靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。該靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，對(duì)于包含使粘結(jié)樹(shù)脂、著色劑和脫模劑之類(lèi)的成分的微粒進(jìn)行凝聚的工序的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，使用以特定的方法得到的粘結(jié)樹(shù)脂微粒的分散液。粘結(jié)樹(shù)脂微粒的分散液，是將作為聚酯樹(shù)脂的粘結(jié)樹(shù)脂在熔融狀態(tài)下與液態(tài)的有機(jī)堿進(jìn)行混合并中和而得到樹(shù)脂熔融液之后，通過(guò)混合樹(shù)脂熔融液和水，制備出含有包含粘結(jié)樹(shù)脂的粘結(jié)樹(shù)脂微粒的水包油型乳液。有機(jī)堿的用量相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份為6質(zhì)量份以上。被有機(jī)堿中和的粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為100％以上。
【專(zhuān)利說(shuō)明】靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]關(guān)于靜電潛像顯影用調(diào)色劑，近年來(lái)，為了圖像的高畫(huà)質(zhì)化，一直期望縮小調(diào)色劑顆粒的粒徑，從而提高分辨率。為了輸出高畫(huà)質(zhì)的圖像，縮小調(diào)色劑顆粒的平均粒徑到5 μ m左右是有效的。
[0003]作為縮小調(diào)色劑顆粒的粒徑的方法，例如可以舉出:將作為調(diào)色劑顆粒原料的樹(shù)脂和顏料之類(lèi)的成分乳化分散在溶劑中，使作為調(diào)色劑顆粒原料的樹(shù)脂和顏料之類(lèi)的成分凝聚而形成調(diào)色劑顆粒。然而，在該方法中，由于使用有機(jī)溶劑和大量的表面活性劑，存在產(chǎn)生大量的化學(xué)需氧量(C0D值)和生物化學(xué)需氧量(B0D值)高的排水的問(wèn)題。
[0004]為了解決這樣的問(wèn)題，提出了不使用有機(jī)溶劑制造在靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造中所使用的樹(shù)脂乳液的方法。另外，提出了在制備在調(diào)色劑顆粒的制備中所使用的樹(shù)脂和顏料之類(lèi)的乳化分散液時(shí)不使用有機(jī)溶劑的調(diào)色劑的制造方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]上述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，通過(guò)將聚酯樹(shù)脂之類(lèi)的粘結(jié)樹(shù)脂的熔融液和堿性物質(zhì)的稀薄水溶液進(jìn)行混合來(lái)中和粘結(jié)樹(shù)脂中的酸基，形成粘結(jié)樹(shù)脂的乳化分散液。這樣的方法中，存在當(dāng)中和工序的溫度為低溫時(shí)，粘結(jié)樹(shù)脂的中和需要很長(zhǎng)時(shí)間的問(wèn)題。另一方面，中和工序的溫度為高溫時(shí)，從與粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)的關(guān)系來(lái)看，中和溫度可能會(huì)超過(guò)水的沸點(diǎn)。在水的沸點(diǎn)以上的溫度進(jìn)行中和的情況下，需要昂貴的承壓設(shè)備來(lái)作為中和處理裝置使用，此外，中和操作本身也危險(xiǎn)。
[0006]如上所述，實(shí)際上在制備粘結(jié)樹(shù)脂的乳化分散液時(shí)，低溫且短時(shí)間對(duì)粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行中和的方法是未知的。所以，不管是中和溫度高，還是中和時(shí)間長(zhǎng)，粘結(jié)樹(shù)脂的中和所需要的能源消耗量都增加。因此，即使為了減少粘結(jié)樹(shù)脂的中和所需要的能源消耗量，也期望在低溫且短時(shí)間的條件下中和粘結(jié)樹(shù)脂的方法。
[0007]本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而作出的，其目的在于提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，該方法包含在低溫且短時(shí)間的條件下中和粘結(jié)樹(shù)脂來(lái)制備含有微粒的分散液的工序，其中，所述微粒含有粘結(jié)樹(shù)脂。
[0008]本發(fā)明涉及靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。本發(fā)明包含以下的工序(I)?(V):
[0009]工序(I):將液態(tài)的有機(jī)喊和溶融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合來(lái)中和粘結(jié)樹(shù)脂，得到含有粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液；
[0010]工序(II):將所述樹(shù)脂熔融液和水進(jìn)行混合，得到水包油型乳液，其中，水包油型乳液含有作為油相的包含所述粘結(jié)樹(shù)脂的粘結(jié)樹(shù)脂微粒；
[0011]工序(III):將所述水包油型乳液與含有著色劑微粒的水性分散液、含有脫模劑微粒的水性分散液、或者含有著色劑微粒和脫模劑微粒的水性分散液進(jìn)行混合，得到微?；旌戏稚⒁?；
[0012]工序(IV):在所述微粒混合分散液中加入凝聚劑，使所述微?；旌戏稚⒁褐械奈⒘Ｄ鄱纬赡垲w粒；
[0013]工序(V):將所述凝聚顆粒保持在比所述粘結(jié)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高10°C以上且低于所述粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)的溫度，使所述凝聚顆粒所含有的成分進(jìn)行聚結(jié)。
[0014]所述粘結(jié)樹(shù)脂為聚酯樹(shù)脂，所述有機(jī)堿的用量相對(duì)于所述粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份，為6質(zhì)量份以上，所述工序(I)中的熔融狀態(tài)的所述粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為100%以上。
[0015]根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，該方法包含在低溫且短時(shí)間的條件下中和粘結(jié)樹(shù)脂來(lái)制備含有微粒的分散液的工序，其中，所述微粒含有粘結(jié)樹(shù)脂。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0016]圖1是對(duì)使用流變儀測(cè)量聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)的方法進(jìn)行說(shuō)明的圖。
[0017]圖2是顏料微粒分散液的制備所使用的微反應(yīng)器的剖視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018]以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行具體說(shuō)明。然而本發(fā)明不被以下的實(shí)施方式所限定，可以在本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行適當(dāng)變更來(lái)實(shí)施。另外，對(duì)于說(shuō)明重復(fù)之處，存在省略適當(dāng)說(shuō)明的情況，但并不因此限定發(fā)明的主旨。
[0019]本發(fā)明為包含以下的工序(I)?(V)的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。工序(I):將液態(tài)的有機(jī)堿和熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合來(lái)中和粘結(jié)樹(shù)脂，得到含有粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液；
[0020]工序(II):將樹(shù)脂熔融液和水進(jìn)行混合，得到水包油型乳液，其中，水包油型乳液含有作為油相的包含粘結(jié)樹(shù)脂的微粒；
[0021]工序(III):將水包油型乳液與含有著色劑微粒的水性分散液、含有脫模劑微粒的水性分散液、或者含有著色劑微粒和脫模劑微粒的水性分散液進(jìn)行混合，得到微粒混合分散液；
[0022]工序(IV):在微?；旌戏稚⒁褐屑尤肽蹌刮⒘；旌戏稚⒁褐械奈⒘Ｄ鄱纬赡垲w粒；以及
[0023]工序(V):將凝聚顆粒保持在比粘結(jié)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高10°C以上且低于粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)的溫度，使凝聚顆粒所含有的成分進(jìn)行聚結(jié)。
[0024]本發(fā)明中使用的粘結(jié)樹(shù)脂為聚酯樹(shù)脂。上述工序⑴中所使用的有機(jī)堿的量相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份，為6質(zhì)量份以上。工序⑴中的粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為100%以上。
[0025]以下，對(duì)本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法所使用的調(diào)色劑材料和靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0026]《調(diào)色劑材料》
[0027]使用本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(以下，也稱(chēng)為“調(diào)色劑”)的制造方法得到的調(diào)色劑，含有粘結(jié)樹(shù)脂之類(lèi)的必要成分，根據(jù)需要，也可以含有著色劑、脫模劑和電荷控制劑之類(lèi)的可選成分。此外，使用本發(fā)明的調(diào)色劑制造方法得到的調(diào)色劑，根據(jù)需要，也可以在調(diào)色劑顆粒的表面附著有外部添加劑。此外，使用本發(fā)明的調(diào)色劑制造方法得到的調(diào)色劑，也能夠與所期望的載體混合作為雙組分顯影劑使用。以下，對(duì)調(diào)色劑制造中作為必要材料的粘結(jié)樹(shù)脂以及作為可選材料的著色劑、脫模劑、電荷控制劑、外部添加劑和調(diào)色劑作為雙組分顯影劑使用時(shí)所用的載體進(jìn)行說(shuō)明。
[0028]〔粘結(jié)樹(shù)脂〕
[0029]本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法中，使用聚酯樹(shù)脂作為粘結(jié)樹(shù)脂。聚酯樹(shù)脂，能夠使用通過(guò)醇成分與羧酸成分的縮聚或共縮聚而得到的樹(shù)脂。作為合成聚酯樹(shù)脂時(shí)所使用的成分，可以舉出以下的二元或三元以上的醇成分、或者二元或三元以上的羧酸成分。
[0030]作為二元或三元以上的醇成分，例如可以舉出:乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4- 丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，
4-環(huán)己烷二甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚四亞甲基二醇之類(lèi)的二醇類(lèi)；雙酚A、氫化雙酚A、聚氧乙烯化雙酚A、或聚氧丙烯化雙酚A之類(lèi)的雙酚類(lèi)；山梨糖醇、1，2，3,6-己四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，
5-戊三醇、甘油、二甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或1，3，5_三羥基甲苯之類(lèi)的三元以上的醇。
[0031]作為二元或三元以上的羧酸成分，例如可以舉出:馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、琥珀酸(正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、異丁基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基玻拍酸、正十二烯基玻拍酸、異十二烷基玻拍酸、異十二烯基玻拍酸等烷基或烯基琥珀酸)、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸之類(lèi)的二元羧酸；1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1，2，5-苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3_ 二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2，4_環(huán)己烷三甲酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸或EMPOL三聚酸之類(lèi)的三元以上的羧酸。這些二元或三元以上的羧酸成分還可以使用?；u、酸酐或低級(jí)烷基酯之類(lèi)的酯形成性衍生物。其中，“低級(jí)烷基”指的是碳原子數(shù)為I以上且6以下的烷基。
[0032]聚酯樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為IOmgKOH / g以上且40mgK0H / g以下。通過(guò)使聚酯樹(shù)脂的酸值在上述的范圍，在下述的工序(IV)中易使聚酯樹(shù)脂的微粒的凝聚良好地進(jìn)行。聚酯樹(shù)脂的酸值過(guò)低時(shí)，在下述的工序(II)中難以形成水包油型乳液。此外，通過(guò)調(diào)整聚酯樹(shù)脂合成所使用的醇成分具有的羥基和羧酸成分具有的羧基的官能團(tuán)的比率，能夠調(diào)整聚酯樹(shù)脂的酸值。
[0033]聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，優(yōu)選為38°C以上且68°C以下，更優(yōu)選為40°C以上且60°C以下。聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)過(guò)低時(shí)，調(diào)色劑顆粒整體的強(qiáng)度易降低，在高溫高濕環(huán)境下可能發(fā)生調(diào)色劑顆粒彼此的凝聚。另一方面，聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)過(guò)高時(shí)，在低溫下可能難以使調(diào)色劑良好地定影。
[0034]聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，可以使用差示掃描熱量計(jì)(DSC)由比熱的變化點(diǎn)求出。例如，可以使用差示掃描熱量計(jì)(日本精工儀器株式會(huì)社制造“DSC-6200”型)作為測(cè)量裝置，測(cè)量聚酯樹(shù)脂的吸熱曲線(xiàn)。將作為測(cè)量樣品的聚酯樹(shù)脂IOmg放入鋁盤(pán)中，使用空的鋁盤(pán)作為參照。在測(cè)量溫度范圍25°C以上且200°C以下、升溫速度10°C/ min、常溫常濕的條件下進(jìn)行測(cè)量，得到聚酯樹(shù)脂的吸熱曲線(xiàn)?？梢杂傻玫降木埘?shù)脂的吸熱曲線(xiàn)求出聚酯樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
[0035]聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)，優(yōu)選為78 V以上且130°C以下，更優(yōu)選為80°C以上且125°C以下。通過(guò)使用聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)在上述范圍的聚酯樹(shù)脂作為調(diào)色劑的粘結(jié)樹(shù)月旨，容易得到低溫定影性卓越、高溫下的定影時(shí)不易污損的調(diào)色劑。聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)可以按照以下的方法進(jìn)行測(cè)量。
[0036]<軟化點(diǎn)測(cè)量方法>
[0037]使用高化式流變儀(株式會(huì)社島津制作所制造“CFT-500D”型)，進(jìn)行聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)的測(cè)量。例如，如下所述測(cè)量聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)。使用聚酯樹(shù)脂1.5g作為測(cè)量樣品，使用高度1.0mm直徑1.0mm的口模()。然后，在升溫速度4°C / min、預(yù)熱時(shí)間300秒、荷重5kg、測(cè)量溫度范圍為60°C以上且200°C以下的條件下進(jìn)行測(cè)量。使用由所述流變儀進(jìn)行聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)的測(cè)量得到的、關(guān)于溫度(V )和柱塞沖程(mm)的S形曲線(xiàn)，讀取聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)。
[0038]使用圖1對(duì)聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)的讀取方法進(jìn)行說(shuō)明。設(shè)柱塞沖程的最大值為S1、低溫側(cè)的基準(zhǔn)線(xiàn)的柱塞沖程值為S2。以S形曲線(xiàn)中柱塞沖程的值為(S^S2) / 2時(shí)的溫度為聚酯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)。
[0039]聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為1000以上且20000以下。此外，以數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量 (Mw)的比率表示的分子量分布(Mw / Mn)優(yōu)選為I以上且5以下。使聚酯樹(shù)脂的分子量分布(Mw / Mn)在上述的范圍內(nèi)，可容易抑制污損的產(chǎn)生。此外，容易得到在較寬的溫度范圍內(nèi)不發(fā)生污損的調(diào)色劑。聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，例如，能夠使用凝膠滲透色譜法進(jìn)行測(cè)量。
[0040]〔著色劑〕
[0041]作為可以含在本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑中的著色劑，可以配合調(diào)色劑顆粒的顏色使用已知的顏料或染料。作為能夠添加到調(diào)色劑中的適宜的著色劑的具體例，可以舉出以下的著色劑。
[0042]作為黑色著色劑，例如可以舉出炭黑。此外，作為黑色著色劑，也可以使用由下述的黃色著色劑、品紅色著色劑或青色著色劑之類(lèi)的著色劑調(diào)和成黑色的著色劑。作為彩色調(diào)色劑用的著色劑，例如可以舉出:黃色著色劑、品紅色著色劑或青色著色劑之類(lèi)的著色劑。
[0043]作為黃色著色劑，例如可以舉出:縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物、次甲基化合物或芳酰胺化合物。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出:c.1.顏料黃12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191 或 194。
[0044]作為品紅色著色劑，例如可以舉出:縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物或茈化合物。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出:c.1.顏料紅2、3、5、6、7、19、23、48:2、48:3、48:4、57:1,81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221 或 254。
[0045]作為青色著色劑，例如可以舉出:銅酞菁化合物、銅酞菁衍生物、蒽醌化合物或堿性染料色淀化合物。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出:c.1.顏料藍(lán)1、7、15、15:1,15:2、15:3、15:4、60、62 或 66。
[0046]以上各種顏色的著色劑可以單獨(dú)或者混合使用。著色劑的用量相對(duì)于調(diào)色劑的質(zhì)量，優(yōu)選I質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下。
[0047]〔脫模劑〕
[0048]對(duì)于本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，為了提高調(diào)色劑的低溫定影性及耐污損性，也可以含有脫模劑。脫模劑的種類(lèi)只要是調(diào)色劑用的脫模劑即可，不做特別限定。
[0049]作為脫模劑，例如可以舉出:低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟和/或費(fèi)托合成蠟之類(lèi)的脂肪族烴類(lèi)蠟；氧化聚乙烯蠟和/或氧化聚乙烯蠟的嵌段共聚物之類(lèi)的脂肪族烴類(lèi)蠟的氧化物；小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟、希蒙德木蠟和米糠蠟之類(lèi)的植物類(lèi)蠟；蜂蠟、羊毛脂蠟和/或鯨蠟之類(lèi)的動(dòng)物類(lèi)蠟；天然地蠟、純地蠟和/或凡士林蠟之類(lèi)的礦物類(lèi)蠟；褐煤酸酯蠟和/或蓖麻蠟之類(lèi)的以脂肪酸酯為主成分的蠟類(lèi)；部分地或者全部地將脫氧巴西棕櫚蠟之類(lèi)的脂肪酸酯進(jìn)行脫氧化后的蠟。
[0050]脫模劑的用量相對(duì)于調(diào)色劑的質(zhì)量，優(yōu)選為3質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。脫模劑的用量過(guò)少時(shí)，對(duì)于在形成圖像時(shí)抑制污損或圖像拖尾的產(chǎn)生，有可能達(dá)不到所期望的效果。另一方面，脫模劑的用量過(guò)多時(shí)，有可能發(fā)生調(diào)色劑彼此熔融粘著且調(diào)色劑的耐熱保存性降低。
[0051]〔電荷控制劑〕
[0052]本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，根據(jù)需要也可以含有電荷控制劑。電荷控制劑提高調(diào)色劑的帶電水平的穩(wěn)定性和帶電增長(zhǎng)特性。帶電增長(zhǎng)特性為在短時(shí)間內(nèi)能否使調(diào)色劑帶電到規(guī)定的帶電水平的指標(biāo)。進(jìn)一步來(lái)說(shuō)，電荷控制劑用于得到具有卓越的耐久性和穩(wěn)定性的調(diào)色劑。使調(diào)色劑帶正電進(jìn)行顯影時(shí)，使用帶正電性的電荷控制劑。另一方面，使調(diào)色劑帶負(fù)電進(jìn)行顯影時(shí)，使用帶負(fù)電性的電荷控制劑。
[0053]電荷控制劑的種類(lèi)，從調(diào)色劑用的電荷控制劑中適當(dāng)選擇即可。作為帶正電性的電荷控制劑，例如可以舉出:噠嗪、嘧啶、吡嗪、鄰惡嗪、間惡嗪、對(duì)惡嗪、鄰噻嗪、間噻嗪、對(duì)噻嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-惡二嗪、1，3，4-惡二嗪、1，2，6-惡二嗪、1，3，4-噻二嗪、1，3，5-噻二嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，5-四嗪、1，2，4，
6-惡三嗪、1,3,4,5-惡三嗪、酞嗪、喹唑啉或喹喔啉之類(lèi)的吖嗪化合物；吖嗪堅(jiān)牢紅FC、吖嗪堅(jiān)牢紅12BK、吖嗪紫B0、吖嗪棕3G、吖嗪淺棕GR、吖嗪暗綠BH / C、吖嗪深黑EW或吖嗪深黑3RL之類(lèi)的由吖嗪化合物形成的直接染料；苯胺黑、苯胺黑鹽或苯胺黑衍生物之類(lèi)的苯胺黑化合物；苯胺黑BK、苯胺黑NB或苯胺黑Z之類(lèi)的由苯胺黑化合物形成的酸性染料；萘酸或高級(jí)脂肪酸的金屬鹽類(lèi)；烷氧基化胺；烷基酰胺；芐基甲基己基癸基銨或癸基三甲基氯化銨之類(lèi)的季銨鹽。以上帶正電性的電荷控制劑中，為了能夠得到更迅速的帶電的增長(zhǎng)性，優(yōu)選苯胺黑化合物。以上帶正電性的電荷控制劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0054]具有季銨鹽、羧酸鹽或羧基作為官能團(tuán)的樹(shù)脂，也可以用作帶正電性的電荷控制齊U。作為帶正電性的電荷控制劑，例如可以舉出:具有季銨鹽的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、具有季銨鹽的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、具有季銨鹽的苯乙烯丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、具有季銨鹽的聚酯樹(shù)脂、具有羧酸鹽的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、具有羧酸鹽的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、具有羧酸鹽的苯乙烯丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、具有羧酸鹽的聚酯樹(shù)脂、具有羧基的苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、具有羧基的丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、具有羧基的苯乙烯丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、具有羧基的聚酯樹(shù)脂。以上樹(shù)脂的分子量，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)不做特別限定，可以為低聚物也可以為聚合物。
[0055]作為帶負(fù)電性的電荷控制劑，例如可以舉出:有機(jī)金屬絡(luò)合物或螯合物。作為有機(jī)金屬絡(luò)合物或螯合物，優(yōu)選為:乙酰丙酮鋁或乙酰丙酮亞鐵之類(lèi)的乙酰丙酮金屬絡(luò)合物、3，
5-二叔丁基水楊酸鉻之類(lèi)的水楊酸類(lèi)金屬絡(luò)合物或者水楊酸類(lèi)金屬鹽；更優(yōu)選為水楊酸類(lèi)金屬絡(luò)合物或者水楊酸類(lèi)金屬鹽。以上帶負(fù)電性的電荷控制劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0056]帶正電性或帶負(fù)電性的電荷控制劑的用量，相對(duì)于調(diào)色劑總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上且15質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量份以上且8.0質(zhì)量份以下，特別優(yōu)選為3.0質(zhì)量份以上且7.0質(zhì)量份以下。電荷控制劑的用量過(guò)少時(shí)，不易使調(diào)色劑穩(wěn)定地帶電成規(guī)定的極性。因此，所形成圖像的圖像濃度低于所期望的值，或者難以長(zhǎng)時(shí)間地維持圖像濃度。此外，這樣的情況下，電荷控制劑在調(diào)色劑中難以均勻地分散，易在所形成的圖像上產(chǎn)生灰霧，還有由于調(diào)色劑成分的附著，易造成潛像承載部的污染。另一方面，電荷控制劑的用量過(guò)多時(shí)，易發(fā)生由于調(diào)色劑的耐環(huán)境性的惡化造成在高溫高濕下的調(diào)色劑的帶電不良。這樣的情況下，易引起所形成圖像的圖像不良、或者調(diào)色劑成分的附著造成的潛像承載部的污染。
[0057]〔外部添加劑〕
[0058]使用本發(fā)明的方法得到的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，根據(jù)需要也可以使外部添加劑附著在所述調(diào)色劑顆粒的表面。外部添加劑的種類(lèi)，可以從調(diào)色劑用的外部添加劑中適當(dāng)選擇。作為外部添加劑，例如可以舉出:二氧化硅或者氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸鍶或鈦酸鋇之類(lèi)的金屬氧化物。以上外部添加劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0059]上述外部添加劑，也可以用氨基硅烷偶聯(lián)劑或硅油之類(lèi)的疏水劑進(jìn)行疏水化后再來(lái)使用。使用被疏水化了的外部添加劑的情況下，在高溫高濕下可以抑制調(diào)色劑的帶電量的降低，還可以使調(diào)色劑具有良好的流動(dòng)性。
[0060]外部添加劑的粒徑優(yōu)選為0.01 μ m以上且1.0 μ m以下。
[0061]外部添加劑的用量，相對(duì)于外部添加處理前的調(diào)色劑顆粒100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上且10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下。
[0062]〔載體〕
[0063]使用本發(fā)明的方法得到的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，也可以與所期望的載體混合作為雙組分顯影劑來(lái)使用。制備雙組分顯影劑時(shí)，優(yōu)選使用磁性載體。
[0064]作為靜電潛像顯影用調(diào)色劑用作雙組分顯影劑時(shí)的適宜的載體，可以舉出載體芯材被樹(shù)脂包覆的載體。作為載體芯材，例如可以舉出:鐵、氧化處理鐵、還原鐵、磁鐵礦、銅、硅鋼、鐵氧體、鎳或鈷之類(lèi)的金屬的顆粒；這些材料與錳、鋅或鋁之類(lèi)的金屬的合金的顆粒；鐵-鎳合金或鐵-鈷合金這類(lèi)的鐵合金的顆粒；氧化鈦、氧化鋁、氧化銅、氧化鎂、氧化鉛、氧化鋯、碳化硅、鈦酸鎂、鈦酸鋇、鈦酸鋰、鈦酸鉛、鋯酸鉛或鈮酸鋰之類(lèi)的陶瓷的顆粒；磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀或羅謝爾鹽之類(lèi)的高介電常數(shù)物質(zhì)的顆粒；以及在樹(shù)脂中分散有上述磁性顆粒的樹(shù)脂載體芯材。[0065]作為包覆載體芯材的樹(shù)脂，例如可以舉出:(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物、苯乙烯類(lèi)聚合物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物、烯烴類(lèi)聚合物(聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯)、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚碳酸酯、纖維素樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、硅酮樹(shù)脂、氟樹(shù)脂(聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏二氟乙烯)、酚醛樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹(shù)脂、聚縮醛樹(shù)脂或氨基樹(shù)脂。以上樹(shù)脂可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0066]載體的粒徑，優(yōu)選為20 μ m以上且120 μ m以下，更優(yōu)選為25 μ m以上且80 μ m以
下。另外，載體的粒徑使用電子顯微鏡進(jìn)行測(cè)量。
[0067]使用本發(fā)明的方法制造的調(diào)色劑用作雙組分顯影劑的情況下，調(diào)色劑的含量相對(duì)于雙組分顯影劑的質(zhì)量，優(yōu)選為3質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且15質(zhì)量％以下。通過(guò)使雙組分顯影劑中的調(diào)色劑的含量為上述范圍，易將所形成圖像的圖像濃度維持在適當(dāng)?shù)乃?。此外，由于能夠抑制?lái)自顯影裝置的調(diào)色劑飛散，所以可以使起因于圖像形成裝置內(nèi)部的調(diào)色劑成分的污染或調(diào)色劑向轉(zhuǎn)印紙的附著得到抑制。
[0068]使用以上說(shuō)明了的材料，按照以下說(shuō)明的方法，制備靜電潛像顯影用調(diào)色劑。
[0069]《靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法》
[0070]本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法至少包含以下的工序⑴?(V)。工序(I):將液態(tài)的有機(jī)堿和熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合來(lái)中和粘結(jié)樹(shù)脂，得到含有粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液；
[0071]工序(II):將樹(shù)脂熔融液和水進(jìn)行混合，得到水包油型乳液，其中，水包油型乳液含有作為油相的包含粘結(jié)樹(shù)脂的微粒；
[0072]工序(III):將水包油型乳液與含有著色劑微粒的水性分散液、含有脫模劑微粒的水性分散液、或者含有著色劑微粒和脫模劑微粒的水性分散液進(jìn)行混合，得到微粒混合分散液；
[0073]工序(IV):在微?；旌戏稚⒁褐屑尤肽蹌?，使微?；旌戏稚⒁褐械奈⒘Ｄ鄱纬赡垲w粒；以及
[0074]工序(V):將凝聚顆粒保持在比粘結(jié)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高10°C以上且低于粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)的溫度，使凝聚顆粒所含有的成分進(jìn)行聚結(jié)。
[0075]使用聚酷樹(shù)脂作為粘結(jié)樹(shù)脂。工序⑴中的有機(jī)喊的用量相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份，為6質(zhì)量份以上。熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為100%以上。再進(jìn)一步，工序(I)中的粘結(jié)樹(shù)脂的中和度優(yōu)選為300%以下。
[0076]本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法除了上述工序(I)?(V)，也可以根據(jù)需要包含以下的工序(VI)?(VIII)。
[0077]工序(VI):洗滌工序，對(duì)工序(V)中得到的聚結(jié)成的顆粒進(jìn)行洗滌。
[0078]工序(VII):干燥工序，對(duì)工序(V)中得到的聚結(jié)成的顆粒進(jìn)行干燥。
[0079]工序(VIII):外部添加工序，使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面。
[0080]以下對(duì)工序(I)?(VIII)進(jìn)行說(shuō)明。
[0081][工序(I)]
[0082]工序(I)中，將液態(tài)的有機(jī)堿和熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合來(lái)中和粘結(jié)樹(shù)脂，得到含有粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液。作為樹(shù)脂熔融液的制備方法，可以舉出:對(duì)有機(jī)堿和粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合之后，將混合物加熱到比粘結(jié)樹(shù)脂的熔點(diǎn)高的溫度，得到樹(shù)脂熔融液的方法；以及將粘結(jié)樹(shù)脂加熱到粘結(jié)樹(shù)脂的熔點(diǎn)以上的溫度使其熔融，使用有機(jī)堿對(duì)熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行中和，得到樹(shù)脂熔融液的方法。
[0083]作為樹(shù)脂熔融液的制備方法，優(yōu)選包含以下的工序⑴和(ii)的方法:
[0084]工序⑴:將粘結(jié)樹(shù)脂加熱到比粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)高的溫度使其熔融，得到含有粘結(jié)樹(shù)脂的熔融液；以及
[0085]工序(ii):將樹(shù)脂熔融液保持在比粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)高的溫度，并對(duì)熔融液和有機(jī)堿進(jìn)行混合，得到含有中和了的粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液。
[0086]對(duì)于將有機(jī)堿和粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合之后、將混合物加熱到比粘結(jié)樹(shù)脂的熔點(diǎn)高的溫度、得到樹(shù)脂熔融液的方法，在對(duì)粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行加熱時(shí)可能會(huì)使粘結(jié)樹(shù)脂中的有機(jī)堿的濃度不均勻。在有機(jī)堿的濃度不均勻的狀態(tài)下，對(duì)粘結(jié)樹(shù)脂和有機(jī)堿的混合物進(jìn)行加熱時(shí)，可能發(fā)生粘結(jié)樹(shù)脂的熱降解或者空氣中的水分造成粘結(jié)樹(shù)脂的水解的情況。根據(jù)包含上述的工序(i)和(ii)的方法，可以抑制粘結(jié)樹(shù)脂的熱降解和空氣中的水分造成粘結(jié)樹(shù)脂的水解之類(lèi)的問(wèn)題的發(fā)生，并且可以快速制備含有使用有機(jī)堿中和了的粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液。
[0087]以下對(duì)工序⑴和(ii)進(jìn)行說(shuō)明。
[0088](工序⑴)
[0089]工序⑴中，將粘結(jié)樹(shù)脂加熱到比粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)高的溫度，使粘結(jié)樹(shù)脂熔融。使粘結(jié)樹(shù)脂熔融的溫度，雖然不做特別限定，但優(yōu)選為粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)+10°C以上且粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)+30°C以下。
[0090](工序(ii))
[0091]工序(ii)中，將樹(shù)脂熔融液保持在比粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)高的溫度，并對(duì)熔融液和液態(tài)的有機(jī)堿進(jìn)行混合，得到含有使用有機(jī)堿中和了的粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液。作為用于混合熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂和液態(tài)的有機(jī)堿的混合混煉裝置，例如可以舉出=HIVISDISPER MIX (PRMIX公司)和Planetary Despa (淺田鐵工株式會(huì)社)。此外，混合混煉裝置由于需要容易維持粘結(jié)樹(shù)脂的熔融狀態(tài)，優(yōu)選具備可以調(diào)節(jié)溫度的套管。
[0092]本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中，使用有機(jī)堿對(duì)作為粘結(jié)樹(shù)脂的聚酯樹(shù)脂進(jìn)行中和。雖然有機(jī)堿在液態(tài)下與熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合，但是有機(jī)堿并不一定需要以液體與粘結(jié)樹(shù)脂混合。例如，將室溫下為固體而在粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)為液體的有機(jī)堿加入粘結(jié)樹(shù)脂的熔融液中來(lái)中和粘結(jié)樹(shù)脂之類(lèi)的方法也包含在工序(I)的粘結(jié)樹(shù)脂的中和方法中。
[0093]本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中，有機(jī)堿實(shí)質(zhì)上不含有水。因此，中和粘結(jié)樹(shù)脂時(shí)，即使在需要將粘結(jié)樹(shù)脂加熱到100°c以上的情況下，不使用昂貴的承壓裝置，也可以中和粘結(jié)樹(shù)脂。此外，由于有機(jī)堿實(shí)質(zhì)上不含有水，所以本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中，可以抑制中和粘結(jié)樹(shù)脂時(shí)的聚酯樹(shù)脂的水解，其中，聚酯樹(shù)脂作為粘結(jié)樹(shù)脂。
[0094]另外,有機(jī)堿不必完全無(wú)水,也可以使用含有極少水分的有機(jī)堿,其中，該極少水分是由于吸濕和不可避免的水的混入的影響而產(chǎn)生的。作為有機(jī)堿可接受的水的含量，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更加優(yōu)選為5質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為3質(zhì)量％以下。
[0095]有機(jī)堿的用量相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份,為6質(zhì)量份以上。有機(jī)堿的用量是使工序(I)中得到的熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為100%以上的用量。再進(jìn)一步，優(yōu)選為使工序(I)中得到的熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為300%以下的用量。在所述有機(jī)堿的用量下，熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂易于塑化。因此，工序(I)中，對(duì)有機(jī)堿和熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合之后，即使將得到的混合物的溫度降低到15°C以上且30°C以下的范圍，也不會(huì)造成混合物極度地增稠，可以使粘結(jié)樹(shù)脂的中和快速地進(jìn)行。因此，本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法中，粘結(jié)樹(shù)脂的中和可以在低溫和短時(shí)間的條件下進(jìn)行。使用下式表示中和度。
[0096]中和度) = 100-(中和前的酸基的摩爾數(shù)-有機(jī)堿的摩爾數(shù))X 100粘結(jié)樹(shù)脂
[0097]粘結(jié)樹(shù)脂的中和所使用的有機(jī)堿的種類(lèi)不做特別限定，通常為堿性含氮化合物。作為堿性含氮化合物，例如可以使用:無(wú)環(huán)胺、環(huán)狀胺和/或芳香族雜環(huán)化合物之類(lèi)的化合物。有機(jī)堿不限定于一價(jià)堿，也可以是二價(jià)以上的多價(jià)有機(jī)堿。與熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂混合時(shí)作為液態(tài)或者快速熔融的有機(jī)堿，例如可以舉出:N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、三乙胺、正丙胺、正丁胺、異丙胺、甲醇胺、嗎啉、甲氧基丙胺、吡啶或乙烯基吡啶。此外，以上有機(jī)堿可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0098]此外，有機(jī)堿的沸點(diǎn)優(yōu)選為100°C以上，更優(yōu)選為125°C以上，特別優(yōu)選為150°C以上。通過(guò)使用具有這樣沸點(diǎn)的有機(jī)堿，在大氣壓力下進(jìn)行粘結(jié)樹(shù)脂的中和時(shí)，可以抑制由于揮發(fā)造成的有機(jī)堿的損耗。
[0099]可以使樹(shù)脂熔融液含有表面活性劑。通過(guò)使樹(shù)脂熔融液含有表面活性劑,在下述的工序(II)中，可以形成分散穩(wěn)定性卓越的水包油型乳液。
[0100]可以配合樹(shù)脂熔融液的表面活性劑，不作特別限定。作為表面活性劑，例如可以從陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑中適當(dāng)?shù)剡x擇。作為陰離子表面活性劑，例如可以舉出:硫酸酯鹽型表面活性劑、磺酸鹽型表面活性劑、磷酸酯鹽型表面活性劑和/或脂肪酸鹽。作為非離子表面活性劑，例如可以舉出:聚乙二醇型表面活性劑、烷基苯酚環(huán)氧乙烷加合物型表面活性劑、或者是丙三醇、山梨糖醇或脫水山梨糖醇之類(lèi)的多元醇的衍生物的多元醇型表面活性劑。以上表面活性劑中，優(yōu)選使用陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑的至少一種。以上表面活性劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上來(lái)使用。
[0101]表面活性劑的用量，優(yōu)選為使以下說(shuō)明的工序(II)中形成的水包油型乳液中的表面活性劑的濃度為0.5質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下的量。
[0102][工序(II)]
[0103]工序(II)中，將樹(shù)脂熔融液和水進(jìn)行混合，得到水包油型乳液，其中，水包油型乳液含有作為油相的包含粘結(jié)樹(shù)脂的微粒?；旌蠘?shù)脂熔融液和水時(shí)，為了避免樹(shù)脂熔融液的溫度驟變，水的溫度和樹(shù)脂熔融液的溫度之差(水的溫度-樹(shù)脂熔融液的溫度)優(yōu)選為-20°C以上且5°C以下。
[0104]工序(II)中，形成水包油型乳液時(shí)，根據(jù)需要可以使用表面活性劑。工序(II)中可以使用的表面活性劑的種類(lèi)和量與在工序(I)中說(shuō)明了的表面活性劑的種類(lèi)和量相同。此外，水可以從清潔水、工業(yè)用水，蒸餾水或離子交換水中適當(dāng)選擇。水相對(duì)于工序(I)中得到的樹(shù)脂熔融液的用量，優(yōu)選為工序(I)中制備成的樹(shù)脂熔融液的質(zhì)量的2.5倍以上且20倍以下。
[0105][工序(III)][0106]工序(III)中，將水包油型乳液與含有著色劑微粒的水性分散液、含有脫模劑微粒的水性分散液、或者含有著色劑微粒和脫模劑微粒的水性分散液進(jìn)行混合，得到微?；旌戏稚⒁骸Ｒ韵?，對(duì)含有著色劑微粒的水性分散液的制備方法和含有脫模劑微粒的水性分散液進(jìn)行說(shuō)明。另外，含有著色劑微粒和脫模劑微粒的水性分散液，可以通過(guò)將含有著色劑微粒的水性分散液和含有脫模劑微粒的水性分散液以所期望的比率進(jìn)行混合、并根據(jù)需要調(diào)整固形物含量濃度來(lái)進(jìn)行制備。
[0107]〔含有著色劑微粒的水性分散液的制備〕
[0108]含有著色劑微粒的水性分散液的制備方法不做特別限定，可以在含有表面活性劑的水性介質(zhì)中，通過(guò)使用已知的分散機(jī)對(duì)著色劑和所需要的著色劑的分散劑之類(lèi)的成分進(jìn)行分散處理，得到含有著色劑的微粒。表面活性劑的種類(lèi)不做特別限定。作為表面活性劑，例如可以舉出:陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。表面活性劑的用量不做特別限定，優(yōu)選為臨界膠束濃度(CMC)以上。
[0109]分散處理所使用的分散機(jī)不做特別限定。作為分散機(jī)，例如可以使用:超聲波分散機(jī)、機(jī)械式均質(zhì)機(jī)、Manton Gaulin( >卜> — I) > )或壓力式均質(zhì)機(jī)之類(lèi)的高壓式分散機(jī)、或者砂磨機(jī)、格斯曼磨機(jī)(GETZMANN MILL、^ ^ ^ ^ )、金剛石精磨機(jī)(DIAMONDFINE MILL、^ ? > K 7 T ^ ^ ^ )之類(lèi)的介質(zhì)型分散機(jī)。
[0110]此外，含有著色劑微粒的水性分散液中所分散的著色劑為顏料的情況下，優(yōu)選為使用微反應(yīng)器制備著色劑微粒的水性分散液。使用微反應(yīng)器制備含有顏料微粒的水性分散液的情況下，在微反應(yīng)器內(nèi)，對(duì)由第一原液供給部供給的第一顏料原液和由第二原液供給部供給的第二顏料原液進(jìn)行混合，析出顏料微粒。以下，使用圖2，對(duì)微反應(yīng)器和使用微反應(yīng)器進(jìn)行含有顏料微粒的水性分散液的制備進(jìn)行說(shuō)明。
[0111]〈微反應(yīng)器〉
[0112]圖2是含有顏料微粒的水性分散液的制備所使用的微反應(yīng)器的剖視圖。如圖2所示,微反應(yīng)器具有圓盤(pán)狀的二個(gè)盤(pán)片:固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B。安裝固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B，使固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B之間形成有高度I μ m以上且100 μ m以下的空隙。
[0113]圖2所示的微反應(yīng)器中，分別由第一原液供給部X供給作為顏料微粒分散液的第一顏料原液，由第二原液供給部y供給含有凝聚劑的第二顏料原液。通過(guò)第一原液和第二原液的供給，在固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B之間形成的空隙，制造顏料微粒。制造出的顏料微粒以顏料微粒的分散液的方式從液體排出部z被排出。
[0114]圖2所示的微反應(yīng)器中，固定盤(pán)片A具有在與旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B的旋轉(zhuǎn)軸c平行的方向上可動(dòng)的浮式結(jié)構(gòu)。根據(jù)這樣的結(jié)構(gòu)，固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B之間形成的空隙的高度通過(guò)如下方式進(jìn)行調(diào)整:改變由第一原液供給部供給的第一顏料原液的流入產(chǎn)生并作用在推升固定盤(pán)片A的方向(圖2中向上的方向)的壓力、固定盤(pán)片A的自重及施加于按壓固定盤(pán)片A的方向(圖2中向下的方向)的壓力。即，固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B之間形成的空隙的高度可以通過(guò)調(diào)整第一顏料原液的流量、固定盤(pán)片A的質(zhì)量和/或從固定盤(pán)片A的上側(cè)施加的背壓來(lái)進(jìn)行調(diào)整。作為從上側(cè)對(duì)固定盤(pán)片A施加的壓力，可以舉出使用氣體的背壓。
[0115]固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B的材料，只要是不易被第一原液或第二原液腐蝕并且具有充分的強(qiáng)度即可，不作特別限定。作為固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B的材料，例如可以舉出:碳、碳化硅。此外，作為具有卓越的耐化學(xué)性的材料，例如可以舉出:哈氏合金、玻璃、陶瓷或氟樹(shù)脂。
[0116]固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B之間形成的空隙的高度，優(yōu)選為根據(jù)第一顏料原液、第二顏料原液和析出的顏料微粒的種類(lèi)進(jìn)行調(diào)整。制備含有顏料微粒的水性分散液時(shí)的空隙高度，優(yōu)選為Iym以上且50 μ m以下,更優(yōu)選為Iym以上且10 μ m以下。
[0117]旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B以通過(guò)固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B的中心的旋轉(zhuǎn)軸c為中心進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。制備含有顏料微粒的水性分散液時(shí)，旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為200rpm以上且4000rpm以下，更優(yōu)選為300rpm以上且3600rpm以下。
[0118]固定盤(pán)片A上設(shè)置的第二原液供給部y的數(shù)量，可以是一個(gè)，也可以是多個(gè)。第二原液供給部I的數(shù)量為多個(gè)的情況下，由第二原液供給部供給的第二顏料原液的種類(lèi)，可以是一種，也可以是多種。第二原液供給部y的形狀是根據(jù)第二顏料原液的供給量適當(dāng)設(shè)計(jì)的。
[0119]作為具備上述結(jié)構(gòu)的微反應(yīng)器，例如可以舉出:強(qiáng)制薄膜反應(yīng)器(M TechniqueC0.，Ltd.制造“ULREA SS-1I”型)。以下，對(duì)使用微反應(yīng)器進(jìn)行含有顏料微粒的顏料微粒分散液的制備進(jìn)行說(shuō)明。
[0120]<使用微反應(yīng)器進(jìn)行含有顏料微粒的水性分散液的制備>
[0121]使用微反應(yīng)器進(jìn)行含有顏料微粒的水性分散液的制備中，如圖2所示，由第一原液供給部X供給第一顏料原液，以第一顏料原液填滿(mǎn)固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B之間形成的空隙，形成薄膜流體。接下來(lái)，對(duì)于第一顏料原液的薄膜流體，如圖2所示，由第二原液供給部I供給第二顏料原液，在固定盤(pán)片A和旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B之間形成的空隙內(nèi)，對(duì)第一顏料原液和第二顏料原液進(jìn)行混合，析出顏料微粒。析出得到的顏料微粒以含有顏料微粒的水性分散液的方式在液體排出部z被回收。
[0122]含有顏料微粒的水性分散液的制備所使用的第一顏料原液，使用將顏料溶解在溶劑中的顏料溶液。溶解顏料的溶劑只要能夠良好地使顏料溶解就可以，不作特別限定。作為溶解顏料的溶劑，例如可以舉出:有機(jī)溶劑或酸性水溶液。作為酸性水溶液所含的酸，例如優(yōu)選為使用硫酸、鹽酸、硝酸或三氟乙酸，更優(yōu)選為使用濃度95質(zhì)量％以上的濃硫酸之類(lèi)的強(qiáng)酸。
[0123]含有顏料微粒的水性分散液的制備所使用的第二顏料原液，雖然不作特別限定，但優(yōu)選為水或堿性水溶液。作為堿性水溶液，例如可以舉出:氨水、氫氧化鈉水溶液和/或氫氧化鉀水溶液。
[0124]如上說(shuō)述，作為含有顏料微粒的水性分散液的制備方法，優(yōu)選為酸溶法。酸溶法中，通過(guò)將顏料的酸性水溶液(第一顏料原液)和水或堿性水溶液(第二顏料微粒分散液)進(jìn)行混合來(lái)析出顏料微粒。
[0125]作為酸溶法以外的方法，也可以?xún)?yōu)選為以下方法:使用顏料的有機(jī)溶劑溶液作為第二顏料原液，使用顏料的貧溶劑作為第一顏料原液，將第二顏料原液和第一顏料原液進(jìn)行混合來(lái)析出顏料。作為第一顏料原液所含有的有機(jī)溶劑，例如可以舉出:N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜和環(huán)丁砜之類(lèi)的非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑。作為第二顏料原液而使用的貧溶劑，例如可以舉出:水、甲醇、乙醇、甲醇水溶液或乙醇水溶液。[0126]對(duì)于上述第一顏料原液和第二顏料原液，為了控制顏料析出時(shí)的結(jié)晶的種類(lèi)或結(jié)晶的大小，也可以混合已知的有機(jī)溶劑、高分子化合物或表面活性劑。
[0127]優(yōu)選為在回收含有顏料微粒的水性分散液的液體排出部z，將含有顏料微粒的水性分散液和堿性水溶液(例:氫氧化鈉)進(jìn)行混合。通過(guò)進(jìn)行這樣的處理，可以使顏料微粒的表面親水化?？梢允褂帽砻婊钚詣⒂H水化處理了的顏料微粒良好地分散。因此，通過(guò)親水化處理顏料微粒，容易得到含有分散穩(wěn)定性卓越的顏料微粒的水性分散液。
[0128]第一顏料原液的供給量根據(jù)微反應(yīng)器的形狀而變化，優(yōu)選為100mL /分鐘以上且1000ml /分鐘以下。第二顏料原液的供給量根據(jù)第一顏料原液的供給量而變化，優(yōu)選為Iml /分鐘以上且500ml /分鐘以下。第一顏料原液和第二顏料原液的供給時(shí)的溫度根據(jù)所使用的顏料原液而不同，通常優(yōu)選為0°C以上且50°C以下。
[0129]可以通過(guò)增大從固定盤(pán)片A的上側(cè)施加的背壓、增加旋轉(zhuǎn)盤(pán)片B的轉(zhuǎn)數(shù)或降低第二顏料原液的供給量，來(lái)使顏料微粒的Cv值變小。[0130]以上，對(duì)使用微反應(yīng)器、將第一顏料原液和第二顏料原液進(jìn)行混合、析出顏料微粒、得到含有顏料微粒的水性分散液的方法進(jìn)行了說(shuō)明。使用如下方法，也可以得到含有顏料微粒的水性分散液:對(duì)含有顏料的合成原料的多種顏料原液進(jìn)行混合并通過(guò)它們的化學(xué)反応以微粒的方式析出生成的顏料。作為這樣的方法，例如可以舉出:將含有重氮鹽的顏料原液和含有耦合劑的顏料原液進(jìn)行混合，在微反應(yīng)器內(nèi)析出偶氮顏料的微粒的方法。
[0131]顏料微粒的平均一次粒徑和Cv值，可以通過(guò)測(cè)量顏料微粒的粒度分布來(lái)求出。顏料微粒的粒度分布可以是用粒度分布測(cè)量裝置(日機(jī)裝株式會(huì)社制造“MicrotracUPA150”型)進(jìn)行測(cè)量。此外，顏料微粒的平均圓度可以由顏料微粒的TEM圖像求出。
[0132]〔含有脫模劑微粒的水性分散液〕
[0133]將脫模劑粗粉碎到平均粒徑100 μ m以下的程度。將得到的脫模劑的粗粉碎品添加到含有表面活性劑的水性介質(zhì)中。將該漿料加熱到脫模劑的熔點(diǎn)以上的溫度。使用均質(zhì)機(jī)或排氣壓力分散機(jī)對(duì)加熱了的漿料賦予強(qiáng)剪切力，制備含有脫模劑微粒的水性分散液。
[0134]作為賦予分散液強(qiáng)剪切力的裝置，例如可以舉出:NAN03000(株式會(huì)社美粒制造)、納米均質(zhì)機(jī)(Nanomize、于^ λ〒一)(吉田機(jī)械興業(yè)株式會(huì)社制造)、微射流機(jī)(Microf luidizer> ^ -1 夕口 7 卟夕' ^ -f 一 ) (MFI (Microfluidics)公司制造)、Gaulin 均質(zhì)機(jī)(Manton Gaulin 公司制造)或 CLEARMIX W Motion (夕一'>3>)(mTechnique C0., Ltd.制造)。
[0135][工序(IV)]
[0136]工序(IV)中，在微?；旌戏稚⒁褐屑尤肽蹌刮⒘；旌戏稚⒁褐械奈⒘＿M(jìn)行凝聚，形成凝聚顆粒。以下，對(duì)凝聚劑和凝聚顆粒的形成進(jìn)行說(shuō)明。
[0137]〔凝聚劑〕
[0138]作為可以添加到微?；旌戏稚⒁旱哪蹌?，例如可以舉出:無(wú)機(jī)金屬鹽、無(wú)機(jī)銨鹽、二價(jià)以上的金屬絡(luò)化物。作為無(wú)機(jī)金屬鹽，例如可以舉出:硫酸鈉、氯化鈉、氯化鈣、硝酸鈣、氯化鋇、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁、硫酸鋁之類(lèi)的金屬鹽；聚合氯化鋁、聚合氫氧化鋁之類(lèi)的無(wú)機(jī)金屬鹽聚合物。作為無(wú)機(jī)銨鹽，例如可以舉出:硫酸銨、氯化銨、硝酸銨。此外，季銨鹽型陽(yáng)離子表面活性劑、聚乙烯亞胺也可以作為凝聚劑使用。
[0139]作為凝聚劑，例如優(yōu)選使用二價(jià)金屬鹽和一價(jià)金屬鹽。更優(yōu)選為并用二價(jià)金屬鹽和一價(jià)金屬鹽。由于二價(jià)金屬鹽的微粒凝聚速度和一價(jià)金屬鹽的微粒凝聚速度不同，通過(guò)并用它們，易控制得到的凝聚顆粒的粒徑，且易使顆粒的粒度分布集中。
[0140]凝聚劑的添加量相對(duì)于微?；旌戏稚⒁旱墓绦挝锖?，優(yōu)選為0.1mmol / g以上且IOmmol / g以下。此外，凝聚劑的添加量，優(yōu)選為對(duì)應(yīng)于水包油型乳液中含有的表面活性劑的種類(lèi)和量進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。
[0141]〔凝聚顆粒的形成〕
[0142]在微?；旌戏稚⒁褐屑尤肽蹌┲?，優(yōu)選為將微?；旌戏稚⒁罕３衷谡辰Y(jié)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上且比粘結(jié)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高15°C的溫度以下。通過(guò)將微?；旌戏稚⒁罕３衷谏鲜龇秶臏囟?，能夠?qū)⒄辰Y(jié)樹(shù)脂、脫模劑和著色劑之類(lèi)的成分均勻地分散在凝聚顆粒中，易將得到的凝聚顆粒控制成所期望的顆粒形狀。
[0143]此外，在微?；旌戏稚⒁褐屑尤肽蹌┲螅瑸榱艘种莆⒘５哪鬯俣?，優(yōu)選為添加表面活性劑。作為可以用于抑制微粒的凝聚速度的表面活性劑，例如可以使用與能夠用于所述樹(shù)脂熔融液的制備的表面活性劑相同的表面活性劑。表面活性劑的添加量相對(duì)于作為調(diào)色劑的材料所用成分的全部質(zhì)量，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下。
[0144]凝聚進(jìn)展到凝聚顆粒達(dá)到所期望的粒徑之后，添加凝聚終止劑，停止凝聚的繼續(xù)進(jìn)行。作為凝聚終止劑，例如可以舉出氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂或氫氧化鈉。在這樣的凝聚工序中可以得到含凝聚顆粒的水性分散液。
[0145][工序(V)]
[0146]工序(V)中，將凝聚顆粒在比粘結(jié)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高10°C以上且比粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)低的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱。通過(guò)將凝聚顆粒在上述范圍的溫度下進(jìn)行加熱，能夠使凝聚顆粒所含成分的聚結(jié)良好地進(jìn)行，且易制備適當(dāng)?shù)那蚨鹊恼{(diào)色劑。
[0147]通過(guò)對(duì)凝聚顆粒進(jìn)行加熱，凝聚顆粒的形狀逐漸接近球形。通過(guò)控制對(duì)凝聚顆粒進(jìn)行加熱時(shí)的溫度和加熱時(shí)間，可以將凝聚顆粒的球度控制到所期望的值。這是由于隨著對(duì)凝聚顆粒進(jìn)行加熱時(shí)的溫度上升，粘結(jié)樹(shù)脂的熔融黏度降低，粘結(jié)樹(shù)脂的表面張力引起在球形化的方向上發(fā)生形狀變化。
[0148][工序(VI)]
[0149]作為調(diào)色劑顆?；蛘哒{(diào)色劑母粒的工序(V)中得到的聚結(jié)成的顆粒，根據(jù)需要，使用水進(jìn)行洗滌。洗滌方法不做特別限定，可以舉出:通過(guò)固液分離從聚結(jié)成的顆粒的分散液中將聚結(jié)成的顆粒作為濕濾泥餅進(jìn)行回收，使用水洗滌所得到的濕濾泥餅的方法；或者使聚結(jié)成的顆粒的分散液中的聚結(jié)成的顆粒沉淀，將上清液置換成水，置換后將聚結(jié)成的顆粒在水中再次分散的方法。
[0150][工序(VII)]
[0151]工序(V)中得到的聚結(jié)成的顆粒，根據(jù)需要進(jìn)行干燥。對(duì)聚結(jié)成的顆粒進(jìn)行干燥的方法不做特別限定。作為干燥方法所用的干燥機(jī)，例如可以舉出:噴霧干燥器、流化床干燥機(jī)、真空冷凍干燥器或減壓干燥機(jī)。在所述干燥機(jī)中，為了容易地抑制干燥中的聚結(jié)成的顆粒的凝聚，優(yōu)選噴霧干燥器。使用噴霧干燥器的情況下，可以通過(guò)將聚結(jié)成的顆粒的分散液和二氧化硅之類(lèi)的外部添加劑的分散液進(jìn)行噴霧，得到在所述調(diào)色劑母粒的表面具有外部添加劑的調(diào)色劑顆粒。干燥后的聚結(jié)成的顆?？梢宰鳛檎{(diào)色劑顆粒，也可以作為工序(VIII)中進(jìn)行了外部添加處理的調(diào)色劑母粒。[0152][工序(VIII)]
[0153]工序(VIII)中，使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面。使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面的方法，不做特別限定。作為使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面的方法，例如可以舉出:使用亨舍爾混合機(jī)或諾塔混合機(jī)之類(lèi)的混合機(jī)，調(diào)整條件使外部添加劑不埋沒(méi)在調(diào)色劑母粒的表面而進(jìn)行混合的方法。
[0154]根據(jù)以上說(shuō)明的本發(fā)明，可以提供靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法包含:在低溫且短時(shí)間的條件下中和粘結(jié)樹(shù)脂來(lái)制備含有微粒的分散液的工序，其中，所述微粒含有粘結(jié)樹(shù)脂。因此，根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法，可以減少調(diào)色劑的制造所需要的能源消耗量。
[0155]【實(shí)施例】
[0156]以下使用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明。另外，本發(fā)明不受實(shí)施例范圍的任何限定。
[0157][制備例I]
[0158](顏料微粒分散液的制備)
[0159]按照以下的方法，使用顏料作為著色劑，制備作為含有顏料微粒的水性分散液的顏料微粒分散液。
[0160]使用強(qiáng)制薄膜反應(yīng)器(ULREA SS-1l (M Technique C0.，Ltd.制造))作為微反應(yīng)器，通過(guò)酸溶法制備顏料微粒分散液。將青色顏料(C.1.顏料藍(lán)15:3(銅酞菁))溶解在濃硫酸(98%)中，得到3%銅酞菁顏料/ 98%濃硫酸水溶液作為第一顏料原液。
[0161]微反應(yīng)器的裝置條件作如下設(shè)定。使用純水作為第二顏料原液。在以下的條件下，由第一原液供給部X供給第一顏料原液，由第二原液供給部I供給第二顏料原液。
[0162]〈裝置條件〉
[0163]工藝供給壓力:0.3MPa
[0164]背壓:0.02MPa
[0165]盤(pán)片轉(zhuǎn)速:1700rpm
[0166]<第一原液供給部條件>
[0167]液體溫度:5°C
[0168]流量:400ml/ 分鐘
[0169]<第二原液供給部條件>
[0170]流量:3ml/分鐘
[0171]接下來(lái)，在具有冷卻套管的液體排出部z，對(duì)于得到的顏料微粒，使6N_Na0H水溶液以流量24ml /分鐘、液體溫度10°C的條件流入，在套管冷卻水溫度10°C的條件下迅速混合顏料微粒和NaOH水溶液，進(jìn)行在顏料微粒的表面導(dǎo)入親水基的處理。 [0172]使用攪拌裝置(新東科學(xué)株式會(huì)社制造“THREE-ONE MOTOR Type600G”，攪拌葉片:葉輪式)將得到的混合液在葉片圓周速度Im /秒、混合時(shí)間2小時(shí)、套管溫度20°C的條件下進(jìn)行攪拌、混合。在通過(guò)攪拌混合使顏料微粒形成為軟凝聚態(tài)的狀態(tài)下，使用膜過(guò)濾器(孔徑:lym)從混合液中過(guò)濾收集含有顏料微粒的濕濾泥餅。將過(guò)濾收集得到的含有顏料微粒的濕濾泥餅和十二烷基硫酸鈉0.5質(zhì)量％水溶液投入CLEARMIX(M Technique C0.，Ltd.制造)，在轉(zhuǎn)速20000rpm的條件下，進(jìn)行5分鐘的顏料微粒的再分散，得到固形物含量濃度為20質(zhì)量％的顏料微粒分散液(P-1)。
[0173]使用粒度分布測(cè)量裝置(日機(jī)裝株式會(huì)社制造“Microtrac UPA150”型)對(duì)得到的顏料微粒分散液中所含有的顏料微粒的粒度分布進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量出的顏料微粒的體積平均粒徑是22nm，粒度分布的Cv值是13%。此外，使用顏料微粒的TEM圖像，對(duì)顏料微粒的圓度進(jìn)行測(cè)量。對(duì)3000個(gè)顏料微粒進(jìn)行了圓度的測(cè)量，顏料微粒的平均圓度是0.940。另外，Cv值、圓度可以由下列式子求出。Cv值是表示粒徑分布范圍的指標(biāo)的值，Cv值越小表示粒徑分布越集中。
[0174]Cv值=100 X標(biāo)準(zhǔn)偏差/體積平均粒徑
[0175]圓度=4πS / L2 (S:面積、L:周長(zhǎng))
[0176][制備例2]
[0177](脫模劑微粒分散液的制備)
[0178]按照以下的方法，制備作為含有脫模劑微粒的水性分散液的脫模劑微粒分散液。將脫模劑(日本精蠟株式會(huì)社制造“石蠟HNP-9TO”型)、相對(duì)于脫模劑的固形物含量為20質(zhì)量％的陰離子表面活性劑(花王株式會(huì)社制造“EMAL0”型)和脫模劑微粒分散液的固形物含量濃度20質(zhì)量％的離子交換水，投入到納米均質(zhì)機(jī)(Nanomize、t ^ ^ Ψ—)(吉田機(jī)械興業(yè)株式會(huì)社制造)，進(jìn)行混合。將得到的混合物以50MPa、90°C、15分鐘為條件進(jìn)行剪切乳化，得到脫模劑微粒分散液。
[0179][實(shí)施例1~6和比較 例I~4]
[0180]按照以下的工序(I)~(VIII)，制備調(diào)色劑。作為粘結(jié)樹(shù)脂，使用以下的聚酯樹(shù)脂A~D0
[0181]?聚酯樹(shù)脂A
[0182]單體組合物:聚氧丙烯(2，2)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙烷/聚氧乙烯(2，0)_2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷/富馬酸/偏苯三酸=25 / 25 / 46 / 4 (摩爾分?jǐn)?shù))
[0183]數(shù)均分子量(Mn):2000
[0184]重均分子量(Mw):4500
[0185]分子量分布(Mw/ Mn):2.25
[0186]軟化點(diǎn)(Tm):80°C
[0187]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):41°C
[0188]酸值(AV):20mgK0H / g
[0189]?聚酯樹(shù)脂B
[0190]單體組合物:聚氧丙烯(2，2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷/聚氧乙烯(2，0)_2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷/富馬酸/偏苯三酸=25 / 25 / 45 / 5 (摩爾分?jǐn)?shù))
[0191]數(shù)均分子量(Mn):2400
[0192]重均分子量(Mw):5700
[0193]分子量分布(Mw/ Mn):2.38
[0194]軟化點(diǎn)(Tm):100°C
[0195]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):59°C
[0196]酸值(AV): 2 ImgKOH / g
[0197]?聚酯樹(shù)脂C[0198]單體組合物:聚氧丙烯(2，2)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙烷/聚氧乙烯(2，0)_2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷/富馬酸/偏苯三酸=25 / 24 / 45 / 6 (摩爾分?jǐn)?shù))
[0199]數(shù)均分子量(Mn):3500
[0200]重均分子量(Mw):8300[0201 ]分子量分布(Mw / Mn):2.37
[0202]軟化點(diǎn)(Tm):122°C
[0203]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):65V
[0204]酸值(AV):22mgK0H / g
[0205].聚酯樹(shù)脂D
[0206]單體組合物:聚氧丙烯(2，2)-2，2-雙(4_羥基苯基)丙烷/聚氧乙烯(2，0)_2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷/富馬酸/偏苯三酸=20 / 20 / 50 / 10(摩爾分?jǐn)?shù))
[0207]數(shù)均分子量(Mn):2400
[0208]重均分子量(Mw):5700
[0209]分子量分布(Mw/ Mn):2.38
[0210]軟化點(diǎn)(Tm):100°C
[0211]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):59°C
[0212]酸值(AV):40mgK0H / g
[0213]〔工序(I)〕
[0214]按照以下的方法，制備包含粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液。
[0215](工序⑴)
[0216]作為粘結(jié)樹(shù)脂，使用表I和表2所記載的種類(lèi)的聚酯樹(shù)脂。按照以下的方法，使粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行熔融。將粘結(jié)樹(shù)脂投入到混合混煉裝置(PRMIX公司制造“HIVIS DISPERMIX-3D-5型”)，以行星攪拌機(jī):20rpm、高速分散機(jī):1200rpm的條件進(jìn)行攪拌，并加熱到表I和表2所記載的溫度使粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行熔融。
[0217](工序(ii))
[0218]使用表I和表2所記載的種類(lèi)的堿性化合物，按照以下的順序，中和熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂。作為堿性化合物，使用以下的堿性化合物a?e。
[0219]堿性化合物a:三乙胺
[0220]堿性化合物b:三乙醇胺
[0221]堿性化合物c:吡啶
[0222]堿性化合物d:單乙醇胺
[0223]堿性化合物e:氫氧化鈉
[0224]在工序(i)中得到的熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂中，相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂的固形物含量，添加表I和表2所記載的比率[質(zhì)量％ ]的量的堿性化合物，然后，以行星攪拌機(jī):20rpm、高速分散機(jī):1200rpm的條件繼續(xù)攪拌。接下來(lái)，在添加堿性化合物之后，繼續(xù)攪拌到行星攪拌機(jī)的扭矩值穩(wěn)定為止，得到含有粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液。在添加堿性化合物之后，繼續(xù)攪拌的時(shí)間(中和處理時(shí)間)記錄在表I和表2中。
[0225](表面活性劑的添加工序)
[0226]工序(ii)之后，變更混合混煉裝置的攪拌條件為行星攪拌機(jī):40rpm、高速分散機(jī):1200rpm，降低樹(shù)脂熔融液的溫度到流經(jīng)混合攪拌裝置的行星攪拌機(jī)的電流為3.5A以上為止。此時(shí)的樹(shù)脂熔融液的溫度記錄在表I和表2中。在降低樹(shù)脂熔融液的溫度到表I和表2所記載的溫度后，在相同溫度下，在樹(shù)脂熔融液中添加陰離子表面活性劑(花王株式會(huì)社制造“EMALO”型)，其中，陰離子表面活性劑的量相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂的固形物含量為5質(zhì)量％。在添加表面活性劑之后，繼續(xù)攪拌樹(shù)脂熔融液10分鐘。
[0227]〔工序(II)〕
[0228]工序(I)之后，使混合混煉裝置的攪拌條件為行星攪拌機(jī):70rpm、高速分散機(jī):2000rpm。在工序(I)中制備的樹(shù)脂熔融液中加入95°C的水，使加水后的液體中的粘結(jié)樹(shù)脂的濃度為10質(zhì)量％，制備水包油型乳液，其中水包油型乳液含有作為油相的包含粘結(jié)樹(shù)脂的微粒。另外，比較例I和3的工序(II)中，確認(rèn)到水的部分和作為油相而被含有的包含粘結(jié)樹(shù)脂的微粒被分離了，不能得到水包油型乳液。因此，對(duì)于比較例I和3，不能進(jìn)行下述的操作。
[0229]使用粒徑測(cè)量裝置(株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制造“LA-950V2”型)，對(duì)得到的水包油型乳液中含有的包含粘結(jié)樹(shù)脂的微粒的體積平均粒徑進(jìn)行測(cè)量。水包油型乳液中含有的包含粘結(jié)樹(shù)脂的微粒的體積平均粒徑的測(cè)量結(jié)果記錄在表I和表2中。
[0230]〔工序(III)〕
[0231]在不銹鋼制的容量500ml的圓底燒瓶中，投入工序(II)中得到的水包油型乳液85g、制備例I得到的顏料微粒分散液2.5g和制備例2得到的脫模劑微粒分散液10g，在25 °C條件下對(duì)它們進(jìn)行混合。
[0232]〔工序(IV)〕
[0233]在使用攪拌葉片(MAXBLEND( I W W K )攪拌槳(原型機(jī)))，以速度200rpm攪拌了燒瓶?jī)?nèi)的狀態(tài)下,將作為凝聚劑的濃度50質(zhì)量％的六水合氯化鎂水溶液
3.5g用5分鐘時(shí)間添加到燒瓶?jī)?nèi)。添加凝聚劑之后，以升溫速度0.20C / min加熱燒瓶?jī)?nèi)的溫度到65°C。在該工序中，將相對(duì)于粘結(jié)樹(shù)脂的量是10質(zhì)量％的陰離子表面活性劑(花王株式會(huì)社制造“EMAL0”型)添加到燒瓶?jī)?nèi)，抑制微粒的凝聚速度，并以適當(dāng)?shù)哪鬯俣刃纬赡垲w粒。
[0234]〔工序(V)〕
[0235]通過(guò)將得到的凝聚顆粒的分散液以燒瓶?jī)?nèi)的溫度65°C、速度200rpm的條件攪拌2小時(shí)，使凝聚顆粒聚結(jié)，將凝聚顆粒的形狀控制為球狀。之后，以10°c /分鐘的速度使燒瓶?jī)?nèi)的溫度降低到25°c。得到包含被控制了形狀的顆粒的調(diào)色劑母粒分散液，其中，被控制了形狀的顆粒作為調(diào)色劑母粒。使用粒度分布測(cè)量裝置(日機(jī)裝株式會(huì)社制造“MicrotracUPA150”型)，對(duì)燒瓶?jī)?nèi)所得到的調(diào)色劑母粒分散液中含有的調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑和球度進(jìn)行測(cè)量。調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑和球度的測(cè)量結(jié)果記錄在表I和表2中。
[0236]〔工序(VI):洗滌工序〕
[0237]對(duì)調(diào)色劑母粒分散液進(jìn)行抽吸過(guò)濾，過(guò)濾收集到含有調(diào)色劑母粒的濕濾泥餅。將過(guò)濾收集到的濕濾泥餅再次分散到離子交換水中，洗滌調(diào)色劑母粒。使用離子交換水反復(fù)對(duì)調(diào)色劑母粒進(jìn)行同樣的洗滌，直到調(diào)色劑母粒IOg分散到離子交換水IOOg時(shí)的分散液的電導(dǎo)率是3.0yS / cm以下為止。分散液的電導(dǎo)率達(dá)到3.0yS / cm以下后，通過(guò)抽吸過(guò)濾來(lái)回收調(diào)色劑母粒的濕濾泥餅。接下來(lái)，對(duì)回收來(lái)的調(diào)色劑母粒的濕濾泥餅進(jìn)行干燥。另外，用于洗滌調(diào)色劑母粒的離子交換水的量相對(duì)于調(diào)色劑母粒10g，為250ml。此外，使用電導(dǎo)率儀(株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制造“ES-51”型)測(cè)量分散液的電導(dǎo)率。
[0238]〔工序(VII):干燥工序〕
[0239]將調(diào)色劑母粒的濕濾泥餅分散在濃度50質(zhì)量％的乙醇水溶液中得到漿料。使用連續(xù)表面改性裝置(FREUND產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造“C0ATMIZER”型)對(duì)得到的漿料進(jìn)行干燥，得到調(diào)色劑母粒。使用連續(xù)表面改性裝置(FREUND產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造“C0ATMIZER”型)時(shí)的干燥條件是:熱風(fēng)溫度45°C、送風(fēng)機(jī)風(fēng)量2m3 / min。
[0240]使用粒度分布測(cè)量裝置(“Microtrac UPA150” (日機(jī)裝株式會(huì)社制造))測(cè)量上述得到的調(diào)色劑母粒的體積平均粒徑(MV)、球度和粒徑分布(MV / MN值)。體積平均粒徑(MV)、球度和粒徑分布(MV / MN值)的測(cè)量結(jié)果記錄在表1和表2中。
[0241]〔工序(VIII):外部添加工序〕
[0242]使用容量5L的亨舍爾混合機(jī)(三井三池工業(yè)株式會(huì)社制造)，將調(diào)色劑母粒20質(zhì)量份和外部添加劑(日本AeiOsil株式會(huì)社制造“90G”，一次粒徑20nm，使用硅油和氨基硅烷進(jìn)行表面處理過(guò)的二氧化硅)0.4質(zhì)量份，混合5分鐘使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒上。之后，使用300目(孔徑48 μ m)的篩網(wǎng)對(duì)調(diào)色劑進(jìn)行分級(jí)。
[0243]《圖像形成的確認(rèn)》
[0244]以實(shí)施例1~6、比較例2和比較例4的調(diào)色劑的制造方法得到的調(diào)色劑，用作下列制備例3中制備的雙組分顯影劑，進(jìn)行圖像的形成。使用圖像形成裝置(京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會(huì)社制造的打印機(jī)“FS-C5100”型)，將雙組分顯影劑填充到顯影裝置，此外，將調(diào)色劑填充到打印機(jī)的調(diào)色劑容器，進(jìn)行圖像的形成。使用實(shí)施例1~6中得到的調(diào)色劑的情況下，確認(rèn)到形成了所期望的品質(zhì)的圖像。另一方面，使用比較例2和比較例4中得到的調(diào)色劑的情況下，未形成所期望的品質(zhì)的圖像。據(jù)推斷是由于:工序(II)中得到的粘結(jié)樹(shù)脂的微粒的粒徑過(guò)大，在工序(IV)中形成凝聚顆粒時(shí)，脫模劑的微粒和顏料的微粒沒(méi)有良好地融合到粘結(jié)樹(shù)脂中。
[0245][制備例3]
[0246]使用混合裝置(例如，塑料混合機(jī))，將被氟化硅酮樹(shù)脂包覆的鐵氧體載體(平均粒徑35 μ m)和相對(duì)于鐵氧體 載體的質(zhì)量為10質(zhì)量％的調(diào)色劑混合30分鐘，制備雙組分顯影劑。
[0247]【表1】
[0248]
【權(quán)利要求】
1.一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法， 包含以下的工序⑴?(V): 工序(I):將液態(tài)的有機(jī)堿和熔融狀態(tài)的粘結(jié)樹(shù)脂進(jìn)行混合來(lái)中和所述粘結(jié)樹(shù)脂，得到含有所述粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液； 工序(II):將所述樹(shù)脂熔融液和水進(jìn)行混合，得到水包油型乳液，其中，所述水包油型乳液含有作為油相的包含所述粘結(jié)樹(shù)脂的粘結(jié)樹(shù)脂微粒； 工序(III):將所述水包油型乳液與含有著色劑微粒的水性分散液、含有脫模劑微粒的水性分散液、或者含有著色劑微粒和脫模劑微粒的水性分散液進(jìn)行混合，得到微?；旌戏稚⒁?； 工序(IV):在所述微粒混合分散液中加入凝聚劑，使所述微?；旌戏稚⒁褐械奈⒘Ｄ鄱纬赡垲w粒；以及 工序(V):將所述凝聚顆粒保持在比所述粘結(jié)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高10°C以上且低于所述粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)的溫度，使所述凝聚顆粒所含有的成分進(jìn)行聚結(jié)，所述粘結(jié)樹(shù)脂為聚酯樹(shù)脂， 所述有機(jī)堿的用量相對(duì)于所述粘結(jié)樹(shù)脂100質(zhì)量份，為6質(zhì)量份以上， 所述工序⑴中的所述粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為100%以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中， 所述工序⑴包含以下的工序⑴和工序(ii): 工序(i):將所述粘結(jié)樹(shù)脂加熱到比所述粘結(jié)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)(Tm)高的溫度使其熔融，得到含有所述粘結(jié)樹(shù)脂的熔融液；以及 工序(ii):將所述樹(shù)脂熔融液保持在比所述熔融液的軟化點(diǎn)(Tm)高的溫度，并對(duì)所述熔融液和有機(jī)堿進(jìn)行混合，得到含有中和了的粘結(jié)樹(shù)脂的樹(shù)脂熔融液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，所述有機(jī)堿是選自由N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、三乙胺、正丙胺、正丁胺、異丙胺、甲醇胺、嗎啉、甲氧基丙胺、吡啶和/或乙烯基吡啶形成的群中的一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，所述粘結(jié)樹(shù)脂微粒的平均粒徑為200nm以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其中，所述工序(I)中的所述粘結(jié)樹(shù)脂的中和度為300%以下。
【文檔編號(hào)】G03G9/087GK103869641SQ201310674856
【公開(kāi)日】2014年6月18日 申請(qǐng)日期:2013年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月13日
【發(fā)明者】駒田良太郎 申請(qǐng)人:京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會(huì)社