專利名稱：：垂直取向型液晶取向劑和垂直取向型液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及垂直取向型液晶取向劑和垂直取向型液晶顯示元件。更具體地說，涉及電學(xué)性能優(yōu)異、在短時(shí)間驅(qū)動(dòng)和長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)時(shí)殘像性能有所改善的垂直取向型液晶取向劑和垂直取向型液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：目前，作為液晶顯示元件，已知具有所謂TN型(^丑曲向列)液晶盒的TN型液晶顯示元件，其在設(shè)置了透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成聚酰胺酸、聚酰亞胺等的液晶取向膜作為液晶顯示元件用基板，將兩塊該基板對(duì)向配置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，液晶分子的長(zhǎng)軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度；以及與TN型液晶顯示元件相比對(duì)比度高、視角依賴性少的STN(超扭曲向列)型液晶顯示元件等。后者STN型液晶顯示元件在向列型液晶中摻合光學(xué)活性物質(zhì)手性劑作為液晶使用，并利用通過使液晶分子的長(zhǎng)軸在基板間處于連續(xù)扭轉(zhuǎn)180度以上跨度的狀態(tài)而產(chǎn)生的雙折射效應(yīng)。近年來，新型液晶顯示元件的開發(fā)也很活躍，作為其中之一，提出了一種橫電場(chǎng)型液晶顯示元件，其驅(qū)動(dòng)液晶的兩個(gè)電極在一側(cè)基板上以梳齒狀設(shè)置，產(chǎn)生與基板面平行的電場(chǎng)，由此控制液晶分子(專利文獻(xiàn)1)。該元件通常被稱為面內(nèi)切換型(IPS型)，已知其廣視角性能優(yōu)異。作為上述以外的液晶顯示元件，提出了使具有負(fù)介電各向異性的液晶分子在基板上垂直取向的被稱作為MVA(多疇垂直取向)型或PVA(模型化垂直取向)型的垂直取向型液晶顯示元件。這些垂直取向型液晶顯示元件，不僅視角、對(duì)比度等優(yōu)良，而且在形成液晶取向膜的過程中可不進(jìn)行打磨處理等，故而在制造工序方面也是優(yōu)良的。迄今，為了提高垂直取向型液晶顯示元件的顯示品質(zhì)，從各種角度進(jìn)行了液晶取向劑的改進(jìn)研究。特別是在殘像方面，進(jìn)行了使用側(cè)鏈上具有大體積取代基的聚酰胺酸聚合物的嘗試以及將兩種聚酰胺酸和/或聚酰亞胺組合的嘗試(專利文獻(xiàn)2和3)、導(dǎo)入抗靜電性優(yōu)良的單體單元的嘗試(專利文獻(xiàn)4)、導(dǎo)入殘像衰減性能優(yōu)良的添加劑的嘗試(專利文獻(xiàn)5)等以減少殘^象。但是，上述的殘像改良品，主要是減少短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生的殘像的產(chǎn)品，沒有考慮到經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間(例如48小時(shí)以上)驅(qū)動(dòng)時(shí)的殘像性能。而近年來的液晶顯示元件已廣泛地應(yīng)用到例如電視機(jī)用途等領(lǐng)域，要進(jìn)行比以前更長(zhǎng)的長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)，因而在進(jìn)4亍長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的殘像問題更加引起重視。因此，需要有在短時(shí)間驅(qū)動(dòng)和長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)兩種情況下殘像性能均良好的垂直取向型液晶顯示元件和能夠給予它的液晶取向劑，然而以前幾乎沒有進(jìn)行過這種研究。專利文獻(xiàn)1日本特開平7-261181號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)2日本特開2003-295194號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)3日本特開2004-94179號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開平11-116676號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開平08-54631號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開平6-222366號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開平6-281937號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開平5-107544號(hào)公寺艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供具有良好的垂直取向性和電學(xué)性能、在短時(shí)間驅(qū)動(dòng)和長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)兩種情況下均難以產(chǎn)生殘^象的垂直耳又向型液晶取向劑以及垂直取向型液晶顯示元件。本發(fā)明的進(jìn)一步的其它目的和優(yōu)點(diǎn)，由以下的i兌明可以看出。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第一，由一種垂直取向型液晶取向劑達(dá)成，其包含(A)選自使四羧酸二酐與含有下述式(l)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種聚合物(以下也稱為"聚合物(A)"),H2NNH2(1)(式(1)中，A為具有甾體骨架的一價(jià)有機(jī)基團(tuán))，和(B)選自使四羧酸二酐與含有下述式(2)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種聚合物(以下也稱為"聚合物(B)"),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式(2)中，B為具有甾體骨架、三氟甲基苯基、三氟曱氧基苯基、氟代笨基、碳原子數(shù)為6~10的烷基或碳原子數(shù)為6~10的氟代烷基的一價(jià)有機(jī)基團(tuán))，并且(A)聚合物的含量比率相對(duì)于(A)聚合物和(B)聚合物的合計(jì)量為10~90重量％。本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第二，由一種垂直取向型液晶顯示元件達(dá)成，其具有由上述垂直取向型液晶取向劑形成的垂直取向型液晶取向膜。根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有良好的電學(xué)性能、在短時(shí)間驅(qū)動(dòng)和長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)時(shí)均難以產(chǎn)生殘<象的垂直取向型液晶耳又向劑和垂直取向型液晶顯示元件。本發(fā)明的垂直取向型液晶顯示元件，可以有效地用于各種裝置，例如可以適用于臺(tái)式計(jì)算器、手表、臺(tái)鐘、移動(dòng)電話、計(jì)數(shù)顯示屏、文字處理器、個(gè)人計(jì)算機(jī)、電視機(jī)等的顯示裝置。具體實(shí)施方式垂直取向型液晶取向劑本發(fā)明的垂直取向型液晶取向劑如上所述包含聚合物(A)和聚合物(B)。聚合物(A)本發(fā)明的垂直取向型液晶取向劑中所含的聚合物(A)為選自使四羧酸二酐與含有上述式(l)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種聚合物。<聚酰胺酸>[四羧酸二酐]作為合成聚合物(A)所用的四羧酸二酐，可以列舉例如1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-l,2,3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2，3,4-四曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2，3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2，4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l,5-二烯-l,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸酐、3,5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、2,3,4，5-四氫呔喃四歡酸二酐、1，3,3a，4，5,9b-六氬-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1，3-二酮、l,3,3a,4,5,9b-六氬-5-乙基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3,3a,4，5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3，3a,4,5,9b-六氬-7-乙基誦5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1，3,3a，4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]陽呋喃-l,3陽二酉同、1,3,3a,4,5,9b-六氬-8-乙基-5-(四氫隱2,5隱二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c卜呋喃-l,3-二酮、1,3，3a，4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5墨(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、下述式(T-I)或(T-II)表示的化合物(式中，R1和113表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，112和R"表示氫原子或者烷基，存在的多個(gè)R2和R4各自可以相同，也可以不同)。作為上述脂肪族四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐等。作為上述芳香族四羧酸二酐的具體例子，可以列舉例如均苯四酸二酐、3,3，，4,4，-二苯酮四羧酸二酐、3，3，，4，4，-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3，6,7-萘四羧酸二酐、3,3'，4,4，隱二苯基醚四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3，，4,4，-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二肝、4，4'-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3，,4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酐、3，3，，4,4，-聯(lián)苯四羧酸二肝、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二肝、二(三苯基鄰苯二曱酸)_4,4，-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4,4，-二苯基曱烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫■Ino《、o,\bo〇，2、Ro、o9水偏苯三酸酯)、下述式(T-1)~(T-4)各自表示的化合物等。這些四羧酸二酐可以一種單獨(dú)或兩種以上組合j吏用。用于本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物(A)的四羧酸二酐，優(yōu)選為含有脂環(huán)式四羧酸二酐的四羧酸二酐，其中優(yōu)選含有選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二肝、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二肝、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸肝、順式-3,7-二丁基環(huán)辛-l，5-二烯-1,2,5，6-四羧酸二酐、3，5,6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、1,3,3a,4，5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氬-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-5,8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛-2,4-二酮-6-螺-3，-(四氫呋喃-2，，5，-二酮)、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)~(T-7)各自表示的化合物以及上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種的四羧酸二酐，進(jìn)一步優(yōu)選含有選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐和2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐中的至少一種的四羧酸二酐，特別優(yōu)選含有2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐的四羧酸二酐。合成聚合物(A)所用的四羧酸二酐中，優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐含有50摩爾％以上，更優(yōu)選含有75摩爾％以上脂環(huán)式四羧酸二酐。[二胺]合成聚合物(A)所用的二胺含有上述式(l)表示的化合物。作為上述式(l)中A所代表的具有甾體骨架的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選膽甾烷基或膽甾烯基。作為上述式(l)表示的化合物的具體例子，可以列舉例如下述式(l-l)或(l-2)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>作為合成聚合物(A)所用的二胺，可以僅使用上述式(l)表示的化合物，也可以除上述式(l)表示的化合物以外還含有其他的二胺。作為這種其他的二胺，可以列舉例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4,4，-二氨基二苯基甲烷、4,4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4,4，-二氨基二苯基砜、3,3，-二曱基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、2,2，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿、6-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l,3，3-三曱基茚滿、3,4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4，4，-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2，7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、4,4，-亞曱基-二(2-氯苯胺)、2,2，，5，5，-四氯—4,4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二氯-4,4，-二氨基-5，5，-二曱氧基聯(lián)苯、3，3，-二曱氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2,2，-二[4-(4-氨基-2-三氟曱基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟曱基)聯(lián)苯、4,4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺等芳香族二胺；l，l-間苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4，4-二氨基庚二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氪二環(huán)戊二烯二胺、三環(huán)[6.2.1.02，7]十一石友烯二曱二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1,3-二(氨基曱基)環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式二胺；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5,6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2，4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲氨基-1,3,5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-異丙氧基-l,3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱基-s-三嗪、2，4-二氨基-l,3,5-三溱、4,6-二氨基-2-乙烯基-s-三溱、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1，3-二曱基尿嘧啶、3,5-二氨基-l，2，4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、3，6-二氨基咔唑、N-曱基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基?？ㄟ?、N,N'-二(4-氨基苯基)聯(lián)苯胺、下述式(D-I)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式(D-I)中，RS為選自吡。定、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪構(gòu)成的物質(zhì)組的具有含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X1為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán))、下述式(D-II)表示的化合物等分子內(nèi)具有兩個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式(D-II)中，乂2為選自他咬、嘧啶、三。秦、哌啶以及哌。秦構(gòu)成的物質(zhì)組的具有含氮原子環(huán)狀結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，116為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，存在的多個(gè)X2各自可以相同，也可以不同)、下述式(D-III)表示的二氨基有機(jī)硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(D-III)(式(D-III)中，117表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，存在的多個(gè)R7各自可以相同，也可以不同，p為1~3的整數(shù)，q為1~20的整數(shù))、下述式(D-1)~(D-5)各自表示的化合物等，CH3尸H(CH2)3CH;,CH3<D-1)(D扁2)15(D-5)(式(D-4)中的y為2~12的整數(shù)，式(D-5)中的z為1~5的整數(shù))。其中，優(yōu)選對(duì)苯二胺、4，4，-二氨基二苯曱烷、4，4'-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4,4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4,4，-亞甲基二(環(huán)己胺)、1,4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、上述式(D-1)~(D-5)各自表示的化合物、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基啼唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N，-二(4-氨基苯基)聯(lián)笨胺、上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D-6)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-7)表示的化合物、(D—7)或者上述式(D-III)表示的化合物中的1，3-二(3-氨基丙基)-四曱基二硅氧烷，特別優(yōu)選對(duì)苯二胺。合成聚合物(A)所用的二胺，優(yōu)選相對(duì)于二胺的總量含有1~30摩爾％，更優(yōu)選含有5~20摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選含有5~15摩爾%上述式(1)表示的化合物。合成聚合物(A)所用的二胺，優(yōu)選進(jìn)一步含有對(duì)苯二胺。此時(shí)對(duì)苯二胺的含量比率，相對(duì)于二胺的總量，優(yōu)選為99摩爾％以下，更優(yōu)選為70~95摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為80~95摩爾％,特別優(yōu)選為85~95摩爾％。合成聚合物(A)所用的二胺，優(yōu)選不含上述式(2)表示的化合物。作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物(A)的聚酰胺酸，可以由四羧酸二酐與含有上述式(l)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制得。供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于二胺的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.5~2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.7~1.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，優(yōu)選在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-2(TC~150°C、更優(yōu)選于0~100'C的溫度條件下，優(yōu)選進(jìn)行17小時(shí)，更優(yōu)選進(jìn)行27小時(shí)。這里，作為有機(jī)溶劑，只要能夠溶解生成的聚酰胺酸，則對(duì)其沒有特別的限制，可以例示例如l-曱基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、3-丁氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-曱氧基-N,N-二曱基丙酰胺、3-己氧基-N,N-二曱基丙酰胺等酰胺化合物、二曱基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四甲基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子性化合物；間曱基酚、二甲苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚類化合物等。有機(jī)溶劑的用量(ct),通常優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺化合物的總量(|3)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(a+p)為0.1~30重量％的量。上述有機(jī)溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、卣代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇曱醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氬吹喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯18苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、異戊醚等。當(dāng)將有機(jī)溶劑與不良溶劑聯(lián)用時(shí)，不良溶劑的用量，可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定在不使所生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，優(yōu)選相對(duì)于溶劑的總量為10重量％以下，更優(yōu)選為5重量％以下。如上所述，得到溶解了作為聚合物(A)的聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以原樣地供給液晶取向劑的配制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來后供給液晶耳又向劑的配制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的配制。聚酰胺酸的分離，可以通過將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再減壓干燥該析出物的方法，或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)儀減壓蒸餾的方法進(jìn)行。另外，通過進(jìn)行一次或者幾次使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或用蒸發(fā)器減壓鎦出的工序，可以精制聚酰胺酸。作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物(A)的酰亞胺化聚合物，可以通過將如上制得的聚酰胺酸脫水閉環(huán)-使其酰亞胺化而制^曰付。本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物，可以是聚酰胺酸原料所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化物，也可以是僅一部分酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)，酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。本發(fā)明液晶取向劑中所含的酰亞胺化聚合物，其酰亞胺化率優(yōu)選為20%以上，更優(yōu)選為25~95%。上述酰亞胺化率是指相對(duì)于酰亞胺化聚合物中的酰胺酸結(jié)構(gòu)數(shù)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)的合計(jì)數(shù)量，酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)數(shù)量所占的比率用百分率表示的值。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分還可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可以通過將酰亞胺化聚合物溶于適當(dāng)?shù)碾軇?例如氘代二甲基亞砜)中，以四甲基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫下測(cè)定'H-NMR,由測(cè)定結(jié)果按照下述公式(i)求出。酰亞胺化率(％)=(1-A'/A2xa)x100(i)(公式(i)中，A'為化學(xué)位移10ppm附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積，A2為源于其他質(zhì)子的峰面積，a為相對(duì)于酰亞胺化聚合物的前體(聚酰胺酸)中的1個(gè)NH基質(zhì)子，其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比率)。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)反應(yīng)，優(yōu)選(i)通過加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)通過將聚酰胺酸溶于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法進(jìn)行。上述(i)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50~200°C,更優(yōu)選為60~170°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1~7小時(shí)，更優(yōu)選為2-7小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過200°C,則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以4吏用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量根據(jù)所需的酰亞胺化率而定，優(yōu)選相對(duì)于聚酰胺酸的1摩爾酰胺酸結(jié)構(gòu)為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三曱吡。定、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對(duì)于l摩爾所用脫水劑，優(yōu)選為0.01~10摩爾。上述脫水劑、脫水閉環(huán)催化劑的用量越多，則可使酰亞胺化率越高。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0~180°C，更優(yōu)選為10~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1~7小時(shí)，更優(yōu)選為2~6小時(shí)。上述方法(i)中制得的聚酰亞胺，可以將其直接供給液晶取向劑的配制，或者也可以將所得的聚酰亞胺精制后供給液晶取向劑的配制。另外，在上述方法(ii)中，得到含有酰亞胺化聚合物的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以將其直接供給液晶取向劑的配制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的配制，還可以將酰亞胺化聚合物分離出來后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑的配制。從反應(yīng)溶液除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制，可以采取與上述作為聚酰胺酸的分離、精制方法同樣的操作而進(jìn)行。(聚合物B)本發(fā)明垂直取向型液晶取向劑中所含的聚合物(B)是選自使四羧酸二酐與含有上述式(2)表示的化合物的二胺反應(yīng)所制得的聚<聚酰胺酸>[四羧酸二酐]合成聚合物(B)所用的四羧酸二肝，與上述合成聚合物(A)所用的四羧酸二酐相同。[二胺]合成聚合物(B)所用的二胺含有上述式(2)表示的化合物。21作為上述式(2)中B所代表的具有甾體骨架的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選膽甾烷基或膽甾烯基。作為具有三氟曱基苯基的一價(jià)基團(tuán)，可以列舉例如4-(4-三氟甲基苯基曱酰氧基)環(huán)己基，作為具有三氟曱氧基苯基的一價(jià)基團(tuán)，可以列舉例如4-(4-三氟曱氧基苯基曱酰氧基)環(huán)己基。作為具有碳原子數(shù)為6~10的烷基的一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如庚基、辛基、壬基、癸基等，作為具有碳原子數(shù)為6~10的氟代烷基的一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如7，7，7-三氟庚基、8,8,8-三氟辛基、9,9,9-三氟壬基、10,10，10-三氟癸基等。作為上述式(2)表示的化合物的具體例子，可以列舉例如下述式(2-1)~(2-7)表示的化合物。作為合成聚合物(B)所用的二胺，可以僅使用上述式(2)表示的化合物，也可以除上述式(2)表示的化合物以外還含有其他的二胺。作為這種其他的二胺，可以列舉上述式(l)表示的化合物和作為能夠用于合成聚合物(A)的其他二胺而例示的二胺。其中特別優(yōu)選上述式(l)表示的化合物或?qū)Ρ蕉?。合成聚合?B)所用的二胺，優(yōu)選相對(duì)于二胺的總量含有1~50摩爾％上述式(2)表示的二胺，更優(yōu)選含有10~40摩爾％。合成聚合物(B)所用的二胺，優(yōu)選進(jìn)一步含有選自上述式(l)表示的化合物和對(duì)苯二胺構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種。此時(shí)，上述式(l)表示的化合物的含量比率，相對(duì)于二胺的總量，優(yōu)選為30摩爾％以下，更優(yōu)選為5~15摩爾％。對(duì)苯二胺的含量比率，相對(duì)于二胺的總量，優(yōu)選為95摩爾％以下，更優(yōu)選為70~90摩爾％。合成聚合物(B)所用的二胺，最優(yōu)選上述式(2)表示的化合物、上述式(l)表示的化合物和對(duì)笨二胺全都含有，其比率分別為5~15摩爾％、5~15摩爾％和70~90摩爾％。[聚酰胺酸]作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物(B)的聚酰胺酸，可以通過使四羧酸二酐與含有上述式(2)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制^曰付。反應(yīng)方法與上述作為聚合物(A)的聚酰胺酸的合成方法相同。[酰亞胺化聚合物]作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物(B)的酰亞胺化聚合物，可以通過將如上制得的作為聚合物(B)的聚酰胺酸脫水閉環(huán)使其酰亞胺化而制得。作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物(B)的酰亞胺化聚合物，可以是聚酰胺酸原料所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化物，也可以是僅一部分酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)，酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。作為本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物(B)的酰亞胺化聚合物，其酰亞胺化率優(yōu)選為20%以上，更優(yōu)選為25~75%。上述酰亞胺化率可以與聚合物(A)同樣地測(cè)定。作為聚合物(B)的酰亞胺化聚合物的合成，與聚合物(A)中的聚酰胺酸的脫水閉環(huán)反應(yīng)同樣地進(jìn)行，或者也可以進(jìn)行技術(shù)人員自身熟悉的改變后而實(shí)施。-末端修飾型的聚合物-本發(fā)明的垂直取向型液晶取向劑中所含的聚合物(A)和聚合物(B)還可以是分別進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過使用末端修飾型的聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下進(jìn)一步改善垂直取向型液晶取向劑的涂敷性能等。這種末端修飾型聚合物，可以通過在聚酰胺酸的合成時(shí)，向聚合反應(yīng)體系中加入分子量調(diào)節(jié)劑而制備。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以列舉例如單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。作為上述單酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正務(wù)^基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作為上述單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作為上述單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。分子量調(diào)節(jié)劑的使用比率，相對(duì)于100重量份聚酰胺酸合成時(shí)所使用的四羧酸二酐和二胺的合計(jì)量，優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為30重量4分以下。-溶液粘度-如上制得的聚合物(A)和聚合物(B),優(yōu)選當(dāng)分別配成濃度為10重量％的;容液時(shí)，具有20~800mPas的溶液粘度，更優(yōu)選具有30~500mPas的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa's)，是對(duì)采用該聚合物的良溶劑(例如N-甲基-2-吡咯烷酮)配制的濃度為10重量％的聚合物溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25°C下測(cè)定的值。<其4也的添力口劑>本發(fā)明的垂直取向型液晶取向膜含有作為聚合物(A)的選自采用含有上述式(l)表示的化合物的二胺如上制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種聚合物；以及作為聚合物(B)的選自采用含有上述式(2)表示的化合物的二胺如上制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組選出的至少一種作為必需成分，并且才艮據(jù)需要還可以含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物(以下稱為"環(huán)氧基化合物，，)、官能性硅烷化合物等。作為上述環(huán)氧基化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N，N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺、1，3-二(N,N-二縮水甘油基氨基曱基)環(huán)己烷、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-卡胺、N，N-二縮水甘油基-氨基甲基環(huán)己烷等。如上所述的環(huán)氧基化合物的使用比率，相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量(是指上述聚合物(A)和聚合物(B)的合計(jì)量，下同)，優(yōu)選為40重量^^V、下，更優(yōu)選為0.1~30重量^f分。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三曱氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基硅烷-l,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三曱氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-卡基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-千基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。這些官能性硅烷化合物的混合比率，相對(duì)于100重量份聚合物的合計(jì)量，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選為0.5重量份以下。<液晶耳又向劑>本發(fā)明的垂直取向型液晶取向劑是將如上所述的聚合物(A)和聚合物(B)以及根據(jù)需要任選配合的其他添加劑優(yōu)選溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的。本發(fā)明垂直取向型液晶取向劑中所含的聚合物(A)的含量比率，相對(duì)于聚合物(A)和聚合物(B)的合計(jì)量，為10-90重量％。該值優(yōu)選為25~75重量％。本發(fā)明垂直取向型液晶取向劑中所含的聚合物(A)和聚合物(B)各自優(yōu)選為酰亞胺化聚合物。作為本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)中使用的溶劑而例示的溶劑。并且，還可以適當(dāng)?shù)剡x擇聯(lián)用作為聚酰胺酸合成反應(yīng)時(shí)可以聯(lián)用的不良溶劑而例示的溶劑。作為本發(fā)明液晶取向劑中使用的特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可以列舉N-曱基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二曱基乙酰胺、4-幾基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、異戊醚等。這些溶劑可以單獨(dú)4吏用，或者也可以兩種以上混合使用。特別優(yōu)選的溶劑組成為將上述溶劑組合而得到的組成，其具有使取向劑中聚合物不會(huì)析出，并且所得垂直取向型液晶取向劑的表面張力落在25~40mN/m的范圍的組成。本發(fā)明垂直取向型液晶取向劑中固體含量濃度(垂直取向型液晶取向劑中除溶劑以外的成分的合計(jì)重量占取向劑總重量的比率)考慮粘性、揮發(fā)性等而適當(dāng)?shù)剡x擇，優(yōu)選為1~10重量％的范圍。也就是說，本發(fā)明垂直取向型液晶取向劑涂敷于基板表面，形成作為垂直取向型液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，將導(dǎo)致該涂膜的厚度過小而難以獲得良好的垂直取向型液晶取向膜；另一方面，當(dāng)固體含量濃度超過10重量％時(shí)，將導(dǎo)致涂膜厚度過厚而同樣難以獲得良好的垂直取向型液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，導(dǎo)致涂敷性能變差。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將本發(fā)明的垂直取向型液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選1.5-4.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為3~9重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在12~50mPas的范圍。當(dāng)采用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為1~5重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在283~15mPa■s的范圍。配制本發(fā)明垂直取向型液晶取向劑時(shí)的溫度，優(yōu)選為0'C~200°C,更優(yōu)選為20°C~60°C。<液晶顯示元4牛>本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶取向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件可以通過例如以下的工序(1)~(4)制造。(l)采用例如膠版印刷法、旋涂法、噴墨印刷法等適當(dāng)?shù)耐糠蠓椒?，在設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板一面上，涂敷本發(fā)明的液晶取向劑，接著，通過對(duì)涂敷面進(jìn)行加熱形成涂膜。這里，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂環(huán)式聚烯烴等塑料制透明基板等。作為基板一面上設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用例如氧化錫(Sn02)制的NESA膜(美國(guó)PPG公司注冊(cè)商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(111203-Sn02)制的ITO膜等。這些透明導(dǎo)電膜的圖案的形成，可采用光刻蝕法或者在形成透明導(dǎo)電膜時(shí)預(yù)先使用掩模的方法。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘合性，還可以在基板的該表面上預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等。涂敷液晶取向劑后，為了防止涂敷的取向劑液體下垂等目的，優(yōu)選首先進(jìn)行預(yù)加熱(預(yù)烘烤)。預(yù)烘烤溫度優(yōu)選為30~200°C,更優(yōu)選為40-150°C,特別優(yōu)選為40~100'C。預(yù)烘烤時(shí)間優(yōu)選為1~10分鐘，更優(yōu)選為1~5分鐘。然后在完全除去溶劑后，優(yōu)選進(jìn)一步進(jìn)行加熱(后烘烤)工序。該后烘烤溫度優(yōu)選為80~300°C，更優(yōu)選為120~250°C。后烘烤時(shí)間優(yōu)選為1~60分鐘，更優(yōu)選為5~30分鐘。本發(fā)明的液晶取向劑通過如上涂敷后除去有機(jī)溶劑而形成作為取向膜的涂膜，當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑中所含的聚合物(A)或聚合物(B)為聚酰胺酸或者同時(shí)存在酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)和酰胺酸結(jié)構(gòu)的酰亞胺化聚合物時(shí)，還可以在形成涂膜后通過進(jìn)一步加熱使其進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)，以形成進(jìn)一步酰亞胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度優(yōu)選為0.001~lpm,更優(yōu)選為0.005~0.5fim。如上形成的涂膜被認(rèn)為制成了在其厚度方向上組成不同的膜，在膜表面附近聚合物(B)以較高的比率存在，而在膜的內(nèi)部聚合物(A)以較高的比率存在。由本發(fā)明液晶取向劑形成的涂膜，被推測(cè)是由于具有這種特殊的膜結(jié)構(gòu)，而具有良好的垂直取向性和電學(xué)性能，從而能夠制得在短時(shí)間驅(qū)動(dòng)和長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)時(shí)難以產(chǎn)生殘像的液晶顯示元件。(2)如上形成的涂膜，可以將其直接用作為垂直取向型液晶取向膜，任選采用纏有例如尼龍、人造纖維、棉花等適當(dāng)?shù)睦w維制的布的輥對(duì)涂膜面進(jìn)行以一定方向摩擦的打磨處理后用作為液晶取向膜。另外，對(duì)打磨處理后的涂膜，進(jìn)行例如專利文獻(xiàn)6(日本特開平6-222366號(hào)公才艮)或?qū)＠墨I(xiàn)7(日本特開平6-281937號(hào)公報(bào))中所示的、對(duì)液晶取向膜的一部分照射紫外線而使液晶取向膜一部分區(qū)域預(yù)傾角改變的處理，或者進(jìn)行專利文獻(xiàn)8(日本特開平5-107544號(hào)公報(bào))中所示的、在液晶取向膜的部分表面上形成保護(hù)膜后，以與先前打磨處理不同的方向進(jìn)行打磨處理后除去保護(hù)膜的處理，使液晶取向膜每一區(qū)域具有不同的液晶取向能，這樣能夠改善所得液晶顯示元件的視場(chǎng)性能。(3)如上述(1)至(2)所述制得的液晶取向膜，然后還可以根據(jù)需要進(jìn)行清洗。作為清洗溶劑，可以使用例如水、丙酮、曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、曱基乙基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、四氬呋喃、己烷、庚烷、辛烷等。為了提高清洗效率，還可以聯(lián)用選自在清洗溶劑中添加表面活性劑的方法、加熱溶劑進(jìn)行洗滌的方法、與刷洗聯(lián)用的方法以及與超聲波聯(lián)用的方法中的至少一種方法。清洗后，可以直接作為液晶取向膜使用，或者也可以進(jìn)一步采用適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行沖洗等后，根據(jù)需要通過加熱除去溶劑后再使用。(4)制作兩塊如上形成液晶取向膜的基板，將兩塊基板通過間隙(盒間隙)相對(duì)放置，使在進(jìn)行了打磨的情況下，使各自的液晶取向膜的打磨方向相互垂直或逆平行，將兩塊基板周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑分割出的盒間隙內(nèi)注充液晶，封閉注入孔，構(gòu)成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面，即構(gòu)成液晶盒的各基板的另一側(cè)面上貼合偏振片，即可制得本發(fā)明的液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏石威類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶、以商品名"C-15"、"CB-15"(乂少夕公司制)銷售的手性劑、對(duì)癸氧基苯亞曱基-對(duì)氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電性液晶而進(jìn)行使用。作為液晶盒外表面上貼合的偏振片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收碘所得的稱作為"H膜"的偏振膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏振片或者H膜自身制成的偏振片。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。另外，以下合成例中的聚合物溶液粘度均是采用E型粘度計(jì)在25。C下測(cè)定的值。酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率，是通過將酰亞胺化聚合物在室溫下減壓干燥后，溶于氘代二曱基亞砜中，以四曱基硅烷為基準(zhǔn)物質(zhì)，在室溫(23。C)下測(cè)定iH-NMR,由測(cè)定結(jié)果按照上述公式(i)求出的值。<聚合物(八)的合成例>合成例1將作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐21g(1.0摩爾當(dāng)量)，作為二胺的對(duì)苯二胺9.2g(0.9摩爾當(dāng)量)和上述式(l-1)表示的二胺4.7g(0.1摩爾當(dāng)量)溶于140gN-曱基-2-吡咯烷酮中，使其在60。C下反應(yīng)4小時(shí)，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液，配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為98mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-甲基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入7.4gp比咬和9.6g醋酸酐，在11(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換(在此操作中將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外。下同)，得到160g含有18重量％酰亞胺化率為51%的酰亞胺化聚合物(A-l)的聚合物溶液。合成例2除了使用19g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用7.4g(0.8摩爾當(dāng)量)對(duì)笨二胺和8.5g(0.2摩爾當(dāng)量)上述式(l-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為78mPa■s。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.7g吡咬和8.7g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)4亍4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到146g含有19重量％酰亞胺化率為52%的酰亞胺化聚合物(A-2)的聚合物溶液。合成例3除了使用18g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用5.9g(0.7摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺和8.5g(0.3摩爾當(dāng)量)上述式(l-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為62mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.2g吡咬和8.0g醋酸酐，在110'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到182g含有16重量％酰亞胺化率為49%的酰亞胺化聚合物(A-3)的聚合物溶液。33〈聚合物(B)的合成例〉合成例4除了使用21g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用9.2g(0.9摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺和5.0g(0.1摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為89mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入7.4g吡。定和9.5g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)4亍4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到153g含有19重量％酰亞胺化率為53%的酰亞胺化聚合物(B-l)的聚合物溶液。合成例5除了使用19g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用7.3g(0.8摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺和8.9g(0.2摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為89mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.64g吡啶和8.57g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到196g含有15重量％酰亞胺化率為49%的酰亞胺化聚合物(B-2)的聚合物溶液。合成例6除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二肝作為四羧酸二酐，使用5.8g(0.7摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺和12g(0.3摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液，配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為56mPa.s。將該聚酰胺酸溶液用325gN-甲基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.0g吡啶和7.8g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到139g含有21重量％酰亞胺化率為50%的酰亞胺化聚合物(B-3)的聚合物溶液。合成例7除了使用21g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用9.2g(0.9摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺和4.9g(0.1摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為90mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入llg吡啶和14g醋酸酐，在11CTC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到183g含有16重量％酰亞胺化率為60%的酰亞胺化聚合物(B-4)的聚合物溶液。合成例8除了使用21g(1.0摩爾當(dāng)量)2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用9.2g(0.9摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺和4.9g(0.1摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地4喿作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為85mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-甲基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入15g吡啶和19g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到171g含有17重量％酰亞胺化率為79%的酰亞胺化聚合物(B-5)的聚合物溶液。合成例9除了使用22g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用10.2g(0.95摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺和2.5g(0.05摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為101mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入7.9gp比咬和10g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到165g含有17重量％酰亞胺化率為52%的酰亞胺化聚合物(B-6)的聚合物溶液。合成例10除了使用19g(l.Q摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用7.4g(0.80摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、4.4g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和4.2g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液，配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為98mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.7g吡啶和8.7g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到143g含有20重量％酰亞胺化率為52%的聚酰亞胺(B-7)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例11除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，4吏用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、4.1g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和7.7g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地-操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為90mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.1g吡咬和7.9g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到169g含有18重量％酰亞胺化率為53%的聚酰亞胺(B-8)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例12除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，<吏用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、8.1g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和3.8g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為82mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.1g吡啶和7.9g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到181g含有16重量％酰亞胺化率為51%的聚酰亞胺(B-9)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例13除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、6.1g(0.15摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和5.8g(0.15摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為85mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入6.1g吡啶和7.9g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到187g含有15重量％酰亞胺化率為52%的聚酰亞胺(B-10)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例14除了使用16g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用4.6g(0.60摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、7.5g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和7.1g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為68mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入5.6g吡啶和7.2g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到164g含有18重量％酰亞胺化率為51%的聚酰亞胺(B-ll)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例15除了使用19g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用7.4g(0.80摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、4.4g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和4.2g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為96mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入10g吡啶和13g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到154g含有18重量％酰亞胺化率為66%的聚酰亞胺(B-12)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例16除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、4.1g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和7.7g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為91mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入9.2g吡啶和12g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到175g含有17重量％酰亞胺化率為65%的聚酰亞胺(B-13)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例17除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、8.1g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和3.8g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為80mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入9.1g吡咬和12g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到152g含有18重量％酰亞胺化率為66%的聚酰亞胺(B-14)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例18除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二肝作為四羧酸二酐，使用5.8g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、6.1g(0.15摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和5.8g(0.15摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為86mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入9.1g吡咬和12g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到173g含有17重量％酰亞胺化率為66%的聚酰亞胺(B-15)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例19除了使用16g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用4.6g(0.60摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、7.5g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和7.1g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液，配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為66mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-甲基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入8.4g吡吱和llg醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到151g含有19重量°/。酰亞胺化率為64%的聚酰亞胺(B-16)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例20除了使用19g(1.0摩爾當(dāng)量)2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用7.4g(0.80摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、4.4g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和4.2g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為95mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入13g吡啶和17g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到186g含有15重量％酰亞胺化率為76%的聚酰亞胺(B-17)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例21除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、7.7g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和4.1g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為89mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入12g吡咬和16g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)42行溶劑置換，得到151g含有20重量％酰亞胺化率為76%的聚酰亞胺(B-18)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例22除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、3.8g(0.10摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和8.1g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為84mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入12g吡啶和16g醋酸酐，在ll(TC下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到176g含有16重量％酰亞胺化率為74%的聚酰亞胺(B-19)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例23除了使用17g(1.0摩爾當(dāng)量)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用5.9g(0.70摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、6.1g(0.15摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和5.8g(0.15摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為84mPas。將該聚酰胺酸溶液用325gN-甲基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入12g吡啶和16g醋酸酐，在110°C下進(jìn)行4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到162g含有18重量。/。酰亞胺化率為73%的聚酰亞胺(B-20)的酰亞胺化聚合物溶液。合成例24除了使用16g(1.0摩爾當(dāng)量)2，3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酐，使用4.6g(0.60摩爾當(dāng)量)對(duì)苯二胺、7.5g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(2-l)表示的二胺和7.1g(0.20摩爾當(dāng)量)上述式(l-1)表示的二胺作為二胺以外，與合成例1同樣地操作，得到濃度為20重量％的聚酰胺酸溶液。將該聚酰胺酸溶液配成聚合物濃度為10重量％的N-曱基-2-吡咯烷酮溶液，測(cè)定的溶液粘度為68mPa-s。將該聚酰胺酸溶液用325gN-曱基-2-吡咯烷酮稀釋后，加入llg吡啶和14g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)^亍4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過將體系內(nèi)的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換，得到142g含有19重量％酰亞胺化率為76%的聚酰亞胺(B-21)的酰亞胺化聚合物溶液。實(shí)施例1<液晶耳又向劑的配制>將上述合成例1中制得的含酰亞胺化聚合物(A-l)的溶液和上述合成例4中制得的含酰亞胺化聚合物(B-l)的溶液，以聚合物(A-l)與聚合物(B-l)的比例為30:70(重量比)進(jìn)行混合，向其中加入N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，再相對(duì)于100重量份聚合物(A-l)和聚合物(B-l)的合計(jì)量，加入20重量份作為環(huán)氧基化合物的N，N，N，,N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺，配成溶劑比例N-甲基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑=50:50、固體含量濃度為4重量％的溶液。將該溶液用孔徑為0.2pm的濾器過濾，配制出液晶取向劑。<液晶顯示元件的制造和評(píng)<介>將上述配制的液晶取向劑通過旋涂法涂敷于帶有ITO膜制透明電極的厚度為lmm的玻璃基板的透明電極面上，在80°C的加熱板上加熱1分鐘(預(yù)烘烤)除去溶劑后，在200°C的加熱板上進(jìn)一步加熱IO分鐘(后烘烤)，形成平均膜厚為600A的涂膜(液晶取向膜)。重復(fù)進(jìn)行該操作，制造兩塊(一對(duì))具有液晶取向膜的基板。然后，在上述一對(duì)基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為3.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對(duì)地重合并壓合，再使粘合劑固化。接著，通過液晶注入口向一對(duì)基板間填充負(fù)型液晶(-/p夕社制，MLC-6608)后，用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉，在基板的外側(cè)兩面上貼合偏振片，制造出液晶顯示元件。對(duì)上述制造的液晶顯示元件如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果列于表2。對(duì)上述制造的液晶顯示元件，在切斷電壓時(shí)和施加12V交流(峰-峰)電壓時(shí)，通過十字尼科耳棱鏡觀察顯示面，通過偏光顯微鏡觀察有無異常區(qū)域，沒有鑒定到異常區(qū)域的情況，垂直取向性評(píng)價(jià)為"良好"，鑒定到異常區(qū)域的情況，垂直取向性評(píng)價(jià)為"不合格"。在60°C溫度下，在167毫秒的時(shí)間跨度下，對(duì)如上制造的液晶顯示元件施加5V的電壓，電壓施加時(shí)間為60孩i秒，然后采用(株)東陽亍夕二力制的VHR-1測(cè)定從電壓解除至167毫秒后的保持電壓率。在60°C的環(huán)境溫度下對(duì)如上制造的液晶顯示元件施加20小時(shí)5V的直流電壓，切斷直流電壓，在室溫下i丈置15分鐘后，采用閃爍消除法求出液晶顯示元件內(nèi)殘留的殘留DC電壓。當(dāng)該殘留DC電壓值不足500mV時(shí)，短時(shí)間殘像評(píng)價(jià)為"優(yōu)良"，為500mV以上時(shí)，短時(shí)間殘像評(píng)價(jià)為"不合格"。如上述同樣地制造兩個(gè)液晶顯示元件，一個(gè)在室溫下，另一個(gè)在100'C下靜置48小時(shí)。然后在60°C的環(huán)境溫度下對(duì)各液晶顯示元件施加20小時(shí)5V的直流電壓，切斷直流電壓，在室溫下i丈置15分鐘后，采用閃爍消除法求出各液晶顯示元件內(nèi)殘留的殘留DC電壓。此時(shí)，考察在IOO'C下靜置48小時(shí)的液晶顯示元件的殘留DC電壓與室溫下靜置48小時(shí)的液晶顯示元件的殘留DC電壓之差(A殘留DC電壓)，當(dāng)該值不足500mV時(shí)，長(zhǎng)時(shí)間殘像評(píng)價(jià)為"良好"，當(dāng)為500mV以上時(shí)，長(zhǎng)時(shí)間殘像評(píng)價(jià)為"不合格"。實(shí)施例2~45和比4交例1~8在實(shí)施例1中，作為含有聚合物的溶液，分別使用表1中所示的含有聚合物的溶液，其用量為使各聚合物的重量比分別為表1中所示的值，并且溶劑的比率為表1中所示的值，除此以外，與實(shí)施例1同樣地配制液晶取向劑，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2。另外，表1中，各聚合物以上述合成例中制得的聚合物溶液的形式供給液晶取向劑的配制，表1中聚合物的量是換算為各聚合物溶液中所含的聚合物的量。"聚合物比例，，一欄中的數(shù)值為聚合物(A)/聚合物(b)的重量比。表l中"溶劑比率"一欄中溶劑的簡(jiǎn)稱，分別為以下含義。bl:y國(guó)丁內(nèi)酉旨bc:丁基溶纖劑NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表l(續(xù))聚合物聚合物比例(A)/(B)溶劑比率(重量％)聚合物(A)聚合物(B)BLBC畫P實(shí)施例31A-1B-170/3005050實(shí)施例32A-1B-270/30403030實(shí)施例33A-1B-370/3005050實(shí)施例34A-1B-470/30403030實(shí)施例35A-1B-570/30403030實(shí)施例36A-2B-770/3005050實(shí)施例37A-2B-870/30403030實(shí)施例38A-2B-970/3005050實(shí)施例39A-2B_1070/30403030實(shí)施例40A-2B-1170/30403030實(shí)施例41A-3B_1270/3005050實(shí)施例42A-3B-1370/30403030實(shí)施例43A-3B-1470/3005050實(shí)施例44A-3B-1570/30403030實(shí)施例45A-3B-1670/30403030比專交例1A-1B-65/9505050比專交例2A-2B-65/9505050比專交例3A-3B-65/9505050比專交例4—B_10/10005050比舉交例5—B-20細(xì)05050比專交例6—B-30/10005050比豐交例7—B-40/10005050比較例8—B_5o簡(jiǎn)0505048<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>權(quán)利要求1、一種垂直取向型液晶取向劑，其特征在于包含(A)選自使四羧酸二酐與含有下述式(1)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種聚合物，和(B)選自使四羧酸二酐與含有下述式(2)表示的化合物的二胺反應(yīng)而制得的聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種聚合物，式(1)中，A為具有甾體骨架的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式(2)中，B為具有甾體骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基、氟代苯基、碳原子數(shù)為6～10的烷基或碳原子數(shù)為6～10的氟代烷基的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且(A)聚合物的含量比率相對(duì)于(A)聚合物和(B)聚合物的合計(jì)量為10～90重量％。2、權(quán)利要求1所述的垂直取向型液晶取向劑，其中(A)聚合物的合成中所用的上述式(l)表示的化合物的使用比率，相對(duì)于(A)聚合物合成中所用的全部二胺，為1~30摩爾％。3、權(quán)利要求1或2所述的垂直取向型液晶取向劑，其中(B)聚合物的合成中所用的上述式(2)表示的化合物的使用比率，相對(duì)于(B)聚合物合成中所用的全部二胺，為1~50摩爾％。4、權(quán)利要求1所述的垂直取向型液晶取向劑，其中(A)聚合物為酰亞胺化聚合物，其酰亞胺化率為25~95%。5、權(quán)利要求1所述的垂直取向型液晶取向劑，其中(B)聚合物為酰亞胺化聚合物，其酰亞胺化率為25~75%。6、權(quán)利要求1所述的垂直取向型液晶取向劑，其中(A)聚合物和(B)聚合物中至少一者的合成中所用的四羧酸二酐含有2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐。7、一種垂直取向型液晶顯示元件，其特征在于具有由權(quán)利要求1~6任一項(xiàng)所述的垂直取向型液晶取向劑形成的垂直取向型液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種垂直取向型液晶取向劑和垂直取向型液晶顯示元件。提供具有良好的垂直取向性和電學(xué)性能、在短時(shí)間驅(qū)動(dòng)和長(zhǎng)時(shí)間驅(qū)動(dòng)兩種情況下均難以產(chǎn)生殘像的垂直取向型液晶取向劑。上述垂直取向型液晶取向劑包含(A)聚合物，選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物中的至少一種，該聚酰胺酸采用含有特定二氨基苯基醚的二胺制得，該特定二氨基苯基醚具有甾體骨架；以及(B)聚合物，選自聚酰胺酸及其酰亞胺化聚合物中的至少一種，該聚酰胺酸采用含有特定二氨基安息香酸酯的二胺制得，該特定二氨基安息香酸酯具有甾體骨架等，并且(A)聚合物的含量比率相對(duì)于(A)聚合物和(B)聚合物的合計(jì)量為10～90重量％。文檔編號(hào)G02F1/13GK101520575SQ200910007639公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2009年2月16日優(yōu)先權(quán)日2008年2月25日發(fā)明者伊東忍,吉澤純司,林英治,熊谷勉,福間聰司申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社