專利名稱：體全息記錄用感光性組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于形成體全息圖的體全息記錄用感光性組合物、使用該體全息記錄用感光性組合物的體全息記錄介質(zhì)的制造方法、以及由該體全息記錄用感光性組合物經(jīng)陽(yáng)離子光固化而得到的固化物。此外，本發(fā)明還涉及用于形成體全息圖的體全息記錄用感光性組合物的制造方法、通過該制造方法得到的體全息記錄用感光性組合物、使用該體全息記錄用感光性組合物的體全息記錄介質(zhì)的制造方法、以及由該體全息記錄用感光性組合物經(jīng)陽(yáng)離子光固化而得到的固化物。
背景技術(shù)：
由于體全息圖能夠以三維形式表現(xiàn)物體、具有高衍射效率及波長(zhǎng)選擇性、并需要高度的制造技術(shù)，因而已被廣泛應(yīng)用于設(shè)計(jì)、安全、光學(xué)元件等用途。體全息圖可通過下述方法制作使相干性(可干涉性)高、波長(zhǎng)相等的物光和參考光產(chǎn)生干涉，并入射至體全息記錄用材料，從而在材料內(nèi)部以干涉條紋形式記錄與物體有關(guān)的三維信息。所述干涉條紋作為與干涉光的明暗部分相對(duì)應(yīng)的折射率調(diào)制(變調(diào))而被記錄下來(lái)。近年來(lái)，在體全息圖的制作中，不采用濕式顯影處理，備受關(guān)注的是能夠?qū)崿F(xiàn)量產(chǎn)的干式型體全息記錄用感光性組合物。日本專利第觀49021號(hào)公報(bào)中公開了一種折射率調(diào)制高、且透明性優(yōu)異的體全息用組合物。該材料體系是以作為高折射率自由基聚合性化合物的具有二烯丙基芴骨架的單體、陽(yáng)離子聚合性化合物以及粘合劑樹脂為主成分的組合物。然而，由于在該全息用感光性組合物中具有以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯為代表的自由基光聚合性基團(tuán)作為光聚合性官能團(tuán)，因此，伴隨聚合而產(chǎn)生的收縮成為特別是在應(yīng)用于要求尺寸穩(wěn)定性的光學(xué)元件或存儲(chǔ)器中時(shí)的障礙。日本專利第3075082號(hào)公報(bào)中公開了一種包含作為高折射率陽(yáng)離子聚合性化合物的具有縮水甘油基的芴衍生物低聚物、折射率與該低聚物不同的聚合性單體、以及光引發(fā)劑、增感劑的組合物。在該材料體系中，由于環(huán)氧低聚物經(jīng)過陽(yáng)離子聚合會(huì)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此，可獲得折射率提高、折射率調(diào)制增強(qiáng)、同時(shí)透明性、耐熱性優(yōu)異的全息用感光性記錄介質(zhì)。然而，在該全息用感光性組合物中，使用了作為陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的環(huán)氧基，盡管其在自由基光聚合時(shí)的收縮小，但具有縮水甘油基的芴衍生物低聚物的反應(yīng)性低，在感度方面存在問題。日本專利第4142396號(hào)公報(bào)中公開了一種包含作為高折射率陽(yáng)離子聚合性化合物的具有氧雜環(huán)丁基的二烯丙基芴衍生物低聚物、粘合劑樹脂以及光聚合引發(fā)劑、增感色素的組合物。在該材料體系中，通過進(jìn)行利用氧雜環(huán)丁基的高反應(yīng)性的陽(yáng)離子聚合，可形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，從而得到固化收縮小且透明性、耐熱性優(yōu)異的全息用感光性記錄介質(zhì)。然而，該全息用感光性組合物在光固化前后的體積變化以及聚合反應(yīng)性等方面未必能夠得到滿足。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利第觀49021號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利第3075082號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利第4142396號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力、聚合反應(yīng)性高且體積收縮極小的體全息記錄用感光性組合物，使用該體全息記錄用感光性組合物簡(jiǎn)單且有效地制造體全息記錄介質(zhì)的方法，以及由該體全息記錄用感光性樹脂組合物得到的固化物。本發(fā)明的另一目的在于提供簡(jiǎn)單且有效地制作具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力、體積收縮極小且衍射效率高的體全息記錄用感光性組合物的方法，由該方法得到的體全息記錄用感光性組合物，使用該體全息記錄用感光性組合物簡(jiǎn)單且有效地制造體全息記錄介質(zhì)的方法，以及由該體全息記錄用感光性樹脂組合物得到的固化物。解決問題的方法本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在含有粘合劑聚合物、陽(yáng)離子光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑及增感色素的體全息記錄用感光性組合物中，若使用具有萘環(huán)的聚合物作為粘合劑聚合物，則陽(yáng)離子光聚合反應(yīng)性高，而且光固化前后的體積變化極小，具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供體全息記錄用感光性組合物(I)，其含有粘合劑聚合物(A)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)及增感色素(D)，其中，所述粘合劑聚合物(A)是具有萘環(huán)且重均分子量為1萬(wàn) 100萬(wàn)的聚合物。作為上述陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)，優(yōu)選分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上選自環(huán)氧基、乙烯基醚基及氧雜環(huán)丁基中的至少1種陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的化合物。在該體全息記錄用感光性組合物⑴中，優(yōu)選粘合劑聚合物㈧的折射率大于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的折射率、且粘合劑聚合物(A)與陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的折射率之差在0. 001 0. 4的范圍內(nèi)。此外，以全息記錄前為基準(zhǔn)，全息記錄后的體積收縮率優(yōu)選為以下。此外，本發(fā)明提供體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其包括將上述體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上，形成體全息材料層。在該體全息記錄介質(zhì)的制造方法中，還任選包括下述步驟使用與涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板，對(duì)已形成的或形成過程中的體全息材料層實(shí)施包覆。此外，任選包括下述步驟將體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上，使體全息材料層的厚度為10 2000 μ m,并使用上述與涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板對(duì)涂布層實(shí)施包覆，并密封其周邊部，然后，熟化規(guī)定時(shí)間。進(jìn)一步，本發(fā)明還提供通過使上述體全息記錄用感光性組合物(I)進(jìn)行陽(yáng)離子光固化而得到的固化物。此外，本發(fā)明人等還發(fā)現(xiàn)將粘合劑聚合物、陽(yáng)離子光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑以及增感色素混合來(lái)制造體全息記錄用感光性組合物時(shí)，若使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度下實(shí)施了加熱處理的化合物作為陽(yáng)離子光聚合性化合物，則可以簡(jiǎn)單且有效地制造具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力、體積收縮極小且衍射效率高的體全息記錄用感光性組合物(II)，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明提供體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法，其是將粘合劑聚合物(A’)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)、光聚合引發(fā)劑(C’ )及增感色素(D’ )混合來(lái)制造體全息記錄用感光性組合物的方法，其中，使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度實(shí)施了加熱處理的化合物作為上述陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)。作為上述陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，優(yōu)選分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上選自環(huán)氧基、乙烯基醚基及氧雜環(huán)丁基中的至少1種陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的化合物。優(yōu)選粘合劑聚合物(A’)的折射率大于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)的折射率、且粘合劑聚合物(A’ )與陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’ )的折射率之差在0. 001 0. 5的范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明還提供由上述制造方法得到的體全息記錄用感光性組合物(II)。對(duì)于該體全息記錄用感光性組合物(II)而言，以全息記錄前為基準(zhǔn)，全息記錄后的體積收縮率優(yōu)選為以下。此外，本發(fā)明還提供體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其包括將上述體全息記錄用感光性組合物(II)涂布在基體材料或基板上，形成體全息材料層。在該體全息記錄介質(zhì)的制造方法中，還任選包括下述步驟使用與涂布有體全息記錄用感光性組合物(II)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板，對(duì)已形成的或形成過程中的體全息材料層實(shí)施包覆。此外，任選包括下述步驟將體全息記錄用感光性組合物(II)涂布在基體材料或基板上，使體全息材料層的厚度為10 2000 μ m，并使用上述與涂布有體全息記錄用感光性組合物(II)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板對(duì)涂布層實(shí)施包覆，并密封其周邊部，然后，熟化規(guī)定時(shí)間。進(jìn)一步，本發(fā)明還提供通過使上述體全息記錄用感光性組合物(II)進(jìn)行陽(yáng)離子光固化而得到的固化物。發(fā)明的效果本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力，聚合反應(yīng)性高，且體積收縮極小。因此，可以制作衍射效率、再現(xiàn)性等優(yōu)異的全息圖。此外，根據(jù)本發(fā)明的使用了體全息記錄用感光性組合物(I)的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，可以簡(jiǎn)單且有效地制造衍射效率等全息特性優(yōu)異的體全息記錄介質(zhì)。此外，根據(jù)本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法，可以簡(jiǎn)單且有效地制造具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力、體積收縮極小且顯示高衍射效率的體全息記錄用感光性組合物(II)。因此，可以制作衍射效率、再現(xiàn)性等優(yōu)異的全息圖。此外，根據(jù)本發(fā)明的使用了體全息記錄用感光性組合物(II)的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，可以簡(jiǎn)單且有效地制造衍射效率等全息特性優(yōu)異的體全息記錄介質(zhì)。


[圖1]圖1是概略圖，示出了實(shí)施例及比較例中用于求算衍射效率及收縮率的光學(xué)系統(tǒng)。[圖2]圖2是說明圖，示出了實(shí)施例及比較例中求算收縮率的方法。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)含有粘合劑聚合物(A)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)以及增感色素(D)。[粘合劑聚合物(A)]在本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)中，使用含有萘環(huán)且重均分子量為1 萬(wàn) 100萬(wàn)的聚合物作為粘合劑聚合物(A)。通過使用具有萘環(huán)的粘合劑聚合物，可以在該粘合劑聚合物(A)與作為單體的陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)之間獲得較大的折射率之差。 粘合劑聚合物(A)可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。作為具有萘環(huán)的聚合物，可以列舉例如具有萘環(huán)的單體的均聚物或共聚物，具有萘環(huán)的單體與不具有萘環(huán)的單體形成的共聚物。作為具有萘環(huán)的單體，可以列舉例如1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、具有萘環(huán)的(甲基)丙烯酸酯[例如，1-萘基(甲基)丙烯酸酯、2-萘基(甲基)丙烯酸酯等]等。其中， 優(yōu)選1-乙烯基萘、2-乙烯基萘。作為不具有萘環(huán)的單體，可以列舉例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯類單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基) 丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯[(甲基)丙烯酸萘酯除外]， (甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯等(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯腈等含有氰基的單體；(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸酐等含有羧基或酸酐基的單體；氯乙烯；乙酸乙烯酯等乙烯基酯；乙烯、 丙烯、異丁烯等鏈烯；丁二烯、異戊二烯等共軛二烯等。在具有萘環(huán)的聚合物中，相對(duì)于構(gòu)成聚合物的重復(fù)單元的總量，具有萘環(huán)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的比例為例如30重量％以上，優(yōu)選50重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選80重量％以上。作為具有萘環(huán)的聚合物[粘合劑聚合物(A)]的代表性例子，可以列舉如下聚 1-乙烯基萘、聚2-乙烯基萘、上述乙烯基萘與(甲基)丙烯酸酯[例如，甲基丙烯酸甲酯等 (甲基)丙烯酸烷基酯等]形成的共聚物等。粘合劑聚合物㈧的重均分子量為1萬(wàn) 100萬(wàn)，優(yōu)選4萬(wàn) 30萬(wàn)左右。優(yōu)選粘合劑聚合物(A)的折射率大于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的折射率。此外，作為粘合劑聚合物(A)，其折射率與陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的折射率之差優(yōu)選為例如0. 001 0. 4，特別優(yōu)選在0. 1 0. 3的范圍內(nèi)。相對(duì)于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)(總量)100重量份，體全息記錄用感光性組合物中使用的粘合劑聚合物(A)的混合量例如為10 200重量份、優(yōu)選為30 100重量份的比例。[陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)]作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)，只要是具有陽(yáng)離子光聚合性基團(tuán)的化合物即可， 并無(wú)特別限定，優(yōu)選分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上選自環(huán)氧基、乙烯基醚基及氧雜環(huán)丁基中的至少1種陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的化合物。分子內(nèi)陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的數(shù)目可以是1個(gè)，也可以是2個(gè)以上。陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。作為具有環(huán)氧基的化合物(環(huán)氧化合物)，可以列舉分子內(nèi)具有環(huán)狀脂肪族基團(tuán)和環(huán)氧基的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂、具有縮水甘油基的環(huán)氧樹脂等。其中，優(yōu)選脂環(huán)族環(huán)氧樹脂， 特別優(yōu)選包含構(gòu)成環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的相鄰2個(gè)碳原子而形成了環(huán)氧基(環(huán)氧乙烷環(huán))的化合物。具有環(huán)氧基的化合物可以是單官能環(huán)氧化合物也可以是多官能環(huán)氧化合物，但優(yōu)選為多官能環(huán)氧化合物。具有環(huán)氧基的化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。作為脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，可以列舉例如3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷、雙(3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯、3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基-3' ,4'-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、(3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基)甲基-3' ,4'-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、亞乙基-1，2-雙(3， 4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸)酯、3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲醇、3，4_環(huán)氧環(huán)己基乙基三甲氧基硅烷等。作為脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的市售品，可以使用例如DAICEL化學(xué)工業(yè)公司制造的CELL0XIDE 2000、 CELL0XIDE 2021、CELL0XIDE 3000、EHPE3150 ；三井化學(xué)公司制造的 Epomic VG-3101 ； Yuka-Shell Epoxy公司制造的E-1031S ；三菱瓦斯化學(xué)公司制造的TETRAD_X、TETRAD_C ；日本曹達(dá)公司制造的EPB-13、EPB-27等。作為具有乙烯基醚基的化合物(乙烯基醚化合物)，只要是具有乙烯基醚基的化合物即可，沒有特別的限定，可以是單官能乙烯基醚化合物也可以是多官能乙烯基醚化合物，優(yōu)選為多官能乙烯基醚化合物。具有乙烯基醚基的化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。作為具有乙烯基醚基的化合物的代表性例子，可以列舉如下異山梨醇二乙烯基醚、氧雜降冰片烯二乙烯基醚(才# * 7 A A才、> 夕二 A工一〒A )等環(huán)狀醚型乙烯基醚(具有環(huán)氧環(huán)、氧雜環(huán)丁烷環(huán)、四氫呋喃環(huán)等的環(huán)狀醚基的乙烯基醚)；苯基乙烯基醚等芳基乙烯基醚；正丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚等烷基乙烯基醚；環(huán)己基乙烯基醚等環(huán)烷基乙烯基醚；對(duì)苯二酚二乙烯基醚、1，4_ 丁二醇二乙烯基醚、環(huán)己烷二乙烯基醚、環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚等多官能乙烯基醚等。此外，也可以使用丸善石油化學(xué)公司制造的2-羥基乙基乙烯基醚(HEVE)、二乙二醇單乙烯基醚(DEGV)、2-羥基丁基乙烯基醚(HBVE)、三乙二醇二乙烯基醚等。另外，還可以使用α位和/或β位上具有烷基、烯丙基等取代基的乙烯基醚化合物。作為具有氧雜環(huán)丁基的化合物(氧雜環(huán)丁烷化合物)，只要是具有氧雜環(huán)丁基的化合物即可，并無(wú)特別限定，可以是單官能氧雜環(huán)丁烷化合物也可以是多官能氧雜環(huán)丁烷化合物，優(yōu)選為多官能氧雜環(huán)丁烷化合物。具有氧雜環(huán)丁基的化合物可以單獨(dú)使用，也可以 2種以上組合使用。作為具有氧雜環(huán)丁基的化合物的代表性例子，可以列舉例如具有氧雜環(huán)丁基和乙烯基醚基的3，3_ 二甲醇二乙烯基醚氧雜環(huán)丁烷、東亞合成公司制造的3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(POX)、二 [1-乙基(3-氧雜環(huán)丁基)]甲基醚(DOX)、3_乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(EH0X)、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基} 氧雜環(huán)丁烷(TESOX)、氧雜環(huán)丁基倍半硅氧烷(OX-SQ)、酚醛清漆氧雜環(huán)丁烷(PN0X-1009)寸。作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)，從得到高聚合反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將1種以上的環(huán)氧化合物、與選自乙烯基醚化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物中的至少1種化合物組合使用。在這種情況下，1種以上的環(huán)氧化合物、與選自乙烯基醚化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物中的至少1種化合物的比例，以摩爾比計(jì)，例如是前者/后者=5/95 98/2，優(yōu)選前者/后者 =20/80 95/5，進(jìn)一步優(yōu)選前者/后者=50/50 95/5，特別優(yōu)選前者/后者=70/30 95/5。[光聚合引發(fā)劑(C)]作為光聚合引發(fā)劑(C)，只要是用來(lái)活化陽(yáng)離子光聚合的化合物即可，沒有特別限定，可以列舉例如芳香族重氮鹽，芳香族碘偷鹽，芳香族锍鹽，芳香族鎮(zhèn)鹽，混合配位金屬鹽，例如(Π6-苯)(115-環(huán)戊二烯)鐵(II)、硅烷醇-鋁絡(luò)合物等。光聚合引發(fā)劑(C)可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。相對(duì)于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)(總量)100重量份，光聚合引發(fā)劑(C)的使用比例為例如0. 1 30重量份，優(yōu)選0. 5 20重量份。此外，從記錄的全息圖的穩(wěn)定化方面考慮，光聚合引發(fā)劑(C)優(yōu)選為能夠在全息記錄后分解為不具有反應(yīng)活性的物質(zhì)的引發(fā)劑。[增感色素(D)]作為增感色素(D)，只要是用來(lái)增感光聚合引發(fā)劑(C)的物質(zhì)即可，沒有特別限定，可以使用公知的色素。作為增感色素(D)，可以列舉例如噻喃像鹽類色素、部花青類 (merocyanine)色素、喹啉類色素、苯乙烯基喹啉類色素、香豆素酮類色素、噻噸類色素、咕噸類色素、氧雜菁(才* 〃 7 - >，oxonol)類色素、花青類色素、若丹明類色素、吡喃輪鹽類色素等。對(duì)于光學(xué)元件這樣的要求高透明性的情況而言，作為可見光增感色素，優(yōu)選能夠在全息記錄后的后續(xù)步驟中的加熱或紫外線照射下分解而成為無(wú)色透明的物質(zhì)。增感色素 (D)可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。相對(duì)于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)(總量)100重量份，增感色素的使用比例為 0. 01 20重量份，優(yōu)選0. 01 10重量份。[溶劑]本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)中可以含有溶劑以提高涂布性。作為溶劑，可以列舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮；苯、甲苯、二甲苯等芳香烴；氯苯等鹵代芳香烴；四氫呋喃、1，4_ 二Pf烷、二異丙醚等醚(環(huán)狀醚、鏈狀醚)；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙酸甲基溶纖劑、乙酸乙基溶纖劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；1，2- 二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿等鹵代脂肪烴；甲醇、乙醇、異丙醇等醇；上述的混合溶劑等。根據(jù)需要，本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)中可含有各種添加劑。作為添加劑，可以使用常規(guī)使用的添加劑。作為本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)，以全息記錄前為基準(zhǔn)，全息記錄后的體積收縮率優(yōu)選為以下。即，優(yōu)選固化前后的體積收縮率為以下。[體全息記錄介質(zhì)的制造]本發(fā)明的體全息記錄介質(zhì)的制造方法的特征在于，將上述本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上，以形成體全息材料層。體全息記錄用感光性組合物(I)含有溶劑的情況下，可通過將該組合物涂布在基體材料或基板上、然后進(jìn)行干燥，來(lái)形成體全息材料層。作為用來(lái)涂布體全息記錄用感光性組合物(I)(涂布液)的基體材料或基板，只要是具有透明性的物質(zhì)即可，可以列舉例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚氟乙烯類膜、聚偏氟乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、聚醚砜膜、聚醚酮膜、聚酰胺膜、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等聚酯膜、聚酰亞胺膜等塑料膜(包含片)、聚碳酸酯膜、COP膜(環(huán)烯烴聚合物，例如，DAICEL化學(xué)工業(yè)公司制造的 “T0PAS”、日本瑞翁公司制造的“ZEONEX”、JSR公司制造的“ART0N”等)；玻璃板等。上述基體材料或基板的厚度為例如2 2000 μ m，優(yōu)選10 1000 μ m。體全息記錄用感光性組合物(I)(涂布液)的粘度較低的情況下，為了避免涂布液從基體材料或基板的表面流出，可以在玻璃板等基體材料或基板之間夾入涂布液，并使用適當(dāng)?shù)拿芊庥貌牧?例如，環(huán)氧類或丙烯酸類的熱固性樹脂，或者光固化性樹脂等)對(duì)玻璃板周圍實(shí)施密封，從而制成體全息感光性介質(zhì)。此外，還可以根據(jù)需要使用隔墊(spacer)。作為將涂布液涂布在基體材料或基板上的方法，可以采用公知的方法，例如，可以使用旋涂、輥涂、逗號(hào)式涂布(comma coater)、刮條涂布、滴灌(one-drop filling)等方法。作為涂布液的涂布量，優(yōu)選為能夠使體全息材料層的厚度達(dá)到例如1 2000 μ m、 優(yōu)選10 1000 μ m的量。此外，干燥后的體全息材料層具有粘附性的情況下，可使用上述列舉的基體材料或基板作為保護(hù)膜包覆體全息材料層。此時(shí)，為了使隨后易于剝離，優(yōu)選對(duì)該包覆材料的與體全息材料層接觸的一面實(shí)施脫模處理。本發(fā)明的制造方法中，可以使用與涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板，對(duì)已形成或形成過程中的體全息材料層實(shí)施包覆。作為該基體材料或基板，優(yōu)選具有透明性的材料，可以使用與上述作為用來(lái)涂布體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板相同的材料。例如，涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板是玻璃板的情況下，可以使用玻璃板對(duì)已形成或形成過程中的體全息材料層實(shí)施包覆，涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的情況下，可以使用PET膜對(duì)已形成或形成過程中的體全息材料層實(shí)施包覆。在本發(fā)明的制造方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，將體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上，使體全息材料層的厚度為10 2000μπι，并根據(jù)需要，在干燥后，使用上述與涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板對(duì)涂布層(形成過程中的體全息層)實(shí)施包覆，并密封其周邊部，然后，熟化規(guī)定時(shí)間，以形成體全息材料層，制造體全息記錄介質(zhì)。需要說明的是，根據(jù)情況，可以在上述涂布體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板的表面周邊部設(shè)置框狀(額縁狀)的厚度為10 2000 μ m的隔墊。作為包覆涂布層的基體材料或基板，優(yōu)選具有透明性的材料，可以使用上述作為用來(lái)涂布體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板相同的材料。熟化時(shí)的溫度為例如0 50°C，優(yōu)選10 40°C左右。熟化可以在室溫下進(jìn)行。熟化時(shí)間沒有特別限定，通常為0. 1 48小時(shí)，優(yōu)選0. 2 10小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選0. 5 5小時(shí)左右。熟化優(yōu)選在遮光條件下進(jìn)行。通過該熟化，可以構(gòu)筑具有平滑性的體全息記錄層， 獲得穩(wěn)定的全息特性。作為在本發(fā)明的體全息記錄介質(zhì)上記錄全息圖的方法，沒有特別限定，可以使用公知的方法?？梢粤信e下述方法例如，將底版密合于體全息記錄介質(zhì)的全息記錄材料層上，從透明基體材料膜一側(cè)，采用可見光、紫外線或電子束等電離射線進(jìn)行干涉曝光，由此來(lái)記錄體全息的方法(密合曝光方式)；在將介質(zhì)夾入玻璃或膜中的情況下，從介質(zhì)一側(cè)入射激光，通過從底版反射的激光與入射激光的干涉進(jìn)行記錄的方法(單光束干涉)；將激光分割成兩個(gè)方向，一個(gè)方向的激光直接入射至感光材料，在另一方向上，將通過待記錄信息的物體之后的光(信息光(情報(bào)光))入射，由此進(jìn)行記錄的方法(雙光束干涉)；從同軸照射信息光和參考光的方法(Collinear (共線)方式)等。需要說明的是，在上述全息記錄中，可使用可見光激光，例如由氬離子激光器 (458nm,488nm,514. 5nm)、氪離子激光器(647. Inm)、氦氖離子激光器(633歷)、半導(dǎo)體激光器G05nm、532nm)等發(fā)射的激光。此外，為了促進(jìn)折射率調(diào)制、完成聚合反應(yīng)，優(yōu)選在干涉曝光后，適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行利用紫外線的全面曝光或加熱等處理。如上所述，記錄了全息圖的物質(zhì)，對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I) 經(jīng)光固化后得到的固化物。以下對(duì)使用本發(fā)明的體全息感光性組合物(I)的全息圖的記錄機(jī)理進(jìn)行說明。利用激光對(duì)形成為膜狀的該感光性組合物(I)(體全息材料層)進(jìn)行干涉曝光時(shí)，在強(qiáng)光部分，陽(yáng)離子光聚合被引發(fā)，隨之產(chǎn)生陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的濃度梯度，引起該陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)從弱光部分向強(qiáng)光部分的擴(kuò)散移動(dòng)。其結(jié)果，對(duì)應(yīng)于干涉條紋的強(qiáng)弱， 會(huì)出現(xiàn)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的稀密，表現(xiàn)為折射率之差。此外，通過陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)與粘合劑聚合物(A)的折射率之差，實(shí)現(xiàn)全息圖的記錄。記錄后可通過曝光和 /或加熱處理實(shí)施定影。此外，通過將記錄時(shí)的加熱溫度設(shè)置于粘合劑聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近，可以進(jìn)一步促進(jìn)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的移動(dòng)，使折射率調(diào)制量增加。此外，本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法中，通過將粘合劑聚合物(A’)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)、光聚合引發(fā)劑(C’ )及增感色素(D’ )混合來(lái)制備體全息記錄用感光性組合物時(shí)，使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度實(shí)施了加熱處理的物質(zhì)作為上述陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)。[粘合劑聚合物(A’)]作為粘合劑聚合物(A’)，可以使用例如聚(甲基)丙烯酸酯或其部分水解產(chǎn)物、 聚乙酸乙烯酯或其水解產(chǎn)物、聚乙烯醇或其部分縮醛化物、三乙酰纖維素、聚異戊二烯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚氯乙烯、聚芳酯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚N-乙烯基咔唑或其衍生物、聚N-吡咯烷酮或其衍生物；苯乙烯等具有苯環(huán)的單體、乙烯基萘等具有萘環(huán)的單體的聚合物或其共聚物(例如，聚苯乙烯、聚1-乙烯基萘、聚2-乙烯基萘、乙烯基萘與丙烯酸酯形成的共聚物、苯乙烯與馬來(lái)酸酐形成的共聚物、或其半酯)；以選自丙烯酸、丙烯酸酯、 甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、丙烯腈、乙烯、丙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯等能夠進(jìn)行共聚的單體中的至少一種作為聚合成分而形成的共聚物等，此外，還可以使用上述的混合物。其中，優(yōu)選具有萘環(huán)的單體的聚合物或其共聚物。粘合劑聚合物(A’ )的重均分子量為例如1萬(wàn) 100萬(wàn)，優(yōu)選4萬(wàn) 30萬(wàn)左右。優(yōu)選粘合劑聚合物(A’)的折射率大于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)的折射率。此外，作為粘合劑聚合物(A’)，其折射率與陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’ )的折射率之差為例如0. 001 0. 5，特別優(yōu)選在0. 1 0. 3的范圍。通過使用具有上述特性的粘合劑聚合物 (A’)，可以得到良好的全息特性。相對(duì)于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)(總量)100重量份，體全息記錄用感光性組合物中的粘合劑聚合物(A’ )的混合使用比例例如為10 200重量份，優(yōu)選30 100重量份。[陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)]陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’ )的化合物以及組合使用化合物時(shí)的化合物的比例， 與上述陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)所代表的化合物以及組合使用化合物時(shí)的化合物的比例相同。在本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)中，使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度實(shí)施了加熱處理的物質(zhì)作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，而作為加熱溫度，例如為80°C以上且沸點(diǎn)以下的溫度(例如80 150°C)，優(yōu)選為85°C以上且沸點(diǎn)以下的溫度(例如85 130°C )。對(duì)于加熱時(shí)間沒有特別限定，通常為0. 1 M小時(shí)，優(yōu)選0. 2 10小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選0. 5 5小時(shí)左右。加熱處理可以在空氣氛圍中進(jìn)行，也可以在氮?dú)獾炔换顫姎怏w氛圍中進(jìn)行。其中優(yōu)選空氣氛圍。加熱處理可以在常壓、減壓、加壓的任意條件下進(jìn)行。若使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度實(shí)施了加熱處理的物質(zhì)作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，則會(huì)使衍射效率等全息特性顯著提高，這可能歸因于單體間相容性的提高。需要說明的是，制造體全息記錄用感光性組合物(I)時(shí)，也可以與上述同樣地使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度實(shí)施了加熱處理的陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)。[光聚合引發(fā)劑(C’)]光聚合引發(fā)劑(C’ )的化合物與上述光聚合引發(fā)劑(C)所代表的化合物相同。在體全息記錄用感光性組合物(II)中，相對(duì)于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’ )(總量)100重量份，光聚合引發(fā)劑(C’ )的使用比例為0. 1 30重量份，優(yōu)選1 20重量份。 此外，從記錄的全息圖穩(wěn)定化的觀點(diǎn)出發(fā)，光聚合引發(fā)劑(C’ )優(yōu)選為能夠在全息記錄后分解為不具有反應(yīng)活性的物質(zhì)的引發(fā)劑。[增感色素(D’)]增感色素(D’ )的化合物及其混合量與上述增感色素(D)所代表的化合物及其混
合量相同。在本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法中，通過將上述實(shí)施了加熱處理的陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)、粘合劑聚合物(A’)、光聚合引發(fā)劑(C’ )及增感色素(D’)混合來(lái)制備體全息記錄用感光性組合物(II)。上述各成分的混合順序沒有特別限定。此外，混合方法等也沒有特別限定。制備體全息記錄用感光性組合物(II)時(shí)，為了提高涂布性，還可以視需要而使用溶劑。另外，還可以根據(jù)需要而添加各種添加劑。作為添加劑，可以使用通常使用的物質(zhì)。作為溶劑，可以列舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮；苯、甲苯、二甲苯等芳香烴；氯苯等鹵代芳香烴；四氫呋喃、1，4_ 二卩惡烷、二異丙醚等醚(環(huán)狀醚、 鏈狀醚)；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙酸甲基溶纖劑、乙酸乙基溶纖劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；1，2_ 二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿等鹵代脂肪烴；甲醇、乙醇、異丙醇等醇；上述的混合溶劑等。作為由此得到的本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)，以全息記錄前為基準(zhǔn)，全息記錄后的體積收縮率優(yōu)選為以下。即，優(yōu)選固化前后的體積收縮率為以下。[體全息記錄介質(zhì)的制造]本發(fā)明的體全息記錄介質(zhì)的制造方法的特征在于，將上述本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)涂布在基體材料或基板上，以形成體全息材料層。體全息記錄用感光性組合物(II)含有溶劑的情況下，可通過將該組合物涂布在基體材料或基板上、然后進(jìn)行干燥，來(lái)形成體全息材料層。作為特征在于將體全息記錄用感光性組合物(II)涂布在基體材料或基板上以形成體全息材料層的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，除了使用體全息記錄介質(zhì)(II)來(lái)代替體全息記錄介質(zhì)(I)以外，與上述特征在于將體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上以形成體全息材料層的體全息記錄介質(zhì)的制造方法相同。特征在于將本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)涂布在基體材料或基板上以形成體全息材料層的在體全息記錄介質(zhì)上記錄全息圖的方法，與上述特征在于將體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上以形成體全息材料層的在體全息記錄介質(zhì)上記錄全息圖的方法相同。使用該方法記錄了全息圖的物質(zhì)，對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物 (II)經(jīng)光固化后得到的固化物。作為使用本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)的全息圖的記錄機(jī)理，除了使用光陽(yáng)離子性聚合性化合物(B’)來(lái)代替陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)、并使用粘合劑聚合物(A’)來(lái)代替粘合劑聚合物㈧以外，與使用體全息記錄用感光性組合物⑴的全息圖的記錄機(jī)理相同。實(shí)施例以下，結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為具體的說明，但是本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。(光學(xué)系統(tǒng))圖1所示為實(shí)驗(yàn)中使用的光學(xué)系統(tǒng)的概略圖。作為光源，使用532nm半導(dǎo)體激光器，經(jīng)由反射鏡(M)、空間濾波器(0L及WO、平凸透鏡(PCL)、波阻片(PP)，由分光器(BS) 分為2束光。使由BS分出的2束光經(jīng)由反射鏡，分別以30°、30°入射至試樣并發(fā)生干涉。 使用功率計(jì)(PM 株式會(huì)社ADC公司制造)檢測(cè)出衍射光及透射光的強(qiáng)度。需要說明的是，衍射效率及收縮率通過下述方法求出。(衍射效率)使用功率計(jì)對(duì)利用雙光束干涉法記錄的全息圖的衍射效率進(jìn)行了測(cè)定。以30° 的角度入射口徑為5Φ的532nm半導(dǎo)體激光，并對(duì)透射光和衍射光進(jìn)行了檢測(cè)。使全息記
錄介質(zhì)在-5° 5°的范圍內(nèi)進(jìn)行軸旋轉(zhuǎn)，計(jì)算出衍射光強(qiáng)度最高位置處的衍射效率[式 ⑴]。η = IV(LJL1). ··(式 1)(透射光強(qiáng)度LQ、衍射光強(qiáng)度=L1)(收縮率)
將全息記錄介質(zhì)設(shè)置為10°傾斜，使記錄光和參考光的角度分別為20°與40°， 進(jìn)行了全息記錄。然后，以40°的角度入射參考光，檢測(cè)出顯示最大衍射效率的角度(θ》。 在無(wú)收縮的情況下，顯示此時(shí)所得的最大衍射效率的角度為40°，但由于發(fā)生收縮，會(huì)偏離 40° (圖2)。另外，同樣地，以20°的角度僅入射記錄光，檢測(cè)出顯示最大衍射效率的角度 (θ2)。利用上述角度，根據(jù)以下的(式2)、(式3)求出記錄介質(zhì)的厚度方向上的光柵矢量 (grating vector) (K1和K2)，并根據(jù)(式4)計(jì)算出收縮率。K1 = (2 Ji / λ ) {(Ii2-Sin2 θ 工)1/2) - (n2-sin2 θ 2)1/2) · ·.(式 2)(λ 記錄波長(zhǎng)、η 記錄層的折射率、θ 2 記錄前的入射角40°，20° )K2 = (2 Ji/λ) Kn2-Sin2 θ / )1/2) - (n2-sin2 θ 2' ) “2) · · ·(式 3)(λ 記錄波長(zhǎng)、n:記錄層的折射率、θ / , Q2'衍射效率達(dá)到最大時(shí)的入射角)收縮率(%) = (K1-K2)/K1X 100. ··(式 4)(記錄前=K1、記錄后K2)實(shí)施例X-I準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物(A)的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 60重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘輸化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10 重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“NKX1658”、林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮30重量份中，以所得溶液作為感光液X-I。將該感光液X-I滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使膜厚為25 μ m,并在不接觸感光液的情況下在上述玻璃板的表面周邊部設(shè)置厚度為50 μ m的框狀PET膜。然后，利用另一片玻璃板將涂布層夾入，在室溫及遮光條件下熟化1小時(shí)，由此得到全息記錄介質(zhì)X-I (全息圖材料層的厚度為25 μ m)。通過雙光束光學(xué)系統(tǒng)，利用半導(dǎo)體激光(532nm、曝光量300mJ/ cm2)對(duì)該全息記錄介質(zhì)X-I實(shí)施曝光，進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為22%，收縮率為0. 4%。實(shí)施例X-2準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘鐵化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10 重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“NKX1658”、林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-2。將該感光液X-2滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m,并在100°C 的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-2 (全息圖材料層的厚度為25μπι)。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為35%， 收縮率為_0.3%、表現(xiàn)為膨脹。實(shí)施例Χ-3準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(異山梨醇二乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、 作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘像化合物(商品名“PI2074”、Rhodia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“NKX1658”、林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-3。將該感光液X-3滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m,并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-3。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為33%，收縮率為0. 2%。實(shí)施例X-4準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和單官能的乙烯基醚化合物(苯基乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘.傷化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“^ 1658”、林原生物化學(xué)研究所制造)0.5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-4。將該感光液X-4 滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m，并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-4。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I 相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為觀％，收縮率為0. 2%。實(shí)施例X-5準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的氧雜環(huán)丁烷化合物 (二 [1-乙基(3-氧雜環(huán)丁基)]甲基醚、東亞合成公司制造)以2 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘傷化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-5。將該感光液X-5滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布， 使干燥后的膜厚為25 μ m，并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-5。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為 33%，收縮率為0.8%。實(shí)施例X-6準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和單官能的氧雜環(huán)丁烷化合物 (3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷，東亞合成公司制造)以2 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘輸化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-6。將該感光液X-6滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m,并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-6。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為25%，收縮率為0.8%。
實(shí)施例X-7準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物(A)的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能乙烯基醚-單官能氧雜環(huán)丁烷化合物(3，3_二甲醇二乙烯基醚氧雜環(huán)丁烷)以2 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘輪化合物(商品名 “PI2074”、I hOdia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名 “NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-7。將該感光液X-7滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布， 使干燥后的膜厚為25 μ m,并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-7。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為 21%，收縮率為0.9%。實(shí)施例X-8準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000) 70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基-3' ,4'-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、商品名 "CELLOXIDE 2021P”，DAICEL化學(xué)工業(yè)公司制造)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘禱化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“^ 1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0.5 重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-8。將該感光液 X-8滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m，并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-8。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I 相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為16 %，收縮率為2.3%。比較例X-I準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物(A)的聚苯乙烯70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物 (3,4,3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑 (C)的二苯基碘像化合物(商品名“PI2074”、Rhodia公司制造)10重量份、以及作為增感色素⑶的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-9。將該感光液X-9滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m，并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-9。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為18%，收縮率為0. 3%。比較例X-2準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚甲基丙烯酸甲酯70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3' ,4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘輪化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D)的香豆素類色素(商品名“^ 1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0.5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-10。將該感光液X-IO滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m，并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)x-io。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例 X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為5%，收縮率為0. 2%。比較例X-3準(zhǔn)備作為粘合劑聚合物㈧的聚乙酸乙烯酯70重量份、由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以7 1的摩爾比混合而成的陽(yáng)離子聚合性化合物(B) 100重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C)的二苯基碘輸化合物(商品名“PI2074”、I hOdia公司制造)10重量份、以及作為增感色素⑶的香豆素類色素(商品名“^ 1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0.5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮280重量份中，以所得溶液作為感光液X-11。將該感光液X-11滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為25 μ m，并在100°C的烘箱中充分地除去溶劑，與實(shí)施例X-I同樣地制造了全息記錄介質(zhì)X-11。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為15%，收縮率為0.4%。比較例X-4 (自由基聚合體系)將作為自由基聚合性單體的季戊四醇三丙烯酸酯與新戊二醇二甲基丙烯酸酯的混合物(重量比7 3)100重量份、二苯基碘镥化合物(商品名“？12074”，詘0(1化公司制造)5重量份、作為增感色素的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 15重量份、以及作為增塑劑的癸二酸二乙酯20重量份混合，以所得溶液作為感光液 X-12。使用該感光液X-12，進(jìn)行了與實(shí)施例X-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為 30%，收縮率為10. 2%0實(shí)施例Y-I使用由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以71的摩爾比混合而成的混合液作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，將該混合液置于油浴中，在空氣氛圍中、100°C下進(jìn)行了 30分鐘加熱處理。準(zhǔn)備該經(jīng)過加熱處理后的陽(yáng)離子聚合性化合物(B’)100重量份、作為粘合劑聚合物(A’ )的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000)60重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C’ )的二苯基碘像化合物(商品名“PI2074”，Rhodia公司制造)10重量份、以及作為增感色素(D，)的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮30重量份中，以所得溶液作為感光液Y-I。將該感光液Y-I滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為50 μ m,并在不接觸感光液的情況下在上述玻璃板的表面周邊部設(shè)置厚度為50 μ m的框狀隔膜(PET)。然后，利用另一片玻璃板將涂布層夾入，在遮光條件下熟化1小時(shí)，由此得到全息記錄介質(zhì)Y-I (全息圖材料層的厚度為50 μ m)。通過雙光束光學(xué)系統(tǒng)，利用半導(dǎo)體激光(532nm、曝光量300mJ/cm2)對(duì)上述全息記錄介質(zhì)Y_1實(shí)施曝光，進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為30%，收縮率為0. 7%。實(shí)施例Y-2將實(shí)施例Y-I得到的感光液Y-I滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為50 μ m,在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-2。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為45%，收縮率為 0. 4%。
實(shí)施例Y-3將實(shí)施例Y-I得到的感光液Y-I滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為300 μ m,在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，除了使用了厚度為300 μ m的隔膜 (PET)以外，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-3。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為20%，收縮率為0. 3%。實(shí)施例Y-4使用由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的乙烯基醚化合物(異山梨醇二乙烯基醚)以71的摩爾比混合而成的混合液作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，將該混合液置于油浴中，在空氣氛圍中、100°C下進(jìn)行了 30分鐘加熱處理。準(zhǔn)備該經(jīng)過加熱處理后的陽(yáng)離子聚合性化合物(B’)100重量份、作為粘合劑聚合物 (A’ )的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000)60重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C’ )的二苯基碘鐳化合物(商品名“PI2074”，Miodia公司制造)10重量份、作為增感色素(D’ )的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮 30重量份中，以所得溶液作為感光液Y-2。將該感光液Y-2滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為50 μ m，在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-4。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為40%，收縮率為0.4%。實(shí)施例Y-5使用由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和單官能的乙烯基醚化合物(苯基乙烯基醚)以71的摩爾比混合而成的混合液作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，將該混合液置于油浴中，在空氣氛圍中、100°C下進(jìn)行了 30分鐘加熱處理。 準(zhǔn)備該經(jīng)過加熱處理后的陽(yáng)離子聚合性化合物(B’)100重量份、作為粘合劑聚合物(A’ ) 的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000)60重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C’)的二苯基碘輸化合物 (商品名“PI2074”，I hOdia公司制造)10重量份、作為增感色素(D，)的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮30重量份中，以所得溶液作為感光液Y-3。將該感光液Y-3滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布， 使干燥后的膜厚為50 μ m,在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-5。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為38%， 收縮率為0.3%。實(shí)施例Y-6使用由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能的氧雜環(huán)丁烷化合物(二 [1-乙基(3-氧雜環(huán)丁基)]甲基醚，東亞合成公司制造)以2 1 的摩爾比混合而成的混合液作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，將該混合液置于油浴中，在空氣氛圍中、100°C下進(jìn)行了 30分鐘加熱處理。準(zhǔn)備該經(jīng)過加熱處理后的陽(yáng)離子聚合性化合物(B’)100重量份、作為粘合劑聚合物(A’)的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000)60重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C’)的二苯基碘輸化合物(商品名“PI2074”，I hOdia公司制造)10 重量份、作為增感色素(D’ )的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮30重量份中，以所得溶液作為感光液Y-4。將該感光液Y-4滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為50 μ m,在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-6。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為35%，收縮率為0. 7%。實(shí)施例Y-7使用由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和單官能的氧雜環(huán)丁烷化合物(3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷，東亞合成公司制造)以2 1 的摩爾比混合而成的混合液作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，將該混合液置于油浴中，在空氣氛圍中、100°C下進(jìn)行了 30分鐘加熱處理。準(zhǔn)備該經(jīng)過加熱處理后的陽(yáng)離子聚合性化合物(B’)100重量份、作為粘合劑聚合物(A’)的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000)60重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C’)的二苯基碘錫化合物(商品名“PI2074”，I hOdia公司制造)10 重量份、作為增感色素(D’ )的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮30重量份中，以所得溶液作為感光液Y-5。將該感光液Y-5滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為50 μ m,在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-7。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為32%，收縮率為0.8%。實(shí)施例Y-8使用由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4，3'，4' -二環(huán)氧二環(huán)己烷)和雙官能乙烯基醚-單官能氧雜環(huán)丁烷化合物(3，3_ 二甲醇二乙烯基醚氧雜環(huán)丁烷)以2 1的摩爾比混合而成的混合液作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，將該混合液置于油浴中，在空氣氛圍中、100°C下進(jìn)行了 30分鐘加熱處理。準(zhǔn)備該經(jīng)過加熱處理后的陽(yáng)離子聚合性化合物 (B’)100重量份、作為粘合劑聚合物(A’)的聚2-乙烯基萘(Mw = 93，000)60重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C’)的二苯基碘像化合物(商品名“PI2074”，I hOdia公司制造)10重量份、 作為增感色素(D’)的香豆素類色素(商品名“^ 1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0.5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮30重量份中，以所得溶液作為感光液Y-6。將該感光液Y-6 滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為50 μ m,在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-8。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為40%，收縮率為0. 8%。實(shí)施例Y-9使用由雙官能的脂環(huán)族環(huán)氧化合物(3，4_環(huán)氧環(huán)己基甲基-3' ,4'-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯，商品名“CELLOXIDE 2021P”，DAICEL化學(xué)工業(yè)公司制造)和雙官能的乙烯基醚化合物(氧雜降冰片烯二乙烯基醚)以71的摩爾比混合而成的混合液作為陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，將該混合液置于油浴中，在空氣氛圍中、100°C下進(jìn)行了 30分鐘加熱處理。準(zhǔn)備該經(jīng)過加熱處理后的陽(yáng)離子聚合性化合物(B’)100重量份、作為粘合劑聚合物(A’)的聚 2-乙烯基萘(Mw = 93，000)60重量份、作為光聚合引發(fā)劑(C’ )的二苯基碘徽化合物(商品名“PI2074”，Miodia公司制造)10重量份、作為增感色素(D’ )的香豆素類色素(商品名“NKX1658”，林原生物化學(xué)研究所制造)0. 5重量份，將這些成分溶解于環(huán)己酮30重量份中，以所得溶液作為感光液Y-7。將該感光液Y-7滴至玻璃基板上，使用涂布器進(jìn)行涂布，使干燥后的膜厚為50 μ m，在室溫及遮光條件下干燥20小時(shí)，與實(shí)施例Y-I同樣地得到了全息記錄介質(zhì)Y-9。然后，進(jìn)行了與實(shí)施例Y-I相同的全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為10%， 收縮率為2.4%。
比較例Y-I除了未對(duì)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)進(jìn)行加熱處理以外，按照與實(shí)施例Y-I相同的方法制備了感光液Y-8，然后，按照與實(shí)施例Y-2相同的方法制備了全息記錄介質(zhì)，并進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為25%，收縮率為0. 5%。比較例Y-2除了未對(duì)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)進(jìn)行加熱處理以外，按照與實(shí)施例Y-4相同的方法制備了感光液Y-9，然后，按照與實(shí)施例Y-4相同的方法制備了全息記錄介質(zhì)，并進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為23%，收縮率為0.4%。比較例Y-3除了未對(duì)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)進(jìn)行加熱處理以外，按照與實(shí)施例Y-5相同的方法制備了感光液Y-10，然后，按照與實(shí)施例Y-5相同的方法制備了全息記錄介質(zhì)，并進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為23%，收縮率為0.4%。比較例Y-4除了未對(duì)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)進(jìn)行加熱處理以外，按照與實(shí)施例Y-6相同的方法制備了感光液Y-11，然后，按照與實(shí)施例Y-6相同的方法制備了全息記錄介質(zhì)，并進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為15%，收縮率為0.8%。比較例Y-5除了未對(duì)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)進(jìn)行加熱處理以外，按照與實(shí)施例Y-7相同的方法制備了感光液Y-12，然后，按照與實(shí)施例Y-7相同的方法制備了全息記錄介質(zhì)，并進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為19%，收縮率為0.9%。比較例Y-6除了未對(duì)陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)進(jìn)行加熱處理以外，按照與實(shí)施例Y-8相同的方法制備了感光液Y-13，然后，按照與實(shí)施例Y-8相同的方法制備了全息記錄介質(zhì)，并進(jìn)行了全息記錄。結(jié)果顯示，衍射效率為20%，收縮率為1%。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(I)具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力、聚合反應(yīng)性高且體積收縮極小。此外，根據(jù)本發(fā)明的體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法， 可以簡(jiǎn)單且有效地制造具有優(yōu)異的折射率調(diào)制能力、體積收縮極小且顯示高衍射效率的體全息記錄用感光性組合物(II)。因此，可以由體全息記錄用感光性組合物(I)或(II)制作出衍射效率、再現(xiàn)性等優(yōu)異的全息圖。此外，根據(jù)本發(fā)明的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，可以簡(jiǎn)單且有效地制造衍射效率等全息特性優(yōu)異的體全息記錄介質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種體全息記錄用感光性組合物(I)，其含有粘合劑聚合物(A)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)及增感色素(D)，其中，所述粘合劑聚合物(A)是具有萘環(huán)且重均分子量為1萬(wàn) 100萬(wàn)的聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的體全息記錄用感光性組合物(I)，其中，陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)是分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的化合物，所述陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)選自環(huán)氧基、乙烯基醚基及氧雜環(huán)丁基中的至少1種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的體全息記錄用感光性組合物(I)，其中，粘合劑聚合物 (A)的折射率大于陽(yáng)離子光聚合性化合物⑶的折射率，且粘合劑聚合物㈧與陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)的折射率之差在0. 001 0. 4的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的體全息記錄用感光性組合物(I)，其中，以全息記錄前的體積為基準(zhǔn)，全息記錄后的體積收縮率為以下。
5.體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其包括將權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上，形成體全息材料層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其還包括下述步驟使用與涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板，對(duì)已形成的或形成過程中的體全息材料層實(shí)施包覆。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其包括下述步驟將體全息記錄用感光性組合物(I)涂布在基體材料或基板上，使體全息材料層的厚度為10 2000 μ m，并使用所述與涂布有體全息記錄用感光性組合物(I)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板，對(duì)涂布層實(shí)施包覆，并密封其周邊部，然后，熟化規(guī)定時(shí)間。
8.一種固化物，其是使權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的體全息記錄用感光性組合物 (I)進(jìn)行陽(yáng)離子光固化而得到的。
9.體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法，其是將粘合劑聚合物(A’)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)、光聚合引發(fā)劑(C’ )及增感色素(D’ )混合來(lái)制備體全息記錄用感光性組合物的方法，其中，作為所述陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度實(shí)施了加熱處理的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法，其中，陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)是分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)以上陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)的化合物，所述陽(yáng)離子聚合性基團(tuán)選自環(huán)氧基、乙烯基醚基及氧雜環(huán)丁基的至少1種。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法，其中， 粘合劑聚合物(A’)的折射率大于陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)的折射率，且粘合劑聚合物 (A’ )與陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’ )的折射率之差在0. 001 0. 5的范圍內(nèi)。
12.—種體全息記錄用感光性組合物(II)，其通過權(quán)利要求9 11中任一項(xiàng)所述的制造方法得到。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的體全息記錄用感光性組合物(II)，其中，以全息記錄前的體積為基準(zhǔn)，全息記錄后的體積收縮率為以下。
14.體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其中，將權(quán)利要求12或13所述的體全息記錄用感光性組合物(II)涂布在基體材料或基板上，形成體全息材料層。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其還包括下述步驟 使用與涂布有體全息記錄用感光性組合物(II)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板，對(duì)已形成的或形成過程中的體全息材料層實(shí)施包覆。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的體全息記錄介質(zhì)的制造方法，其包括下述步驟將體全息記錄用感光性組合物(II)涂布在基體材料或基板上，使體全息材料層的厚度為10 2000 μ m，并使用所述與涂布有體全息記錄用感光性組合物(II)的基體材料或基板的材質(zhì)相同的基體材料或基板對(duì)涂布層實(shí)施包覆，并密封其周邊部，然后，熟化規(guī)定時(shí)間。
17.一種固化物，其是使權(quán)利要求12或13所述的體全息記錄用感光性組合物(II)進(jìn)行陽(yáng)離子光固化而得到的。
全文摘要
本發(fā)明提供體全息記錄用感光性組合物及其制造方法。體全息記錄用感光性組合物(I)的特征在于，含有粘合劑聚合物(A)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)及增感色素(D)，且所述粘合劑聚合物(A)是具有萘環(huán)且重均分子量為1萬(wàn)～100萬(wàn)的聚合物，此外，體全息記錄用感光性組合物(II)的制造方法的特征在于，其是通過將粘合劑聚合物(A’)、陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)、光聚合引發(fā)劑(C’)及增感色素(D’)混合來(lái)制備體全息記錄用感光性組合物的方法，其中，作為所述陽(yáng)離子光聚合性化合物(B’)，使用預(yù)先在沸點(diǎn)以下的溫度實(shí)施了加熱處理的化合物。
文檔編號(hào)G03H1/02GK102209939SQ20098014428
公開日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2009年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月8日
發(fā)明者三宅弘人, 水田智也 申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社