專利名稱::電子照相用彩色調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及在電子照相法、靜電記錄法等中用于形成圖像的電子照相用彩色調(diào)色劑。
背景技術(shù):
:就電子照相法而言,一直以來,通常采用如下方式通過各種方法形成電潛像,使調(diào)色劑附著于該靜電潛像顯影化后,轉(zhuǎn)印到紙等記錄介質(zhì)上。這里所使用的顯影用調(diào)色劑是,通過各種摩擦帶電法使其帶電,與要顯影的靜電潛像的極性相對(duì)應(yīng)地保有正或負(fù)的電荷的狀態(tài)下使用。并且,近年來,由于人們一直期待考慮了經(jīng)濟(jì)性、環(huán)境性的機(jī)械設(shè)計(jì),因此,一直在尋求即使以低顯影電位、低轉(zhuǎn)印電位也能得到足夠的圖像濃度,又不產(chǎn)生本底灰霧且使用壽命長(zhǎng)的顯影劑。顯影劑的長(zhǎng)使用壽命有助于拷貝單價(jià)的降低,而且使顯影器部件的更新周期延遲,由此可使廢棄部件減少。另外,為了兼顧經(jīng)濟(jì)上合算和設(shè)備的小型化,采用非磁性單成分顯影方式的全彩MFP和打印機(jī),尤其面向個(gè)人、S0H0用戶很多已經(jīng)上市銷售。即使是這種經(jīng)濟(jì)性高的小型全彩打印機(jī),對(duì)畫質(zhì)的要求也很高,人們一直期望的是,從使用初期到色粉盒更換之間不受設(shè)置環(huán)境變化的影響,本底灰霧少,調(diào)色劑消耗量少,而且設(shè)備內(nèi)沒有調(diào)色劑飛散,輸出穩(wěn)定的圖像。以往,就單色調(diào)色劑而言,為了得到這樣的顯影劑,通過炭黑種類的選定和添加量或者帶電控制劑、外添加劑的選定、載體的調(diào)節(jié)等,控制調(diào)色劑的電阻值,使帶電量穩(wěn)定。但是,在彩色調(diào)色劑的情況下,因彩色再現(xiàn)性的關(guān)系使得能夠使用的色材有限,不能在穩(wěn)定帶電的技術(shù)中使用炭黑,因此,難以控制電阻值,不能充分穩(wěn)定帶電量。尤其是在非磁性單成分顯影方式中,存在如下特有現(xiàn)象由用于將調(diào)色劑送至帶電部件附近而設(shè)置的攪拌器促進(jìn)調(diào)色劑粒子彼此之間的帶電;或者,當(dāng)在顯影輥上滯留保持有高的帶電量的調(diào)色劑時(shí),新供給的調(diào)色劑引起帶電障礙。由此調(diào)色劑粒子的帶電量容易變得不均勻。當(dāng)調(diào)色劑粒子的帶電量不均勻時(shí),產(chǎn)生調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)飛散、因低帶電調(diào)色劑導(dǎo)致本底灰霧增加、顯影輥上的調(diào)色劑層厚度增加而導(dǎo)致調(diào)色劑消耗量增加這樣的問題。另外,彩色調(diào)色劑為滿足近年的低溫定影而含有較多的脫模劑,因此,由于脫模劑向載體移動(dòng)(非磁性單成分顯影方式的情況下,脫模劑向帶電部件移動(dòng))、向顯影器部件熔接,存在隨著打印張數(shù)的增多而帶電穩(wěn)定性受損的傾向,所以,不能充分滿足長(zhǎng)使用壽命化。例如,為了穩(wěn)定帶電量,有人提出在調(diào)色劑表面添加導(dǎo)電性外添加劑的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)1)。但是,該方法必須在調(diào)色劑表面添加大量的導(dǎo)電性外添加劑,調(diào)色劑的流動(dòng)性變差,因此,圖像濃度隨著打印張數(shù)的增加而降低,使用壽命不夠長(zhǎng)。此外,導(dǎo)電性外添加劑從調(diào)色劑分離,轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì),由此還產(chǎn)生文字清晰度變差,或者環(huán)境特性惡化3這樣的其他問題。專利文獻(xiàn)1:日本特開平2-7071號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述問題而作的發(fā)明,其目的在于提供一種即使在低顯影電位、低轉(zhuǎn)印電位也能得到足夠的圖像濃度且不產(chǎn)生本底灰霧、使用壽命長(zhǎng)的電子照相用彩色調(diào)色劑。另外,本發(fā)明提供一種電子照相用彩色調(diào)色劑,其作為非磁性單成分用調(diào)色劑使用的情況下,從使用初期到色粉盒更換期間不受設(shè)置環(huán)境變化影響,本底灰霧少,調(diào)色劑消耗量少,而且設(shè)備內(nèi)沒有調(diào)色劑飛散,輸出穩(wěn)定的圖像。解決問題的手段本發(fā)明人通過下述技術(shù)方案,可以解決上述技術(shù)問題。(1)—種電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,至少含有粘結(jié)樹脂、著色劑以及以下述(A)成分和(B)成分為主成分的抗靜電性組合物,(A)成分從含有醚鍵和/或酯鍵的化合物以及含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物之中選擇的至少一種;(B)成分用具有陰離子吸附能力的化合物對(duì)堿金屬或者堿土金屬的金屬鹽進(jìn)行過處理的成分。(2)根據(jù)前述(1)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,前述金屬鹽是三氟甲磺酸鋰。(3)根據(jù)前述(1)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,相對(duì)于前述粘結(jié)樹脂100重量份,含有0.1重量份以上且小于1.5重量份的前述抗靜電性組合物。(4)根據(jù)前述(1)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,是非磁性雙成分用調(diào)色劑。(5)根據(jù)前述(1)(3)中的任一項(xiàng)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,是非磁性單成分用調(diào)色劑。(6)根據(jù)前述(5)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,含有315重量%的脫模劑。(7)根據(jù)前述(5)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,顯影方法是跳躍(jumping)顯影。(8)根據(jù)前述(5)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,體積平均粒徑是58iim,5iim以下的粒子的個(gè)數(shù)%是1050%。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種以低顯影電位、低轉(zhuǎn)印電位得到足夠的圖像濃度,并且不產(chǎn)生本底灰霧,使用壽命長(zhǎng)的電子照相用彩色調(diào)色劑。另外,根據(jù)本發(fā)明,由于不借助導(dǎo)電性外添加劑就能調(diào)節(jié)調(diào)色劑的電阻值,因此,能夠提供一種文字清晰度不會(huì)變差的電子照相用彩色調(diào)色劑。此外,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種電子照相用彩色調(diào)色劑,其作為非磁性單成分用調(diào)色劑使用的情況下,從使用初期至色粉盒更換的期間不受設(shè)置環(huán)境變化的影響,本底灰霧少,調(diào)色劑消耗量少,而且設(shè)備內(nèi)沒有調(diào)色劑飛散,輸出穩(wěn)定的圖像。此外,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種電子照相用彩色調(diào)色劑,其作為非磁性單成分用調(diào)色劑使用的情況下,不借助導(dǎo)電性外添加劑就能調(diào)節(jié)調(diào)色劑的電阻值,調(diào)色劑的流動(dòng)性不會(huì)變差,因此,圖像濃度穩(wěn)定,能夠保持文字的清晰度。具體實(shí)施例方式接下來,對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的電子照相用彩色調(diào)色劑(以下,稱作"調(diào)色劑")的材料加以詳細(xì)說明。(抗靜電性組合物)[(A)成分]用于本發(fā)明的(A)成分是從含有醚鍵和/或酯鍵的化合物以及含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物之中選擇的至少一種。上述(A)成分在本發(fā)明的組合物中,具有提高金屬鹽的溶解性、離解穩(wěn)定性的效果。其中,作為在本發(fā)明中使用的含有醚鍵和/或酯鍵的化合物,可舉出具有通式-{0(AO)n}-基(A表示碳原子數(shù)24的亞烷基,n表示17的整數(shù))所示基團(tuán)的有機(jī)化合物。用于本發(fā)明的(A)成分的有機(jī)化合物,例如,可以以對(duì)支鏈脂肪醇1摩爾加成17摩爾的碳原子數(shù)24的環(huán)氧烷所得到的羥基化合物和二元酸為原料,通過通常的酯化合物的制造方法來制造。這里,作為上述羥基化合物的例子,可舉出通過對(duì)丙醇1摩爾加成環(huán)氧乙烷17摩爾、環(huán)氧丙烷14摩爾或者環(huán)氧丁烷13摩爾;對(duì)丁醇1摩爾加成環(huán)氧乙烷16摩爾或者環(huán)氧丙烷13摩爾;對(duì)己醇1摩爾加成環(huán)氧乙烷12摩爾;對(duì)戊醇1摩爾加成環(huán)氧乙烷15摩爾、環(huán)氧丙烷13摩爾或者環(huán)氧丁烷12摩爾;對(duì)辛醇1摩爾加成環(huán)氧乙烷15摩爾、環(huán)氧丙烷13摩爾或者環(huán)氧丁烷13摩爾;對(duì)壬醇1摩爾加成環(huán)氧乙烷14摩爾、環(huán)氧丙烷12摩爾或者環(huán)氧丁烷12摩爾,所得到的羥基化合物。在這些羥基化合物中,對(duì)丁醇1摩爾加成環(huán)氧乙烷2摩爾所得的2-(2_丁氧基乙氧基)乙醇、對(duì)丁醇l摩爾加成環(huán)氧乙烷l摩爾所得的2-丁氧基乙醇與加工性的平衡良好。另外,作為上述二元酸,可舉出己二酸、癸二酸、苯二甲酸、琥珀酸等羧酸以及它們的酸酐等。作為本發(fā)明中使用的有機(jī)化合物,優(yōu)選舉出雙[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯或者雙(2-丁氧基乙基)苯二甲酸酯等。另外,作為本發(fā)明的(A)成分使用的化合物,還可舉出含有醚鍵和/或酯鍵的聚合性單體、預(yù)聚物或者低聚物。具體來說,可舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等聚合性單體、預(yù)聚物或者低聚物等。5另外,可以舉出聚丙二醇、聚合物多元醇、聚四亞甲基二醇等聚醚系多元醇;己二酸酯系多元醇、苯二甲酸酯系多元醇、聚己內(nèi)酰胺系多元醇、聚碳酸酯系多元醇等聚酯系多元醇;聚丁二烯多元醇;丙烯酸多元醇等。在本發(fā)明中,作為(A)成分使用的含有醚鍵和/或酯鍵的化合物可以直接使用或者作為溶解于溶劑的溶液來使用。另外,作為在本發(fā)明中用作(A)成分的含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物,例如,可舉出聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚四氫呋喃、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物等聚環(huán)氧烷樹脂;具有聚醚鏈段的聚乙二醇-聚酰胺共聚物、聚乙二醇-甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙二醇系聚酯酰胺共聚物、聚乙二醇系聚酯彈性體等聚醚酯酰胺/聚酯樹脂;具有聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等鏈段的聚氨酯樹脂等。優(yōu)選為聚環(huán)氧烷樹脂、聚醚酯酰胺樹脂、聚氨酯樹脂。[(B)成分](B)成分是對(duì)堿金屬或者堿土金屬鹽類用具有陰離子吸附能力的成分進(jìn)行陰離子吸附處理所得到的成分。用于本發(fā)明的(B)成分的金屬鹽類由堿金屬或者堿土金屬的陽離子和可進(jìn)行離子解離的陰離子構(gòu)成。作為堿金屬或者堿土金屬,例如,可舉出Li、Na、K、Mg、Ca等。作為陽離子,優(yōu)選離子半徑小的Li+、Na+、K+,特別優(yōu)選為鋰離子(Li+)。另外,作為與上述金屬鹽類的堿金屬或堿土金屬陽離子對(duì)應(yīng)的陰離子,例如,可以舉出Cl—、Br—、F—、1—、N03—、SCN—、C104—、CF3S03—、BE4—、(CF3S02)2N—、(CF3S02)3C—等。優(yōu)選為C104—、CF3S03—、(CF3S02)2N—、(CF3S02)3C—,更優(yōu)選為CF3S03—、(CF3S02)2N—、(CF3S02)3C—。由上述陽離子和陰離子構(gòu)成的金屬鹽類有很多種,其中,優(yōu)選為過氯酸鋰LiC1(^、過氯酸鈉NaCl(V過氯酸鎂Mg(Cl(W過氯酸鉀KC1(V三氟甲磺酸鋰LiCF^03、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺鋰Li(CF3S02)2N、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺鉀K(CF3S02)2N、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺鈉Na(CF3S02)2N、三(三氟甲烷磺酰基)甲基化鋰Li(CF3S02)30、三(三氟甲烷磺?;?甲基化鈉Na(CF3S02)3C。其中,進(jìn)一步優(yōu)選為過氯酸鋰、三氟甲磺酸鋰、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺鋰和三(三氟甲烷磺酰基)甲基化鋰。特別優(yōu)選為三氟甲磺酸鋰、雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺鋰和三(三氟甲烷磺酰基)甲基化鋰,僅少量添加上述物質(zhì),電阻值就變低,因此,能夠更進(jìn)一步發(fā)揮上述效果。在本發(fā)明中使用的(B)成分是對(duì)這些金屬鹽類的至少一種用具有陰離子吸附能力的成分進(jìn)行陰離子吸附處理來得到。作為上述具有陰離子吸附能力的成分,以Mg和Al為主成分的合成水滑石、Mg-Al系、Sb系或Ca系等的無機(jī)離子交換體,或者具有將陰離子固定于鏈中的離子積的(共)聚合物等公知的化合物是有用的。具體來說,可舉出合成水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)制造,商品名Kyoward(*3—7—卜')KW-2000,KyowardKW-1000)、合成吸附劑(富田制藥(株)制造,商品名Q-Fine(*-—77<>)2000)、陰離子交換性離子交換樹脂(日本鍊水(株)制造,商品6名DIAN0N(夕、7乂>)DCAll)等。具有陰離子吸附能力的成分的添加量,相對(duì)于金屬鹽類1當(dāng)量為0.015.0當(dāng)量,優(yōu)選為0.052.0當(dāng)量。當(dāng)該添加量小于0.01當(dāng)量時(shí),陰離子吸附量不夠。另一方面,當(dāng)該添加量超過5.0當(dāng)量時(shí),抗靜電效果有時(shí)達(dá)到飽和值,經(jīng)濟(jì)上不劃算。作為具有陰離子吸附能力的成分使用陰離子交換性離子交換樹脂的情況下,從該離子交換樹脂釋放出氫氧根離子,因此,需要添加用于捕捉氫氧根離子的化合物即羧酸化合物等,進(jìn)行中和,除去氫氧根離子。這里,在(A)成分為液體時(shí),具有陰離子吸附能力的成分可通過過濾等除去,也可以直接包含于抗靜電組合物中。在本發(fā)明中,用具有陰離子吸附能力的成分處理上述金屬鹽類的方法,可以采用下述(1)(7)等任一種方法。(1)使金屬鹽類溶解于含有醚鍵和/或酯鍵的化合物或其溶液中后,用具有陰離子吸附能力的成分進(jìn)行處理的方法。(2)在含有醚鍵和/或酯鍵的化合物或其溶液中,同時(shí)添加金屬鹽類和具有陰離子吸附能力的成分進(jìn)行處理的方法。(3)在含有醚鍵和/或酯鍵的化合物或其溶液中預(yù)先添加具有陰離子吸附能力的成分后,邊溶解金屬鹽類邊進(jìn)行處理的方法。(4)在含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物中添加金屬鹽類后,添加具有陰離子吸附能力的成分進(jìn)行處理的方法。(5)在含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物中,同時(shí)添加金屬鹽類和具有陰離子吸附能力的成分進(jìn)行處理的方法。(6)將添加有金屬鹽類的含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲泻?,添加具有陰離子吸附能力的成分進(jìn)行處理的方法。(7)在含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物中,預(yù)先添加具有陰離子吸附能力的成分后,邊溶解金屬鹽類邊進(jìn)行處理的方法。本發(fā)明的抗靜電性組合物,例如按如下方法制造。首先,在含有醚鍵和/或酯鍵的化合物或其溶液所構(gòu)成的(A)成分中,溶解堿金屬或者堿土金屬鹽類,得到混合物。上述金屬鹽類相對(duì)于含有醚鍵和/或酯鍵的化合物以及金屬鹽類總量的比例,優(yōu)選為0.180重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.550重量%。另外,(A)成分為含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物的情況下,均勻添加混合堿金屬或堿土金屬鹽類,使其相對(duì)于含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物以及金屬鹽類總量的比例優(yōu)選為0.150重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.530重量%,得到混合物。根據(jù)需要加熱溶解來混合。當(dāng)金屬鹽量小于上述范圍時(shí),得不到足夠的抗靜電效果,另一方面,即使超過上述范圍,抗靜電效果也不怎么提高,經(jīng)濟(jì)上不劃算。接下來,在上述混合物中添加具有陰離子吸附能力的成分,進(jìn)行陰離子吸附處理,由此,得到本發(fā)明的抗靜電性組合物。關(guān)于陰離子吸附處理?xiàng)l件,在混合物不含上述(共)聚合物的情況下,通常為溫度20100°C,時(shí)間10120分鐘,優(yōu)選為溫度3090°C,時(shí)間2090分鐘。在混合物含有上述(共)聚合物的情況下,雖然會(huì)因(共)聚合物而異,但通常為溫度-20200°C,時(shí)間160分鐘,優(yōu)選為溫度-10180°C,時(shí)間330分鐘。當(dāng)處于上述范圍外時(shí),有時(shí)陰離子吸附能力不能充分發(fā)揮,另外,有時(shí)聚合物分解,因此不優(yōu)選。[其他成分]本發(fā)明的抗靜電性組合物,可以進(jìn)一步含有作為其他成分的從由熱塑性樹脂、未硫化的橡膠或者熱塑性彈性體組成的組中選擇的至少一種。作為上述熱塑性樹脂,也包括相當(dāng)于上述含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物的物質(zhì),可以使用下述樹脂。S卩,可以舉出聚烯烴系樹脂(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、EVA樹脂、EVOH樹脂等)、聚苯乙烯系樹脂(聚苯乙烯、AS樹脂、ABS樹脂、AXS樹脂等)、聚酰胺樹脂(尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍12等)、聚縮醛樹脂、飽和聚酯(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸2,4_環(huán)己二甲醇酯、全芳香族聚酯等)、聚丙烯腈樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、氯乙烯系樹脂(氯乙烯樹脂、偏氯乙烯樹脂等)、氟樹脂(聚氟乙烯、四氟乙烯_六氟丙烯共聚樹脂、四氟乙烯_全氟烷基乙烯基醚共聚樹脂等)、液晶聚酯、聚丙烯酸酯、聚砜、聚苯醚、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、二芳基苯二甲酸酯樹脂、聚酰亞胺、有機(jī)硅樹脂等熱塑性樹脂。優(yōu)選為聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚丙烯腈樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上來使用。作為上述未硫化的橡膠,可以使用下述橡膠。S卩,可舉出天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丁苯橡膠(SBR)、丁基橡膠、乙丙橡膠(EPM、EPDM)、氯丁橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯醚橡膠(C0、ECO)、氯化聚乙烯、硅橡膠、氟橡膠、聚氨酯橡膠等。這些橡膠可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上來使用。作為上述熱塑性彈性體,也包括相當(dāng)于上述(A)成分的物質(zhì),可以使用下述彈性體。S卩,可舉出聚酰胺系彈性體(TPAE)、聚醚/聚酯系熱塑性聚酯彈性體(TPEE)、聚氨酯系熱塑性彈性體(TPU)、苯乙烯系熱塑性彈性體(TPS)(作為具體例子,有苯乙烯-乙烯*丁烯_苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯*丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯*乙烯*丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)、苯乙烯-丁二烯*丁烯-苯乙烯共聚物(部分加氫苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物,SBBS))等。另外,作為其他成分,也可以適當(dāng)組合使用上述熱塑性樹脂、未硫化的橡膠和熱塑性彈性體。為了制得包含上述例示的其他成分即從熱塑性樹脂、未硫化的橡膠和熱塑性彈性體組成的組中選出的至少一種的抗靜電性組合物,相對(duì)于其他成分100重量份配合(A)成分和(B)成分,使得其中包含的(A)成分和(B)成分的總量為0.01重量份50.0重量份,優(yōu)選為0.05重量份30.0重量份。如果(A)成分和(B)成分的總量小于0.01重量份,則電特性不足夠。另一方面,如果超過50.0重量份,則電特性良好,但是粘度顯著降低,導(dǎo)致成型加工性降低。上述(A)成分、(B)成分和其他成分的配合方法并無特別限制,可以采用公知的方法。例如,可以用亨舍爾混合機(jī)、螺帶式混合機(jī)、高速混合機(jī)、滾筒等進(jìn)行干式混合。另外,可以用單螺桿或者雙螺桿擠出機(jī)、班伯里混合機(jī)、Plastomill混煉機(jī)、復(fù)合運(yùn)動(dòng)捏合機(jī)、輥式混煉機(jī)等進(jìn)行熔融混合。根據(jù)需要,也可以在氮?dú)獾榷栊詺怏w氛圍下進(jìn)行。本發(fā)明的抗靜電性組合物中,可以根據(jù)需要進(jìn)一步添加抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、著色劑、顏料、抗菌抗霉劑、耐光劑、增塑劑、粘合賦予劑、分散劑、消泡劑、固化催化劑、固化劑、流平劑、偶聯(lián)劑、填料、硫化劑、硫化促進(jìn)劑、有機(jī)過氧化物、交聯(lián)助劑等公知的添加劑。通過上述制法制得的本發(fā)明的抗靜電性組合物,可以通過壓縮成型、傳遞成型、擠出成型、吹涂成型、壓延加工、澆鑄成型、膏體加工、粉末化、反應(yīng)成型、熱成型、吹塑成型、旋轉(zhuǎn)成型、真空成型、鑄塑成型、氣體輔助注射成型等成型方法來成型。就本發(fā)明的抗靜電性組合物而言,作為(A)成分使用含有醚鍵和/或酯鍵的聚合性單體、預(yù)聚物或者低聚物的情況下,也可通過添加光聚合引發(fā)劑利用光固化制得成型品(澆鑄成型法)。作為使用的光引發(fā)劑,可以使用公知的物質(zhì),例如,二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲?;?4'-甲基二苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、聯(lián)苯??s二甲醇、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2_甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、樟腦醌、蒽醌、苯偶酰、苯基甲基乙醛酸酯等。另外,作為(A)成分使用上述多元醇等的情況下,也可以與胺類、表面活性劑一起使用二異氰酸酯化合物,進(jìn)行反應(yīng)成型,由此得到聚氨酯泡沫塑料成型品。作為使用的胺類,可以使用公知的物質(zhì),例如,可舉出三亞乙基二月桂酸酯(triethylenedilaurate)、N-烷基嗎琳、N-烷基咪唑、1,8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-—^一碳烯-7、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、N,N,N'N'-四甲基六亞甲基二胺、N,N,N',N",N"-五甲基二亞乙基三胺、N,N-二甲基環(huán)己基胺、N,N'-二甲醇胺、N,N'-二乙醇胺等。作為使用的表面活性劑,可以使用公知的物質(zhì),例如,可舉出有機(jī)硅系表面活性劑(東麗有機(jī)硅(東^*'」-一>)株式會(huì)社制造,商品名SH-193;U.C.C(株)制造,商品名L-520)等。作為使用的二異氰酸酯化合物,可以使用公知的物質(zhì),例如,可舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、三嗪二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、加氫亞二甲苯基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。本發(fā)明的調(diào)色劑中的上述抗靜電性組合物的配合量,相對(duì)于粘結(jié)樹脂100重量份,優(yōu)選為0.1重量份以上且小于1.5重量份。(粘結(jié)樹脂)作為用于本發(fā)明的粘結(jié)樹脂,可以例示苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯類;乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等單烯烴類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯基酯類;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷酯等a-亞甲基脂肪族一元羧酸的酯類;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、乙烯基丁醚等乙烯基醚類;甲基乙烯基酮、乙烯基己基酮、乙烯基異丙烯基酮等乙烯基酮類;環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、降冰片烯、二環(huán)戊二烯等具有雙鍵的環(huán)狀烯烴類;等的均聚物和共聚物。另夕卜,可以例示由馬來酸、富馬酸、苯二甲酸等羧酸和雙酚A(包括EO/PO加成物)、乙二醇等醇所生成的聚酯樹脂。其中,優(yōu)選使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚樹脂、乙烯_降冰片烯等環(huán)狀烯烴共聚樹脂、聚酯樹脂。從耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選使用聚酯樹脂。本發(fā)明的粘結(jié)樹脂的量,在非磁性調(diào)色劑的情況下,在調(diào)色劑100重量份中優(yōu)選為8095重量份。(著色劑)接下來,對(duì)著色劑加以說明。就黃色著色劑而言,作為顏料系,可使用以縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡(luò)合物甲堿化合物、烯丙基酰胺化合物為代表的化合物。具體來說,可適當(dāng)使用C.I.顏料黃3、7、10、12、13、14、15、17、23、24、60、62、73、74、75、83、93、94、95、99、100、101、104、108、109、110、111、117、122、123、128、129、138、139、147、148、150、155、166、168、169、177、179、180、181、183、185、191:1、191、192、193、199。作為染料系,例如,可舉出C.I.溶劑黃33、56、79、82、93、112、162、163、C.I.分散黃42、64、201、2H。作為品紅著色劑,可使用縮合偶氮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、茈化合物。具體來說,特別優(yōu)選為C.I.顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221、238、254、269、C.I.顏料紫19。作為青色著色劑,可以利用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、堿性染料色淀化合物等。具體來說,特別適合使用C.I.顏料藍(lán)1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66。作為著色劑的添加量,相對(duì)于粘結(jié)樹脂100重量份為220重量份,優(yōu)選為215重量份,如果進(jìn)一步考慮調(diào)色劑像的合適的OHP膜的透過性,則優(yōu)選在小于12重量份的范圍內(nèi)使用,通常39重量份是最合適的。(帶電控制劑)另外,本發(fā)明可以根據(jù)需要添加帶電控制劑。添加的情況下,作為正電荷性帶電控制劑,例如有苯胺黑系染料、季銨鹽系化合物、三苯基甲烷系化合物、咪唑系化合物、多胺樹脂等。作為負(fù)電荷性帶電控制劑,有含Cr、Co、Al、Fe等金屬的偶氮系染料、水楊酸金屬化合物、烷基水楊酸金屬化合物、杯芳烴化合物、硼絡(luò)合物、高分子型帶電控制劑等。添加量相對(duì)于粘結(jié)樹脂100重量份優(yōu)選為0.0510重量份左右。(脫模劑)另外,構(gòu)成本發(fā)明的調(diào)色劑中,根據(jù)需要添加脫模劑。作為分散于調(diào)色劑中的脫模劑,具體來說,可例示石蠟、聚烯烴蠟、費(fèi)托蠟、酯系蠟、具有芳香族基團(tuán)的改性蠟、具有脂環(huán)基的烴化合物、天然蠟、具有碳原子數(shù)12以上的長(zhǎng)鏈烴鏈的長(zhǎng)鏈羧酸、脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酰胺、脂肪酸雙酰胺等。這些脫模劑可以單獨(dú)使用或者組合多種來使用,使添加于粘結(jié)樹脂的脫模劑的添加量,相對(duì)于粘結(jié)樹脂100重量份為小于30重量份,優(yōu)選為220重量份左右,由此,使調(diào)色劑中含有315重量%的脫模劑,這樣是合適的。如果脫模劑少于3重量%,則調(diào)色劑容易附著于熱定影輥上,而產(chǎn)生圖像的粘臟(offset)或復(fù)印用紙的纏輥等,樹脂變得難以熔融,使得圖像定影強(qiáng)度變?nèi)醯冗@些令人擔(dān)憂的情況。另一方面,如果超過15重量%,則脫模劑有可能從調(diào)色劑脫離而附著于復(fù)印機(jī)內(nèi)部的各部件上,還有可能使印刷質(zhì)量降低甚至使復(fù)印機(jī)自身產(chǎn)生故障。接下來,對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑的制造方法加以說明。按規(guī)定量稱量粘結(jié)樹脂、著色劑、抗靜電性組合物、根據(jù)需要的帶電控制劑、脫模劑等,將它們混合,制得混合物。作為混合裝置的一個(gè)例子,有雙錐形混合機(jī)、V型混合機(jī)、圓筒型混合機(jī)、高速混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)(NAUTAmixer)等。接著,熱熔融混煉混合物,使著色劑、脫模劑、抗靜電性組合物、帶電控制劑等均勻分散于粘結(jié)樹脂中,得到混煉物?;鞜捁ば蛑胁捎梅峙?例如,加壓捏合機(jī)、班伯里混合機(jī)等)或者連續(xù)式的熱熔融混煉機(jī)。作為單螺桿或者雙螺桿連續(xù)式擠出機(jī),例如,可使用神戶制鋼所公司制造的KTK型雙螺桿擠出機(jī)、東芝機(jī)械公司制造的TEM型雙螺桿擠出機(jī)、KCK公司制造的雙螺桿擠出機(jī)、池貝鐵工公司制造的PCM型雙螺桿擠出機(jī)、栗山制作所公司制造的雙螺桿擠出機(jī)、Buss公司制造的復(fù)合運(yùn)動(dòng)捏合機(jī)等。另外,也可以使用開放輥方式的混煉裝置。然后,冷卻混煉物。冷卻工序采用用兩根輥、雙鋼帶等軋制混煉后的原材料,用空氣冷卻或水冷卻等冷卻的方法等。接著,粉碎冷卻后的混煉物。在粉碎工序中,用軋碎機(jī)、錘式粉碎機(jī)、螺旋粉碎機(jī)(feathermill)等粗粉碎,用氣流磨、高速轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)式粉碎機(jī)、粒子間沖擊式粉碎機(jī)等進(jìn)行微粉碎,階段性地粉碎至規(guī)定的調(diào)色劑粒度。接著,在分級(jí)工序中,用慣性分級(jí)方式的彎頭噴嘴(elbowjet)、離心力分級(jí)方式的微粒分粒機(jī)(microplex)、DS分離器、其他干式氣流分級(jí)器等對(duì)調(diào)色劑分級(jí),得到規(guī)定的粒徑的分級(jí)調(diào)色劑。在分級(jí)工序中產(chǎn)生的粗粉可以返歸于粉碎工序,而且生成的微粉也可以返歸于添加混合物的混煉工序而再利用。11然后,在使外添加劑附著于分級(jí)調(diào)色劑的情況下,進(jìn)行外添加工序。配合規(guī)定量的分級(jí)調(diào)色劑和各種外添加劑,用亨舍爾混合機(jī)、高速混合機(jī)等對(duì)粉體給予剪切力的高速攪拌機(jī)等進(jìn)行攪拌、混合。此時(shí),在外添設(shè)備內(nèi)部產(chǎn)生發(fā)熱,容易生成凝聚物,因此,優(yōu)選通過用水冷卻外添加機(jī)的容器部周圍等手段進(jìn)行溫度調(diào)節(jié),更優(yōu)選外添加機(jī)容器內(nèi)部的材料溫度處于比樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低約l(TC的管理溫度以下。作為外添加劑,可以使用無機(jī)或者有機(jī)的各種外添加劑,為了實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的流動(dòng)性的提高、抑制凝聚性,尤其優(yōu)選為二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂等無機(jī)微粉末。外添加劑的混合量因使用的外添加劑和調(diào)色劑粒子的平均粒徑、粒度分布等而不同,可以適當(dāng)選擇可獲得所希望的調(diào)色劑流動(dòng)性的量。通常,相對(duì)于調(diào)色劑粒子100重量份,優(yōu)選為0.0510重量份,更優(yōu)選為0.18重量份。如果混合量小于0.05重量份,則流動(dòng)性改善效果小,高溫下的儲(chǔ)存穩(wěn)定性能差,而且,如果混合量比10重量份多,則由一部分游離的外添加劑對(duì)感光體產(chǎn)生鍍膜,或在顯影槽內(nèi)部堆積引起顯影劑的帶電功能劣化等障礙,因此不優(yōu)選。另外,從高濕環(huán)境下的穩(wěn)定性方面考慮,外添加劑為無機(jī)微粉末的情況下,更優(yōu)選為用硅烷偶聯(lián)劑等處理劑進(jìn)行過疏水化處理的物質(zhì),此外,在考慮帶電性的情況下,作為賦予負(fù)電荷性的處理劑,可使用二甲基二氯硅烷、單辛基三氯硅烷、六甲基二硅氮烷、硅油等,作為賦予正電荷性的處理劑,可使用氨基硅烷等。此外,本發(fā)明的調(diào)色劑中,作為外添加劑以使用帶電助齊U、研磨劑等為目的,可以適量混合流動(dòng)性改善用以外的氧化鈦、導(dǎo)電性鈦、氧化鋁、丙烯酸微珠、有機(jī)硅微珠、聚乙烯微珠等微粉末,其混合量相對(duì)于調(diào)色劑100重量份,優(yōu)選為0.00510重量份。本發(fā)明的調(diào)色劑通過上述方法獲得,體積平均粒徑優(yōu)選為3iim10iim,進(jìn)一步優(yōu)選為5iim8iim。如果體積平均粒徑小于3ym,則小于2ym的超微粉增多,因此,引起灰霧、圖像濃度降低、感光體上產(chǎn)生黑點(diǎn)或鍍膜、在顯影筒或控制層厚的刮刀上產(chǎn)生熔接等。另一方面,如果超過10ym,則分辨率降低,得不到高畫質(zhì)的圖像。另外,5iim以下的粒子的個(gè)數(shù)%優(yōu)選為1050%。在本申請(qǐng)中,體積平均粒徑通過采用庫爾特顆粒計(jì)數(shù)儀TA-II型(庫爾特公司制造),用100iim的孔徑管(即erturetube)測(cè)定不同粒徑相對(duì)重量分布來求出。另外,本發(fā)明的調(diào)色劑的圓形度為0.800.98,優(yōu)選為0.900.96。如果圓形度小于0.80,則流動(dòng)性差,因此帶電量不足導(dǎo)致圖像濃度的降低,如果超過0.98,則帶電量過剩,調(diào)色劑消耗量增大。圓形度表示如下。圓形度=Ji(與粒子像的面積相等的圓的直徑)/(粒子像的周圍長(zhǎng))其通過流動(dòng)式粒子像分析裝置(希森美康公司制造,商品名FPIA-2000來求出。通過本發(fā)明得到的調(diào)色劑,可以用于各種定影方法,例如,所謂的無油和油涂布熱輥法、閃光法、烘箱法、壓力定影法等。并且,可以作為非磁性單成分調(diào)色劑、非磁性雙成分用調(diào)色劑等使用。作為雙成分顯影方式中的載體,例如,可使用鎳、鈷、氧化鐵、鐵素體、磁鐵、鐵、玻璃微珠等。這些載體可以單獨(dú)使用,或者組合2種以上來使用。作為載體,其平均粒徑優(yōu)選為20150ym。另外,載體的表面可以由氟系樹脂、丙烯酸系樹脂、有機(jī)硅系樹脂等被覆劑被覆。另外,可以將磁性體分散于粘結(jié)樹脂中。將本發(fā)明的調(diào)色劑用于非磁性單成分顯影方式時(shí),可對(duì)多張印字時(shí)的調(diào)色劑的帶電量的控制發(fā)揮效果,由此能夠降低本底灰霧現(xiàn)象。另外,用于非磁性雙成分顯影方式時(shí),可對(duì)調(diào)色劑的帶電量的控制發(fā)揮效果,從而使得調(diào)色劑難以靜電固著于載體上,能夠?qū)崿F(xiàn)顯影劑的長(zhǎng)使用壽命化,因此優(yōu)選。另外,本發(fā)明中使用的抗靜電性組合物是淺顏色的。因而,本發(fā)明的調(diào)色劑容易著色,適于用作彩色調(diào)色劑。另外,在本發(fā)明中,非磁性單成分用彩色調(diào)色劑是指用于非磁性單成分顯影裝置的彩色調(diào)色劑,所說的該非磁性單成分顯影裝置至少具有負(fù)載并傳送調(diào)色劑的、表面為橡膠或者金屬制的顯影輥;接近或壓接于該顯影輥而設(shè)置的、表面為橡膠或金屬制的刮刀部件。該顯影裝置的工作方式為將調(diào)色劑供給于該顯影輥,用刮刀部件涂布調(diào)色劑而形成薄層的同時(shí)賦予電荷,通過與保持靜電潛像的潛像形成部件接觸或者非接觸(跳躍)使靜電潛像顯影,然后,在用紙上進(jìn)行轉(zhuǎn)印。下面,通過實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。實(shí)施例下面,對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例加以說明,但是,本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。[實(shí)施例l](抗靜電性組合物的制造)在作為(A)成分的有機(jī)化合物的雙(2-(2_丁氧基乙氧基)乙基)己二酸酯(三光化學(xué)工業(yè)公司制造)100份(7(TC)中,以成為10重量%的方式添加作為(B)成分的三氟甲磺酸鋰LiCF3S03(森田化學(xué)工業(yè)公司制造),使其溶解。接下來,將該溶液設(shè)定為6(TC后,以成為2重量%的方式添加作為具有陰離子吸附能力的成分的合成水滑石(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造,商品名"KyowardKW-2000"),在6(TC下攪拌60分鐘。過濾該溶液,得到透明的液體構(gòu)成的抗靜電性組合物(X)。得到的抗靜電性組合物(X)的體積固有阻抗值為4.1X106Qcm。這里,液體的體積固有阻抗值是采用數(shù)字萬用表TR6865(愛德萬(株)制造),在施加電壓1伏下進(jìn)行測(cè)定。(非磁性雙成分用調(diào)色劑以及顯影劑的制造)接下來,使用亨舍爾混合機(jī)(三井礦山公司制造,商品名"亨舍爾混合機(jī)20L"),以5分鐘、2000rpm的條件均勻混合下述配合物后,用雙螺桿混煉擠出機(jī)(池貝公司制造,商品名"PCM-30")在轉(zhuǎn)數(shù)150rpm、吐出量3.5kg/hr的條件下熔融混煉,用二輥機(jī)軋制混煉物后放置冷卻。粘結(jié)樹脂聚酯樹脂100重量份(三菱麗陽公司制造Mw25000,Mn5000,Tg(肩峰)60。C)著色劑品紅顏料5重量份(大日精化工業(yè)公司制造商品名"顏料57-l")13帶電控制劑硼絡(luò)合物粒子(日本Carlit公司制造商品名"LR-147")抗靜電性組合物(X)脫模劑蠟1.5重量份0.25重量份5重量份(加藤洋行公司制造商品名"巴西棕櫚蠟2號(hào)粉末")接下來,用錘式粉碎機(jī)對(duì)冷卻后的混煉物進(jìn)行粗粉碎,用氣流磨(細(xì)川密克朗公司制造,商品名"200AFG")進(jìn)行微粉碎。并且,用干式氣流分級(jí)機(jī)(細(xì)川密克朗公司制造,商品名"100ATP")分級(jí),得到體積平均粒徑7.1i!m、圓形度0.925的分級(jí)調(diào)色劑。接下來,對(duì)前述分級(jí)調(diào)色劑100重量份,加入下述的二氧化硅、樹脂微粉末以及氧化鈦所構(gòu)成的外添加劑,用10L的亨舍爾混合機(jī)以轉(zhuǎn)數(shù)2500rpm混合5分鐘,得到調(diào)色劑(外添加工序)。二氧化硅0.2重量份(科萊恩日本公司制造,平均一次粒徑17.5nm,比表面積140m7g)樹脂微粉末0.3重量份(AUSIMONT公司制造,商品名HYLAR461)氧化鈦0.5重量份(日本Aerosil公司制造,一次粒徑10nm,BET比表面積65±10,處理劑辛基硅烷)然后,混合所制得的調(diào)色劑7.5重量份和平均粒徑40iim的鐵素體載體(關(guān)東電化工業(yè)公司制造)92.5重量份,得到品紅顯影劑。進(jìn)一步,用青色顏料(大日精化工業(yè)公司制造,商品名"ECB301")、黃色顏料(山陽色素公司制造,商品名"FastYellow74_16")代替上述品紅顏料,與上述同樣操作,得到青色顯影劑、黃色顯影劑。通過以上操作,制成實(shí)施例1的非磁性雙成分顯影劑。[實(shí)施例2]在實(shí)施例2中,除了使抗靜電性組合物(X)的配合量為0.1重量份以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到實(shí)施例2的非磁性雙成分顯影劑。[實(shí)施例3]在實(shí)施例3中,除了使抗靜電性組合物(X)的配合量為1.0重量份,并使粘結(jié)樹脂為乙烯-降冰片烯共聚樹脂(泰科納(Ticona)公司制造,Mw78000,Mn6500,Tg58。C)以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到實(shí)施例3的非磁性雙成分顯影劑。[比較例1]在比較例1中,除了不配合抗靜電性組合物以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到比較例1的非磁性雙成分顯影劑。[比較例2]在比較例2中,除了不配合抗靜電性組合物以外,與實(shí)施例3同樣操作,得到比較例2的非磁性雙成分顯影劑。[實(shí)施例4](非磁性單成分用調(diào)色劑的制造)在實(shí)施例4中,使粘結(jié)樹脂為新的聚酯樹脂(三菱麗陽公司制造,Mw30000,Mn5500,Tg(肩峰)6rC),其重量份數(shù)不變,使帶電控制劑為縮聚系聚合物1.0重量份(藤倉化成公司制造商品名"FCA-2521NJ"),使著色劑為品紅顏料6重量份(大日精化工業(yè)公司制造商品名"顏料57-l"),除此以外,與實(shí)施例1同樣操作,均勻混合配合物,進(jìn)行熔融混煉、軋制,放置冷卻,由此得到構(gòu)成實(shí)施例4的調(diào)色劑的混煉物。接下來,用與實(shí)施例1同樣的方法對(duì)前述混煉物進(jìn)行粗粉碎、微粉碎和分級(jí),得到體積平均粒徑6.5iim、圓形度0.925的分級(jí)調(diào)色劑。進(jìn)一步,對(duì)前述分級(jí)調(diào)色劑100重量份,加入下述的二氧化硅、氧化鈦構(gòu)成的外添加劑,用10L的亨舍爾混合機(jī)以轉(zhuǎn)數(shù)2500rpm混合5分鐘,得到調(diào)色劑(外添加工序)。二氧化硅3.0重量份(CABOT公司制造,平均一次粒徑10.5nm,比表面積200m7g)氧化鈦0.7重量份(富士鈦公司制造,一次粒徑300nm,比表面積9m7g,處理劑硅油)通過上述工序得到品紅調(diào)色劑。進(jìn)一步,用青色顏料(大日精化工業(yè)公司制造,商品名"ECB301")、黃色顏料(山陽色素公司制造,商品名"FastYellow74_16")代替上述品紅顏料,與上述同樣操作,得到青色顯影劑、黃色顯影劑。通過以上方法,制作實(shí)施例4的非磁性單成分彩色調(diào)色劑。[實(shí)施例5]在實(shí)施例5中,除了使抗靜電性組合物(X)的配合量為0.1重量份以外,與實(shí)施例4同樣操作,得到實(shí)施例5的非磁性單成分彩色調(diào)色劑。[實(shí)施例6]在實(shí)施例6中,除了使抗靜電性組合物(X)的配合量為1.0重量份,并使粘結(jié)樹脂為乙烯_降冰片烯共聚樹脂(泰科納公司制造,Mw78000,Mn6500,Tg58°C)以外,與實(shí)施例4同樣操作,得到實(shí)施例6的非磁性單成分彩色調(diào)色劑。[比較例3]在比較例3中,除了不配合抗靜電性組合物(X)以外,與實(shí)施例4同樣操作,得到比較例3的非磁性單成分彩色調(diào)色劑。[比較例4]在比較例4中,除了不配合抗靜電性組合物(X)以外,與實(shí)施例6同樣操作,得到比較例4的非磁性單成分彩色調(diào)色劑。實(shí)施例和比較例的主要條件示于表1中。表115<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>〈非磁性雙成分用調(diào)色劑的評(píng)價(jià)>(電阻值)用200kgf/cm2的壓力,將實(shí)施例13和比較例1、2的調(diào)色劑成型為直徑2.5cm、厚度5.0mm的顆粒,測(cè)定電阻值。結(jié)果示于表2中。將實(shí)施例13和比較例1、2的雙成分顯影劑填充進(jìn)色粉盒中,用雙成分顯影方式的復(fù)印機(jī),使印字率為4%、打印速度為35頁/分鐘,在低顯影電位、低轉(zhuǎn)印電位條件(顯影電壓-250V,一次轉(zhuǎn)印電壓800V)實(shí)施50000張的耐刷試驗(yàn)。并且,在打印1000張時(shí)和打印50000張時(shí),對(duì)文字的清晰度、圖像濃度、灰霧進(jìn)行評(píng)價(jià)。(文字清晰度)文字的清晰度用目測(cè)評(píng)價(jià)。〇文字周邊沒有調(diào)色劑飛散或者有極少量的飛散;△:文字周邊有調(diào)色劑飛散;X:文字周邊調(diào)色劑飛散非常多,能看出文字發(fā)洇。(圖像濃度)圖像濃度使用分光濃度計(jì)(X-Rite公司制造,商品名X-Rite939)進(jìn)行測(cè)定。〇圖像濃度1.1以上;△:1.0以上且小于1.1;X:小于1.0(灰霧)灰霧采用白度計(jì)(日本電色工業(yè)公司制造,商品名ColerMeter2000),將打印后的非圖像部的白度和打印前的白度之差作為灰霧的值。〇灰霧小于0.75;△:0.75以上且小于1.0;X:1.0以上將非磁性雙成分用調(diào)色劑的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。表2電阻值(E10)低顯影電位,低轉(zhuǎn)印電位條件下的耐刷試驗(yàn)文字清晰度圖像濃度灰霧1000張50000張1000張50000張1000張50000張實(shí)施例13.0〇〇〇〇〇〇實(shí)施例23.1〇〇〇〇〇〇實(shí)施例35.9〇o〇〇〇〇比較例19.5〇△△X〇A比豐交例230.1〇X〇X〇X如表2所示,在實(shí)施例1中,電阻值為3.0X1(TQ*cm,比較低。關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧,與打印張數(shù)無關(guān),都很良好。在實(shí)施例2中,電阻值為5.1X101QQ"cm,稍微高些。但是,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧,與打印張數(shù)無關(guān),在實(shí)用上都沒有問題。在實(shí)施例3中,電阻值為5.9X10"Q"cm,稍微高些。但是,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧,與打印張數(shù)無關(guān),在實(shí)用上都沒有問題。在實(shí)施例13中,通過抗靜電性組合物抑制來自樹脂的高電阻值,各特性在整個(gè)耐刷試驗(yàn)中保持良好。與此相對(duì),在比較例1中,電阻值為9.5X101QQcm,較高。并且,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧的評(píng)價(jià),隨著打印張數(shù)的增加而降低。尤其是,圖像濃度在打印50000張時(shí)小于l.O,在實(shí)用上有較大問題。另夕卜,在比較例2中,電阻值為30.1X1(TQ'cm,相當(dāng)高。并且,關(guān)于文字清晰度、17圖像濃度、灰霧的評(píng)價(jià),隨著打印張數(shù)的增加而降低。在打印50000張時(shí),文字清晰度、圖像濃度、灰霧在實(shí)用上都有較大問題。如上所示,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供以低顯影電位、低轉(zhuǎn)印電位得到足夠的圖像濃度且不產(chǎn)生本底灰霧,即使打印50000張時(shí)在實(shí)用上也沒有問題的使用壽命長(zhǎng)的電子照相用彩色調(diào)色劑。進(jìn)一步,根據(jù)本發(fā)明,能提供一種電子照相用彩色調(diào)色劑,由于不用借助導(dǎo)電性外添加劑就能夠調(diào)節(jié)調(diào)色劑的電阻值,因此文字的清晰度不會(huì)惡化。至于作為參考,將實(shí)施例13和比較例1、2的雙成分顯影劑填充進(jìn)色粉盒中,用雙成分顯影方式的復(fù)印機(jī),使印字率為4%、打印速度為35頁/分鐘,在高顯影電位、高轉(zhuǎn)印電位條件(顯影電壓-400V,一次轉(zhuǎn)印電壓1500V)實(shí)施50000張的耐刷試驗(yàn)。并且,與上述同樣,在打印1000張時(shí)和打印50000張時(shí),對(duì)文字的清晰度、圖像濃度、灰霧進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如表3所示,在實(shí)施例13中,文字清晰度、圖像濃度、灰霧與打印張數(shù)無關(guān),都很良好。與此相對(duì),在比較例1中,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧的評(píng)價(jià),隨著打印張數(shù)的增加而降低。尤其是,在打印50000張時(shí)灰霧為1.0以上,在實(shí)用上有較大問題。另外,在比較例2中,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧的評(píng)價(jià),隨著打印張數(shù)的增加而降低。在打印50000張時(shí),文字清晰度、圖像濃度、灰霧在實(shí)用上都有較大問題。如上所示,本發(fā)明的調(diào)色劑即使在高顯影電位、高轉(zhuǎn)印電位下,也可以使用而在實(shí)用上沒有問題,因此,與復(fù)印機(jī)等固有的顯影電位、轉(zhuǎn)印電位無關(guān),能夠廣泛地應(yīng)用?!捶谴判詥纬煞钟谜{(diào)色劑的評(píng)價(jià)>(電阻值)測(cè)定實(shí)施例46和比較例3、4的調(diào)色劑的電阻值,其方法與實(shí)施例13和比較例1、2的非磁性雙成分彩色調(diào)色劑的評(píng)價(jià)方法相同。結(jié)果示于表4中。將實(shí)施例46和比較例3、4的非磁性單成分彩色調(diào)色劑填充進(jìn)色粉盒中,用非磁性單成分4-pass跳躍顯影方式的打印機(jī),使印字率為5%、打印速度為5頁/分鐘,實(shí)施5000張的耐刷試驗(yàn)。并且,從初期至5000張的期間內(nèi),每轉(zhuǎn)印1000張,就對(duì)文字清晰度、圖像濃度以及灰霧,按照實(shí)施例13和比較例1、2的非磁性雙成分彩色調(diào)色劑的評(píng)價(jià)方法進(jìn)行評(píng)價(jià),進(jìn)一步,評(píng)價(jià)調(diào)色劑的消耗量、調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)的飛散。(調(diào)色劑消耗量)調(diào)色劑消耗量是,測(cè)定印字前和印字后的打印機(jī)的重量變化,求出印字1000張所需要的調(diào)色劑的量(g/K)。(調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)的飛散)調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)的飛散是用目測(cè)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇顯影機(jī)周邊沒有調(diào)色劑飛散或者僅有極少的飛散;△:顯影機(jī)周邊有調(diào)色劑飛散;X:顯影機(jī)以外的周邊部件也有非常多的調(diào)色劑飛散。結(jié)果示于表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>題。在實(shí)施例6中,電阻值為5.9X101QQ"cm,稍微高些。但是,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧、調(diào)色劑消耗量、調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)的飛散,與打印張數(shù)無關(guān),在實(shí)用上都沒有問題。在實(shí)施例46中,通過抗靜電性組合物抑制來自樹脂的高電阻值,各特性在整個(gè)耐刷試驗(yàn)中保持良好。與此相對(duì),在比較例3中,電阻值高達(dá)9.5X1(TQ*Cm。并且,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧、調(diào)色劑消耗量、調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)的飛散的評(píng)價(jià),隨著打印張數(shù)的增加而降低。尤其是調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)的飛散,在打印4000張之后達(dá)到了實(shí)用上產(chǎn)生較大問題的程度。另夕卜,在比較例4中,電阻值為30.1X1(TQ'cm,相當(dāng)高。并且,關(guān)于文字清晰度、圖像濃度、灰霧的評(píng)價(jià),隨著打印張數(shù)的增加而降低。在打印4000張以后,文字清晰度、圖像濃度、灰霧、調(diào)色劑消耗量、調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)的飛散都在實(shí)用上有較大問題。如上所示,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種電子照相用彩色調(diào)色劑,其作為非磁性單成分用調(diào)色劑使用的情況下,從使用初期到更換色粉盒的期間,不受設(shè)置環(huán)境變化的影響,本底灰霧少,調(diào)色劑消耗量少,而且設(shè)備內(nèi)沒有調(diào)色劑飛散,可輸出穩(wěn)定的圖像。而且,根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種電子照相用彩色調(diào)色劑,其作為非磁性單成分用調(diào)色劑使用的情況下,不借助導(dǎo)電性外添加劑就能夠調(diào)節(jié)調(diào)色劑的電阻值,調(diào)色劑的流動(dòng)性不惡化,因此,圖像濃度穩(wěn)定,能保持文字清晰度。由此,即使在容易妨礙調(diào)色劑粒子均勻帶電的非磁性單成分顯影方式中,也能夠輸出穩(wěn)定的圖像。2權(quán)利要求一種電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,至少含有粘結(jié)樹脂、著色劑以及以下述(A)成分和(B)成分為必須成分的抗靜電性組合物,(A)成分從含有醚鍵和/或酯鍵的化合物以及含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物中選出的至少一種;(B)成分用具有陰離子吸附能力的化合物對(duì)堿金屬或者堿土金屬的金屬鹽進(jìn)行了處理的成分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,所述金屬鹽是三氟甲磺酸鋰。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,相對(duì)于所述粘結(jié)樹脂100重量份,含有0.1重量份以上且小于1.5重量份的所述抗靜電性組合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,是非磁性雙成分用調(diào)色劑。5.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,是非磁性單成分用調(diào)色劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,含有315重量%的脫模劑。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,顯影方法是跳躍顯影。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,體積平均粒徑是58iim,5iim以下的粒子的個(gè)數(shù)%是1050%。全文摘要本發(fā)明提供一種即使在低顯影電位、低轉(zhuǎn)印電位也能得到足夠的圖像濃度,且不產(chǎn)生本底灰霧,使用壽命長(zhǎng)的電子照相用彩色調(diào)色劑。本發(fā)明提供一種非磁性單成分彩色調(diào)色劑,其對(duì)于顯影機(jī)壽命或者環(huán)境變化,本底灰霧少,在調(diào)色劑消耗量低的范圍內(nèi)穩(wěn)定,調(diào)色劑在設(shè)備內(nèi)沒有飛散。本發(fā)明提供一種電子照相用彩色調(diào)色劑,其特征在于,至少含有粘結(jié)樹脂、著色劑以及以下述(A)成分和(B)成分為主成分的抗靜電性組合物,(A)成分從含有醚鍵和/或酯鍵的化合物以及含有醚鍵和/或酯鍵的(共)聚合物中選出的至少一種;(B)成分對(duì)堿金屬或者堿土金屬的金屬鹽用具有陰離子吸附能力的化合物進(jìn)行過處理的成分。文檔編號(hào)G03G9/10GK101772739SQ20088010177公開日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年7月23日優(yōu)先權(quán)日2007年8月7日發(fā)明者巖木健太郎,白鳥仁朗,諏訪義仁,青木信之申請(qǐng)人:株式會(huì)社巴川制紙所