調(diào)色劑和調(diào)色劑的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種調(diào)色劑，其具有優(yōu)異的低溫定影性和耐熱污損性，所述調(diào)色劑具有從低溫到高溫的寬定影溫度的范圍，并且保持高水平的耐熱貯存穩(wěn)定性。所述調(diào)色劑的特征在于：當(dāng)在使用毛細(xì)管流變儀進(jìn)行的測量中t(1)為60.0秒以上和t(5)為30.0秒以下時(shí)，(1)65.0(℃)≤T(5)≤90.0(℃)，和(2)4.5≤t(1)/t(5)≤10.0，其中當(dāng)T(5)為當(dāng)在將5.0MPa的壓力第一次施加后的10秒時(shí)位移達(dá)到2.0mm時(shí)的溫度[℃]，t(1)為當(dāng)在將1.0MPa的壓力于70℃下施加時(shí)達(dá)到2.0mm的位移時(shí)的時(shí)間[s]，t(5)為當(dāng)在將5.0MPa的壓力于70℃下施加時(shí)達(dá)到2.0mm的位移時(shí)的時(shí)間[s]。
【專利說明】調(diào)色劑和調(diào)色劑的生產(chǎn)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及用于采用電子照相法、靜電記錄法或調(diào)色劑噴射方式記錄法的圖像形 成方法的調(diào)色劑；和調(diào)色劑的生產(chǎn)方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，甚至在電子照相設(shè)備如復(fù)印機(jī)和打印機(jī)的領(lǐng)域中，能源節(jié)約也已經(jīng)被看 作重要的技術(shù)目標(biāo)。為了實(shí)現(xiàn)該目標(biāo)，已期望顯著降低于定影裝置中使用的熱量。出于該 原因，期望用少的熱量可定影的調(diào)色劑，即，具有良好低溫定影性的調(diào)色劑。
[0003] 另外，對(duì)高速打印有強(qiáng)烈需求。當(dāng)在高速下進(jìn)行大量紙張的連續(xù)打印時(shí)，重載荷由 于調(diào)色劑摩擦構(gòu)成顯影裝置的構(gòu)件而被施加至調(diào)色劑，并且調(diào)色劑趨向于變得劣化。劣化 的調(diào)色劑引起構(gòu)件的污染，這可能引起帶電性的劣化或者圖像缺陷如顯影條紋。因此，期望 具有增強(qiáng)的耐應(yīng)力性以抑制調(diào)色劑的劣化的調(diào)色劑。
[0004] 為了提供同時(shí)具有低溫定影性和耐應(yīng)力性的調(diào)色劑，調(diào)色劑期望地具有以下特 性：調(diào)色劑在定影期間的壓力載荷下容易變形，但是具有對(duì)相對(duì)輕的壓力載荷的充分高的 強(qiáng)度。
[0005] 實(shí)現(xiàn)在較低溫度下定影的已知的有效方法是使用包含具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的組分的粘 結(jié)劑樹脂。
[0006] 結(jié)晶性聚酯具有規(guī)則排列的分子鏈，結(jié)果，不清晰地進(jìn)行玻璃化轉(zhuǎn)變，在低于結(jié)晶 熔點(diǎn)的溫度范圍中不軟化，但是在略微高于熔點(diǎn)的溫度下熔融。因此結(jié)晶性聚酯具有所謂 的迅速熔融特性。
[0007] 鑒于這一特點(diǎn)，已經(jīng)在研究包含作為具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的組分的結(jié)晶性聚酯的調(diào)色 劑。
[0008] 專利文獻(xiàn)1提議包括嵌段聚合物作為粘結(jié)劑樹脂的調(diào)色劑，所述嵌段聚合物包括 在結(jié)晶部位中的結(jié)晶性聚酯組分或結(jié)晶性聚氨酯組分，和在無定形部位中的無定形聚酯組 分或無定形聚氨酯組分。
[0009] 使用此類嵌段聚合物作為粘結(jié)劑樹脂可以賦予迅速熔融特性至調(diào)色劑。然而，表 面上形成的無定形樹脂膜（殼）趨向于引起整體上的調(diào)色劑的迅速熔融特性損失。因此， 發(fā)現(xiàn)了低溫定影性需要被改善。
[0010] 專利文獻(xiàn)2提議包括結(jié)晶性樹脂作為殼材料的調(diào)色劑，所述結(jié)晶性樹脂是由包括 長鏈烷基或結(jié)晶性聚酯鏈的單體制備的。然而，當(dāng)結(jié)晶性樹脂單獨(dú)用作殼材料時(shí)，低溫定影 性不充分地改善并且低溫定影性需要被改善。
[0011] 因而，在具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑中，認(rèn)為使用具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的樹脂作為核材料 和殼材料二者改善低溫定影性。
[0012] 專利文獻(xiàn)3提議包括嵌段聚合物作為核材料和包括結(jié)晶性聚酯鏈的樹脂作為殼 材料的調(diào)色劑，所述嵌段聚合物包括接合在一起的結(jié)晶部位和無定形部位。
[0013] 根據(jù)該方法，調(diào)色劑具有增強(qiáng)的迅速熔融特性。然而，發(fā)現(xiàn)了如下情況：結(jié)晶性聚 酯不必須具有充分的耐應(yīng)力性；當(dāng)結(jié)晶性聚酯部位大量地存在于調(diào)色劑表面上時(shí)，在大量 紙張的連續(xù)打印期間于顯影裝置中引起調(diào)色劑變形并且趨向于引起圖像缺陷如顯影條紋。
[0014] 專利文獻(xiàn)4提議包括包含嵌段聚合物的樹脂作為核材料的調(diào)色劑，所述嵌段聚 合物包括結(jié)晶性聚酯和無定形聚酯。在該文獻(xiàn)中，該嵌段聚合物用作殼材料以生產(chǎn)具有 核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑。據(jù)稱通過使用在施加規(guī)定壓力以上時(shí)的聚酯嵌段聚合物的可塑行為 容許該調(diào)色劑的加壓定影并且調(diào)色劑可以在顯影裝置中具有高調(diào)色劑強(qiáng)度。本發(fā)明的發(fā)明 人生產(chǎn)了該調(diào)色劑并且用標(biāo)準(zhǔn)膜定影的定影裝置評(píng)價(jià)定影性。然而，得不到充分的定影性。 因此，鑒于同時(shí)實(shí)現(xiàn)迅速熔融特性和低溫定影性，此類調(diào)色劑仍需要被改善。
[0015] 如上所述，為了達(dá)到同時(shí)具有低溫定影性和耐應(yīng)力性的調(diào)色劑，已引入具有結(jié)晶 結(jié)構(gòu)的組分的調(diào)色劑仍需要被改善。
[0016] 引f列表
[0017] 專利f獻(xiàn)
[0018] PTL 1 :國際公布 No. 2009-122687
[0019] PTL 2 :日本專利特開 No. 2010-150535
[0020] PTL 3 :日本專利特開 No. 2011-94135
[0021] PTL 4 :日本專利特開 No. 2010-60651


【發(fā)明內(nèi)容】

[0022] 發(fā)明要解決的問是頁
[0023] 本發(fā)明旨在提供同時(shí)具有低溫定影性和耐應(yīng)力性的調(diào)色劑。此外，本發(fā)明旨在提 供該調(diào)色劑的生產(chǎn)方法。
[0024] 用于解決問題的方案
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種包括調(diào)色劑顆粒的調(diào)色劑，各所述調(diào)色劑顆粒 包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑，其中，所述調(diào)色劑使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量流變 性能，所述恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀設(shè)置有用于施加壓力至樣品的活塞和具有擠出所 述樣品的?？椎哪ｎ^，其中所述活塞具有I. Ocm2的加壓表面積和所述?？拙哂蠭. Omm的 直徑，在所述測量中，當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述活塞施加至樣品時(shí)，將從加壓開始10秒后 活塞的位移達(dá)到2. Omm時(shí)的溫度定義為T (5) [°C ];當(dāng)將I. OMPa的壓力用所述活塞施加至 在70°C的加熱下的樣品時(shí)，將從加壓開始起活塞的位移達(dá)到2. Omm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (1) [s];當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述活塞施加至在70°C的加熱下的樣品時(shí)，將從加壓開始起活 塞的位移達(dá)到2. Omm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (5) [s]，
[0026] T (5)為 65. (TC 以上且 90. (TC 以下，
[0027] t(l)為 60. 0 秒以上，
[0028] t (5)為30. 0秒以下，和
[0029] t(l)/t(5)為 4. 5 以上且 10. 0 以下。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供調(diào)色劑的生產(chǎn)方法，其中調(diào)色劑顆粒下述步驟來 生產(chǎn)：
[0031] (I)獲得其中粘結(jié)劑樹脂和著色劑溶解或分散在包含有機(jī)溶劑的介質(zhì)中的樹脂組 合物的步驟，
[0032] (II)通過將所述樹脂組合物分散于分散介質(zhì)中獲得分散體的步驟，所述分散介 質(zhì)包含含有殼相形成用樹脂B的樹脂細(xì)顆粒以及在I. OMPa以上且20. OMPa以下的壓力和 KTC以上且40°C以下的溫度下的二氧化碳，和
[0033] (III)從所述分散體中除去有機(jī)溶劑的步驟，
[0034] 其中所生產(chǎn)的調(diào)色劑包含調(diào)色劑顆粒，各所述調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂和著色 劑，
[0035] 調(diào)色劑使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量流變性能，所述恒定載荷擠出型毛 細(xì)管流變儀設(shè)置有用于施加壓力至樣品的活塞和具有擠出所述樣品的?？椎哪ｎ^，其中所 述活塞具有I. Ocm2的加壓表面積和所述?？拙哂蠭. Omm的直徑，在所述測量中，
[0036] 當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述活塞施加至樣品時(shí)，將從加壓開始10秒后活塞的位移 達(dá)到2. Omm時(shí)的溫度定義為T (5) [°C ];當(dāng)將I. OMPa的壓力用所述活塞施加至在70°C的 加熱下的樣品時(shí)，將從加壓開始起活塞的位移達(dá)到2. Omm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (I) [s];當(dāng)將 5. OMPa的壓力用所述活塞施加至在70°C的加熱下的樣品時(shí)，將從加壓開始起活塞的位移 達(dá)到2. Omm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (5) [s]，
[0037] T (5)為 65. (TC 以上且 90. (TC 以下，
[0038] t(l)為 60. 0 秒以上，
[0039] t (5)為30. 0秒以下，和
[0040] t(l)/t(5)為 4. 5 以上且 10. 0 以下。
[0041] 發(fā)明的效果
[0042] 本發(fā)明能夠提供同時(shí)具有低溫定影性和耐應(yīng)力性的調(diào)色劑。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0043] [圖1]圖1為生產(chǎn)調(diào)色劑的設(shè)備的示意圖。
[0044] [圖2]圖2為用于測量摩擦起電量的儀器的示意圖。
[0045] [圖3]圖3為用于本發(fā)明中粘彈性測量中的測量樣品和夾具的示意圖。
[0046] [圖4]圖4為基于使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀的實(shí)施例1中的調(diào)色劑的測 量確定的溫度-時(shí)間曲線。

【具體實(shí)施方式】
[0047] 下文中，將描述根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑。
[0048] 如在【背景技術(shù)】中所述的，具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的組分的引入能夠生產(chǎn)在迅速熔融特性方 面優(yōu)良的調(diào)色劑。然而，該迅速熔融特性代表其中加熱溫度的升高導(dǎo)致調(diào)色劑開始熔融的 調(diào)色劑的行為。
[0049] 電子照相法中的定影步驟通過將熱和壓力在非常短的時(shí)間施加至調(diào)色劑來進(jìn)行 從而使調(diào)色劑定影在轉(zhuǎn)印材料上。因此，調(diào)色劑熔融行為需要在額外考慮時(shí)間因素時(shí)來觀 察。
[0050] 用于評(píng)價(jià)調(diào)色劑的迅速熔融特性的指標(biāo)為熔點(diǎn)、熔融粘度、貯存彈性模量和損耗 彈性模量。然而，這些特性值不充分地反映時(shí)間因素。另外，這些特性值通過以下方法來測 量：其中在施加足夠大的熱量之后開始測量的方法，或者其中在溫度從低溫逐漸升高的情 況下進(jìn)行測量的方法；因此，難以觀察在加熱的初始階段中的調(diào)色劑行為。
[0051] 本發(fā)明的發(fā)明人重視作為調(diào)色劑的熔融速率的調(diào)色劑在施加熱和壓力的開始階 段中開始移動(dòng)的速率。本發(fā)明人調(diào)節(jié)恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀的測量條件，并且在額 外考慮時(shí)間因素時(shí)測量調(diào)色劑的熔融速率。下文中，將描述該測量。注意下面將描述測量 方法的細(xì)節(jié)。
[0052] 調(diào)色劑的熔融速率使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀"流變性能評(píng)價(jià)儀器 Flowtester CFT-500D〃（SHIMADZU CORPORATION制）按照該儀器所附的手冊來測量。在該 儀器中，當(dāng)恒定壓力用活塞施加至裝入圓筒中的測量樣品上時(shí)，將在圓筒內(nèi)的測量樣品加 熱熔融并且將熔融的測量樣品通過在圓筒底部的?？讛D出；此時(shí)，可以獲得代表溫度或時(shí) 間與活塞的下降位移（位移）之間的關(guān)系的流動(dòng)曲線。
[0053] 使用毛細(xì)管流變儀的測試模式為其中在以恒定速率升高溫度的情況下進(jìn)行測量 的升溫法，其一般常用于調(diào)色劑的領(lǐng)域中，和其中在恒定溫度條件下進(jìn)行測量的恒溫法。本 發(fā)明中，采用恒溫法。在標(biāo)準(zhǔn)的恒溫法中，將測量樣品裝入已被加熱至目標(biāo)溫度的圓筒中， 然后預(yù)熱約3至約5分鐘。該預(yù)熱提供其中樣品被充分地熔融和開始測量的狀態(tài)。因而， 流動(dòng)曲線由時(shí)間和活塞的下降位移（位移）獲得。具體地，該方法用于確定在恒定溫度條 件下的測量樣品的熔融粘度；因?yàn)闃悠芬呀?jīng)通過在測量之前的預(yù)熱而被加熱，所以不充分 地再現(xiàn)在實(shí)際定影步驟的開始階段中的調(diào)色劑行為。另一方面，本發(fā)明中，為了最小化預(yù)熱 對(duì)調(diào)色劑的影響，將從樣品的裝入到測量的開始的時(shí)間設(shè)定為15秒。結(jié)果，測量樣品的熔 融速率可以通過從向樣品施加熱到樣品開始熔融的時(shí)間測量。
[0054] 總之，預(yù)熱時(shí)間盡可能地減少使得能夠測量對(duì)應(yīng)于在實(shí)際定影步驟中在短時(shí)間加 壓和加熱的條件下的調(diào)色劑行為的特性值。
[0055] 如上所述，即使當(dāng)具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的組分被引入構(gòu)成調(diào)色劑的核材料和殼材料以只 賦予迅速熔融特性時(shí)，也難以維持調(diào)色劑的耐應(yīng)力性。為了同時(shí)實(shí)現(xiàn)低溫定影性和耐應(yīng)力 性，需要進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)以致調(diào)色劑如在定影步驟中的相對(duì)高壓力條件下顯示高熔融速率， 并且調(diào)色劑于摩擦構(gòu)成顯影裝置的構(gòu)件的情況下在相對(duì)低的壓力條件下不太容易軟化。
[0056] 本發(fā)明的發(fā)明人研究在高速打印機(jī)中的定影步驟的狀態(tài)和在各種條件下使用毛 細(xì)管流變儀的恒溫法之間的聯(lián)系。
[0057] 當(dāng)高速打印機(jī)中的定影步驟的處理速度認(rèn)為是約200mm/s至約350mm/s且棍隙寬 度是約5. Omm至約15. Omm時(shí)，轉(zhuǎn)印材料通過定影棍隙區(qū)域的時(shí)間為約15毫秒至約75毫秒。 另外，通常，轉(zhuǎn)印材料上調(diào)色劑層的厚度為約5 μ m至約20 μ m ;研究其中具有這種厚度的調(diào) 色劑層的調(diào)色劑在上述通過時(shí)間期間熔融和變形的優(yōu)選方式。
[0058] 作為研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了在定影期間顯示優(yōu)異的熔融特性的 調(diào)色劑在使用毛細(xì)管流變儀的測量中可以定義為用活塞施加5. OMPa的壓力至調(diào)色劑并且 在從加壓開始10秒后活塞的位移達(dá)到2. Omm時(shí)具有的溫度。即，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn) 了，當(dāng)該溫度在特定范圍內(nèi)時(shí)，放在轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑層在轉(zhuǎn)印材料通過定影裝置的時(shí) 間內(nèi)被充分地壓縮、變形且熔融從而被定影在轉(zhuǎn)印材料上。
[0059] 本發(fā)明中，在使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀的測量中，所述恒定載荷擠出型 毛細(xì)管流變儀設(shè)置有用于施加壓力至樣品的活塞和具有擠出所述樣品的?？椎哪ｎ^，所述 活塞具有I. Ocm2的加壓表面積和所述模孔具有I. Omm的直徑，當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述 活塞施加至調(diào)色劑時(shí)，將從加壓開始10秒后活塞的位移達(dá)到2. Omm時(shí)的溫度T (5) [°C ]滿 足下式（1)。
[0060] 65. 0[°C ] ^ T(5) ^ 90. 0[°C ] (I)
[0061] 當(dāng)調(diào)色劑滿足式（1)的要求時(shí)，調(diào)色劑可以同時(shí)具有低溫定影性和耐熱貯存性。 當(dāng)T(5)小于65. (TC時(shí)，調(diào)色劑趨向于具有不良的耐熱貯存性。當(dāng)T(5)大于90. (TC時(shí)，調(diào) 色劑趨向于具有不良的低溫定影性。
[0062] 在使用毛細(xì)管流變儀的測量中，當(dāng)將5. OMPa的壓力用活塞施加至在70°C的加熱 下的樣品，并將活塞的位移達(dá)到2. Omm經(jīng)過的時(shí)間定義為t(5) [s]時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑 中t (5)為30. Os以下。
[0063] 在使用高速打印機(jī)的定影步驟中，當(dāng)進(jìn)行定影以致定影構(gòu)件與轉(zhuǎn)印材料的接觸面 的溫度為約100°c時(shí)，調(diào)色劑的實(shí)際溫度可能為約70°C。S卩，當(dāng)t(5)的值為30. Os以下和 T(5)的值滿足上式（1)時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)使用具有約KKTC的表面溫度的定影構(gòu)件的定影。注 意，從下述〖（1)八(5)的要求中，以5)的值的下限為6.〇 8。
[0064] 當(dāng)T (5)的值為90. (TC以下和t (5)的值為30. Os以下時(shí)，調(diào)色劑可以具有充分的 低溫定影性。
[0065] 另外，本發(fā)明的發(fā)明人還研究了調(diào)色劑的耐應(yīng)力性和熔融速率之間的聯(lián)系。
[0066] 毛細(xì)管流變儀中，當(dāng)將I. OMPa的壓力用活塞施加至在70°C的加熱下的調(diào)色劑時(shí)， 將活塞的位移達(dá)到2. Omm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (I) [s]。
[0067] 當(dāng)調(diào)色劑摩擦在顯影裝置內(nèi)的構(gòu)件時(shí)，壓力和摩擦的能量可能引起調(diào)色劑溫度 升高到約50°C至約60°C。因此，當(dāng)調(diào)色劑在使用毛細(xì)管流變儀的測量中在70°C、施加約 I. OMPa的壓力下變形且流動(dòng)時(shí)，調(diào)色劑完全不具有充分的耐應(yīng)力性。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行 研究，結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了調(diào)色劑的t(l)的值和耐應(yīng)力性之間存在聯(lián)系。
[0068] 在根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中，t(l)的值為60.0秒以上。在其中t(l)小于60.0秒的 情況下，當(dāng)調(diào)色劑在顯影裝置內(nèi)摩擦?xí)r，調(diào)色劑表面軟化并且容易粘附至調(diào)節(jié)構(gòu)件或載體， 造成圖像缺陷如顯影條紋或帶電故障。注意，從下述t(l)/t(5)的要求中，t(l)的值的上 限為300. 0秒。
[0069] 另外，本發(fā)明的發(fā)明人也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了調(diào)色劑中低溫定影性和耐應(yīng)力性二者的實(shí)現(xiàn) 要求上述t (1)和t (5)滿足具體的關(guān)系。
[0070] 具體地，根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑要求上述t(l)和t(5)滿足下式（2)的關(guān)系。
[0071] 4. 5 彡 t(l)/t(5)彡 10. 0 (2)
[0072] 當(dāng)滿足該關(guān)系時(shí)，調(diào)色劑在定影步驟中在定影裝置的壓力下容易熔融以致充分地 確保低溫定影性，而調(diào)色劑表面的軟化在施加相對(duì)低的壓力下被抑制。即，當(dāng)t(l)/t (5)小 于4.5和T(5)滿足式（1)時(shí)，調(diào)色劑的耐應(yīng)力性不足且調(diào)色劑表面甚至在施加低壓力下也 趨向于軟化。難以設(shè)計(jì)以致Τ(5)滿足式（1)的范圍且t(l)/t(5)大于10.0的調(diào)色劑，并 且調(diào)色劑具有不良的低溫定影性。
[0073] 在根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的使用示差掃描量熱儀（DSC)的測量中，最大吸熱峰的峰 值溫度Tp (°C )優(yōu)選為55. (TC以上且75. (TC以下，更優(yōu)選55. (TC以上且70. (TC以下。
[0074] 當(dāng)Tp為55. (TC以上時(shí)，調(diào)色劑具有進(jìn)一步提高的耐熱貯存性。當(dāng)Tp為75. (TC以 下時(shí)，容易確保調(diào)色劑中的低溫定影性。另外，當(dāng)Tp在此范圍內(nèi)時(shí)，T(5)的值趨向于滿足 上式（1)。
[0075] 根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑包括調(diào)色劑顆粒，各調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑。 各調(diào)色劑顆粒優(yōu)選具有其中包含樹脂B的殼相形成于包含粘結(jié)劑樹脂A、著色劑和蠟的核 的表面上的核-殼結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明核-殼結(jié)構(gòu)中，殼相不一定完全覆蓋核的表面且核-殼 結(jié)構(gòu)還涵蓋其中核部分露出的構(gòu)造。核-殼結(jié)構(gòu)還涵蓋其中作為具有清晰的界面的層的殼 相不覆蓋核但是殼相沒有清晰的界面地覆蓋核的構(gòu)造。通過形成核-殼結(jié)構(gòu)，使其中t(l) 和t(5)滿足上式（2)的關(guān)系的調(diào)色劑的設(shè)計(jì)便利并且調(diào)色劑可以同時(shí)具有耐應(yīng)力性和低 溫定影性。
[0076] 另外，通過凝膠滲透色譜（GPC)測量的調(diào)色劑的四氫呋喃-(THF-)可溶性物質(zhì)優(yōu) 選具有5, 000以上且40, 000以下，更優(yōu)選7, 000以上且25, 000以下的數(shù)均分子量（Mn);和 5, 000以上且60, 000以下，更優(yōu)選10, 000以上且50, 000以下的重均分子量（Mw)。當(dāng)滿足 此范圍時(shí)，可以維持耐高溫貯存性，另外，調(diào)色劑可以具有適當(dāng)?shù)难杆偃廴谔匦浴?br> [0077] 下文中，將描述用于滿足本發(fā)明上述特征的調(diào)色劑的構(gòu)造和調(diào)色劑的生產(chǎn)方法。 然而，本發(fā)明不一定限定于該調(diào)色劑的構(gòu)造和該調(diào)色劑的生產(chǎn)方法。
[0078](粘結(jié)劑樹脂）
[0079] 各調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑。粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例包括作為調(diào)色劑用粘 結(jié)劑樹脂公知的乙烯基類樹脂和聚酯類樹脂。
[0080] 如上所述，調(diào)色劑顆粒優(yōu)選具有其中包含樹脂B的殼相形成于包含粘結(jié)劑樹脂A、 著色劑和蠟的核的表面上的核-殼結(jié)構(gòu)。
[0081] 粘結(jié)劑樹脂A優(yōu)選包含具有能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的樹脂。另外，能夠形成結(jié) 晶結(jié)構(gòu)的部位優(yōu)選為聚酯部位。
[0082] 粘結(jié)劑樹脂A中，能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的含量優(yōu)選為50. 0質(zhì)量％以上且 90. 0質(zhì)量％以下。
[0083] 當(dāng)粘結(jié)劑樹脂A中的能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，迅速熔融 特性能夠得到進(jìn)一步提高且低溫定影性能夠得到進(jìn)一步改進(jìn)。
[0084] 另外，在粘結(jié)劑樹脂A使用示差掃描量熱儀（DSC)的測量中，源于能夠形成結(jié)晶結(jié) 構(gòu)的部位的最大吸熱峰的峰值溫度TpA優(yōu)選為55. (TC以上且75. (TC以下。當(dāng)TpA在該范 圍內(nèi)時(shí)，耐熱貯存性和低溫定影性能夠得到進(jìn)一步提高。
[0085] 當(dāng)能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位為結(jié)晶性聚酯時(shí)，其優(yōu)選由脂肪族二醇和多羧酸的起 始材料來合成。
[0086] 脂肪族二醇優(yōu)選為具有4個(gè)以上且20個(gè)以下碳原子的線性脂肪族二醇，并且其實(shí) 例如下：
[0087] 1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、 1，10-癸二醇、1，ΙΙ-i^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、 1，18-十八烷二醇和1，20-二十烷二醇。這些可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合使用。
[0088] 這些之中，鑒于適合于低溫定影性的熔點(diǎn)，1，4-丁二醇、1，5-戊二醇和1，6-己二 醇在本發(fā)明中是更優(yōu)選的。
[0089] 多羧酸優(yōu)選為芳族二羧酸和脂肪族二羧酸。這些之中，更優(yōu)選脂肪族二羧酸，特別 地優(yōu)選線性脂肪族二羧酸。
[0090] 線性脂肪族二羧酸的非限定性實(shí)例如下：
[0091] 草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷 二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，11-i^一烷二羧酸、1，12-十二烷二羧酸、1，13-十三烷二羧 酸、1，14-十四烷二羧酸、1，16-十六烷二羧酸、1，18-十八烷二羧酸、前述的低級(jí)烷基酯和 前述的酸酐。這些可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合使用。
[0092] 芳族二羧酸的實(shí)例如下：
[0093] 對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2, 6-萘二羧酸和4, 4' -聯(lián)苯二羧酸。
[0094] 這些之中，鑒于適合于低溫定影性的熔點(diǎn)，己二酸、癸二酸和1，10-硅烷二羧酸在 本發(fā)明中是優(yōu)選的。
[0095] 結(jié)晶性聚酯組分的生產(chǎn)方法不特別受限。結(jié)晶性聚酯組分可以通過引起醇組分和 酸組分之間的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)聚酯樹脂聚合方法來生產(chǎn)。例如，可以根據(jù)二醇的種類或二羧酸 的種類來選擇直接縮聚或酯交換。
[0096] 結(jié)晶性聚酯組分優(yōu)選在180°C以上且230°C以下的聚合溫度下生產(chǎn)；如果需要，優(yōu) 選降低反應(yīng)體系的壓力以致反應(yīng)進(jìn)行的同時(shí)除去在縮聚期間產(chǎn)生的水或醇。當(dāng)單體在反應(yīng) 溫度下不溶解或混溶，單體優(yōu)選通過添加具有高沸點(diǎn)的溶劑作為增溶劑來溶解。縮聚反應(yīng) 進(jìn)行的同時(shí)增溶劑被蒸發(fā)。在其中具有低混溶性的單體存在的共聚反應(yīng)中，具有低混溶性 的單體和與單體進(jìn)行縮聚的酸或醇優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行縮合并且與主組分進(jìn)行縮聚。
[0097] 當(dāng)粘結(jié)劑樹脂A的分子結(jié)構(gòu)中包含的結(jié)晶性聚酯組分用示差掃描量熱儀（DSC)測 量時(shí)，最大吸熱峰的峰值溫度優(yōu)選為55. (TC以上且80. (TC以下。
[0098] 粘結(jié)劑樹脂A的分子結(jié)構(gòu)中包含的結(jié)晶性聚酯組分的四氫呋喃-(THF-)可溶性物 質(zhì)優(yōu)選具有，通過凝膠滲透色譜（GPC)測量，3, 000以上且40, 000以下，更優(yōu)選7, 000以上 且25, 000以下的數(shù)均分子量（Mn);和10, 000以上且60, 000以下，更優(yōu)選20, 000以上且 50, 000以下的重均分子量（Mw)。當(dāng)滿足此范圍時(shí)，可以維持耐高溫貯存性，另外，調(diào)色劑可 具有迅速熔融特性。
[0099] 可用于生產(chǎn)結(jié)晶性聚酯組分的催化劑的實(shí)例如下：
[0100] 作為鈦催化劑，四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦和四丁氧基鈦；作為錫催 化劑，-丁基-氣化錫、-丁基氧化錫和-苯基氧化錫。
[0101] 在根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中，除了具有能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的樹脂之外，粘結(jié) 劑樹脂A可以包含無定形樹脂。
[0102] 用于粘結(jié)劑樹脂A的無定形樹脂的非限定性實(shí)例包括聚氨酯樹脂、聚酯樹脂和乙 烯基類樹脂（苯乙烯丙烯酸類樹脂和聚苯乙烯）。這些樹脂可以用氨基甲酸酯、脲或環(huán)氧基 改性。本發(fā)明中，當(dāng)粘結(jié)劑樹脂A包含無定形樹脂時(shí)，在能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位熔融之后 能夠維持彈性。特別地，優(yōu)選使用聚酯樹脂和聚氨酯樹脂。
[0103] 將描述當(dāng)做無定形樹脂的聚酯樹脂。
[0104] 用于聚酯樹脂的單體的實(shí)例包括〃高分子數(shù)據(jù)手冊：基礎(chǔ)卷〃（由The Society of Polymer Science編輯，日本；BAIFUKAN CO. ,LTD)中記載的二元、三元或更多元的羧酸和二 元、三元或更多元的醇。這些單體組分的具體實(shí)例包括下述化合物。
[0105] 二羧酸包括作為二元酸的琥珀酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯 二甲酸、丙二酸和十二烯基琥珀酸；前述的酸酐和前述的低級(jí)烷基酯；和作為脂肪族不飽 和二羧酸的馬來酸、富馬酸、衣康酸和檸康酸。三元或更多元的羧酸包括1，2, 4-苯三羧酸； 和前述的酸酐和前述的低級(jí)烷基酯。這些可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合使用。
[0106] 二元醇的實(shí)例包括下述化合物：
[0107] 雙酚A、氫化雙酚A、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物、1，4_環(huán) 己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇和丙二醇。三元或更多元的多元醇的實(shí)例包括下述化合 物：甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些可以單獨(dú)或以其兩種以上的組合 使用。如果需要，為了調(diào)節(jié)酸值或羥值，也可以使用單價(jià)酸如乙酸或苯甲酸或者一元醇如環(huán) 己醇或芐醇。
[0108] 聚酯樹脂可以由上述單體組分通過公知的方法來合成。
[0109] 下文中，將描述當(dāng)做無定形樹脂的聚氨酯樹脂。
[0110] 聚氨酯樹脂為二醇和二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。通過改變脂肪族二醇和二異氰酸 酯，所得物樹脂的功能可以改變。
[0111] 下面將描述二異氰酸酯的實(shí)例。二異氰酸酯的實(shí)例包括脂肪族二異氰酸酯、月旨 環(huán)族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯，和這些二異氰酸酯的改性產(chǎn)物（含有氨基甲酸酯基、 碳二亞胺基、脲基甲酸酯基、脲基、縮二脲基、脲二酮基（uretdione group)、脲酮亞胺基 (uretonimine group)、異氰脲酸酯基和卩惡唑燒酮基的改性產(chǎn)物。在下文中，二異氰酸酯的 改性產(chǎn)物可以稱為改性二異氰酸酯）。
[0112] 脂肪族二異氰酸酯優(yōu)選為具有4個(gè)以上且12個(gè)以下碳原子（不包括異氰酸酯基 的碳原子。下文中，相同定義。）的脂肪族二異氰酸酯。其實(shí)例如下：
[0113] 乙烯二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯（HDI)和十二亞甲 基二異氰酸酯。
[0114] 脂環(huán)族二異氰酸酯優(yōu)選為具有4個(gè)以上且15個(gè)以下碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯。 其實(shí)例如下：
[0115] 異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、二環(huán)己基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰 酸酯和甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯（methylcyclohexylene diisocyanate)。
[0116] 芳族二異氰酸酯優(yōu)選為具有6個(gè)以上且15個(gè)以下碳原子的芳族二異氰酸酯。其 實(shí)例如下：
[0117] 間-和/或?qū)?二甲苯二異氰酸酯（XDI)和α，α，α'，α'_四甲基二甲苯二異 氰酸酯。
[0118] 這些之中，優(yōu)選為具有6個(gè)以上且15個(gè)以下碳原子的芳族二異氰酸酯、具有4個(gè) 以上且12個(gè)以下碳原子的脂肪族二異氰酸酯、具有4個(gè)以上且15個(gè)以下碳原子的脂環(huán)族 二異氰酸酯和具有8個(gè)以上且15個(gè)以下碳原子的芳族烴二異氰酸酯。特別地，優(yōu)選為六亞 甲基二異氰酸酯（HDI)、異佛爾酮二氰酸酯（Iroi)和二甲苯二異氰酸酯（XDI)。
[0119] 除了上述二異氰酸酯以外，可以使用具有3個(gè)以上官能度的異氰酸酯化合物。
[0120] 二醇的實(shí)例如下：
[0121] 亞烷基二醇（乙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇）；亞烷基醚二醇（聚乙二醇和聚 丙二醇）；脂環(huán)族二醇（1，4-環(huán)己烷二甲醇）；雙酚（雙酚A);和脂環(huán)族二醇的烯化氧（環(huán) 氧乙烷或環(huán)氧丙烷）加成物。亞烷基醚二醇的烷基部分可以是線性或支化的。本發(fā)明中， 可以優(yōu)選使用具有支化結(jié)構(gòu)的亞烷基二醇。
[0122] 粘結(jié)劑樹脂A中包含的無定形樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為50°C以上且 130°C以下，更優(yōu)選70°C以上且130°C以下。當(dāng)Tg滿足該范圍時(shí)，甚至被熔融的調(diào)色劑趨向 于具有彈性。
[0123] 在根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中，粘結(jié)劑樹脂A可以為其中能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位化 學(xué)結(jié)合至不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的嵌段聚合物。
[0124] 該嵌段聚合物為其中聚合物在一個(gè)分子內(nèi)通過共價(jià)鍵結(jié)合在一起的聚合物。在 此，能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位優(yōu)選為結(jié)晶性聚酯和不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位優(yōu)選為作為無定 形樹脂的聚酯或聚氨酯。
[0125] 嵌段聚合物可以為包括能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位（A)和不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位 (B)的AB型二嵌段聚合物；ABA型三嵌段聚合物；BAB型三嵌段聚合物；或ABAB…型多嵌段 聚合物。本發(fā)明中，可以使用任何的這些構(gòu)造。
[0126] 嵌段聚合物中，其中能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位通過共價(jià)鍵結(jié)合至不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu) 的部位的結(jié)合構(gòu)造例如為酯結(jié)合、脲結(jié)合或氨基甲酸酯結(jié)合。特別地，優(yōu)選其中通過氨基甲 酸酯鍵實(shí)現(xiàn)結(jié)合的嵌段聚合物。在其中通過氨基甲酸酯鍵實(shí)現(xiàn)結(jié)合的嵌段聚合物的情況 下，調(diào)色劑甚至是熔融的調(diào)色劑趨向于具有彈性。
[0127] 嵌段聚合物可以通過其中分別地制備能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的形成組分和不 形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的形成組分并將這些部位接合在一起的方法（兩步法）來制備?？蛇x 地，可以使用其中將能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的形成組分的起始材料和不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的 部位的形成組分的起始材料一起投入并在單個(gè)步驟中制備聚合物的其他方法（一步法）。
[0128] 考慮到末端官能團(tuán)的反應(yīng)性，根據(jù)本發(fā)明的嵌段聚合物可以通過在各種方法中選 擇的方法來合成。
[0129] 在其中能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位和不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位都為聚酯樹脂的嵌段 聚合物的情況下，嵌段聚合物可以通過分別地制備所述組分然后用接合劑將組分接合在一 起來制備。特別地，當(dāng)聚酯之一具有高酸值和其他聚酯具有高羥值時(shí)，聚酯在不使用接合劑 的情況下在減壓下加熱，以致縮合反應(yīng)可以進(jìn)行。此時(shí)，反應(yīng)溫度優(yōu)選為約200°C。
[0130] 注意當(dāng)使用接合劑時(shí)，接合劑的實(shí)例如下：
[0131] 多羧酸、多元醇、多異氰酸酯、多官能團(tuán)環(huán)氧基和多元酸酐。
[0132] 可以用該接合劑通過脫水反應(yīng)或加成反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)合成。
[0133] 在其中能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位為結(jié)晶性聚酯和不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位為聚氨 酯的嵌段聚合物的情況下，聚合物可以通過分別制備部位、然后引起結(jié)晶性聚酯的醇末端 和聚氨酯的異氰酸酯末端之間的氨基甲酸酯化反應(yīng)來制備?？蛇x地，可以通過將具有醇末 端的結(jié)晶性聚酯與構(gòu)成聚氨酯的二醇和二異氰酸酯混合并加熱混合物來實(shí)現(xiàn)合成。在該情 況下，在其中二醇和二異氰酸酯的濃度高的初始反應(yīng)階段中，二醇和二異氰酸酯選擇性地 反應(yīng)從而形成聚氨酯；在聚氨酯的分子量增加至一定程度之后，在聚氨酯的異氰酸酯末端 和結(jié)晶性聚酯的醇末端之間出現(xiàn)氨基甲酸酯化（urethane formation)。
[0134] 嵌段聚合物優(yōu)選具有3, 000以上且40, 000以下，更優(yōu)選7, 000以上且25, 000以 下的數(shù)均分子量（Mn)。嵌段聚合物優(yōu)選具有10, 000以上且60, 000以下，更優(yōu)選20, 000 以上且50, 000以下的重均分子量（Mw)。當(dāng)滿足此類范圍時(shí)，可以維持耐高熱貯存性（high thermal storability)，另外，調(diào)色劑可以具有迅速烙融特性。
[0135] (樹脂 B)
[0136] 下文中，將描述樹脂B。
[0137] 在根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑中，樹脂B優(yōu)選包含具有能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的 樹脂。
[0138] 將當(dāng)做能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的結(jié)晶性聚酯組分引入樹脂中的方法的實(shí)例如 下：
[0139] (A)其中分子結(jié)構(gòu)中包括能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的乙烯基類單體bl和其 他乙烯基類單體b2(即，分子結(jié)構(gòu)中不包括能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的乙烯基類單 體）共聚的方法；和
[0140] (B)其中當(dāng)做用于引入能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的前體的乙烯基類單體bl' 和其他乙烯基類單體b2共聚，然后引起能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的反應(yīng)的方法。
[0141] 這些方法之中，鑒于聚酯部位的引入的容易性，優(yōu)選方法（A)。下文中，將描述乙烯 基類單體bl、bl'和b2。
[0142] (乙烯基類單體bl)
[0143] 乙烯基類單體bl中包含的能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位優(yōu)選為通過具有4個(gè)以上且 20個(gè)以下碳原子的脂肪族二醇和多羧酸之間的反應(yīng)獲得的結(jié)晶性聚酯。
[0144] 另外，脂肪族二醇優(yōu)選為趨向于提供高結(jié)晶性的線性脂肪族二醇。
[0145] 脂肪族二醇和脂肪族多羧酸可以與用于粘結(jié)劑樹脂A的那些相同。
[0146] 乙烯基類單體bl的生產(chǎn)方法的實(shí)例如下：
[0147] (1)其中在具有羥基的乙烯基類單體或具有羧基的乙烯基類單體和結(jié)晶性聚酯組 分之間引起酯化反應(yīng)從而生產(chǎn)分子結(jié)構(gòu)中包括結(jié)晶性聚酯組分的乙烯基類單體的方法；
[0148] (2)其中在具有異氰酸酯基的乙烯基類單體和結(jié)晶性聚酯組分之間引起氨基甲酸 酯化反應(yīng)從而生產(chǎn)分子結(jié)構(gòu)中包括結(jié)晶性聚酯組分的乙烯基類單體的方法；和
[0149] (3)其中在具有羥基的乙烯基類單體和當(dāng)做接合劑的二異氰酸酯之間以及在結(jié)晶 性聚酯組分和二異氰酸酯之間引起氨基甲酸酯化反應(yīng)從而生產(chǎn)分子結(jié)構(gòu)中包括結(jié)晶性聚 酯組分的乙烯基類單體的方法。
[0150] 這些方法之中，鑒于與結(jié)晶性聚酯組分的反應(yīng)性，特別優(yōu)選方法（2)和（3)。
[0151] 在此，當(dāng)結(jié)晶性聚酯組分的引入通過與羧基的酯化反應(yīng)或者通過與異氰酸酯基的 氨基甲酸酯化反應(yīng)來進(jìn)行時(shí)，結(jié)晶性聚酯組分優(yōu)選具有醇末端。因此，在結(jié)晶性聚酯組分 中，二醇與二羧酸（二醇/二羧酸）的摩爾比優(yōu)選為1.02以上且1.20以下。另一方面，當(dāng) 結(jié)晶性聚酯組分的引入通過與羧基的酯化反應(yīng)來進(jìn)行時(shí)，結(jié)晶性聚酯組分優(yōu)選具有酸末端 并且二醇與二羧酸的摩爾比優(yōu)選為上述比例的倒數(shù)。
[0152] 具有羥基的乙烯基類單體的實(shí)例如下：
[0153] 羥基苯乙烯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基 丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙 烯酸酯、烯丙基醇、甲代烯丙基醇、巴豆醇、異巴豆醇、1- 丁烯-3-醇、2- 丁烯-1-醇、2- 丁 烯-1，4-二醇、炔丙醇、2-羥乙基丙烯基醚和蔗糖烯丙醚。這些中，特別優(yōu)選甲基丙烯酸羥 乙酯。
[0154] 具有羧基的乙烯基類單體的優(yōu)選實(shí)例包括具有30個(gè)以下碳原子的不飽和單羧酸 與不飽和二羧酸，以及前述的酸酐。具體實(shí)例如下：
[0155] 丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、朽1康酸、赤原酸（isaconic acid)、肉桂酸和前述的酸酐。這些之中，特別優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和富馬酸。
[0156] 具有異氰酸酯基的乙烯基類單體的實(shí)例如下：
[0157] 2-異氰酸酯基乙基丙烯酸酯、2-異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯 (2-isocyanatoethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2_ (〇-[Γ -甲基丙叉基氨基]羧基氨基） 乙酯、2_[(3, 5-二甲基吡唑基）羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯和間異丙烯基-α，α-二甲 基芐基異氰酸酯。
[0158] 這些之中，特別優(yōu)選2-異氰酸酯基乙基丙烯酸酯和2-異氰酸酯基乙基甲基丙烯 酸酯。
[0159] 在乙烯基類單體bl的結(jié)晶性聚酯組分使用示差掃描量熱儀（DSC)的測量中，最大 吸熱峰的峰值溫度優(yōu)選為55. (TC以上且80. (TC以下。
[0160] 乙烯基類單體bl的分子結(jié)構(gòu)中包含的結(jié)晶性聚酯組分的四氫呋喃-(THF-)可 溶性物質(zhì)優(yōu)選具有，通過凝膠滲透色譜（GPC)測量的，1，000以上且20, 000以下，更優(yōu)選 2, 000以上且15, 000以下的數(shù)均分子量（Mn);和2, 000以上且40, 000以下，更優(yōu)選3, 000 以上且20, 000以下的重均分子量（Mw)。當(dāng)滿足該范圍時(shí)，可以維持耐高熱貯存性，另外，調(diào) 色劑可以具有迅速熔融特性。
[0161] 乙烯基類單體bl相對(duì)于樹脂B的共聚用全部單體的量的比例優(yōu)選為20. 0質(zhì)量％ 以上且50.0質(zhì)量％以下。通過將結(jié)晶部位引入殼材料以便滿足該范圍，調(diào)色劑可以具有迅 速熔融特性和耐應(yīng)力性二者。
[0162] 當(dāng)乙烯基類單體bl的比例為20.0質(zhì)量％以上時(shí)，進(jìn)一步提高低溫定影性。當(dāng)乙 烯基類單體bl的比例為50. 0質(zhì)量％以下時(shí)，帶電性提高且耐應(yīng)力性變高。
[0163] (乙烯基類單體bl'）
[0164] 乙烯基類單體bl'為當(dāng)做用于引入結(jié)晶性聚酯組分的前體的單體，并且可以為具 有羥基的乙烯基類單體、具有羧基的乙烯基類單體或具有異氰酸酯基的乙烯基類單體。結(jié) 晶性聚酯組分可以通過該基團(tuán)和結(jié)晶性聚酯的醇末端或酸末端之間的酯化反應(yīng)或氨基甲 酸酯化反應(yīng)來引入。
[0165] (乙烯基類單體b2)
[0166] 分子結(jié)構(gòu)中不包括能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的乙烯基類單體b2的實(shí)例包括 下述單體：
[0167] 脂肪族乙烯基烴：烯烴（乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、庚烯、二異丁烯、辛烯、 十二碳烯、十八碳烯和其他α -烯烴）；和二烯烴（丁二烯、異戊二烯、1，4-戊二烯、1，6-己 二烯和1，7-辛二烯），
[0168] 脂環(huán)族乙烯基烴：單-或二-環(huán)烯烴和二烯烴（alkadienes)(環(huán)己烯、環(huán)戊二烯、 乙烯基環(huán)己烯和乙叉基二環(huán)庚烯）；和萜烯類（菔烯、苧烯和茚），
[0169] 芳香族乙稀基煙：苯乙稀及煙基（燒基、環(huán)燒基、芳燒基和/或稀基）取代的苯乙 烯（α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2, 4_二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、丁基苯 乙烯、苯基苯乙烯、環(huán)己基苯乙烯、節(jié)基苯乙烯、巴豆基苯乙烯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、 _乙稀基_甲苯和二乙稀基苯）；和乙稀基奈，
[0170] 上述具有羧基和/或羧酸酯基的乙烯基類單體：具有3個(gè)以上且30個(gè)以下碳原子 的不飽和單羧酸與不飽和二羧酸，以及前述的酸酐（作為具有羧基的乙烯基類單體，馬來 酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、檸康酸和肉桂酸），
[0171] 乙烯基酯：乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯（vinyl butyrate)、 鄰苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、乙酸異丙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基4-乙烯基 苯甲酸酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、乙烯基甲氧 基乙酸酯、苯甲酸乙烯酯、丙烯酸乙基α -乙氧酯、具有1個(gè)以上且30個(gè)以下碳原子的丙 烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯（線性或支化）（丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯和丙烯酸山崳醇酯、具有聚亞烷 基二醇鏈的乙烯基類單體（聚乙二醇（分子量：300)單丙烯酸酯、聚乙二醇（分子量：300) 單甲基丙烯酸酯、聚丙二醇（分子量：500)單丙烯酸酯、聚丙二醇（分子量：500)單甲基丙 烯酸酯、甲醇環(huán)氧乙烷（下文環(huán)氧乙烷將被簡稱為Ε0) 10摩爾加成物丙烯酸酯、甲醇環(huán)氧乙 烷（下文環(huán)氧乙烷將被簡稱為Ε0) 10摩爾加成物甲基丙烯酸酯、月桂醇EO 30摩爾加成物 丙烯酸酯和月桂醇EO 30摩爾加成物甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯（多元 醇的聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯：乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二 丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二 甲基丙烯酸酯。
[0172] 除了上述單體之外，乙烯基類單體b2可以為具有有機(jī)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的乙烯基類 單體（乙烯基類單體y)。
[0173] 有機(jī)聚硅氧烷為具有低界面張力的材料。通過使用具有有機(jī)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的乙烯 基類單體作為樹脂B的材料，可以提供其中更有效地抑制由于調(diào)色劑的熔合接合而引起的 構(gòu)件的污染的調(diào)色劑。
[0174] 鑒于在下述其中高壓狀態(tài)下的二氧化碳用作分散介質(zhì)的調(diào)色劑顆粒的生產(chǎn)中使 用樹脂作為分散劑的材料，使用具有有機(jī)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的乙烯基單體是適合的。
[0175] 在此，有機(jī)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)為其中兩個(gè)單價(jià)的有機(jī)基團(tuán)結(jié)合至各Si原子的具有 Si-O鍵的重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)。
[0176] 有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例包括燒基、環(huán)燒基、芳基和芳燒基。這些有機(jī)基團(tuán)可以具有取代 基。有機(jī)基團(tuán)可以是相同的或不同的。在有機(jī)基團(tuán)之中，優(yōu)選烷基和芳基，因?yàn)橼呄蛴陲@示 下述有機(jī)聚硅氧烷的優(yōu)點(diǎn)。更優(yōu)選具有1個(gè)以上且3個(gè)以下碳原子的烷基，特別優(yōu)選甲基。
[0177] 提供為下述化學(xué)式（1)的具有有機(jī)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的乙烯基類單體的優(yōu)選實(shí)例。
[0178] [化學(xué)式1]
[0179]

【權(quán)利要求】
1. 一種調(diào)色劑，其包括調(diào)色劑顆粒，各所述調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂和著色劑， 其特征在于，所述調(diào)色劑使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量流變性能，所述恒定 載荷擠出型毛細(xì)管流變儀設(shè)置有用于施加壓力至樣品的活塞和具有擠出所述樣品的模孔 的模頭，其中所述活塞具有1. 〇cm2的加壓表面積和所述?？拙哂?. Omm的直徑，在所述測 量中， 當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述活塞施加至所述樣品時(shí)，將從加壓開始10秒后所述活塞的 位移達(dá)到2. 0mm時(shí)的溫度定義為T (5) [°C ]; 當(dāng)將1. OMPa的壓力用所述活塞施加至在70°C的加熱下的所述樣品時(shí)，將從加壓開始 起所述活塞的位移達(dá)到2. 0mm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (1) [s];和 當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述活塞施加至在70°C的加熱下的所述樣品時(shí)，將從加壓開始 起所述活塞的位移達(dá)到2. 0mm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (5) [s]， T (5)為65. 0°C以上且90. 0°C以下， t(l)為60. 0秒以上， t (5)為30. 0秒以下，和 t(l)/t(5)為4. 5以上且10. 0以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中，在所述調(diào)色劑的使用示差掃描量熱儀（DSC)的 測量中，最大吸熱峰的峰值溫度Tp (°C )為55. 0°C以上且75. 0°C以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒具有其中包含樹脂B的殼 相形成于包含粘結(jié)劑樹脂A、著色劑和蠟的核的表面上的核-殼結(jié)構(gòu)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂A包含具有能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu) 的聚酯部位的樹脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂A中的所述能夠形成結(jié)晶結(jié)構(gòu) 的聚酯部位的含量為50. 0質(zhì)量％以上且90. 0質(zhì)量％以下。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂A包含其中所述能夠形成 結(jié)晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位化學(xué)結(jié)合至不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位的嵌段聚合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的調(diào)色劑，其中所述不形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部位為通過二醇和二異 氰酸酯之間的反應(yīng)獲得的聚氨酯樹脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述樹脂B包含具有能夠形成結(jié)晶結(jié) 構(gòu)的聚酯部位的樹脂。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的調(diào)色劑，其中所述樹脂B為通過分子結(jié)構(gòu)中包括能夠形成結(jié) 晶結(jié)構(gòu)的聚酯部位的乙烯基類單體bl和其他乙烯基類單體b2的共聚獲得的乙烯基類樹 脂。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的調(diào)色劑，其中所述乙烯基類單體bl相對(duì)于所述樹脂B的共 聚用全部單體的量的比例為20. 0質(zhì)量％以上且50. 0質(zhì)量％以下。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的調(diào)色劑，其中所述乙烯基類單體b2包含乙烯基類單體 X, 所述乙烯基類單體X作為均聚物時(shí)具有105°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，和所述乙烯基 類單體x相對(duì)于所述樹脂B的共聚用全部單體的量的比例為3.0質(zhì)量％以上且15.0質(zhì)量％ 以下。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述乙烯基類單體b2包含乙烯基類 單體y， 所述乙烯基類單體y具有有機(jī)聚硅氧烷結(jié)構(gòu)，和所述乙烯基類單體y相對(duì)于所述樹脂 B的共聚用全部單體的量的比例為5. 0質(zhì)量％以上且20. 0質(zhì)量％以下。
13. 根據(jù)權(quán)利要求3-12任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中，在所述調(diào)色劑顆粒中，所述樹脂B 相對(duì)于100質(zhì)量份所述核的含量為3. 0質(zhì)量份以上且15. 0質(zhì)量份以下。
14. 根據(jù)權(quán)利要求3-13任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒通過下述步驟形 成： (I) 獲得其中所述粘結(jié)劑樹脂和所述著色劑溶解或分散在包含有機(jī)溶劑的介質(zhì)中的樹 脂組合物的步驟， (II) 通過將所述樹脂組合物分散于分散介質(zhì)中獲得分散體的步驟，所述分散介質(zhì)包含 含有樹脂B的樹脂細(xì)顆粒和在1. OMPa以上且20. OMPa以下的壓力與10°C以上且40°C以下 的溫度下的二氧化碳，和 (III) 從所述分散體中除去所述有機(jī)溶劑的步驟。
15. -種調(diào)色劑的生產(chǎn)方法，其特征在于，調(diào)色劑顆粒通過下述步驟生產(chǎn)： (I) 獲得其中粘結(jié)劑樹脂和著色劑溶解或分散在包含有機(jī)溶劑的介質(zhì)中的樹脂組合物 的步驟， (II) 通過將所述樹脂組合物分散于分散介質(zhì)中獲得分散體的步驟，所述分散介質(zhì)包含 含有形成殼相的樹脂B的樹脂細(xì)顆粒和在1. OMPa以上且20. OMPa以下的壓力與10°C以上 且40°C以下的溫度下的二氧化碳，和 (III) 從所述分散體中除去所述有機(jī)溶劑的步驟， 其中所生產(chǎn)的調(diào)色劑包含所述調(diào)色劑顆粒，各所述調(diào)色劑顆粒包含所述粘結(jié)劑樹脂和 所述著色劑， 所述調(diào)色劑使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量流變性能，所述恒定載荷擠出型毛 細(xì)管流變儀設(shè)置有用于施加壓力至樣品的活塞和具有擠出所述樣品的模孔的模頭，其中所 述活塞具有1. 〇cm2的加壓表面積和所述?？拙哂?. 0mm的直徑，在所述測量中， 當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述活塞施加至所述樣品時(shí)，將從加壓開始10秒后所述活塞的 位移達(dá)到2. 0mm時(shí)的溫度定義為T (5) [°C ]; 當(dāng)將1. OMPa的壓力用所述活塞施加至在70°C的加熱下的所述樣品時(shí)，將從加壓開始 起所述活塞的位移達(dá)到2. 0mm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (1) [s];和 當(dāng)將5. OMPa的壓力用所述活塞施加至在70°C的加熱下的所述樣品時(shí)，將從加壓開始 起所述活塞的位移達(dá)到2. 0mm經(jīng)過的時(shí)間定義為t (5) [s]， T (5)為65. 0°C以上且90. 0°C以下， t(l)為60. 0秒以上， t (5)為30. 0秒以下，和 t(l)/t(5)為4. 5以上且10. 0以下。
【文檔編號(hào)】G03G9/087GK104364718SQ201280073640
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2012年6月1日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月1日
【發(fā)明者】渡邊俊太郎, 青木健二, 森俊文, 谷篤, 栢孝明, 中川義廣, 衣松徹哉, 粕谷貴重 申請人:佳能株式會(huì)社