專利名稱：液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶面板的翹曲得到降低的液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
近年來，發(fā)揮所謂耗電低、在低電壓工作、輕質(zhì)且薄型的特長而作為移動電話、移動信息終端、計(jì)算機(jī)用的監(jiān)視器、電視機(jī)等信息用顯示設(shè)備，液晶顯示裝置正在迅速普及。 伴隨著液晶技術(shù)的發(fā)展，提出了各種模式的液晶顯示裝置，所謂的應(yīng)答速度、對比度、窄視角的液晶顯示的問題不斷被解決。但是，由于液晶顯示裝置中使用偏振片，所以將液晶面板放置在濕熱環(huán)境下時，偏振片吸水而導(dǎo)致液晶面板發(fā)生翹曲，發(fā)生顯示不均已成為問題。JP2007-292966-A中提出了通過調(diào)節(jié)貼合在液晶單元的兩面的偏振片的尺寸變化率來改善高溫高濕下的液晶面板的翹曲。另外，JP2003-50313-A中提出了通過使用形成有顯示特定的蠕變特性的粘合劑層的偏振片，從而改善濕熱環(huán)境下的液晶面板的翹曲。但是， 這些改良中，或者需要對偏振片實(shí)施加熱處理等前處理，或者在濕熱環(huán)境下放置后的液晶面板的翹曲導(dǎo)致的顯示不均的改善不充分。另一方面，還進(jìn)行了將賦予負(fù)的固有折射率的相位差膜與偏振片組合而應(yīng)用于液晶顯示裝置的嘗試，所述相位差膜由在由苯乙烯樹脂構(gòu)成的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的表皮層的3層結(jié)構(gòu)構(gòu)成。例如， JP2009-258589-A中記載了在偏光膜的一面經(jīng)由粘接劑貼合透明保護(hù)膜，在偏光膜的另一面經(jīng)由粘合劑層貼合上述3層結(jié)構(gòu)的相位差膜來形成復(fù)合偏振片，并將其應(yīng)用于液晶顯示裝置，所述相位差膜在由苯乙烯樹脂構(gòu)成的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基) 丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的表皮層。在JP2009-258589-A中，通過由80°C的溫度時顯示 0. IMPa以上的儲能彈性模量的高彈性粘合劑形成用于在偏光膜上貼合上述3層結(jié)構(gòu)的相位差膜的粘合劑層，改良了對于溫度變化的耐久性。本發(fā)明的目的是提供即便是在濕熱環(huán)境下放置后液晶面板的翹曲也小、顯示不均也少的液晶顯示裝置。本發(fā)明的發(fā)明人先前發(fā)現(xiàn)了在偏光膜的一面經(jīng)由粘接劑層疊透明保護(hù)膜，在偏光膜的另一方面經(jīng)由粘接劑層疊固有折射率為正的雙軸性相位差膜，進(jìn)而在該雙軸性相位差膜的外側(cè)經(jīng)由粘合劑層層疊3層結(jié)構(gòu)的相位差膜，從而形成復(fù)合偏振片，所述3層結(jié)構(gòu)的相位差膜在上述由苯乙烯系樹脂構(gòu)成的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的表皮層，特別是將所述復(fù)合偏振片應(yīng)用于IPS模式液晶顯示裝置時，能夠賦予優(yōu)異的可視角特性，從而進(jìn)行了專利申請(JP2010-217870-A)。 但是，在濕熱環(huán)境等比設(shè)想的實(shí)用情形更嚴(yán)格的環(huán)境下其耐久性尚不理想。于是進(jìn)一步研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)將上述JP2010-217870-A中提出的復(fù)合偏振片配置在液晶單元的背面?zhèn)?，在液晶單元的前面?zhèn)?可視側(cè))配置另外的偏振片的情況下，對粘貼前面?zhèn)绕衿鸵壕卧恼澈蟿?、粘貼背面?zhèn)绕衿鸵壕卧恼澈蟿?、以及粘貼背面?zhèn)绕衿械碾p軸性相位差膜和上述3層結(jié)構(gòu)的相位差膜的粘合劑層，調(diào)整各自的 50°C時的儲能彈性模量，對抑制在濕熱環(huán)境下放置后的液晶面板的翹曲、改善表面不均有效，從而完成了本發(fā)明。
發(fā)明內(nèi)容
也就是說，本發(fā)明包括以下方案。[1] 一種液晶顯示裝置，具備液晶單元，具有2片單元基板和夾持在其間的液晶層；前面?zhèn)绕衿?，?jīng)由第一粘合劑層層疊于液晶單元的可視側(cè)；背面?zhèn)绕衿?，?jīng)由第二粘合劑層層疊于液晶單元的與可視側(cè)相反的一側(cè)，以及背光單元，配置于背面?zhèn)绕衿耐鈧?cè)；前面?zhèn)绕衿哂衅饽ず驮谄鋬擅媾渲玫囊粚ν该鞅Ｗo(hù)膜，以其一面的透明保護(hù)膜側(cè)經(jīng)由上述第一粘合劑層層疊于上述液晶單元；背面?zhèn)绕衿哂衅饽?、配置在該偏光膜的一面的第一透明保護(hù)膜、配置在該偏光膜的另一面的第二透明保護(hù)膜和在該第二透明保護(hù)膜的與上述偏光膜相反的一側(cè)經(jīng)由第三粘合劑層層疊的相位差膜，并以該相位差膜側(cè)經(jīng)由第二粘合劑層層疊于上述液晶單元；相位差膜由在由苯乙烯系樹脂構(gòu)成的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的表皮層的3層結(jié)構(gòu)構(gòu)成；并且，第一粘合劑層、第二粘合劑層和第三粘合劑層在50°C時的儲能彈性模量均在0. 01 0. IMPa的范圍。[2]根據(jù)[1]所述的液晶顯示裝置，其中，前面?zhèn)绕衿奈挥谝壕卧獋?cè)的透明保護(hù)膜，其厚度方向的延遲在-10 IOnm的范圍。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的液晶顯示裝置，其中，前面?zhèn)绕衿奈挥谝壕卧獋?cè)的透明保護(hù)膜由纖維素系樹脂或聚烯烴系樹脂構(gòu)成。[4]根據(jù)[1] [3]中任一項(xiàng)所述的液晶顯示裝置，其中，構(gòu)成背面?zhèn)绕衿纳鲜龅诙该鞅Ｗo(hù)膜，即位于偏光膜和上述相位差膜之間(因此比偏光膜更接近液晶單元的一側(cè))的透明保護(hù)膜由聚烯烴系樹脂構(gòu)成，其面內(nèi)延遲在30 150nm的范圍，將面內(nèi)滯相軸方向、面內(nèi)進(jìn)相軸方向和厚度方向的折射率分別設(shè)為!^、 和！^時，具有由下式(1)定義的Nz系數(shù)為大于1且小于2的范圍的折射率各向異性，Nz = (nx_nz) / (nx_ny) (1)構(gòu)成背面?zhèn)绕衿南辔徊钅て涿鎯?nèi)延遲在20 120nm的范圍，并具有由上述式 (1)定義的Nz系數(shù)為大于_2且小于-0. 5的范圍的折射率各向異性。應(yīng)予說明，面內(nèi)滯相軸和面內(nèi)進(jìn)相軸具有在面內(nèi)垂直的關(guān)系。根據(jù)本發(fā)明，可以提供即使在濕熱環(huán)境下放置后液晶面板的翹曲也小、因此顯示不均少的液晶顯示裝置。


圖1是表示本發(fā)明的液晶顯示裝置的層結(jié)構(gòu)的截面示意圖。符號說明10液晶單元、11、12單元基板、
15液晶層、21偏光膜、22、23透明保護(hù)膜、30背面?zhèn)绕衿?1偏光膜、32、33透明保護(hù)膜、35相位差膜、36芯層、37表皮層、41第一粘合劑層、42第二粘合劑層、43第三粘合劑層、50液晶面板、60背光單元。
具體實(shí)施例方式參照圖1，本發(fā)明的液晶顯示裝置是具備液晶單元10、在該液晶單元的可視側(cè)經(jīng)由第一粘合劑層41層疊的前面?zhèn)绕衿?0、在上述液晶單元的與可視側(cè)相反的一側(cè)經(jīng)由第二粘合劑層42層疊的背面?zhèn)绕衿?0、以及配置在該背面?zhèn)绕衿耐鈧?cè)(即，與液晶單元10相反的一側(cè))背光單元60。通過液晶單元10、在液晶單元的可視側(cè)經(jīng)由第一粘合劑層41層疊的前面?zhèn)绕衿?0和在液晶單元的相反側(cè)經(jīng)由第二粘合劑層42層疊的背面?zhèn)绕衿?0，形成液晶面板50。在液晶單元10的可視側(cè)配置的前面?zhèn)绕衿?0具有偏光膜21和在其兩面經(jīng)由粘接劑(未圖示)層疊的一對透明保護(hù)膜22、23。在液晶單元10的與可視側(cè)相反的一側(cè) (即背光單元60側(cè))配置的背面?zhèn)绕衿?0具有偏光膜31、在其一面(距液晶單元遠(yuǎn)的一側(cè)的面)經(jīng)由粘接劑(未圖示)層疊的第一透明保護(hù)膜32和在偏光膜的另一面經(jīng)由粘接劑(未圖示)層疊的第二透明保護(hù)膜33，而且在該第二透明保護(hù)膜33的液晶單元側(cè)經(jīng)由第三粘合劑層43層疊有相位差膜35。該相位差膜35具有在由苯乙烯系樹脂構(gòu)成的芯層 36的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的表皮層37、37的3 層結(jié)構(gòu)。將液晶面板50和背光單元60組合而構(gòu)成液晶顯示裝置，該液晶顯示裝置在濕熱環(huán)境下放置時，有時在液晶面板50產(chǎn)生翹曲，液晶面板50的一部分異常地接近背光單元 60，或者極端的情況下與其接觸，產(chǎn)生顯示不均。另外，液晶面板50被框體、金屬框固定以使其不向可視側(cè)傾倒的情況下，結(jié)果將液晶顯示裝置放置在濕熱環(huán)境下時，有時液晶面板 50也產(chǎn)生翹曲，液晶面板50的一部分與將其固定的框體、金屬框接觸，產(chǎn)生顯示不均。因此，本發(fā)明中，將用于將前面?zhèn)绕衿?0貼合于液晶單元10的第一粘合劑層 41、用于將背面?zhèn)绕衿?0貼合于液晶單元10的第二粘合劑層42、以及用于將構(gòu)成背面?zhèn)绕衿?0的透明保護(hù)膜33與相位差膜35貼合的第三粘合劑層43均由在溫度50°C時的儲能彈性模量G’在0. 01 0. IMPa的范圍的比較軟的材料構(gòu)成。將第一粘合劑層41的 50°C時的儲能彈性模量設(shè)為G/、將第二粘合劑層42的50°C時的儲能彈性模量設(shè)為G2'、以及將第三粘合劑層43的50°C時的儲能彈性模量設(shè)為G/時，其關(guān)系相當(dāng)于滿足以下全部的式⑵ ⑷。0. OlMPa ^ G1'彡 0. IMPa(2)0. OlMPa ^ G2'彡 0. IMPa(3)0. OlMPa ^ G3'彡 0. IMPa(4)以下對構(gòu)成本發(fā)明的液晶顯示裝置的各部件，參照圖1中標(biāo)注的符號，按順序詳細(xì)說明。[液晶單元]液晶單元10具有2片單元基板11、12和在這些基板間夾持的液晶層15。單元基板11、12 —般多由玻璃構(gòu)成，但也可以是塑料基板。另外，本發(fā)明的液晶顯示裝置中的液晶單元10自身可由本領(lǐng)域中己采用的各種材料構(gòu)成。[偏光膜]構(gòu)成前面?zhèn)绕衿?0和背面?zhèn)绕衿?0的偏光膜21、31通常經(jīng)過以下工序制造將聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行單軸拉伸的工序、通過用二色性色素對聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行染色而使二色性色素吸附的工序、用硼酸水溶液對吸附了二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜進(jìn)行處理的工序和在采用硼酸水溶液進(jìn)行的處理后進(jìn)行水洗的工序。聚乙烯醇系樹脂可通過將聚醋酸乙烯基酯系樹脂皂化而制造。聚醋酸乙烯基酯系樹脂除了可以是作為醋酸乙烯基酯的均聚物的聚醋酸乙烯基酯以外，還可以是醋酸乙烯基酯與能與其共聚的其它單體的共聚物。作為能與醋酸乙烯基酯共聚的其它單體，可以舉出例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯酰胺類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85 100摩爾％左右，優(yōu)選為98摩爾％以上。 聚乙烯醇系樹脂也可以被改性，例如，用醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等也可使用。聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常為1，000 10，000左右，優(yōu)選為1，500 5，000左右ο由這樣的聚乙烯醇系樹脂來制膜而成的膜可作為偏光膜的卷料膜(原反7 < ^ 使用。將聚乙烯醇系樹脂制膜的方法沒有特別限定，可采用公知的方法制膜。聚乙烯 醇系樹脂卷料膜的膜厚例如為10 150 μ m左右，優(yōu)選為10 100 μ m左右。聚乙烯醇系樹脂膜的單軸拉伸可在采用二色性色素進(jìn)行染色之前、與染色同時或在染色之后進(jìn)行。在染色之后進(jìn)行單軸拉伸的情況下，該單軸拉伸可在硼酸處理之前進(jìn)行， 也可在硼酸處理中進(jìn)行。當(dāng)然，也可在這里所示的多個階段中進(jìn)行單軸拉伸。對于單軸拉伸，可采用在轉(zhuǎn)速不同的輥間沿單軸進(jìn)行拉伸的方法、使用熱輥沿單軸進(jìn)行拉伸的方法等。 另外，單軸拉伸可采用在大氣中進(jìn)行拉伸的干式拉伸而進(jìn)行，也可采用使用水等溶劑，在使聚乙烯醇系樹脂膜溶脹的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸而進(jìn)行。拉伸倍率通常為3 8倍左右ο聚乙烯醇系樹脂膜采用二色性色素進(jìn)行的染色例如可采用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬于含有二色性色素的水溶液中的方法進(jìn)行。作為二色性色素，具體地可使用碘、二色性有機(jī)染料。另外，聚乙烯醇系樹脂膜優(yōu)選在染色處理之前預(yù)先實(shí)施浸漬于水中使其溶脹的處理。使用碘作為二色性色素的情況下，通常采用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬于含有碘和碘化鉀的水溶液中進(jìn)行染色的方法。相對于水100重量份，該水溶液中的碘的含量通常為 0. 01 1重量份左右，相對于水100重量份，碘化鉀的含量通常為0. 5 20重量份左右。 用于染色的水溶液的溫度通常為20 40°C左右。另外，在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)通常為20 1，800秒左右。另一方面，使用二色性的有機(jī)染料作為二色性色素的情況下，通常采用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有水溶性的二色性有機(jī)染料的水溶液中進(jìn)行染色的方法。相對于水 100重量份，該水溶液中的二色性有機(jī)染料的含量通常為1 X 10_4 10重量份左右，優(yōu)選為 1X10—3 1重量份。該染料水溶液可含有硫酸納這樣的無機(jī)鹽作為染色助劑。用于染色的二色性有機(jī)染料水溶液的溫度通常為20 80°C左右。另外，在該水溶液中的浸漬時間 (染色時間)通常為10 1，800秒左右。采用二色性色素進(jìn)行的染色后的硼酸處理可采用將經(jīng)染色的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬于含有硼酸的水溶液中的方法進(jìn)行。相對于水100重量份，含有硼酸的水溶液中的硼酸的含量通常為2 15重量份左右，優(yōu)選為5 12重量份。使用碘作為二色性色素時，該含有硼酸的水溶液優(yōu)選含有碘化鉀。相對于水100重量份，含有硼酸的水溶液中的碘化鉀的含量通常為0. 1 15重量份左右，優(yōu)選為5 12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸潰時間通常為60 1，200秒左右，優(yōu)選為150 600秒，進(jìn)一步優(yōu)選為200 400秒。含有硼酸的水溶液的溫度通常為50°C以上，優(yōu)選為50 85°C，更優(yōu)選為60 80°C。對硼酸處理后的聚乙烯醇系樹脂膜通常進(jìn)行水洗處理。水洗處理可采用例如將經(jīng)硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸漬于水中的方法進(jìn)行。水洗處理中的水的溫度通常為5 40°C左右。另外，浸漬時間通常為1 120秒左右。水洗后實(shí)施干燥處理，得到偏光膜。干燥處理可使用熱風(fēng)干燥機(jī)、遠(yuǎn)紅外線加熱器進(jìn)行。干燥處理的溫度通常為30 100°C左右，優(yōu)選為50 80°C。干燥處理的時間通常為60 600秒左右，優(yōu)選為120 600秒。通過干燥處理，將偏光膜中的水分率降低到實(shí)用程度。該水分率通常為5 20重量％左右，優(yōu)選為8 15重量％。如果水分率低于5重量％，則失去偏光膜的撓性，有時干燥后損傷或者斷裂。另外，如果水分率超過20重量％， 則熱穩(wěn)定性傾向于不足。如上所述，能夠制造使二色性色素吸附在聚乙烯醇系樹脂膜上并使其取向的偏光膜。得到的偏光膜，可使其厚度為例如5 40 μ m左右。[位于距液晶單元遠(yuǎn)的一側(cè)的透明保護(hù)膜]在前面?zhèn)绕衿?0和背面?zhèn)绕衿?0各自之中，位于距液晶單元10遠(yuǎn)的一側(cè)的透明保護(hù)膜22、32優(yōu)選由透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性等優(yōu)異的材料構(gòu)成。 作為這樣的材料，例如可以舉出以甲基丙烯酸甲酯系樹脂為代表例的丙烯酸系樹脂、以聚丙烯系樹脂為代表例的鏈狀聚烯烴系樹脂、環(huán)狀聚烯烴系樹脂、纖維素系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯腈_苯乙烯系共聚樹脂、丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯系共聚樹脂、聚醋酸乙烯基酯系樹脂、聚偏氯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚縮醛系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、改性聚苯醚系樹脂、聚砜系樹脂、聚醚砜系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚酰胺酰亞胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂等。
這些樹脂可分別單獨(dú)使用，或者將2種以上組合使用。另外，也可以將對于這些樹脂進(jìn)行了任意的聚合物改性的樹脂作為透明保護(hù)膜用的材料。作為聚合物改性，可以舉出例如共聚、交聯(lián)、分子末端改性、立構(gòu)規(guī)整性控制、包括伴有不同種聚合物之間的反應(yīng)的情況的混合等。上述樹脂中，優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯系樹脂、聚丙烯系樹脂、纖維素系樹脂或聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂作為位于距液晶單元10遠(yuǎn)的一側(cè)的透明保護(hù)膜22、32的材料。甲基丙烯酸甲酯系樹脂是含有50重量％以上的甲基丙烯酸甲酯單元的聚合物。 甲基丙烯酸甲酯單元的含量優(yōu)選為70重量％以上，可以為100重量％。甲基丙烯酸甲酯單元為100重量％的聚合物是單獨(dú)將甲基丙烯酸甲酯聚合得到的。甲基丙烯酸甲酯系樹脂通?？稍谧杂苫酆弦l(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共存下使以甲基丙烯酸甲酯為 主成分的單官能單體聚合而得到。也可以在單官能單體中配合能與甲基丙烯酸甲酯共聚的成分而使它們共聚，另外，根據(jù)需要也可使少量多官能單體共聚。作為能與甲基丙烯酸甲酯共聚的單官能單體，可以舉出例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯類；丙烯酸羥基甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、 丙烯酸2-羥基丁酯等丙烯酸羥基烷基酯類；甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和酸類；氯苯乙烯、 溴苯乙烯等鹵代苯乙烯類；乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯等取代苯乙烯類；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；馬來酸酐、檸康酸酐等不飽和酸酐類；苯基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺等不飽和酰亞胺類等。這些單體可以分別單獨(dú)使用，也可以將1種以上組合使用。作為能與甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能單體，可以舉出例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇或其低聚物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化的產(chǎn)物；丙二醇或其低聚物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化的產(chǎn)物；二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯等2元醇的羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化的產(chǎn)物；雙酚Α、雙酚A的氧化烯加成物、或它們的鹵素取代物的兩末端羥基用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化的產(chǎn)物；三羥甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用丙烯酸或甲基丙烯酸進(jìn)行酯化的產(chǎn)物；使丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基開環(huán)加成于具有2個以上羥基的化合物的末端羥基的產(chǎn)物；使丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基開環(huán)加成于琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、它們的鹵素取代物等二元酸類、或它們的氧化烯加成物的產(chǎn)物；(甲基)丙烯酸烯丙酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。使多官能單體共聚的情況下，其中，優(yōu)選使用二甲基丙烯酸乙二醇酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸新戊二醇酯。也可使用進(jìn)行甲基丙烯酸甲酯系樹脂具有的官能團(tuán)間的反應(yīng)而改性的樹脂。作為這樣的官能團(tuán)間的反應(yīng)，可以舉出例如丙烯酸甲酯的甲酯基與2_(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內(nèi)脫甲醇縮合反應(yīng)、丙烯酸的羧基與2_(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基的高分子鏈內(nèi)脫水縮合反應(yīng)等。甲基丙烯酸甲酯系樹脂可容易地獲得市售品。如果舉出市售品的例子，分別以商品名表示，有由住友化學(xué)(株)銷售的“Sumipex”、由Mitsubishi Rayon(株)銷售的 “Acrypet”、由旭化成(株)銷售的“Delpet”、由(株)可樂麗銷售的“Parapet”、由(株) 日本觸媒銷售的“7夕'J匕‘二 7，，等。聚丙烯系樹脂是以丙烯為主成分的鏈狀烯烴單體的聚合物，通常為重復(fù)單元的80 重量％以上由丙烯構(gòu)成的鏈狀烯烴系樹脂。聚丙烯系樹脂可以是丙烯的均聚物，也可以是以丙烯為主體、使可與其共聚的共聚單體以1 20重量％、優(yōu)選3 10重量％的比例共聚而成的共聚物。制成以丙烯為主成分的共聚物時，作為可與丙烯共聚的共聚單體，優(yōu)選乙烯、1-丁烯和1-己烯。其中，由于能夠得到透明性比較優(yōu)異的聚丙烯系樹脂，因此優(yōu)選以1 20重量％、優(yōu)選3 10重量％的比例使乙烯共聚。通過使乙烯的共聚比例為1重量％以上，來顯現(xiàn)提高透明性的效果。另一方面，如果乙烯的共聚比例超過20重量％，有時樹脂的熔點(diǎn)下降，透明保護(hù)膜所要求的耐熱性受損。聚丙烯系樹脂在20°C的二甲苯中可溶的成分(CXS成分CXS為cold xylene soluble (冷二甲苯可溶)的縮寫)的含量優(yōu)選為1重量％以下，更優(yōu)選為0.5重量％以下。 聚丙烯系樹脂中，CXS成分為1重量％以下、進(jìn)而0.5重量％以下的丙烯的均聚物是優(yōu)選的
例子之一。 聚丙烯系樹脂可以容易地獲得市售品。如果舉出市售品的例子，分別用商品名表示，有由(株)Prim印olymer銷售的“Prime Polypro”、由Japan Polypro (株)銷售的 “Novatec，，和"Wintec，，、由住友化學(xué)(株)銷售的“Sumitomo Noblen，，、由 Sunallomer (株) 銷售的 “Sunallomer” 等。纖維素系樹脂可以是纖維素的羥基中的氫原子的一部分或全部用乙?；?、丙酰基和/或丁?；〈睦w維素的有機(jī)酸酯或混合有機(jī)酸酯。可以舉出例如包括纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它們的混合酯的樹脂等。其中，優(yōu)選三乙?；w維素、二乙?；w維素、 乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等。聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂是重復(fù)單元的80摩爾％以上由對苯二甲酸乙二醇酯構(gòu)成的樹脂，也可含有其它的二羧酸成分和/或其它的二醇成分。作為其它的二羧酸成分，可以舉出例如間苯二甲酸、4，4’ - 二羧基聯(lián)苯、4，4’ - 二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、1，4_ 二羧基環(huán)己烷等。另外，作為其它的二醇成分，可以舉出例如丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二甘醇、環(huán)己二醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇等。根據(jù)需要，可以將2種以上的這些其它的二羧酸成分、二醇成分組合使用。也可將對羥基苯甲酸、對羥基乙氧基苯甲酸這樣的羥基羧酸并用。另外，作為其它的共聚成分，也可使用含有少量的酰胺鍵、尿烷鍵、醚鍵、碳酸酯鍵等的二羧酸成分或二醇成分。作為聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂的制造方法，可以采用使對苯二甲酸和乙二醇 (以及根據(jù)需要的其它的二羧酸或其它的二醇)直接縮聚的方法、一邊使對苯二甲酸的二烷基酯和乙二醇(以及根據(jù)需要的其它的二羧酸的二烷基酯或其它的二醇)進(jìn)行酯交換反應(yīng)一邊使其縮聚的方法、在催化劑的存在下使對苯二甲酸(以及根據(jù)需要的其它的二羧酸)的乙二醇酯(以及根據(jù)需要的其它的二醇酯)縮聚的方法等。另外，也可以根據(jù)需要進(jìn)行追加的固相聚合，增加分子量，或者使低分子量成分減少。
將以上的樹脂制成偏振片用的透明保護(hù)膜的方法，可以適當(dāng)選擇對應(yīng)于各個樹脂的方法。例如，可使用將溶解于溶劑的樹脂在金屬制的帶或轉(zhuǎn)鼓上流延，將溶劑干燥除去而得到膜的溶劑流延法，將樹脂加熱到其熔融溫度以上，進(jìn)行混煉而從模頭擠出，進(jìn)行冷卻而得到膜的熔融擠出法等。在熔融擠出法中，可將單層膜擠出，也可同時擠出多層膜。這些樹脂的膜可容易地獲得市售品。如果舉出己市售的膜的例子，如果是甲基丙烯酸甲酯系樹脂膜，分別用商品名表示，有由住友化學(xué)(株)銷售的“Technolloy”、 由Mitsubishi Rayon(株)銷售的“Acrylite”和“Acryplen”、由旭化成(株)銷售的 “Delaglas”、由(株)可樂麗銷售的“Paraglas”和“Comoglas”、由(株)日本觸媒銷售的 “Acryviewa”等。如果是聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂膜，分別用商品名表示，有由三菱化學(xué)(株)銷售的“Nova Clear”、由帝人化成(株)銷售的“A-PET Sheet”等。如果是聚丙烯系樹脂膜，分別用商品名表示，有FILMAX公司銷售的“FILMAX CPP FILM”、由Simtox (株) 銷售的“Suntox”、由Tohcello(株)銷售的“Tohcello”、由東洋紡績(株)銷售的“Toyobo Pylen Films”、由東麗膜加工(株)銷售的“Torayfan”、由Japan Polyace(株)銷售的 "Nippon Polyace”、由Futamura Chemical (株)銷售的“太閤FC”等。另外，如果是纖維素系樹脂膜，分別用商品名表示，有由富士膠片(株)銷售的“Fujitac TD”、由Konica Minolta Opto (株)銷售的 “Konica minolta TAC 膜 KC” 等。對于在距液晶單元10遠(yuǎn)的一側(cè)配置的、成為可視側(cè)的透明保護(hù)膜22，可賦予霧度 (haze)而顯現(xiàn)防眩性。作為賦予霧度的方法，可以采用例如在構(gòu)成透明保護(hù)膜的原料樹脂中混合無機(jī)微?；蛴袡C(jī)微粒而膜化的方法；通過多層擠出，由混合有微粒的樹脂與沒有混合微粒的樹脂進(jìn)行二層膜化，或者使混合有微粒的樹脂成為外層的三層膜化的方法；在膜的一側(cè)涂布使無機(jī)微?；蛴袡C(jī)微粒混合于固化性膠粘劑樹脂而成的涂布液，使膠粘劑樹脂固化而設(shè)置防眩層的方法等。作為用于賦予霧度的無機(jī)微粒，可以舉出例如二氧化硅、膠體二氧化硅、氧化鋁、 氧化鋁溶膠、鋁硅酸鹽、氧化鋁二氧化硅復(fù)合氧化物、高嶺土、滑石、云母、碳酸鈣、磷酸鈣等。另外，作為有機(jī)微粒，可以舉出例如交聯(lián)聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物樹脂粒子、交聯(lián)聚苯乙烯粒子、交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯粒子、硅酮樹脂粒子、聚酰亞胺粒子等。對透明保護(hù)膜賦予霧度時，優(yōu)選使其霧度值為6 45%的范圍內(nèi)。如果透明保護(hù)膜的霧度值低于6%，有時無法顯現(xiàn)充分的防眩效果。另一方面，如果霧度值超過45%，配置了該透明保護(hù)膜的液晶顯示裝置的畫面泛白，有時導(dǎo)致畫質(zhì)的降低。霧度是以擴(kuò)散透射率與總光線透射率的比來定義的值，可按照J(rèn)IS K 7136使用市售的霧度計(jì)測定。作為市售的霧度計(jì)，有例如由(株)村上色彩技術(shù)研究所銷售的“HM-150”等。霧度值的測定時，為了防止膜的翹曲，例如，優(yōu)選使用采用光學(xué)上透明的粘合劑，以使防眩面為表面的方式將膜面貼合于玻璃基板的測定樣品。在距液晶單元遠(yuǎn)的一側(cè)配置、且成為可視側(cè)的透明保護(hù)膜22和成為背光側(cè)的透明保護(hù)膜 32的各自的外側(cè)可設(shè)置包括導(dǎo)電層、硬涂層、低反射層等的功能層。作為構(gòu)成上述防眩層的含有膠粘劑樹脂的涂布液，也可選擇能夠?qū)崿F(xiàn)這些功能的樹脂組合物。[位于液晶單元側(cè)的透明保護(hù)膜]在圖1所示的前面?zhèn)绕衿?0和背面?zhèn)绕衿?0中，構(gòu)成位于比偏振膜21、31接近液晶單元10的一側(cè)的透明保護(hù)膜23、33的樹脂材料中，可使用與上述位于距液晶單元 10遠(yuǎn)的一側(cè)的透明保護(hù)膜22、32中所述相同的材料。其中，從延遲值控制容易、獲得也容易的角度出發(fā)，優(yōu)選使用纖維素系樹脂或包括鏈狀聚烯烴系樹脂、環(huán)狀聚烯烴系樹脂的聚烯烴系樹脂。
這里所說的環(huán)狀聚烯烴系樹脂，是在催化劑的存在下將例如降冰片烯、其它的環(huán)戊二烯衍生物這樣的環(huán)狀烯(有時也稱作“降冰片烯系單體”)進(jìn)行聚合而得到的。如果使用這樣的環(huán)狀聚烯烴系樹脂，容易獲得具有后述的規(guī)定延遲值的透明保護(hù)膜。降冰片烯是降冰片烷的1個碳_碳鍵成為雙鍵的化合物，是根據(jù)IUPAC命名法被命名為二環(huán)[2，2，1] 庚-2-烯的物質(zhì)。如果舉出降冰片烯衍生物的例子，有使降冰片烯的雙鍵位置為1，2_位的 3_取代體、4-取代體、4，5-二取代體等。另外，二環(huán)戊二烯、二甲橋八氫萘等也可以作為構(gòu)成環(huán)狀聚烯烴系樹脂的單體。環(huán)狀聚烯烴系樹脂在其結(jié)構(gòu)單元中可以具有降冰片烷環(huán)，也可以不具有降冰片烷環(huán)。作為形成結(jié)構(gòu)單元中不具有降冰片烷環(huán)的環(huán)狀聚烯烴系樹脂的降冰片烯系單體，可以舉出例如通過開環(huán)而成為5元環(huán)的單體，代表性地可以舉出降冰片烯、二環(huán)戊二烯、1-或 4-甲基降冰片烯、4-苯基降冰片烯等。環(huán)狀聚烯烴系樹脂為共聚物的情況下，其分子的排列狀態(tài)沒有特別的限定，可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物，還可以是接枝共聚物。作為環(huán)狀聚烯烴系樹脂，可以舉出例如以自環(huán)戊二烯和烯烴類或者(甲基)丙烯酸或其酯類通過狄爾斯_阿爾德反應(yīng)而得到的以降冰片烯或其衍生物作為單體，進(jìn)行開環(huán)易位聚合，然后對其氫化而得到的樹脂；以由二環(huán)戊二烯和烯烴類或者(甲基)丙烯酸或其酯類通過狄爾斯_阿爾德反應(yīng)得到的四環(huán)十二碳烯或其衍生物為單體，進(jìn)行開環(huán)易位聚合，然后對其氫化而得到的樹脂；將選自降冰片烯、四環(huán)十二碳烯、它們的衍生物以及其它環(huán)狀烯烴單體中的至少2種單體同樣地進(jìn)行開環(huán)易位共聚，然后對其氫化而得到的樹脂； 使鏈狀烯烴和/或具有乙烯基的芳香族化合物與降冰片烯、四環(huán)十二碳烯或它們的衍生物這樣的環(huán)狀烯烴進(jìn)行加成共聚而得到的樹脂等。環(huán)狀聚烯烴系樹脂可容易地獲得市售品。如果舉出市售品的例子，分別以商品名表示，有由TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH生產(chǎn)、在日本由Polyplastics (株)銷售的 “T0PAS，，、由 JSR(株)銷售的“Arton，，、由 Nippon Zeon (株)銷售的“Zeonor，，和“Zeonex”、 由三井化學(xué)(株)銷售的“Apel”等。這些環(huán)狀聚烯烴系樹脂的膜、其拉伸膜也有市售，均以商品名表示，有由Nippon Zeon(株)銷售的“Zeonor Film”、由JSR(株)銷售的“Arton Film”、由積水化學(xué)工業(yè)(株)銷售的“Escena”等。鏈狀聚烯烴系樹脂的典型的例子為聚乙烯系樹脂和聚丙烯系樹脂。其中，優(yōu)選使用丙烯的均聚物，或以丙烯為主體、以1 20重量％、優(yōu)選3 10重量％的比例使可與其共聚的共聚單體例如乙烯共聚而成的共聚物。由纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂等制膜成膜的方法，可適當(dāng)選擇適合于各個樹脂的方法。例如，可使用將溶解于溶劑中的樹脂在金屬制的帶或轉(zhuǎn)鼓上流延，將溶劑干燥除去而得到膜的溶劑流延法；將樹脂加熱到其熔融溫度以上，進(jìn)行混煉并從模頭擠出，利用冷卻轉(zhuǎn)鼓冷卻，從而得到膜的熔融擠出法等。其中，對于聚烯烴系樹脂，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選采用熔融擠出法。另一方面，纖維素系樹脂一般采用溶劑流延法制膜。液晶單元10為面內(nèi)開關(guān)(IPS =In-Plane Switching)模式的情況下，為了不損害該IPS模式液晶單元本來具有的廣視角特性，前面?zhèn)绕衿?0的位于液晶單元10側(cè)的透明保護(hù)膜23優(yōu)選厚度方向延遲Rth為-10 IOnm的范圍。厚度方向延遲Rth是從面內(nèi)的平均折射率減去厚度方向的折射率所得的值乘以膜的厚度而得到的值，用下述式(5)表示。另外，面內(nèi)延遲Re是將面內(nèi)的折射率差乘以膜的厚度得到的值，用下達(dá)式(6)表示。從它們的關(guān)系出發(fā)，先前式(1)定義的Nz系數(shù)可以用下述式(7)表示。Rth = [ (nx+ny) /2_n J X d(5)Re = (nx-ny) X d(6)Nz = Rth/Re+0. 5(7)式中，nx、ny和nz與先前的定義相同，nx為面內(nèi)滯相軸方向的折射率，ny為面內(nèi)進(jìn)相軸方向(在面內(nèi)與χ軸正交的方向)的折射率，nz為厚度方向的折射率，而且d為膜的厚
度。 其中，延遲值可以是在可見光的中心附近即500 650nm左右的范圍任意波長下的值，但本說明書中以波長590nm下的延遲值為標(biāo)準(zhǔn)。厚度方向的延遲Rth和面內(nèi)的延遲 Re可使用市售的各種相位差計(jì)測定。作為將樹脂膜的厚度方向的延遲Rth控制在-10 IOnm的范圍內(nèi)的方法，可以舉出制作膜時，極力使厚度方向殘留的形變變小的方法。例如，可采用在上述溶劑流延法中， 通過熱處理使將該流延樹脂溶液干燥時產(chǎn)生的厚度方向的殘留收縮變形緩和的方法等。另一方面，上述熔融擠出法中，為了防止從模頭將樹脂膜擠出直至進(jìn)行冷卻之間被拉伸，可采用極力縮小從模頭到冷卻轉(zhuǎn)鼓之間的距離，同時控制擠出量和冷卻轉(zhuǎn)鼓的旋轉(zhuǎn)速度以使膜不被拉伸的方法等。另外，與溶劑流延法同樣地，也可采用通過熱處理使得到的膜中殘留的形變緩和的方法。[背面?zhèn)绕衿奈挥诒绕饽そ咏壕卧囊粋?cè)的透明保護(hù)膜33]在本發(fā)明中使用的背面?zhèn)绕衿?0中，位于比偏光膜31更接近液晶單元10的一側(cè)的透明保護(hù)膜33優(yōu)選由聚烯烴系樹脂構(gòu)成。這里所說的聚烯烴系樹脂，如先前所述，是由衍生自乙烯、丙烯等鏈狀烯烴、或降冰片烯、其它的環(huán)戊二烯衍生物等脂環(huán)式烯烴的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的樹脂。聚烯烴系樹脂可以是使用了 2種以上的單體的共聚物。對于作為聚烯烴系樹脂的例子的環(huán)狀聚烯烴系樹脂和鏈狀聚烯烴系樹脂，適合與先前[位于液晶單元側(cè)的透明保護(hù)膜]的一項(xiàng)中進(jìn)行的相同的說明。其中，作為聚烯烴系樹脂，優(yōu)選使用主要含有由脂環(huán)式烯烴衍生的結(jié)構(gòu)單元的環(huán)狀聚烯烴系樹脂。另外，該透明保護(hù)膜33可以使用由含有2種以上聚烯烴系樹脂的混合樹脂構(gòu)成的膜、由聚烯烴系樹脂和其它熱塑性樹脂的混合樹脂構(gòu)成的膜。例如，作為含有2種以上聚烯烴系樹脂的混合樹脂，可以舉出上述的環(huán)狀聚烯烴系樹脂和鏈狀的聚烯烴系樹脂的混合物。使用聚烯烴系樹脂和其它熱塑性樹脂的混合樹脂的情況下，其它熱塑性樹脂可以根據(jù)目的選擇適宜適當(dāng)?shù)臉渲?。作為具體例子，可以舉出聚氯乙烯系樹脂、纖維素系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚醋酸乙烯基酯系樹脂、聚偏氯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚縮醛系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、改性聚苯醚系樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、聚砜系樹脂、聚醚砜系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚芳酯系樹脂、液晶性樹脂、聚酰胺酰亞胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、聚四氟乙烯系樹脂等。這些熱塑性樹脂可以分別單獨(dú)使用，或者將2種以上組合使用。使用聚烯烴系樹脂和其它熱塑性樹脂的混合樹脂的情況下，相對于樹脂總體，其它熱塑性樹脂的含量通常為50重量％左右以下，優(yōu)選為40重量％左右以下。通過使其它熱塑性樹脂的含量在該范圍內(nèi)，可以得到光彈性系數(shù)的絕對值小、顯示良好的波長分散特性、 并且耐久性、機(jī)械強(qiáng)度和透明性優(yōu)異的膜。在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，由聚烯烴系樹脂構(gòu)成的膜可以根據(jù)需要含有殘留溶劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、防老化劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑等其它的成分。另外，為了使表面粗糙度變小，還可以含有流平劑。構(gòu)成背面?zhèn)绕衿?0的透明保護(hù)膜33優(yōu)選由上述的聚烯烴系樹脂構(gòu)成，并且其面內(nèi)延遲值Re在30 150nm的范圍，具有上述式(1)所定義的Nz系數(shù)為大于1小于2的范圍的折射率各向異性。具有Nz系數(shù)為大于1小 于2的范圍的折射率各向異性是指滿足下述式⑶。1 < (nx-nz) / (nx-ny) < 2(8)具有如上所述的折射率各向異性的聚烯烴系樹脂膜可以通過公知的縱單軸拉伸、 拉幅機(jī)橫單軸拉伸、同時雙軸拉伸、逐次雙軸拉伸等而獲得，適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)拉伸倍率和拉伸速度，從而得到所需的延遲值，除此之外，適當(dāng)?shù)剡x擇拉伸時的預(yù)熱溫度、拉伸溫度、熱定型溫度、冷卻溫度等各種溫度、以及圖案即可。作為透明保護(hù)膜33來使用的實(shí)施了拉伸的聚烯烴系樹脂膜優(yōu)選其厚度在20 80 μ m的范圍，更優(yōu)選在40 80 μ m的范圍。該膜的厚度小于20 μ m的情況下，具有膜的處理困難、并且難以表現(xiàn)規(guī)定的相位差值的傾向，另一方面，其厚度超過80 μ m的情況下，成為加工性差的產(chǎn)品，而且，有時透明性下降、或者得到的偏振片的重量變大。[偏光膜與保護(hù)膜的粘接]前面?zhèn)绕衿?0中的偏光膜21與透明保護(hù)膜22、23的接合、以及背面?zhèn)绕衿?30中的偏光膜31與透明保護(hù)膜32、33的接合通常使用粘接劑。將偏光膜與透明保護(hù)膜接合的粘接劑層，可使其厚度為0. 01 30 μ m左右，優(yōu)選為0. 01 10 μ m，更優(yōu)選為0. 03 5μπι。如果粘接劑層的厚度在該范圍，層疊的透明保護(hù)膜與偏光膜之間不會產(chǎn)生浮起、剝離，可獲得在實(shí)用中不存在問題的粘接力。粘接劑層的形成中，根據(jù)被粘接體的種類、目的，可適當(dāng)使用適合的粘接劑，還可根據(jù)需要使用底涂劑。作為粘接劑，可以舉出例如溶劑型粘接劑、乳液型粘接劑、壓敏性粘接劑、再濕性粘接劑、縮聚型粘接劑、無溶劑型粘接劑、膜狀粘接劑、熱熔型粘接劑等。作為優(yōu)選的粘接劑之一，可舉出水系粘接劑，即粘接劑成分在水中溶解或分散的粘接劑。如果舉出可在水中溶解的粘接劑成分的例子，有聚乙烯醇系樹脂。另外，如果舉出可在水中分散的粘接劑成分的例子，有具有親水基團(tuán)的聚氨酯系樹脂。水系粘接劑可通過將這樣的粘接劑成分與根據(jù)需要配合的追加添加劑一起混合于水中而制備。如果舉出能成為水系粘接劑的市售的聚乙烯醇系樹脂的例子，有由(株)可樂麗銷售的羧基改性聚乙烯醇“KL-318”(商品名)等。水系粘接劑根據(jù)需要可含有交聯(lián)劑。如果舉出交聯(lián)劑的例子，有胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、水溶性環(huán)氧樹脂、異氰酸酯化合物、多價(jià)金屬鹽等。以聚乙烯醇系樹脂作為粘接劑成分的情況下，優(yōu)選使用以乙二醛為代表的醛化合物、以羥甲基三聚氰胺為代表的羥甲基化合物、水溶性環(huán)氧樹脂等作為交聯(lián)劑。其中，水溶性環(huán)氧樹脂可以是例如使作為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺這樣的多亞烷基多胺和己二酸這樣的二羧酸的反應(yīng)物的聚酰胺多胺與表氯醇反應(yīng)而得到聚酰胺環(huán)氧樹脂。如果舉出水溶性環(huán)氧樹脂的市售品的例子， 有由 Sumika Chemtex (株)銷售的 “Sumiraze Resin650 (30) ”(商品名)等。

將水系粘接劑涂布于偏光膜和/或透明保護(hù)膜的粘接面，將兩者貼合后，通過實(shí)施干燥處理，能夠得到偏振片。粘接前，對透明保護(hù)膜實(shí)施皂化處理、電暈放電處理或等離子體處理這樣的易粘接處理，預(yù)先提高潤濕性也是有效的。干燥溫度例如可為60 100°C 左右。干燥處理后，在進(jìn)一步提高粘接力方面優(yōu)選在比室溫略高的溫度、例如30 50°C左右的溫度下熟化1 10天左右。 作為又一優(yōu)選的粘接劑，可舉出含有通過活性能量線的照射或加熱而固化的環(huán)氧化合物的固化性粘接劑組合物。其中，固化性的環(huán)氧化合物是分子內(nèi)具有至少2個環(huán)氧基的化合物。這種情況下，偏光膜和透明保護(hù)膜的粘接可采用對于該粘接劑組合物的涂布層照射活性能量線或加熱，使粘接劑中含有的固化性的環(huán)氧化合物固化的方法來進(jìn)行。環(huán)氧化合物的固化一般通過環(huán)氧化合物的陽離子聚合而進(jìn)行。另外，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，該固化優(yōu)選通過活性能量線的照射而進(jìn)行。從耐候性、折射率、陽離子聚合性等的觀點(diǎn)出發(fā)，固化性粘接劑組合物中含有的環(huán)氧化合物優(yōu)選是分子內(nèi)不含芳香環(huán)的化合物。作為分子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧化合物，可例示氫化環(huán)氧化合物、脂環(huán)式環(huán)氧化合物、脂肪族環(huán)氧化合物等。這樣的固化性粘接劑組合物中適合使用的環(huán)氧化合物例如已在日本特開2004-245925號公報(bào)中詳細(xì)說明，這里也簡要說明。氫化環(huán)氧化合物可通過對于作為芳香族環(huán)氧化合物的原料的芳香族多羥基化合物在催化劑的存在下和加壓下選擇性地進(jìn)行環(huán)氫化反應(yīng)，再將得到的環(huán)氫化多羥基化合物進(jìn)行縮水甘油醚化而成。作為芳香族環(huán)氧化合物的原料的芳香族多羥基化合物，可舉出例如雙酚A、雙酚F和雙酚S等雙酚類；苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆樹脂等酚醛清漆型的樹脂；四羥基二苯基甲烷、四羥基二苯甲酮、聚乙烯基苯酚等多官能型的化合物等。通過對這樣的芳香族多羥基化合物進(jìn)行環(huán)氫化反應(yīng)，使表氯醇與得到的環(huán)氫化多羥基化合物反應(yīng)，能夠?qū)⑵淇s水甘油醚化。作為優(yōu)選的氫化環(huán)氧化合物，可舉出氫化的雙酚A的縮水甘油醚。脂環(huán)式環(huán)氧化合物是分子內(nèi)具有至少1個與脂環(huán)式環(huán)結(jié)合的環(huán)氧基的化合物。所謂“與脂環(huán)式環(huán)結(jié)合的環(huán)氧基”意味著下式所示結(jié)構(gòu)中成橋的氧原子-0-，該式中，m為2 5的整數(shù)。
(CH2)m yO 將1個或多個該式中(CH2)m中的氫原子去除的形式的基團(tuán)與其它化學(xué)結(jié)構(gòu)結(jié)合的化合物能夠成為脂環(huán)式環(huán)氧化合物。另外，形成脂環(huán)式環(huán)的(CH2)m中的1個或多個氫原子可被甲基、乙基這樣的直鏈狀烷基適當(dāng)取代。在脂環(huán)式環(huán)氧化合物中，具有氧雜雙環(huán)己烷環(huán)(上式中m = 3的物質(zhì))、氧雜雙環(huán)庚烷環(huán)(上式中m = 4的物質(zhì))的環(huán)氧化合物，由于顯示優(yōu)異的粘接性而優(yōu)選使用。以下舉出脂環(huán)式環(huán)氧化合物的具體的例子。其中，首先舉出化合物名稱，然后表示對應(yīng)于它們的各個化學(xué)式，對化合物名稱和與其對應(yīng)的化學(xué)式標(biāo)注相同的符號。A :3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、B :3，4_環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基3，4_環(huán)氧_6_甲基環(huán)己烷羧酸酯、C 亞乙基雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯)、D:雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)己二酸酯、E:雙(3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、F: 二甘醇雙(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基醚)、G:乙二醇雙(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基醚)、H :2，3，14，15-二環(huán)氧-7，11，18，21-四氧雜三螺[5.2.2.5.2.2] 二^^一烷、I :3-(3，4_ 環(huán)氧環(huán)己基)-8，9_ 環(huán)氧-1，5-二氧雜螺[5. 5] -j^一烷、J 4-乙烯基環(huán)己烯二氧化物、K:檸檬烯二氧化物、L 雙(2，3-環(huán)氧環(huán)戊基)醚、M 二環(huán)戊二烯二氧化物。
權(quán)利要求
1.一種液晶顯示裝置，其特征在于，具備液晶單元，具有2片單元基板和夾持在其間的液晶層，前面?zhèn)绕衿?，?jīng)由第一粘合劑層層疊于液晶單元的可視側(cè)，背面?zhèn)绕衿?，?jīng)由第二粘合劑層層疊于液晶單元的與可視側(cè)相反的一側(cè)，以及背光單元，配置于背面?zhèn)绕衿耐鈧?cè)；前面?zhèn)绕衿哂衅饽ず驮谄鋬擅媾渲玫囊粚ν该鞅Ｗo(hù)膜，以其一面的透明保護(hù)膜側(cè)經(jīng)由所述第一粘合劑層層疊于所述液晶單元，背面?zhèn)绕衿哂衅饽ぁ⑴渲迷谠撈饽さ囊幻娴牡谝煌该鞅Ｗo(hù)膜、配置在該偏光膜的另一面的第二透明保護(hù)膜、和在該第二透明保護(hù)膜的與所述偏光膜相反的一側(cè)經(jīng)由第三粘合劑層層疊的相位差膜，并以該相位差膜側(cè)經(jīng)由第二粘合劑層層疊于所述液晶單元，相位差膜由3層結(jié)構(gòu)構(gòu)成，該3層結(jié)構(gòu)是在由苯乙烯系樹脂構(gòu)成的芯層的兩面形成有由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的表皮層，并且，第一粘合劑層、第二粘合劑層和第三粘合劑層在50°C時的儲能彈性模量均在 0. OlMPa 0. IMPa 的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示裝置，其中，前面?zhèn)绕衿奈挥谝壕卧獋?cè)的透明保護(hù)膜，其厚度方向的延遲在-10 IOnm的范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示裝置，其中，前面?zhèn)绕衿奈挥谝壕卧獋?cè)的透明保護(hù)膜由纖維素系樹脂或聚烯烴系樹脂構(gòu)成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的液晶顯示裝置，其中，構(gòu)成背面?zhèn)绕衿乃龅诙该鞅Ｗo(hù)膜由聚烯烴系樹脂構(gòu)成，其面內(nèi)延遲在30 150nm的范圍，將面內(nèi)滯相軸方向、面內(nèi)進(jìn)相軸方向和厚度方向的折射率分別設(shè)為nx、ny*nz時，具有由式Νζ = (ηχ-ηζ)/ (nx-ny)定義的Nz系數(shù)為大于1且小于2的范圍的折射率各向異性，構(gòu)成背面?zhèn)绕衿南辔徊钅?，其面?nèi)延遲在20 120nm的范圍，并具有由上述式定義的Nz系數(shù)為大于_2且小于-0. 5的范圍的折射率各向異性。
全文摘要
本發(fā)明提供液晶顯示裝置，濕熱環(huán)境放置后，液晶面板的翹曲小、顯示不均也少，其在液晶單元(10)的可視側(cè)經(jīng)由第一粘合劑層(41)層疊前面?zhèn)绕衿?20)，在相反側(cè)經(jīng)由第二粘合劑層(42)層疊背面?zhèn)绕衿?30)，其外側(cè)配置有背光單元(60)。背面?zhèn)绕衿?30)從背光單元(60)側(cè)開始具有第一透明保護(hù)膜(32)/偏光膜(31)/第二透明保護(hù)膜(33)/第三粘合劑層(43)/相位差膜(35)的層結(jié)構(gòu)，相位差膜(35)具有在由苯乙烯系樹脂構(gòu)成的芯層(36)的兩面形成有由含有橡膠粒子的丙烯酸系樹脂組合物構(gòu)成的表皮層(37)的3層結(jié)構(gòu)。第一粘合劑層(41)、第二粘合劑層(42)和第三粘合劑層(43)在50℃時的儲能彈性模量均為0.01～0.1MPa。
文檔編號G02F1/1335GK102262316SQ201110146699
公開日2011年11月30日 申請日期2011年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月28日
發(fā)明者松本壽和, 申基淵 申請人:住友化學(xué)株式會社