本發(fā)明是有關(guān)于一種黑色矩陣用的感光性樹(shù)脂組合物及其所形成的黑色矩陣、彩色濾光片及液晶顯示器,且特別是有關(guān)于一種經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性及耐熱性佳的黑色矩陣用的感光性樹(shù)脂組合物及使用該黑色矩陣所形成的彩色濾光片及液晶顯示器。
背景技術(shù):
彩色濾光片已被廣泛地應(yīng)用在彩色液晶顯示器、彩色傳真機(jī)、彩色攝影機(jī)等應(yīng)用領(lǐng)域。隨著彩色液晶顯示器等辦公器材的市場(chǎng)需求日漸擴(kuò)大,在彩色濾光片的制作技術(shù)上,亦趨向多樣化。眾所周知,感光性樹(shù)脂組合物已廣泛運(yùn)用于彩色濾光片的制程中,而利用感光性樹(shù)脂組合物可在基板上形成欲得的彩色象素、黑色矩陣(或稱(chēng)遮光層)等。概言之,著色顏料分散于感光性樹(shù)脂組合物后,再將此感光性樹(shù)脂涂布于透明基板上。經(jīng)過(guò)曝光、顯影、后烤(postbake)等步驟后,可制得各色的象素與黑色矩陣等。而近來(lái)為提高目前液晶顯示器的對(duì)比度及顯示質(zhì)量,一般采用在彩色濾光片的條紋(stripe)及點(diǎn)(dot)間隙中,利用例如微影制程等形成黑色矩陣,藉此防止象素的間漏光而導(dǎo)致對(duì)比度下降及色純度下降等缺點(diǎn)?,F(xiàn)在業(yè)界對(duì)黑色矩陣的遮光性要求愈來(lái)愈高,解決方法之一就是增加黑色顏料的含量,藉此提高黑色矩陣的遮光性,并提升其感度、密著性以及減少殘?jiān)?。舉例而言,日本特開(kāi)2006-259716揭示一種彩色濾光片用的感光性樹(shù)脂組合物。此感光性樹(shù)脂組合物包含著色劑、堿可溶性樹(shù)脂、光聚合引發(fā)劑、具有二官能基的反應(yīng)性單體以及有機(jī)溶劑。前述的反應(yīng)性單體可改善化合物之間的反應(yīng),以形成高精細(xì)的圖案,并提升高含量黑色顏料的感光性樹(shù)脂組合物的感度、密著性且減少浮渣。其次,日本特開(kāi)2011-122151揭示一種堿可溶性樹(shù)脂及其感光性樹(shù)脂組合物。前述的堿可溶性樹(shù)脂具有特定結(jié)構(gòu),而含此堿可溶性樹(shù)脂的感光性樹(shù)脂組合物應(yīng)用于黑色矩陣等制程時(shí),可提升高含量黑色顏料的感光性樹(shù)脂組合物的感度、密著性且可形成極細(xì)線(xiàn)路圖案。縱謂現(xiàn)有增加黑色顏料含量的感光性樹(shù)脂組合物能滿(mǎn)足業(yè)界的需求,然而上述前案的感光性樹(shù)脂組合物于存放過(guò)程中,易受外界高熱的影響,而產(chǎn)生經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性不佳等問(wèn)題。其次,由于觸控面板(touchpanel)操作簡(jiǎn)易,被廣泛應(yīng)用在各項(xiàng)消費(fèi)性電子終端產(chǎn)品中。然而觸控面板在使用過(guò)程中,其受到陽(yáng)光直射的機(jī)率也大幅增加,在這樣的情況下,黑色矩陣將受到高熱的影響,而有耐熱性不佳的情況發(fā)生,甚至影響屏幕的播放質(zhì)量。有鑒于此,亟需提出一種經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性及耐熱性佳的感光性樹(shù)脂組合物,藉以改善習(xí)知黑色矩陣用的感光性樹(shù)脂組合物經(jīng)加熱后有經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性及耐熱性不佳所致的種種缺點(diǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
因此,本發(fā)明的目的在于提供一種經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性及耐熱性佳的、彩色濾光片及液晶顯示器中的黑色矩陣所用的感光性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的一態(tài)樣是在提供一種感光性樹(shù)脂組合物,該感光性樹(shù)脂組合物至少包含堿可溶性樹(shù)脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不飽和基的化合物(C)、光引發(fā)劑(D)、溶劑(E)、黑色顏料(F)以及光穩(wěn)定劑(G)。其中,前述的堿可溶性樹(shù)脂(A)包含具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1),其是由具有至少2個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂(a-1)及具有至少1個(gè)乙烯性不飽和基及羧酸基的化合物(a-2)反應(yīng)而得。前述的光穩(wěn)定劑(G)包含紫外線(xiàn)吸收劑(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2)。使用前述的感光性樹(shù)脂組合物可制得耐熱性且經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性佳的黑色矩陣。本發(fā)明的另一態(tài)樣是在提供一種黑色矩陣,其是利用上述的感光樹(shù)脂組合物所形成。本發(fā)明的又一態(tài)樣是在提供一種彩色濾光片,其是包含上述的黑色矩陣。本發(fā)明的又另一態(tài)樣是在提供一種液晶顯示器,其包含上述的彩色濾光片,藉此改善習(xí)知高含量黑色顏料的感光性樹(shù)脂組合物容易因受到高熱的影響而造成經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性不佳、耐熱性不佳等缺點(diǎn)。感光性樹(shù)脂組合物本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物包括堿可溶性樹(shù)脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不飽和基的化合物(C)、光引發(fā)劑(D)、溶劑(E)、黑色顏料(F)以及光穩(wěn)定劑(G),以下析述之。在此說(shuō)明的是,以下是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸,并以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯;同樣地,以(甲基)丙烯?;硎颈;?或甲基丙烯?;?。堿可溶性樹(shù)脂(A)本發(fā)明的堿可溶性樹(shù)脂(A)包含具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1),此具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)是由一混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得,且此混合物包含具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1),以及具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)。除此之外,前述的混合物更可選擇性包含羧酸酐化合物(a-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(a-4)。(1)具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)(1.1)具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)前述具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)具有如下式(I)所示的結(jié)構(gòu):在上式(I)中,R1、R2、R3與R4分別為相同或不同的氫原子、鹵素原子、C1至C5的烷基、C1至C5的烷氧基、C6至C12的芳香基。前述式(I)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)可包括但不限于由雙酚芴型化合物(bisphenolfluorene)與鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)反應(yīng)而得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物。申言之,上述的雙酚芴型化合物的具體例如:9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。上述適合的鹵化環(huán)氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限于3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷(epibromohydrin)等。上述所得的含環(huán)氧基的雙酚芴型化合物包含但不限于(1)新日鐵化學(xué)制造的商品:例如ESF-300等;(2)大阪瓦斯制造的商品:例如PG-100、EG-210等;(3)S.M.STechnologyCo.制造的商品:例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。其次,前述的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)更可具有如下式(II)所示的結(jié)構(gòu):在上式(II)中,R5至R18分別為相同或不同的氫原子、鹵素原子、C1至C8的烷基或C6至C15的芳香基,且n表示0至10的整數(shù)。前述式(II)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)可例如在堿金屬氫氧化物存在下,使具有下式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物與鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行反應(yīng)而得:在上式(II-1)中,R5至R18以及n的定義是分別與式(II)中的R5至R18以及n的定義相同,在此不另贅述。再者,前述式(II)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)是在酸催化劑存在下,使用具有下式(II-2)結(jié)構(gòu)的化合物與酚(phenol)類(lèi)進(jìn)行縮合反應(yīng)后,形成具有式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物。接著,加入過(guò)量的鹵化環(huán)氧丙烷進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)(dehydrohalogenation),而得式(II)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1):在上式(II-2)中,R19與R20分別為相同或不同的氫原子、鹵素原子、C1至C8的烷基或C6至C15的芳香基;X1及X2分別為相同或不同的鹵素原子、C1至C6的烷基或C1至C6的烷氧基。較佳地,前述的鹵素原子可例如氯或溴,前述的烷基可例如甲基、乙基或叔丁基,前述的烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。上述適合的酚類(lèi)的具體例如:酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二叔丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環(huán)戊苯酚(cyclopentylphenol)、環(huán)己基酚(cyclohexylphenol)或環(huán)己基甲酚(cyclohexylcresol)等。前述的酚類(lèi)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用?;谏鲜鼍哂惺?II-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為1摩爾,酚類(lèi)的使用量為0.5摩爾至20摩爾,然以2摩爾至15摩爾為較佳。前述的酸催化劑的具體例如:鹽酸、硫酸、對(duì)甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、草酸(oxalicacid)、三氟化硼(borontrifluoride)、無(wú)水氯化鋁(aluminiumchlorideanhydrous)、氯化鋅(zincchloride)等,然以對(duì)甲苯磺酸、硫酸或鹽酸為較佳。前述的酸催化劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。另外,前述的酸催化劑的使用量雖無(wú)特別的限制,但,較佳地,基于上述具有式(II-2)結(jié)構(gòu)的化合物的使用量為100重量百分比(wt%),酸催化劑的使用量為0.1wt%至30wt%。前述的縮合反應(yīng)可在無(wú)溶劑或是在有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行。其次,上述的有機(jī)溶劑的具體例如:甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等。上述的有機(jī)溶劑可單獨(dú)一種或混合多種使用?;诰哂惺?II-2)結(jié)構(gòu)的化合物及酚類(lèi)的總重量為100wt%,上述的有機(jī)溶劑的使用量為50wt%至300wt%,然以100wt%至250wt%為較佳。另外,前述的縮合反應(yīng)的操作溫度為40°C至180°C,且縮合反應(yīng)的操作時(shí)間為1小時(shí)至8小時(shí)。在完成前述的縮合反應(yīng)后,可進(jìn)行中和處理或水洗處理。前述的中和處理是將反應(yīng)后的溶液的pH值調(diào)整為pH3至pH7,然以pH5至pH7為較佳。前述的水洗處理可使用中和劑來(lái)進(jìn)行,其中此中和劑為堿性物質(zhì),且其具體例如:氫氧化鈉(sodiumhydroxide)、氫氧化鉀(potassiumhydroxide)等堿金屬氫氧化物;氫氧化鈣(calciumhydroxide)、氫氧化鎂(magnesiumhydroxide)等堿土類(lèi)金屬氫氧化物;二乙撐基三胺(diethylenetriamine)、三乙撐基四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylenediamine)等有機(jī)胺;以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodiumdihydrogenphosphate)等。前述的水洗處理可采用習(xí)知方法進(jìn)行,例如,在反應(yīng)后的溶液中,加入含中和劑的水溶液,反復(fù)進(jìn)行萃取即可。經(jīng)中和處理或水洗處理后,經(jīng)減壓加熱處理,將未反應(yīng)的酚類(lèi)及溶劑予以餾除,并進(jìn)行濃縮,即可獲得具有式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物。上述適合的鹵化環(huán)氧丙烷的具體例如:3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷、3-溴-1,2-環(huán)氧丙烷或上述的任意組合。在進(jìn)行前述的脫鹵化氫反應(yīng)之前,可預(yù)先添加或于反應(yīng)過(guò)程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物。前述的脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度為20°C至120°C,其操作時(shí)間范圍為1小時(shí)至10小時(shí)。在一實(shí)施例中,上述脫鹵化氫反應(yīng)中所添加的堿金屬氫氧化物亦可使用其水溶液。在此實(shí)施例中,將上述的堿金屬氫氧化物水溶液連續(xù)添加至脫鹵化氫反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的同時(shí),可于減壓或常壓下,連續(xù)蒸餾出水及鹵化環(huán)氧丙烷,藉此分離并除去水,同時(shí)可將鹵化環(huán)氧丙烷連續(xù)地回流至反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)。上述的脫鹵化氫反應(yīng)進(jìn)行前,亦可添加氯化四甲銨(tetramethylammoniumchloride)、溴化四甲銨(tetramethylammoniumbromide)、三甲基芐基氯化銨(trimethylbenzylammoniumchloride)等的四級(jí)銨鹽作為催化劑,并在50°C至150°C下,反應(yīng)1小時(shí)至5小時(shí),再加入堿金屬氫氧化物或其水溶液,于20°C至120°C的溫度下,其使反應(yīng)1小時(shí)至10小時(shí),以進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。基于上述的具有式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,上述的鹵化環(huán)氧丙烷的使用量為1當(dāng)量至20當(dāng)量,然以2當(dāng)量至10當(dāng)量為較佳?;谏鲜龅木哂惺?II-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,上述的脫鹵化氫反應(yīng)中添加的堿金屬氫氧化物的使用量為0.8當(dāng)量至15當(dāng)量,然以0.9當(dāng)量至11當(dāng)量為較佳。此外,為了使上述的脫鹵化氫反應(yīng)順利進(jìn)行,亦可添加甲醇、乙醇等醇類(lèi)之外,亦可添加二甲砜(dimethylsulfone)、二甲亞砜(dimethylsulfoxide)等非質(zhì)子性(aprotic)的極性溶劑等來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。在使用醇類(lèi)的情況下,基于上述的鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100wt%,醇類(lèi)的使用量為2wt%至20wt%。然以4wt%至15wt%為較佳。在使用非質(zhì)子性的極性溶劑的例子中,基于鹵化環(huán)氧丙烷的總量為100wt%,非質(zhì)子性的極性溶劑的使用量為5wt%至100wt%然以10wt%至90wt%為較佳。在完成脫鹵化氫反應(yīng)后,可選擇性地進(jìn)行水洗處理。之后,利用加熱減壓的方式,例如于溫度為110°C至250°C且壓力為1.3kPa(10mmHg)以下,除去鹵化環(huán)氧丙烷、醇類(lèi)及非質(zhì)子性的極性溶劑等。為了避免形成的環(huán)氧樹(shù)脂含有加水分解性鹵素,可將脫鹵化氫反應(yīng)后的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methylisobutylketone)等溶劑,并加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物水溶液,再次進(jìn)行脫鹵化氫反應(yīng)。在脫鹵化氫反應(yīng)中,基于上述的具有式(II-1)結(jié)構(gòu)的化合物中的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,堿金屬氫氧化物的使用量為0.01摩爾至0.3摩爾,然以0.05摩爾至0.2摩爾為較佳。另外,上述的脫鹵化氫反應(yīng)的操作溫度范圍為50°C至120°C,且其操作時(shí)間范圍為0.5小時(shí)至2小時(shí)。在完成脫鹵化氫反應(yīng)后,藉由過(guò)濾及水洗等步驟去除鹽類(lèi)。此外,可利用加熱減壓的方式,將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除,則可得到如式(II)所示的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)。上述式(II)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)可包含但不限于例如商品名為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等日本化藥制的商品。(1.2)具有至少一個(gè)羧酸基與至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)前述具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)是選自于由以下(1)至(3)所組成的一族群:(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基丁二酸(2-methaacryloyloxyethylbutanedioicacid)、2-甲基丙烯酰氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丁基己二酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基馬來(lái)酸、2-甲基丙烯酰氧丙基馬來(lái)酸、2-甲基丙烯酰氧丁基馬來(lái)酸、2-甲基丙烯酰氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基己二酸、2-甲基丙烯酰氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧丁基鄰苯二甲酸,或2-甲基丙烯酰氧丁基氫鄰苯二甲酸;(2)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應(yīng)而得的化合物,其中二元羧酸化合物包含但不限于己二酸、丁二酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸;(3)由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物(a-3)反應(yīng)而得的半酯化合物,其中含羥基的(甲基)丙烯酸酯包含但不限于2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate],4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate],或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外,此處所述的羧酸酐化合物可與前述具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)的混合物所含的羧酸酐化合物(a-3)為相同,故不另贅述。誠(chéng)如前述,上述具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)的混合物更可選擇性包含羧酸酐化合物(a-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(a-4)。前述的羧酸酐化合物(a-3)可選自于由以下(1)至(2)所組成的一族群:(1)丁二酸酐(butanedioicanhydride)、順丁烯二酸酐(maleicanhydride)、衣康酸酐(Itaconicanhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalicanhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalicanhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methylendo-methylenetetrahydrophthalicanhydride)、氯茵酸酐(chlorendicanhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylicanhydride)等二元羧酸酐化合物;以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenonetetracarboxylicdianhydride,簡(jiǎn)稱(chēng)BTDA)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。前述的含環(huán)氧基的化合物(a-4)是選自于甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環(huán)氧基的不飽和化合物或上述的任意組合所組成的一族群。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物包含但不限于商品名DenacolEX-111、EX-121Denacol、DenacolEX-141、DenacolEX-145、DenacolEX-146、DenacolEX-171、DenacolEX-192等(以上為長(zhǎng)瀨化成工業(yè)株式會(huì)社的商品)。前述具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)可由式(I)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)進(jìn)行聚合反應(yīng),形成一含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物,接著,再添加羧酸酐化合物(a-3)進(jìn)行反應(yīng)所制得。較佳地,基于前述的含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總當(dāng)量為1當(dāng)量,羧酸酐化合物(a-3)所含有的酸酐基的當(dāng)量為0.4當(dāng)量至1當(dāng)量,然以0.75當(dāng)量至1當(dāng)量為較佳。當(dāng)使用多個(gè)羧酸酐化合物(a-3)時(shí),可于反應(yīng)中依序添加或同時(shí)添加。較佳地,羧酸酐化合物(a-3)是使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物時(shí),二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的摩爾比例為1/99至90/10,然以5/95至80/20為較佳。另外,上述反應(yīng)的操作溫度范圍為50°C至130°C。前述具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)可由式(II)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)進(jìn)行反應(yīng),形成一含羥基的反應(yīng)產(chǎn)物,接著,再添加羧酸酐化合物(a-3)及/或含環(huán)氧基的化合物(a-4)進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得。較佳地,基于式(II)的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)上的環(huán)氧基總當(dāng)量為1當(dāng)量,前述的具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)的酸價(jià)當(dāng)量為0.8當(dāng)量至1.5當(dāng)量,然以0.9當(dāng)量至1.1當(dāng)量為較佳?;谇笆龅暮u基的反應(yīng)產(chǎn)物的羥基總量為100摩爾百分比(摩爾%),羧酸酐化合物(a-3)的使用量為10摩爾%至100摩爾%,然以20摩爾%至100摩爾%為較佳,又以30摩爾%至100摩爾%為更佳。在制備前述的具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)時(shí),為加速反應(yīng),通常會(huì)于反應(yīng)溶液中添加堿性化合物作為反應(yīng)催化劑。前述的反應(yīng)催化劑可單獨(dú)或混合使用,且前述的反應(yīng)催化劑包含但不限于三苯基膦(triphenylphosphine)、三苯基銻(triphenylstibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammoniumchloride)、氯化芐基三乙基銨(benzyltriethylammoniumchloride)等。較佳地,基于前述的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)的總重量為100重量份,反應(yīng)催化劑的使用量為0.01重量份至10重量份,然以0.3重量份至5重量份為較佳。此外,為了控制聚合度,通常還會(huì)于反應(yīng)溶液中添加阻聚劑。上述的阻聚劑可包含但不限于甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二叔丁基對(duì)甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol),或吩噻嗪(phenothiazine)等。上述的阻聚劑一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。基于前述的具有至少二個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(a-1)與具有至少一個(gè)羧酸基及至少一個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(a-2)的總重量為100重量份,阻聚劑的使用量為0.01重量份至10重量份,然以0.1重量份至5重量份為較佳。在制備該具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)時(shí),必要時(shí)可使用聚合反應(yīng)溶劑。前述的聚合反應(yīng)溶劑的具體例如:乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類(lèi)化合物;甲乙酮或環(huán)己酮等酮類(lèi)化合物;甲苯或二甲苯等芳香族烴類(lèi)化合物;纖維素或丁基纖維素(butylcellosolve)等纖維素(cellosolve)類(lèi)化合物;卡必妥或丁基卡必妥等卡必妥類(lèi)化合物;丙二醇單甲醚等丙二醇烷基醚類(lèi)化合物;二丙二醇單甲醚[di(propyleneglycol)methylether]等多丙二醇烷基醚[poly(propyleneglycol)alkylether]類(lèi)化合物;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯(ethyleneglycolmonoethyletheracetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propyleneglycolmethyletheracetate)等醋酸酯類(lèi)化合物;乳酸乙酯(ethyllactate)或乳酸丁酯(butyllactate)等乳酸烷酯(alkyllactate)類(lèi)化合物;或二烷基二醇醚類(lèi)。前述的聚合反應(yīng)溶劑一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。另外,前述的具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)的酸價(jià)為50mgKOH/g至200mgKOH/g,然以60mgKOH/g至150mgKOH/g為較佳。基于堿可溶性樹(shù)脂(A)的使用量為100重量份,前述具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)的使用量為30重量份至100重量份,然以50重量份至100重量份為較佳,又以70重量份至100重量份為更佳。倘若完全不使用具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)時(shí),則所得的感光樹(shù)脂組合物會(huì)有耐熱性不足的缺點(diǎn)。(2)其它堿可溶性樹(shù)脂(A-2)此處所述的堿可溶性樹(shù)脂(A)更可選擇性包括其它堿可溶性樹(shù)脂(A-2)。其它堿可溶性樹(shù)脂(A-2)包含但不限于含羧酸基或羥基的樹(shù)脂,其具體例如:具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)以外的丙烯酸系樹(shù)脂、尿烷(urethane)系樹(shù)脂及酚醛清漆型(novolac)樹(shù)脂等?;趬A可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,其它堿可溶性樹(shù)脂(A-2)的使用量為0重量份至70重量份,然以0重量份至50重量份為較佳,又以0重量份至30重量份為更佳。聚硅氧烷高分子(B)聚硅氧烷高分子(B)的構(gòu)造并無(wú)特別地限制,然以由硅烷單體、聚硅氧烷,或硅烷單體與聚硅氧烷的組合進(jìn)行加水分解及部分縮合而制得者為較佳。在一實(shí)施例中,前述的硅烷單體可包含但不限于由下式(VI)所示的硅烷單體:SiR27m(OR28)4-m(VI)在上式(VI)中,R27為氫原子、C1至C10的烷基、C2至C10的烯基或C6至C15的芳香基,其中前述的烷基、烯基及芳香基中任一者可分別選擇性含有取代基;而m為0至3的整數(shù),且當(dāng)m為2或3時(shí),每個(gè)R27為相同或不同。上述的烷基的具體例可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正己基、正癸基、三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-環(huán)氧丙氧基、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基、3-胺丙基、3-巰丙基、3-異氰酸丙基、2-環(huán)氧丙烷基丁氧基丙基、3-戊二酸酐丙基、3-丁二酸酐丙基,或2-丁二酸酐乙基等。前述的烯基的具體例可包含但不限于乙烯基、3-丙烯酰氧基丙基或3-甲基丙烯酰氧基丙基等。前述的芳香基的具體例可包含但不限于苯基、甲苯基(tolyl)、對(duì)-羥基苯基、1-(對(duì)-羥基苯基)乙基、2-(對(duì)-羥基苯基)乙基、4-羥基-5-(對(duì)-羥基苯基羰氧基)戊基[4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl]或萘基(naphthyl)等。其次,在上式(VI)中,R28為氫原子、C1至C6的烷基、C1至C6的?;駽6至C15的芳香基,其中前述的烷基、?;胺枷慊腥我徽呖煞謩e選擇性含有取代基;而當(dāng)4-m為2、3或4時(shí),每個(gè)R28為相同或不同。上述的烷基的具體例可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基等。上述的?;木唧w例可包含但不限于乙?;?。上述的芳香基的具體例可包含但不限于苯基。再者,在上式(VI)中,當(dāng)m=0時(shí)表示硅烷單體為四官能性硅烷;當(dāng)m=1時(shí)表示硅烷單體為三官能性硅烷;當(dāng)m=2時(shí)表示硅烷單體為二官能性硅烷;當(dāng)m=3時(shí)則表示硅烷單體為單官能性硅烷。前述的聚硅氧烷的具體例如:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷[tetraacetoxysilane]、四苯氧基硅烷等四官能性硅烷;甲基三甲氧基硅烷[methyltrimethoxysilane簡(jiǎn)稱(chēng)MTMS]、甲基三乙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙基三正丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷[phenyltrimethoxysilane簡(jiǎn)稱(chēng)PTMS]、苯基三乙氧基硅烷[phenyltriethoxysilane簡(jiǎn)稱(chēng)PTES]、對(duì)-羥基苯基三甲氧基硅烷、1-(對(duì)-羥基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(對(duì)-羥基苯基)乙基三甲氧基硅烷、4-羥基-5-(對(duì)-羥基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷、三氟甲基三甲氧基硅烷、三氟甲基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三甲氧基硅烷、2-環(huán)氧丙烷基丁氧基丙基三苯氧基硅烷、由東亞合成所制造的市售品(2-環(huán)氧丙烷基丁氧基丙基三甲氧基硅烷,商品名TMSOX;2-環(huán)氧丙烷基丁氧基丙基三乙氧基硅烷,商品名TESOX)、2-丁二酸酐乙基三甲氧基硅烷、3-丁二酸酐丙基三苯氧基硅烷、由信越化學(xué)所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三甲氧基硅烷,商品名X-12-967)、由WACKER公司所制造的市售品(3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷,商品名GF-20)、3-戊二酸酐丙基三甲氧基硅烷(3-trimethoxysilylpropylglutaricanhydride,簡(jiǎn)稱(chēng)TMSG)、3-戊二酸酐丙基三乙氧基硅烷,或3-戊二酸酐丙基三苯氧基硅烷等三官能性硅烷;二甲基二甲氧基硅烷[dimethyldimethoxysilane簡(jiǎn)稱(chēng)DMDMS]、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二異丙氧基-二(2-環(huán)氧丙烷基丁氧基丙基)硅烷[diisopropoxy-di(2-oxetanylbutoxypropyl)silane,簡(jiǎn)稱(chēng)DIDOS]、二(3-環(huán)氧丙烷基戊基)二甲氧基硅烷、二丁二酸酐丙基二正丁氧基硅烷{di-[(2-butanedioicanhydride)propyl]di-n-butoxysilane},或二丁二酸酐乙基二甲氧基硅烷{di-[(2-butanedioicanhydride)ethyl]dimethoxysilane}等二官能性硅烷;三甲基甲氧基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、三丁二酸酐丙基苯氧基硅烷{tri-[(2-butanedioicanhydride)propyl]phenoxysilane},或二丁二酸酐乙基甲基甲氧基硅烷{di-[(2-butanedioicanhydride)ethyl](methyl)methoxysilane}等單官能性硅烷。前述的硅烷單體一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。在另一實(shí)施例中,前述的聚硅氧烷更可包含但不限于由下式(VII)所示的聚硅氧烷:在上式(VII)中,R29及R34分別為相同或不同的氫原子、C1至C6的烷基、C1至C6的酰基或C6至C15的芳香基,其中前述的烷基、?;胺枷慊腥我徽呖蛇x擇性含有取代基。上述的烷基的具體例可包含但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基等。上述的酰基的具體例可包含但不限于乙?;?。上述的芳香基的具體例可包含但不限于苯基。S為1至1000的整數(shù),然以5~200的整數(shù)為較佳。上式(VII)的R30、R31、R32及R33分別為相同或不同的氫原子、C1至C10的烷基、C2至C6的烯基或C6至C15的芳香基,其中前述的烷基、烯基及芳香基中任一者可分別選擇性含有取代基;而當(dāng)s為2至1000的整數(shù),每個(gè)R30為相同或不同,且每個(gè)R31為相同或不同。上述的烷基的具體例可包含但不限于甲基、乙基或正丙基等。上述的烯基的具體例可包含但不限于乙烯基、丙烯酰氧基丙基或甲基丙烯酰氧基丙基等。上述的芳香基的具體例可包含但不限于苯基、甲苯基或萘基等。前述的聚硅氧烷的具體例如:1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙基-1,3-二乙氧基二硅氧烷、Gelest公司制硅烷醇末端聚硅氧烷的市售品[商品名如DM-S12(分子量400~700)、DMS-S15(分子量1500~2000)、DMS-S21(分子量4200)、DMS-S27(分子量18000)、DMS-S31(分子量26000)、DMS-S32(分子量36000)、DMS-S33(分子量43500)、DMS-S35(分子量49000)、DMS-S38(分子量58000)、DMS-S42(分子量77000)、PDS-9931(分子量1000~1400)等]等。前述的聚硅氧烷一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。另外,前述的硅烷單體與聚硅氧烷混合使用時(shí),其混合比率并無(wú)特別限制,然而以硅烷單體與聚硅氧烷的Si原子摩爾數(shù)比為100:0.1至50:50為較佳。前述的聚硅氧烷高分子(B)除了可由上述的硅烷單體及/或聚硅氧烷進(jìn)行加水分解及部分縮合而制得外,亦可混合二氧化硅粒子進(jìn)行共聚合反應(yīng)。前述的二氧化硅的平均粒徑并無(wú)特別的限制,然而其平均粒徑一般可為2nm至250nm,以5nm至200nm為較佳,又以10nm至100nm為更佳,其具體例如:商品名OSCAR1132(粒徑12nm;分散劑為甲醇)、OSCAR1332(粒徑12nm;分散劑為正丙醇)、OSCAR105(粒徑60nm;分散劑為γ-丁內(nèi)酯)、OSCAR106(粒徑120nm;分散劑為二丙酮醇)等](以上由催化劑化成公司制造);商品名QuartronPL-1-IPA(粒徑13nm;分散劑為異丙酮)、QuartronPL-1-TOL(粒徑13nm;分散劑為甲苯)、QuartronPL-2L-PGME(粒徑18nm;分散劑為丙二醇單甲醚)、QuartronPL-2L-MEK(粒徑18nm;分散劑為甲乙酮)等(以上由扶桑化學(xué)公司制造);商品名IPA-ST(粒徑12nm;分散劑為異丙醇)、EG-ST(粒徑12nm;分散劑為乙二醇)、IPA-ST-L(粒徑45nm;分散劑為異丙醇)、IPA-ST-ZL(粒徑100nm;分散劑為異丙醇)等(以上由日產(chǎn)化學(xué)公司制造)。前述的二氧化硅粒子一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。其次,前述的二氧化硅粒子與硅烷單體及/或聚硅氧烷混合時(shí),并無(wú)使用量的限制,惟二氧化硅粒子的Si原子摩爾數(shù)與聚硅氧烷高分子的Si原子摩爾數(shù)的百分比以1摩爾數(shù)百分比至50摩爾數(shù)百分比為較佳。上述的加水分解及部分縮合可使用習(xí)知方法。舉例而言,在硅烷單體及/或聚硅氧烷、二氧化硅粒子等混合物中添加溶劑、水,或選擇性進(jìn)一步添加催化劑,接著于50°C至150°C下加熱攪拌0.5小時(shí)至120小時(shí)。攪拌過(guò)程中,必要時(shí)可藉由蒸餾除去副產(chǎn)物(醇類(lèi)、水等)。上述加水分解及部分縮合使用的溶劑并沒(méi)有特別限制,可與本發(fā)明感光性樹(shù)脂組合物中所含的溶劑(E)為相同或不同?;诠柰閱误w及聚硅氧烷的總重為100克,前述溶劑的使用量為15克至1200克,然以20克至1100克為較佳,又以30克至1000克為更佳。關(guān)于用于加水分解及部分縮合使用的水,基于前述具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)的混合物中所含的可水解基團(tuán)為1摩爾,此處使用的水的使用量為0.5摩爾至2摩爾。上述加水分解及部分縮合使用的催化劑并沒(méi)有特別限制,然以酸催化劑或堿催化劑為較佳。前述的酸催化劑的具體例如:鹽酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蟻酸、多元羧酸或其酐,或離子交換樹(shù)脂等。前述的堿催化劑的具體例如:二乙胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀、含有胺基的烷氧基硅烷,或離子交換樹(shù)脂等?;谇笆龅墓柰閱误w及聚硅氧烷的總重為100克,此處催化劑的使用量為0.005克至15克,然以0.01克至12克為較佳,又以0.05克至10克為更佳?;诜€(wěn)定性的考慮,經(jīng)加水分解及部份縮合后所制得的聚硅氧烷高分子(B)以不含副產(chǎn)物(如醇類(lèi)或水)、催化劑為佳,因此所制得的聚硅氧烷高分子(B)可進(jìn)一步選擇性進(jìn)行純化。此處的純化方法并無(wú)特別限制,然而可利用疏水性溶劑稀釋聚硅氧烷高分子(B)后,接著再以蒸發(fā)器濃縮經(jīng)水洗滌數(shù)回的有機(jī)層,藉此除去醇類(lèi)或水。另外,亦可使用離子交換樹(shù)脂除去催化劑?;谇笆龅膲A可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,聚硅氧烷高分子(B)的使用量為5重量份至150重量份。然以7重量份至130重量份為較佳,又以10重量份至120重量份為更佳。倘若完全不使用聚硅氧烷高分子(B),則所得的感光樹(shù)脂組合物會(huì)有耐熱性不足的缺點(diǎn)。此外,具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)與聚硅氧烷高分子(B)的重量比(A-1)/(B)以0.8至10.0為宜,然以0.9至9.5為較佳,又以1.0至9.0為更佳。當(dāng)具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)與聚硅氧烷高分子(B)的重量比(A-1)/(B)于上述范圍內(nèi)時(shí),所得的感光樹(shù)脂組合物會(huì)有耐熱性佳的優(yōu)點(diǎn)。含乙烯性不飽和基的化合物(C)此處所述的含乙烯性不飽和基的化合物(C)可選自于具有1個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(C-1)或具有2個(gè)以上(含2個(gè))乙烯性不飽和基的化合物(C-2)。前述的具有1個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(C-1)可包含但不限于丙烯酰胺(acrylamide)、(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等。前述的具有1個(gè)乙烯性不飽和基的化合物(C-1)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。前述的具有2個(gè)以上(含2個(gè))乙烯性不飽和基的化合物(C-2)包含但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧乙烷(簡(jiǎn)稱(chēng)EO)改質(zhì)的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、環(huán)氧丙烷改質(zhì)(簡(jiǎn)稱(chēng)PO)的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙酯[di(trimethylolpropane)tetra(meth)acrylate]、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的甘油三(甲基)丙烯酸酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。前述的具有2個(gè)以上(含2個(gè))乙烯性不飽和基的化合物(C-2)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。上述的含乙烯性不飽和基的化合物(C)的具體例如:三丙烯酸三羥甲基丙酯、經(jīng)環(huán)氧乙烷改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內(nèi)酯改質(zhì)的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、經(jīng)環(huán)氧丙烷改質(zhì)的甘油三丙烯酸酯或上述的任意組合。基于前述的堿可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,含乙烯性不飽和基的化合物(C)的使用量為5重量份至220重量份。較佳地,該含乙烯性不飽和基的化合物(C)的含量范圍為10重量份至200重量份。更佳地,該含乙烯性不飽和基的化合物(C)的含量范圍為15重量份至180重量份,藉此讓感光性樹(shù)脂組合物具有良好的顯影性。光引發(fā)劑(D)本發(fā)明的光引發(fā)劑(D)可包含肟(oxime)系化合物(D-1)、苯乙酮系化合物(D-2)、其它光引發(fā)劑(D-3)以及上述的任意組合。前述的肟系化合物(D-1)的具體例如:乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9-氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟){ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-methylbezoyl)9H-carbozole-3-yl]-1-(o-acetyloxime)}(例如CibaSpecialtyChemicals制的OXE02)、乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-氯-4-苯磺基苯甲酰基)-9-氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟){ethanone,1-[9-ethyl-6-(2-chloro-4-benzylsulfonylbenzoyl)9H-carbozole-3-yl]-1-(o-acetyloxime)}(旭電化公司制)、1-(4-苯基-硫代苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯、1-(4-苯基-硫代苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-氧-苯甲酸酯(例如CibaSpecialtyChemicals制的OXE01)、1-(4-苯基-硫代苯基)-辛烷-1-酮肟-氧-醋酸酯、1-(4-苯基-硫代苯基)-丁烷-1-酮肟-氧-醋酸酯等。前述的肟系化合物(D-1)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。前述的苯乙酮系化合物(D-2)的具體例如:對(duì)-二甲胺苯乙酮、α,α'-二甲氧基偶氮苯乙酮、2,2'-二甲基-2-苯乙酮、對(duì)-甲氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholino-1-propanone)、2-芐基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone;商品名IRGACURE369;CibaSpecialtyChemicals制]等,然以2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮或2-芐基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮為較佳。前述的苯乙酮系化合物(D-2)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。前述的其它光引發(fā)劑(D-3)的具體例如:2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(對(duì)-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑或2,2'-雙(2,2'-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑等二咪唑(biimidazole)系化合物;噻噸酮(thioxantone)、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-砜、二苯甲酮、4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮或4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶酰(benzil)或乙?;圈?二酮(α-diketone)類(lèi)化合物;二苯乙醇酮(benzoin)等酮醇(acyloin)類(lèi)化合物;二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚或二苯乙醇酮異丙醚等酮醇醚(acyloinether)類(lèi)化合物;2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物或雙-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基芐基膦氧化物等酰膦氧化物(acylphosphineoxide)類(lèi)化合物;蒽醌或1,4-萘醌等醌類(lèi)化合物;苯酰甲基氯(phenacylchloride)、三溴甲基苯砜或三(三氯甲基)-s-三嗪(tris(trichloromethyl)-s-triazine)等鹵化物化合物;二-叔丁基過(guò)氧化物等過(guò)氧化物;或上述的任意組合。前述的其它光引發(fā)劑(D-3)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用?;诤蚁┬圆伙柡突幕衔?C)的總量為100重量份,該光引發(fā)劑(D)的使用量為2重量份至120重量份,然以5重量份至70重量份為較佳,又以10重量份至60重量份為更佳。溶劑(E)本發(fā)明適合的溶劑(E)以可以溶解堿可溶性樹(shù)脂(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(C)及光引發(fā)劑(D),且不與上述成分相互反應(yīng),并具有適當(dāng)揮發(fā)性者為佳。前述的溶劑(E)的具體例如:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚或三丙二醇單乙醚等烷基二醇單烷醚類(lèi)化合物;乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯或丙二醇甲醚醋酸酯或丙二醇乙醚醋酸酯等烷基二醇單烷醚醋酸酯類(lèi)化合物;二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚或四氫呋喃等其它醚類(lèi)化合物;甲乙酮、環(huán)己酮、2-庚酮、3-庚酮或二丙酮醇等酮類(lèi)化合物;乳酸甲酯或乳酸乙酯等乳酸烷酯類(lèi)化合物;2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羥基醋酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸正戊酯、醋酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等其它酯類(lèi)化合物;甲苯或二甲苯等芳香族烴類(lèi)化合物;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等羧酸胺類(lèi)化合物;或上述的任意組合。前述的溶劑(E)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用?;谇笆龅膲A可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,溶劑(E)的使用量為500重量份至5,000重量份,然以800重量份至4,700重量份為較佳,又以1,000重量份至4,500重量份為更佳。黑色顏料(F)適用于本發(fā)明的黑色顏料(F)以具有耐熱性、耐光性以及耐溶劑性的黑色顏料為較佳。前述的黑色顏料(F)的具體例如:二萘嵌苯黑(peryleneblack)、花青黑(cyanineblack)、苯胺黑(anilineblack)等黑色有機(jī)顏料;由紅、藍(lán)、綠、紫、黃色、花青(cyanine)、洋紅(magenta)等顏料中,選擇兩種或兩種以上的顏料進(jìn)行混合,使其成近黑色化的混色有機(jī)顏料;碳黑(carbonblack)、氧化鉻、氧化鐵、鈦黑(titaniumblack)、石墨等遮光材,其中前述的碳黑可包含但不限于C.I.pigmentblack7等,前述的碳黑的具體例如三菱化學(xué)所制造的市售品(商品名MA100、MA230、MA8、#970、#1000、#2350、#2650)。前述的黑色顏料(F)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用?;谇笆龅膲A可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,黑色顏料(F)的使用量為50重量份至800重量份,然以50重量份至750重量份為較佳,又以100重量份至700重量份為更佳。光穩(wěn)定劑(G)適用于本發(fā)明的光穩(wěn)定劑(G)包含紫外線(xiàn)吸收劑(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2),以下分述之。紫外線(xiàn)吸收劑(G-1)適用于本發(fā)明的紫外線(xiàn)吸收劑(G-1)具有如下式(III)所示的結(jié)構(gòu):在上式(III)中,R19、R20與R21分別為相同或不同的C6至C25的有機(jī)基團(tuán),而R19、R20與R21的具體例以下式(III-1)至下式(III-8)所示為較佳:其次,適用于本發(fā)明的光穩(wěn)定劑(G)亦可具有如下式(IV)所示的結(jié)構(gòu):在上式(IV)中,該R22與R23分別為相同或不同的氫原子、C1至C35的有機(jī)基團(tuán),且該R24為氫原子或鹵素原子,而R22與R23的具體例以下式(IV-1)至下式(IV-9)所示為較佳:受阻胺化合物(G-2)適用于本發(fā)明的受阻胺化合物(G-2)具有如下式(V)所示的結(jié)構(gòu):其中R25與R26分別為相同或不同的C1至C30的有機(jī)基團(tuán),且n表示1至2的整數(shù)。至于R25與R26的具體例以下式(V-1)至下式(V-4)所示為較佳:當(dāng)上式(V)所示的結(jié)構(gòu)的n=2時(shí),R26的具體例以下式(V-5)至下式(V-7)所示為較佳:前述的紫外線(xiàn)吸收劑(G-1)及/或受阻胺化合物(G-2)一般可單獨(dú)一種或混合多種使用。在上述的紫外線(xiàn)吸收劑(G-1)中,尤其以下式(V-8)所示的2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5,-三嗪(2-(2-hydroxy-4-[1-octyloxycarbonylethoxy]phenyl)-4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazine;商品名479,CibaJapan株式會(huì)社制)、下式(V-9)與式(V-10)所示2-[4-[2-羥基-3-十三烷氧基丙基]氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪與2-[4-[2-羥基-3-十二烷氧基丙基]氧基]-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪混合物(2-[4-[2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl]oxy]-2-hydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazineand2-[4-[2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl]oxy]-2-hydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine;商品名400,BASF株式會(huì)社制)、下式(V-11)所示的2-(2H-苯并三唑-2)-4,6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol;商品名900,BASF株式會(huì)社制)、下式(V-12)所示的2-[2-羥基-4-[3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基]苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(2-[2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine;商品名405,BASF株式會(huì)社制)或上述的任意組合,能使本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物及其硬化成形物的初期具備較佳的耐候性:在上述的受阻胺化合物(G-2)中,尤其以下式(V-13)所示的2,4-雙[N-丁基-N-(1-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基]-6-(2-羥基乙基胺)(2,4-bis[N-Butyl-N-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-6-(2-hydroxyethylamine)-1,3,5-triazine;商品名152,BASF株式會(huì)社制)、下式(V-14)所示的雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸(Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacate)與下式(V-15)所示的1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸(1-(methyl)-8-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacate的混合物;商品名292,BASF株式會(huì)社制)、下式(V-16)所示的雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacate;商品名123,BASF株式會(huì)社制)、下式(V-17)所示的雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate;商品名770DF,BASF株式會(huì)社制),或者上述的任意組合,能使本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物及其硬化成形物具備較佳的耐候性:基于前述的堿可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,穩(wěn)定劑(G)的使用量為0.1重量份至5.0重量份,然以0.5重量份至4.5重量份為較佳,又以1.0重量份至4.0重量份為更佳。由于,倘若完全不使用光穩(wěn)定劑(G),則所得的感光樹(shù)脂組合物會(huì)有經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性不佳的缺點(diǎn)。添加劑(H)在不影響本發(fā)明功效的前提下,本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物更可選擇性進(jìn)一步添加添加劑(H),其包含但不限于表面活性劑、填充劑、密著促進(jìn)劑、架橋劑、抗氧化劑、防凝集劑,或堿可溶性樹(shù)脂(A)以外的其它能增加各種性質(zhì)(如機(jī)械性質(zhì))的聚合物等。前述的表面活性劑可選自于由陽(yáng)離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚硅氧烷系、氟素系表面活性劑或上述的任意組合所組成的一族群。進(jìn)而言之,前述的表面活性劑可包含但不限于聚乙氧基十二烷基醚、聚乙氧基硬酯酰醚或聚乙氧基油醚等聚乙氧基烷基醚類(lèi);聚乙氧基辛基苯基醚或聚乙氧基壬基苯基醚等聚乙氧基烷基苯基醚類(lèi);聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬酸酯等聚乙二醇二酯類(lèi);山梨糖醇酐脂肪酸酯類(lèi);脂肪酸改質(zhì)的聚酯類(lèi);以及三級(jí)胺改質(zhì)的聚胺基甲酸酯類(lèi)。上述的表面活性劑可單獨(dú)一種或混合多種使用。適合的表面活性劑的具體例如:KP(信越化學(xué)工業(yè)制)、SF-8427(TorayDowCorningSilicon制)、Polyflow(共榮社油脂化學(xué)工業(yè)制)、F-Top(TochemProductCo.,Ltd.制)、Megafac(大日本INK化學(xué)工業(yè)制)、Fluorade(住友3M制)、AsahiGuard、Surflon(旭硝子制)或SINOPOLE8008(中日合成化學(xué)制)等。適合的填充劑的具體例如:玻璃或鋁等。適合的密著促進(jìn)劑的具體例如:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙醇丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷或3-巰丙基三甲氧基硅烷等。適合的抗氧化劑的具體例如:2,2’-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,6-二-叔丁基苯酚等。適合的防凝集劑的具體例如:聚丙烯酸鈉等。適合的架橋劑的具體例如:日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制的1031S、157S-70等的環(huán)氧系化合物或樹(shù)脂等。基于前述的堿可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,添加劑(H)中的填充劑、密著促進(jìn)劑、抗氧化劑、防凝集劑或堿可溶性樹(shù)脂(A)以外的聚合物的含量范圍為10重量份以下,然以6重量份以下為較佳?;谇笆龅膲A可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,添加劑(H)中的表面活性劑的含量范圍為6重量份以下,然以4重量份以下為較佳。基于前述的堿可溶性樹(shù)脂(A)的總量為100重量份,添加劑中的架橋劑的含量范圍為100重量份以下,然以80重量份以下為較佳。感光性樹(shù)脂組合物的制備方法本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物一般是將上述的堿可溶性樹(shù)脂(A)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不飽和基的化合物(C)、光引發(fā)劑(D)、溶劑(E)、黑色顏料(F)以及光穩(wěn)定劑(G)放置于攪拌器中攪拌,使其均勻混合成溶液狀態(tài),必要時(shí)亦可添加表面活性劑、填充劑、密著促進(jìn)劑、架橋劑、抗氧化劑、防凝集劑等添加劑(H),予以均勻混合后,便可調(diào)制得呈溶液狀態(tài)的感光性樹(shù)脂組合物?;趬A可溶性樹(shù)脂(A)的使用量為100重量份,具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)的使用量為30重量份至100重量份,聚硅氧烷高分子(B)的使用量為5重量份至150重量份,含乙烯性不飽和基的化合物(C)的使用量為5重量份至220重量份,溶劑(E)的使用量為500重量份至5000重量份,黑色顏料(F)的使用量為50重量份至800重量份,且光穩(wěn)定劑(G)的使用量為0.1重量份至5重量份。其次,基于含乙烯性不飽和基的化合物(C)的使用量為100重量份,光引發(fā)劑(D)的使用量為2重量份至120重量份。其次,本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物的制備方法并沒(méi)有特別的限定,例如,可將黑色顏料(F)直接加入感光性樹(shù)脂組合物中分散而成,或者是事先將一部分的黑色顏料(F)分散于一部分的含有堿可溶性樹(shù)脂(A)及溶劑(E)的媒介中,形成顏料分散液后,再混合聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不飽和基的化合物(C)、光引發(fā)劑(D)、堿可溶性樹(shù)脂(A)及溶劑(E)的其余部份而制得。上述黑色顏料(F)的分散步驟則可藉由例如珠磨機(jī)(beadsmill)或輥磨機(jī)(rollmill)等混合器混合上述成份而進(jìn)行。黑色矩陣的制備方法本發(fā)明的黑色矩陣是由對(duì)如上所述的感光樹(shù)脂組合物依序施予預(yù)烤、曝光、顯影及曝后烤處理而制得,其中,于膜厚為1μm時(shí),此黑色矩陣的光學(xué)密度范圍為3.0以上。較佳地,于膜厚為1μm時(shí),此黑色矩陣的光學(xué)密度范圍為3.2至5.5;更佳地,于膜厚為1μm時(shí),此黑色矩陣的光學(xué)密度范圍為3.5~5.5。本發(fā)明的黑色矩陣可以藉由轉(zhuǎn)涂布或流延涂布等涂布方法,將前述的感光性樹(shù)脂組合物涂布在基板上,并以減壓干燥及預(yù)烤處理將其中的溶劑去除,進(jìn)而在基板上形成一預(yù)烤涂膜。其中,前述減壓干燥及預(yù)烤的條件,依各成份的種類(lèi)、配合比率而異,通常,減壓干燥是在一小于200mmHg的壓力下進(jìn)行1秒至20秒,而預(yù)烤處理則是在70°C至110°C溫度下進(jìn)行1分鐘至15分鐘。預(yù)烤后,將前述涂膜于指定的掩模下曝光,然后于23±2°C的溫度下浸漬于一顯影劑中,歷時(shí)15秒至5分鐘,以將不要的部份除去而形成特定的圖案。曝光所使用的光線(xiàn),以g線(xiàn)、h線(xiàn)或i線(xiàn)等的紫外線(xiàn)為佳,而紫外線(xiàn)照射裝置可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素?zé)?。前述適用的顯影劑的具體例如:氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、硅酸鈉、甲基硅酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲胺、氫氧化四乙胺、膽堿、吡咯、哌啶或1,8-二氮雜二環(huán)-〔5,4,0〕-7-十一烯等的堿性化合物等。顯影液的濃度一般為0.001重量百分比(wt%)至10wt%,較佳為0.005wt%至5wt%,更佳為0.01wt%至1wt%。使用此等顯影劑時(shí),一般是于顯影后以水洗凈,再以壓縮空氣或壓縮氮?dú)鈱D案風(fēng)干后,再以熱板或烘箱等加熱裝置進(jìn)行后烤處理。后烤溫度通常為150至250°C,其中,使用熱板的加熱時(shí)間為5分鐘至60分鐘,使用烘箱的加熱時(shí)間為15分鐘至150分鐘。經(jīng)過(guò)以上的處理步驟后即可于基板上形成黑色矩陣。上述基材的具體例如:用于液晶顯示裝置等的無(wú)堿玻璃、鈉鈣玻璃、硬質(zhì)玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此等玻璃上附著透明導(dǎo)電膜者;或用于固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(如:硅基板)等。彩色濾光片的制造方法本發(fā)明的彩色濾光片的形成方法可藉由回轉(zhuǎn)涂布、流延涂布或輥式涂布等涂布方式,將上述混合成溶液狀態(tài)的彩色濾光片用感光性組合物涂布在基板上,其中此基板已預(yù)先利用前述的感光樹(shù)脂組合物形成隔離各象素著色層的黑色矩陣。涂布后,先以減壓干燥的方式,去除大部分的溶劑,再以預(yù)烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預(yù)烤涂膜。其中,減壓干燥及預(yù)烤的條件,依各成份的種類(lèi),配合比率而異,通常,減壓干燥乃在0mmHg至200mmHg的壓力下進(jìn)行1秒鐘至60秒鐘,而預(yù)烤乃在70°C至110°C溫度下進(jìn)行1分鐘至15分鐘。預(yù)烤后,該預(yù)烤涂膜介于所指定的掩模(mask)間曝光,于23±2°C溫度下浸漬于前述的顯影液15秒至5分鐘進(jìn)行顯影,不要的部分除去而形成具有圖案。曝光使用的光線(xiàn),以g線(xiàn)、h線(xiàn)、i線(xiàn)等的紫外線(xiàn)為佳,而紫外線(xiàn)裝置可為(超)高壓水銀燈及金屬鹵素?zé)?。?jīng)上述顯像后以水洗凈,并以壓縮空氣或壓縮氮?dú)鈱D案風(fēng)干后,再以熱板或烘箱等加熱裝置進(jìn)行后烤處理,后烤處理的條件悉如前述,此處不贅述。各色(主要包括紅、綠、藍(lán)三色)重復(fù)上述步驟,便可制得彩色濾光片的象素層。其次,在象素層上以220°C至250°C溫度的真空環(huán)境下,形成氧化銦錫(ITO)蒸鍍膜,必要時(shí),對(duì)ITO鍍膜施行蝕刻暨布線(xiàn)之后,再涂布液晶配向膜用聚酰亞胺,進(jìn)而燒成之,即可作為液晶顯示器用的彩色濾光片。液晶顯示器的制造方法本發(fā)明的液晶顯示器,是藉由上述彩色濾光片的制造方法所形成的彩色濾光片基板,與設(shè)置有薄膜晶體管(thinfilmtransistor;TFT)的驅(qū)動(dòng)基板,在上述二片基板間介入間隙(晶胞間隔,cellgap)作對(duì)向配置,上述二片基板的周?chē)课挥梅庵箘┵N合,在基板表面以及封止劑所區(qū)分出的間隙內(nèi)充填注入液晶,封住注入孔而構(gòu)成液晶晶胞(cell)。然后,在液晶晶胞的外表面,亦即構(gòu)成液晶晶胞的各個(gè)基板的其它側(cè)面上,貼合偏光板后,而制得液晶顯示器。至于前述使用的液晶,亦即液晶化合物或液晶組合物,此處并未特別限定,惟可使用任何一種液晶化合物及液晶組合物。再者,前述使用的液晶配向膜,是用于限制液晶分子的配向,此處并未特別限定,舉凡無(wú)機(jī)物或有機(jī)物任一者均可。至于形成液晶配向膜的技術(shù)為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中任何具有通常知識(shí)者所熟知,且非為本發(fā)明的重點(diǎn),故不另贅述。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:本發(fā)明提供的感光性樹(shù)脂組成物組合物具有較佳的經(jīng)時(shí)安定穩(wěn)定性,且所形成之的黑色矩陣經(jīng)加熱后具有較佳的耐熱性。以下利用數(shù)個(gè)實(shí)施方式以說(shuō)明本發(fā)明的應(yīng)用,然其并非用以限定本發(fā)明,本發(fā)明技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),當(dāng)可作各種的更動(dòng)與潤(rùn)飾。具體實(shí)施方式合成例1:具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1-1)的制造方法將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號(hào)ESF-300,新日鐵化學(xué)制;環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二叔丁基對(duì)甲酚,及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以連續(xù)式添加方式加入500mL的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,該反應(yīng)過(guò)程的溫度維持在100°C~110°C,反應(yīng)15小時(shí),即可獲得一固成分濃度為50wt%的淡黃色透明混合液。接著,將100重量份的上述所得的淡黃色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,并同時(shí)添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,并加熱至110°C~115°C,反應(yīng)2小時(shí),即可得一酸價(jià)為98.0mgKOH/g的具有不飽和基的樹(shù)脂(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為A-1-1)。合成例2:具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1-2)的制造方法將100重量份的芴環(huán)氧化合物(型號(hào)ESF-300,新日鐵化學(xué)制;環(huán)氧當(dāng)量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化芐基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二叔丁基對(duì)甲酚,及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以連續(xù)式添加方式加入置500mL的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,該反應(yīng)過(guò)成的溫度維持在100°C~110°C,反應(yīng)15小時(shí),即可獲得一固成分濃度為50wt%的淡黃色透明混合液。接著,將100重量份的上述所得的淡黃色透明混合液溶于25重量份的乙二醇乙醚醋酸酯中,并添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐,在90°C~95°C下反應(yīng)2小時(shí),接著,添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐,并于90°C~95°C下反應(yīng)4小時(shí),即可得一酸價(jià)為99.0mgKOH/g的具有不飽和基的樹(shù)脂(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為A-1-2)。合成例3:具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1-3)的制造方法將400重量份的環(huán)氧化合物[型號(hào)NC-3000,日本化藥(株)制;環(huán)氧當(dāng)量288]、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦,及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯置于反應(yīng)瓶中,該反應(yīng)過(guò)成的溫度維持在95°C,反應(yīng)9小時(shí),即可獲得一酸價(jià)為2.2mgKOH/g的中間產(chǎn)物。接著,加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalicanhydride),在95°C下反應(yīng)4小時(shí),即可得一酸價(jià)為102mgKOH/g,且重量平均分子量為3,200的具有不飽和基的樹(shù)脂(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為A-1-3)。合成例4:其它堿可溶性樹(shù)脂(A-2-1)的制造方法將1重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈、240重量份的丙二醇甲醚醋酸酯、20重量份的甲基丙烯酸、15重量份的苯乙烯、35重量份的甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份的甘油單甲基丙烯酸酯及20重量份的N-苯基馬來(lái)酰亞胺置于一裝有攪拌器及冷凝器的圓底燒瓶中,并使該燒瓶?jī)?nèi)部充滿(mǎn)氮?dú)?,之后,緩慢攪拌并升溫?0°C,使各反應(yīng)物均勻混合并進(jìn)行聚合反應(yīng)4小時(shí)。之后,再將其升溫至100°C,并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二異丁腈進(jìn)行1小時(shí)聚合后,即可得一其它堿可溶性樹(shù)脂(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為A-2-1)。合成例5:其它堿可溶性樹(shù)脂(A-2-2)的制造方法將2重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈、300重量份的二丙二醇單甲醚、15重量份的甲基丙烯酸、15重量份的2-羥基丙烯酸乙酯及70重量份的甲基丙烯酸苯甲酯置于一裝有攪拌器及冷凝器的圓底燒瓶中,并使該燒瓶?jī)?nèi)部充滿(mǎn)氮?dú)?,之后,緩慢攪伴并升溫?0°C,使各反應(yīng)物均勻混合并進(jìn)行聚合反應(yīng)3小時(shí)。之后,再將其升溫至100°C,并添加0.5重量份的2,2’-偶氮二異丁腈進(jìn)行1小時(shí)聚合后,即可得一其它堿可溶性樹(shù)脂(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為A-2-2)。合成例6:聚硅氧烷高分子(B-1)的制造方法在一容積500毫升的三頸燒瓶中,加入丙二醇單乙醚100克,并于室溫下,以一邊攪拌,一邊以連續(xù)添加的方式,同時(shí)加入硅烷單體的組合溶液及草酸水溶液;其中,硅烷單體的組合溶液是將二甲基二甲氧基硅烷84克(0.7mol)及苯基三甲氧基硅烷59.4克(0.3mol)溶于80克的丙二醇單乙醚,而草酸水溶液是將0.15克草酸溶于30克水中。接著,將燒瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘,然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至120°C,待溶液的內(nèi)溫達(dá)到105°C時(shí),持續(xù)加熱攪拌進(jìn)行聚縮合2小時(shí)后,可得聚硅氧烷高分子(B-1)。反應(yīng)中甲醇及水等副產(chǎn)物分別被餾出73克及16克。合成例7:聚硅氧烷高分子(B-2)的制造方法在一容積500毫升的三頸燒瓶中,加入二甲基二甲氧基硅烷78.0克(0.65mol)、苯基三甲氧基硅烷63.4克(0.32mol)、3-丁二酸酐丙基三乙氧基硅烷(商品名為「GF-20」)9.1克(0.03mol)及丙二醇單乙醚200克,并于室溫下一邊攪拌一邊于30分鐘內(nèi)添加草酸水溶液(0.25克草酸/75克H2O)。接著,將燒瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘,然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至120°C,待溶液的內(nèi)溫達(dá)到100°C時(shí),持續(xù)加熱攪拌進(jìn)行聚縮合5小時(shí)。將溶液降至室溫后,加入丙酮2000克并持續(xù)攪拌30分鐘,經(jīng)由過(guò)濾方式將沉淀物取出后,再利用蒸餾方式將溶劑移除,可得聚硅氧烷高分子(B-2)。合成例8:聚硅氧烷高分子(B-3)的制造方法在一容積500毫升的三頸燒瓶中,加入丙二醇單乙醚100克,并于室溫下,以一邊攪拌,一邊以連續(xù)添加的方式,同時(shí)加入硅烷單體的組合溶液及草酸水溶液;其中,硅烷單體的組合溶液是將甲基三甲氧基硅烷81.6克(0.6mol)及苯基三甲氧基硅烷79.2克(0.4mol)溶于80克的丙二醇單乙醚,而草酸水溶液是將0.10克草酸溶于30克水中。接著,將燒瓶浸漬于30°C的油浴中并攪拌30分鐘,然后于30分鐘內(nèi)將油浴升溫至120°C,待溶液的內(nèi)溫達(dá)到105°C時(shí),持續(xù)加熱攪拌進(jìn)行聚縮合2小時(shí)后,可得聚硅氧烷高分子(B-3)。反應(yīng)中甲醇及水等副產(chǎn)物分別被餾出96克及24克。感光性樹(shù)脂組合物的制造方法以下是根據(jù)表1制備實(shí)施例1至12以及比較例1至7的感光性樹(shù)脂組合物。實(shí)施例1將100重量份的合成例1的具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1-1)、10重量份的合成例6的聚硅氧烷高分子(以下簡(jiǎn)稱(chēng)B-1)、30重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)C-1)、10重量份的乙烷酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?;?-9-氫-咔唑-3-取代基]-,1-(氧-乙酰肟)(商品名OXE-02,CibaSpecialtyChemicals制;以下簡(jiǎn)稱(chēng)D-1)、150重量份的C.I.pigmentblack7(商品名MA100,三菱化學(xué)制)的黑色顏料(F-1)、0.1重量份的400(BASF制),及2000重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)E-1),以搖動(dòng)式攪拌器形成均勻溶液狀態(tài),即可制得一本發(fā)明感光性樹(shù)脂組合物。所得的感光性樹(shù)脂組合物以后述的各評(píng)價(jià)方式進(jìn)行特性測(cè)定,所得結(jié)果如表1所示。實(shí)施例2至12及比較例1至7實(shí)施例2至12及比較例1至7是使用與實(shí)施例1所述的感光性樹(shù)脂組合物制作方法相同的操作方法,不同之處在于實(shí)施例2至12及比較例1至7是改變感光性樹(shù)脂組合物中原料的種類(lèi)及使用量,其詳細(xì)數(shù)據(jù)及后續(xù)評(píng)價(jià)結(jié)果分別載于表1(實(shí)施例1至12)及表2(比較例1至7)。黑色矩陣的制造方法應(yīng)用例1將實(shí)施例1的感光性樹(shù)脂組合物置入一涂布機(jī)(購(gòu)自于新光貿(mào)易;型號(hào)為MS-A150),以轉(zhuǎn)涂布的方式涂布在一100mm×100mm的玻璃基板上,再以100mmHg進(jìn)行減壓干燥,歷時(shí)5秒鐘,然后于烘箱中,以85°C下預(yù)烤3分鐘,以形成一膜厚約為2.2μm的預(yù)烤涂膜。接著,將上述預(yù)烤涂膜于指定的掩模下,以紫外光(曝光機(jī)型號(hào)為AG500-4N;M&RNanoTechnology制)200mJ/cm2照射,之后浸漬于23°C的顯影劑(0.04%氫氧化鉀)2分鐘,并以純水洗凈后,再于烘箱中,以200°C后烤40分鐘,即可形成一膜厚為2.0μm的黑色矩陣。所得的黑色矩陣以后述的各評(píng)價(jià)方式進(jìn)行特性測(cè)定,所得結(jié)果如表1所示。應(yīng)用例2至12及應(yīng)用比較例1至7應(yīng)用例2至12及應(yīng)用比較例1至7是以與應(yīng)用例1相同的步驟來(lái)制備黑色矩陣,不同之處在于應(yīng)用例2至12及應(yīng)用比較例1至7改變感光性樹(shù)脂組合物的種類(lèi)及其使用量如表1及表2所示,其詳細(xì)資料及后續(xù)評(píng)價(jià)結(jié)果分別載于表1(應(yīng)用例2至12)及表2(應(yīng)用比較例1至7)。評(píng)價(jià)方式前述的感光性樹(shù)脂組合物及其制得的黑色矩陣(或稱(chēng)遮光層)可根據(jù)以下步驟,于低照度的曝光條件下,進(jìn)行經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、耐熱性等檢測(cè),以評(píng)估其效能。1.經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性:將感光性樹(shù)脂組合物放置于25°C環(huán)境下,于一個(gè)月后進(jìn)行粘度測(cè)試,并依下式(VIII)計(jì)算出粘度變化率,并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià):粘度變化率=∣μ0-μ1∣/μ0×100%(VIII)μ0:初始粘度值μ1:放置一個(gè)月后粘度值○:粘度變化率≦5%△:5%<粘度變化率≦8%╳:8%<粘度變化率2.耐熱性:使用高阻抗率計(jì)(型號(hào)為MCP-HT450型Hiresta-UP;三菱化學(xué)制)分別測(cè)量上述感光樹(shù)脂組合物所得的預(yù)烤涂膜。于上述預(yù)烤涂膜上任取三測(cè)定點(diǎn),測(cè)量表面阻抗值(surfaceresistance)的平均值(Ω1)。接著,將該等預(yù)烤涂膜分別于指定的掩模下,以紫外光100mJ/cm2照射,之后浸漬于23°C的顯影劑(0.04%氫氧化鉀)2分鐘,并以純水洗凈后,再于烘箱中以280°C后烤60分鐘,可在玻璃基板上形成一膜厚為1.0μm的黑色矩陣。使用高阻抗率計(jì)于相同的三測(cè)定點(diǎn)上,測(cè)量表面阻抗值的平均值(Ω2),最后經(jīng)下式(IX)計(jì)算,并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià):表面阻抗穩(wěn)定性(RH)=[(Ω2)/(Ω1)]×100%(IX)◎:RH>97%○:97%≧RH>95%△:95%≧RH>90%╳:RH≦90%由表1實(shí)施例1至實(shí)施例12的結(jié)果可知,藉由控制感光性樹(shù)脂組合物的具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)、聚硅氧烷高分子(B)、含乙烯性不飽和基的化合物(C)、溶劑(E)、黑色顏料(F)以及光穩(wěn)定劑(G)的使用量,以及具有不飽和基的樹(shù)脂(A-1)與聚硅氧烷高分子(B)的重量比[(A-1)/(B)],所制得的感光性樹(shù)脂組合物會(huì)具有較佳的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性,所形成的預(yù)烤涂膜亦具有較佳的耐熱性,故確實(shí)可達(dá)到本發(fā)明的目的。相較之下,表2的比較例1至比較例7的樹(shù)脂層的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性與耐熱性較不理想。需補(bǔ)充的是,本發(fā)明雖以特定的化合物、組成、反應(yīng)條件、制程、分析方法或特定儀器作為例示,說(shuō)明本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物及其所形成的彩色濾光片,惟本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中任何具有通常知識(shí)者可知,本發(fā)明并不限于此,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),本發(fā)明的感光性樹(shù)脂組合物及其所形成的彩色濾光片暨液晶顯示器亦可使用其它的化合物、組成、反應(yīng)條件、制程、分析方法或儀器進(jìn)行。雖然本發(fā)明已以實(shí)施方式揭露如上,然其并非用以限定本發(fā)明,本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中任何具有通常知識(shí)者,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),當(dāng)可作各種的更動(dòng)與潤(rùn)飾,因此本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)視后附的申請(qǐng)專(zhuān)利范圍所界定者為準(zhǔn)。