專(zhuān)利名稱(chēng)：光固化性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為例如印刷電路基板的阻焊劑等使用的光固化性樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
迄今，在對(duì)印刷電路板用阻焊劑進(jìn)行圖案化時(shí)，接觸光掩膜的接觸曝光方式曾是主流。然而，近年來(lái)，隨著印刷基板的高密度化等，從優(yōu)異的對(duì)位精度的觀點(diǎn)出發(fā)，不使用光掩膜的直接(直描)曝光、分割投影曝光得到普及。直接曝光是通過(guò)激光束等一邊進(jìn)行直接掃描一邊進(jìn)行曝光的方式。而分割投影曝光是使用投影型曝光機(jī)一邊以小的曝光面積進(jìn)行對(duì)位一邊反復(fù)進(jìn)行曝光的方式。如此，對(duì)形成了圖案的電路板上的阻焊層進(jìn)行掃描或反復(fù)曝光，因此最佳曝光量為200mJ/cm2以上 的現(xiàn)有的阻焊劑存在曝光非常花時(shí)間的問(wèn)題。因此，提出了能夠發(fā)揮高的光聚合能力的阻焊劑組合物。例如公開(kāi)了在甲基丙烯酸縮水甘油酯與甲基丙烯酸甲酯的共聚物等含環(huán)氧基聚合物上加成丙烯酸、進(jìn)一步加成酸酐、并使生成的羧基與丙烯酸-4-羥丁基縮水甘油酯反應(yīng)而得到的光致抗蝕墨(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)I等)。然而，相對(duì)于主鏈，側(cè)鏈的分子非常長(zhǎng)，進(jìn)而還發(fā)生了支化，因此存在干燥涂膜的指觸干燥性極差的問(wèn)題。另外，作為光聚合引發(fā)劑，公開(kāi)了使用肟酯引發(fā)劑的阻焊劑組合物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2、3等)。通過(guò)這樣的阻焊劑組合物，能夠獲得良好的指觸干燥性。然而，在直接曝光等曝光方式中，由于組合物的靈敏度會(huì)大幅影響生產(chǎn)率，因此要求進(jìn)一步超高靈敏度化。進(jìn)而，光聚合引發(fā)劑的成分會(huì)作為外溢氣(out gas)揮發(fā)，因而存在產(chǎn)生污染的問(wèn)題。例如，在不使光掩膜與阻焊層接觸的直接曝光、分割投影曝光中，在曝光時(shí)光聚合引發(fā)劑的成分會(huì)作為外溢氣揮發(fā)，有可能污染曝光裝置內(nèi)的光學(xué)部件。另外，為了賦予良好的耐焊接熱性能，通常在阻焊層的顯影后、熱固化或UV曝光進(jìn)行后固化，進(jìn)一步在后工序中進(jìn)行基于回流焊的安裝。此時(shí)，光聚合引發(fā)劑的成分會(huì)作為外溢氣揮發(fā)、被冷卻而固化，這會(huì)成為作業(yè)環(huán)境污染的原因。因此，對(duì)各種用于抑制外溢氣的手法進(jìn)行了研究(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)4等)。然而，隨著印刷基板的高密度化、高性能化等，要求進(jìn)一步抑制污染，需要進(jìn)一步抑制外溢氣產(chǎn)生。另一方面，在印刷電路板中，對(duì)于為了降低表面的反差使導(dǎo)體圖案不易見(jiàn)而將阻焊墨制成黑色的要求在增加(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)5等)。現(xiàn)有的阻焊墨中使用的著色劑(黑色)的光吸收區(qū)域是從紫外線到紅外線區(qū)域，如果為了獲得使導(dǎo)體不易見(jiàn)的效果而制成所需的顏料濃度，則阻焊劑無(wú)法透過(guò)固化反應(yīng)至涂膜的深部所需的紫外線，存在分辨率差的問(wèn)題。進(jìn)而，如激光曝光這樣，對(duì)其以單獨(dú)的波長(zhǎng)進(jìn)行曝光時(shí)，該問(wèn)題加劇，并且由于需要大的曝光量，導(dǎo)致曝光所用時(shí)間變得極長(zhǎng)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2004-264773號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2007-286138號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2007-281140號(hào)公報(bào)(權(quán)利要求書(shū))專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特許第4008273號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2005-108896號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供一種黑色的光固化性樹(shù)脂組合物，其可以在為良好的黑色的同時(shí)為高靈敏度、且分辨率、干燥涂膜的指觸干燥性優(yōu)異、抑制固化時(shí)等的外溢氣的產(chǎn)生、并且在形成例如印刷電路板的阻焊劑時(shí)兼具優(yōu)異的對(duì)位精度與高生產(chǎn)率、可靠性。用于解決問(wèn)題的方案根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方式，提供一種黑色的光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其包含分子內(nèi)含有2個(gè)肟酯基的光聚合引發(fā)劑、著色劑、含羧基樹(shù)脂和分子中含有多個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的化合物。通過(guò)這樣的技術(shù)方案，可以在為良好的黑色的同時(shí)為高靈敏度、且分辨率、干燥涂膜的指觸干燥性優(yōu)異、抑制固化時(shí)等的外溢氣的產(chǎn)生、并且在形成印刷電路板的阻焊劑時(shí)抑制污染、兼具優(yōu)異的對(duì)位精度和高生產(chǎn)率、可靠性。另外，在本發(fā)明的一個(gè)方式的光固化性樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選的是，光聚合引發(fā)劑具有咔唑結(jié)構(gòu)。通過(guò)具有咔唑結(jié)構(gòu)，由于光照射在肟酯基中產(chǎn)生自由基(光裂解)而殘留的咔唑二聚體的分子量大、減弱揮發(fā)，因此可以抑制外溢氣的產(chǎn)生。另外，在本發(fā)明的一個(gè)方式的光固化性樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選的是，光聚合引發(fā)劑是下述通式(I)所示的肟酯化合物。通過(guò)使用這樣的肟酯化合物，可以進(jìn)一步減弱揮發(fā)、抑制由外溢氣造成的污染。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種黑色的光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其包含分子內(nèi)含有2個(gè)肟酯基的光聚合引發(fā)劑、著色劑、含羧基樹(shù)脂和分子中含有多個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述光聚合引發(fā)劑具有咔唑結(jié)構(gòu)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述光聚合引發(fā)劑為下式通式所示的肟酯化合物，
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的光固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，其包含熱固化性樹(shù)脂。
5.一種干膜，其特征在于，其將權(quán)利要求Γ4中任一項(xiàng)所述的光固化性樹(shù)脂組合物涂布在薄膜上并干燥而得到。
6.一種固化物，其特征在于，其將權(quán)利要求廣4中任一項(xiàng)所述的光固化性樹(shù)脂組合物涂布在基材上并干燥、或者將權(quán)利要求5所述的干膜層壓在基材上，通過(guò)照射活性能量射線進(jìn)行光固化而得到。
7.—種印刷電路板，其特征在于，具有固化物的圖案，所述固化物如下得到將權(quán)利要求f 4中任一項(xiàng)所述的光固化性樹(shù)脂組合物涂布在基材上并干燥、或者將權(quán)利要求5所述的干膜層壓在基材上，通過(guò)照射活性能量射線進(jìn)行光固化而得到。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光固化性樹(shù)脂組合物，其可以在具有良好的黑色的同時(shí)為高靈敏度、且干燥涂膜的指觸干燥性優(yōu)異、抑制固化時(shí)等的外溢氣的產(chǎn)生、并且在形成例如印刷電路板的阻焊劑時(shí)兼具優(yōu)異的對(duì)位精度與高生產(chǎn)率、可靠性。本發(fā)明的光固化性樹(shù)脂組合物的特征在于，其包含分子內(nèi)含有2個(gè)肟酯基的光聚合引發(fā)劑、著色劑、含羧基樹(shù)脂和分子中含有多個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的化合物。
文檔編號(hào)G03F7/004GK102792225SQ20118001327
公開(kāi)日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2011年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月31日
發(fā)明者有馬圣夫, 柴崎陽(yáng)子 申請(qǐng)人:太陽(yáng)控股株式會(huì)社