專利名稱：：磁性調(diào)色劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于成像方法如電子照相法、靜電印刷法、磁記錄法和調(diào)色劑噴射記錄法的磁性調(diào)色劑。
背景技術：
：雖然已知許多方法，但作為電子照相法，通常使用以下方法由通過利用光電導材料的各種裝置在感光構件上形成電潛像(靜電潛像)來獲得轉印對象，接下來，使用調(diào)色劑顯影該潛像，和如果需要，將調(diào)色劑圖像轉印至轉印材料例如紙上，隨后，借助于加熱、加壓、熱壓或溶劑蒸發(fā)來定影該調(diào)色劑圖像，并借助于各種方法清潔在感光構件上未轉印的殘留顯影劑，和重復上述步驟。其中，作為顯影系統(tǒng)，優(yōu)選使用單組分顯影系統(tǒng)，這是因為該系統(tǒng)的顯影機具有簡單的結構、很少故障、長的壽命，并且容易維修。在此顯影系統(tǒng)中，形成的圖像的質(zhì)量極大地依賴于磁性調(diào)色劑的性能。在磁性調(diào)色劑中，混合和分散大量的細粉狀磁性氧化鐵，并且部分磁性氧化鐵暴露于磁性調(diào)色劑的表面上。為此，磁性氧化鐵的種類影響磁性調(diào)色劑的流動性和摩擦帶電特性，結果，影響磁性調(diào)色劑所需的各種特性，例如磁性調(diào)色劑顯影性和耐久性。因此，之前，關于包含于磁性調(diào)色劑中的磁性氧化鐵，已經(jīng)進行了大量提議。作為磁性氧化鐵，已知以下磁性氧化鐵其含有Si和在磁性氧化鐵的表面上具有特定的Fe/Si原子比，并且其已用Al進一步進行了表面處理(日本專利申請?zhí)亻_H07-175262)。根據(jù)此磁性氧化鐵，雖然即使在高溫和高濕下，調(diào)色劑也能夠具有優(yōu)良的流動性和能夠具有穩(wěn)定的帶電特性，但在高速顯影系統(tǒng)中由于帶電特性導致的圖像質(zhì)量問題例如重影和散射仍未改進，導致了改進的余地。此外，作為^茲性氧化鐵，已知以下i茲性氧化《失其包含A1并且已經(jīng)進行疏水處理從而具有特定^f茲性(日本專利申請?zhí)亻_H07-271089)。在這些磁性氧化鐵中，部分或全部三價《失離子用Al代替，因而其飽和磁化強度值低。通過使用此磁性氧化鐵，能夠獲得調(diào)色劑，其中調(diào)色劑顆粒間起作用的磁粘結力弱，因而調(diào)色劑的消耗量降低。此外，能夠獲得調(diào)色劑，其即使在高溫和高濕環(huán)境下也具有良好的貯存期限，并能夠維持足夠的圖像密度和由此抑制起霧和拖尾的出現(xiàn)。此外，由于保持在磁鐵礦中的共價離子的量和FeO的量，可以提供黑度良好的磁性調(diào)色劑。然而，關于由于當其長期使用時帶電不均勻?qū)е碌膱D像質(zhì)量退化和在低溫和低濕條件下圖像質(zhì)量的不穩(wěn)定性，他們尚未充分地研究。在磁性氧化鐵中，已知以下磁性氧化鐵其包含Si元素和Al元素并在磁性氧化鐵表面上具有特定的Si和Al含量比(曰本專利申請?zhí)亻_H08-272136)。通過使用此磁性氧化鐵，能夠獲得調(diào)色劑，其中能夠比以前增強其帶電控制性，并且即使在在低溫和低濕環(huán)境下連續(xù)成像的情況下，在調(diào)色劑載體上涂布的均勻性也優(yōu)良。并且，當使用此磁性調(diào)色劑時，即使在實心圖像中，也抑制圖像缺陷例如薄斑(thinspot)/波狀不規(guī)則性，從而能夠獲得高清晰度和清晰圖像。然而，關于在高溫和高濕環(huán)境下圖像密度的穩(wěn)定性，尚未充分地研究。此外，作為i茲性氧化鐵，已知以下磁性氧化4失其包含選自由Li、Be、B、Mg、Al、Si、P、Ge、Ti、Zr、Sn和Zn組成的元素組中的一種以上元素(日本專利申請?zhí)亻_H10-073950)。此磁性氧化鐵在分散至粘結劑樹脂的分散性上優(yōu)良，并且能夠穩(wěn)定調(diào)色劑的帶電特性。另外，在近來降低調(diào)色劑粒徑的趨勢中，即使當使用平均粒徑等于或小于10inm的調(diào)色劑時，也能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)良的帶電均勻性，調(diào)色劑的粘附性也降低，并能夠?qū)崿F(xiàn)高圖像密度，從而能夠?qū)崿F(xiàn)顯影性能優(yōu)良的成像，其中抑制起霧。然而，關于從帶電特性的角度改進點再現(xiàn)性和降低拖尾和改進環(huán)境穩(wěn)定性，他們尚未充分地研究。作為包含不同種類元素的^f茲性氧化4失，已知以下i茲性氧化鐵其在其中部外側包含選自由Mg、Na、K、Ca、Li、Ti、S、Al、Si、B和C組成的元素組中的一種以上元素，并且在20。C下其真比重為大于4和小于5.2(日本專利申請?zhí)亻_2000-335920)。在此磁性氧化鐵中，磁性的平衡良好，其真密度小，并且其與樹脂的混合性能也良好。此外，當其用于磁性調(diào)色劑時，能夠獲得以下磁性調(diào)色劑其提供高圖像密度、幾乎不起霧，并具有很少從調(diào)色劑顆粒脫落的磁性氧化鐵顆粒。然而，關于圖像質(zhì)量和環(huán)境穩(wěn)定性的改進，尚有研究的余地。此外，已知以下磁性材料其包含選自由Co、Ni、Cu和Zn組成的元素組中的一種以上金屬元素和A1，并且其中金屬元素含量和包含于磁性氧化鐵中的總A1量與存在于磁性氧化鐵表面上的Al量間的比是特定的(日本專利申請?zhí)亻_2002-169328)。通過使用此磁性氧化鐵，可獲得流動性優(yōu)良，能夠提供穩(wěn)定顯影性能，并且在長期使用中幾乎不出現(xiàn)調(diào)色劑熔合至光感受器的磁性調(diào)色劑。然而，為了改進在圖像質(zhì)量中的現(xiàn)象例如重影和散射，尚存在研究的余地。此外，存在一篇文獻，其中通過同時使用包含選自Mg、Al、Si、P、S、Ca、Cu和Zn組成的元素組中的一種以上元素的磁性氧化鐵、具有預定值的羥值和酯值的烴類蠟和苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂，將磁性氧化鐵和蠟均勻地分散于調(diào)色劑顆粒中(日本專利申請?zhí)亻_2003-122044)。在此調(diào)色劑中，能夠抑制帶電退化或減少，從而能夠獲得經(jīng)過長期耐久性能夠穩(wěn)定成像的磁性調(diào)色劑。然而，未考慮將聚酯類樹脂用作粘結劑樹脂的情況，以及關于調(diào)色劑顆粒小型化是先進的情況，仍存在研究的余地。此外，還提出以下技術其中通過同時使用包含選自Al、Si、P、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Sn和Pb組成的元素組中的一種以上元素的》茲性氧化鐵和交聯(lián)聚乙烯樹脂，使樹脂的性能和磁性氧化鐵的分散性兩者相容(日本專利申請?zhí)亻_2003-221813)。在這種情況下，能夠獲得一種調(diào)色劑，其具有穩(wěn)定的顯影性能和耐久性，同時保持其低溫定影性質(zhì)。然而，關于當粒徑小型化時的問題例如拖尾等，尚未進行充分的研究。此外，已知以下磁性氧化鐵其中磁鐵礦為其主要晶體結構，并且其幾乎均勻地包含無定形Al(日本專利申請?zhí)亻_2005-170689)。此磁性氧化鐵為具有低電阻、低剩余》茲化強度、高FeO比和良好黑度的磁性材料。然而，通常，對于用于電子照相法的調(diào)色劑，需要具有幾乎絕緣的電阻值，從而難以使用此低電阻》茲性氧化鐵。如上所述，在磁性調(diào)色劑用磁性氧化鐵中，迄今為止，已進行研究，以通過使其包含不同種類的金屬來賦予磁性氧化鐵以優(yōu)良流動性和電量的環(huán)境穩(wěn)定性，但是在目前情況下，還存在余地以改進問題
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種已解決上述問題的磁性調(diào)色劑。換句話說，本發(fā)明的目的在于提供一種磁性調(diào)色劑，其能夠獲得具有高圖像密度和優(yōu)良圖像再現(xiàn)性的圖像。此外，本發(fā)明的另一目的在于提供一種磁性調(diào)色劑，其即使長期使用，在流動性、帶電穩(wěn)定性和帶電均勻性上也優(yōu)良，并且能夠獲得抑制起霧、重影和散射的圖像。作為重復積極研究的結果，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)能夠獲得至少包含粘結劑樹脂和磁性材料的磁性調(diào)色劑，其中磁性材料為介電擊穿電壓為160至1600V/cm的磁性氧化鐵，并且在100kHz和40°C下磁性調(diào)色劑的介電損耗角正切(tan5)為2.0xlO-s至1.0xl(T2，其即使長期使用，也能夠提供具有高圖像密度、沒有起霧、重影和散射的圖像。提供一種磁性調(diào)色劑，其即使在惡劣環(huán)境例如高溫和高濕環(huán)境以及低溫和低濕環(huán)境下長期使用，也能夠保持高顯影性能并獲得其中沒有由于帶電降低和不均勻性導致的圖像問題例如起霧、重影和散射的高清晰度圖像。具體實施例方式作為關于磁性調(diào)色劑組成材料的研究的結果，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別是由磁性氧化鐵組成的磁性材料的介電擊穿電壓與磁性調(diào)色劑的顯影性能有密切的關系。此外，他們還發(fā)現(xiàn)如果磁性材料良好地分散于磁性調(diào)色劑中，則充分地展示作為磁性調(diào)色劑的帶電調(diào)節(jié)能力。在本發(fā)明中，將磁性氧化鐵用作磁性材料，其介電擊穿電壓為160至1600V/cm,優(yōu)選400至900V/cm,更優(yōu)選600至800V/cm。當磁性材料的介電擊穿電壓在以上范圍內(nèi)時，能夠平衡摩擦帶電電荷的抑制泄漏和抑制充電。此外，由于能夠抑制調(diào)色劑的不均勻帶電，所以能夠抑制所謂的重影圖像的出現(xiàn)，所述重影圖像為當具有大量打印區(qū)域的圖像連續(xù)顯影時，后面圖像的強度降低，導致在等級上出現(xiàn)差異的現(xiàn)象。此外，能夠抑制在高溫環(huán)境下耐久性測試后不良轉印、散射和起霧。換句話說，在本發(fā)明中，由于磁性材料的介電擊穿電壓為160至1600V/cm，所以能夠改進由于在f茲性調(diào)色劑表面上的摩擦帶電電荷的泄漏導致的不均勻帶電和不穩(wěn)定帶電，并且能夠抑制過量帶電，從而能夠使磁性調(diào)色劑的帶電量維持在適當?shù)闹怠＝Y果，能夠不依賴于環(huán)境保持高圖像密度，并能夠抑制例如重影、散射和起霧的現(xiàn)象。根據(jù)JISC2161通過以下方法測量磁性材料的介電擊穿電壓。通過稱取2g磁性材料，使用內(nèi)徑為1.3cm的片狀壓模機，并且施加13720kPa(140kg/cm"的壓力，來生產(chǎn)面積為1.33cm2和厚度為0.50至0.60cm的壓制樣品。將壓制樣品固定在不銹鋼電極板上。此時，使用由氟樹脂制成的支架使不銹鋼電極間的部分與夕卜部完全隔離。使用電阻測量儀(由YOKOGAWA-HEWLETT-PACKARD制造4329AHIGHRESISTANCEMETER),通過將在IOV至IOOOV范圍內(nèi)的預定電壓施加至該固定的樣品，測量壓制樣品的電阻R。測量從〗氐施加電壓開始，如果施加電壓變?yōu)槟承└叩闹?，則發(fā)生介電擊穿，不能測量電阻值R。將發(fā)生介電擊穿前的最大施加電壓值定義為介電擊穿電壓。此外，測量在23。C和50。/。RH的環(huán)境下進行，在同樣的環(huán)境下進行溫度/濕度調(diào)節(jié)24小時后，也使用壓制樣品。磁性材料的介電擊穿電壓能夠通過使磁性材料包含不同種類的金屬例如A1、Mn和Zn來控制。特別地，通過在》茲性材料顆粒的表面上形成金屬例如Al、Mn和Zn的金屬氧化物或金屬氫氧化物的涂層，能夠?qū)崿F(xiàn)寬范圍的控制。為了實現(xiàn)非常高的介電擊穿電壓，同時保持所期望的磁性，最優(yōu)選使鋁包含于磁性材料中。對于》茲性材料優(yōu)選包含0.5至5.0質(zhì)量％的Al,更優(yōu)選1.0至3.0質(zhì)量％的八1，還更優(yōu)選1.0至2.0質(zhì)量％的Al。當A1含量在上述范圍內(nèi)時，可以適當?shù)赜肁l覆蓋磁性材料的表面，并能夠良好地平衡摩擦帶電電荷的抑制泄漏和抑制充電。此外，將獲得良好的流動性。此外，》茲性材^1"的鋁溶解百分比通過以下/>式^^出Al溶解百分比(S1)(%)={(當將磁性材料在1mol/L氫氧化鈉水溶液中洗滌時溶解的A1量)/(磁性材料中的總A1含量)}x100;并且其優(yōu)選40至60質(zhì)量％,更優(yōu)選45至60質(zhì)量％。當上述A1溶解百分比(S1)在該范圍內(nèi)時，尤其是摩擦帶電量的控制效果增加。此外，由于lmol/L氫氧化鈉水溶液不滲透入^茲性材沖牛內(nèi)，由該溶液溶解的Al僅僅是存在于磁性材料表面附近的Al。為此，上述Al溶解百分比(Sl)給出存在于磁性材料表面附近的Al的比。此外，對于磁性材料優(yōu)選其內(nèi)包含Al,并且同時具有在其表面上包含A1的涂層。在該情況下，在磁性材料表面上包含A1的涂層更稠密，并且磁性調(diào)色劑的電阻值增大，從而即使在高溫和高濕或低溫和低濕環(huán)境下，該磁性調(diào)色劑也能夠帶有穩(wěn)定的帶電量。此外，由于此磁性材料流動性優(yōu)良，關于趨于在小粒徑磁性材料中出現(xiàn)的顆粒團聚的問題，能夠抑制顆粒團聚的出現(xiàn)。此外，關于磁性材料，在磁性材料溶解于lmol/L鹽酸水溶液中的方法中，當Fe溶解百分比為20質(zhì)量。/。時，Al溶解百分比(S2)相對于磁性材料的總Al含量優(yōu)選為60至85質(zhì)量％(更優(yōu)選70至85質(zhì)量％),當Fe溶解百分比為60質(zhì)量。/。時，A1溶解百分比(S3)相對于磁性材料的總A1含量優(yōu)選為80至95質(zhì)量％(更優(yōu)選90至95質(zhì)量％),和當Fe溶解百分比為80質(zhì)量％時，Al溶解百分比(S4)相對于磁性材料的總Al含量優(yōu)選為95至99質(zhì)量％。鋁溶解百分比(S2)至(S4)通過以下公式給出Al溶解百分比(S2)(%)={(在將磁性材料溶解于1mol/L鹽酸水溶液的方法中，當Fe溶解百分比為20質(zhì)量％時溶解的Al量)/(磁性材料的總Al含量"xl00;Al溶解百分比(S3)(%)={(在將磁性材料溶解于1mol/L鹽酸水溶液的方法中，當Fe溶解百分比為60質(zhì)量％時溶解的Al量)/(磁性材料的總Al含量))xlOO;Al溶解百分比(S4)(%)={(在將磁性材料溶解于1mol/L鹽酸水溶液的方法中，當Fe溶解百分比為80質(zhì)量％時溶解的Al量)/(磁性材料的總Al含量))x100。此外，上述公式中Fe溶解百分比通過以下公式給出Fe溶解百分比(％)={(在將磁性材料溶解于lmol/L鹽酸水溶液的方法的特定時間時溶解的Fe量)/(磁性材料的總Fe含量)}x100。"當Fe溶解百分比為20質(zhì)量％時"是指當將磁性材料投入lmol/L鹽酸水溶液中后相對于磁性材料的總Fe含量的20質(zhì)量。/。的Fe溶解時的時間，磁性材料的溶解從其表面開始，并實質(zhì)上對應于當磁性材料的20質(zhì)量。/。的Fe從其表面溶解的時間。并且，"當Fe溶解百分比為20質(zhì)量。/。時A1溶解百分比(S2)相對于磁性材料的總A1含量"對應于包含于在從磁性材料表面20質(zhì)量％的區(qū)域中的A1的比例。對于磁性材料，為了顯示良好的電性質(zhì)，特別當其用于小顆粒磁性調(diào)色劑時為了證明充分的效果，其優(yōu)選滿足上述總含量的規(guī)格、在磁性材料表面上的豐度和在磁性材料中Al的存在狀態(tài)。此外，在此情況下，磁性材料的磁性也良好。此外，當Al以上述此狀態(tài)存在時，由于包含于磁性材料內(nèi)的A1的影響，改進包含A1的涂層相對于磁性材料的基體顆粒的粘附，從而導致易于形成更加稠密的涂層。此外，對于磁性材料的晶體結構優(yōu)選為磁鐵礦的結構。并且，對于包含在磁性材料內(nèi)的A1優(yōu)選不將其引入磁鐵礦晶體中而是以無定形狀態(tài)存在于,茲鐵礦中。此外，對于磁性材料，除了A1外，優(yōu)選包含第II主族金屬(Mg、Ca、Sr和Ba)的至少一種，特別是Mg。當使用第II主族金屬時，涂層能夠更稠密地形成，從而能夠獲得由本發(fā)明指定范圍內(nèi)的更高介電擊穿電壓。雖然該具體機制尚未清楚，本發(fā)明的發(fā)明人認為由于Mg"在磁鐵礦的晶格中用配位選擇性來配位；并且Mg和Al能夠形成晶體結構與磁鐵礦的晶體結構相同的MgAl204,所以形成如上所述的稠密涂層。然而，借助于X射線衍射學，本發(fā)明的發(fā)明人證實在用于本發(fā)明的磁性材料的衍射峰中，磁鐵礦的強衍射峰是主要的，并且?guī)缀跷从^察到源自基體晶體結構的衍射峰。換句話說，在磁性材料中，Al組分作為無定形形式化合物存在。此外，在磁性材料中A1和其它不同元素的含量使用熒光X-射線分析系統(tǒng)3080(由RigakuIndustrialCorp.制造)基于JISK0119"GeneralRuleofXrayfluorescenceanalysis"借助于包含的元素的定性和定量分析來測量。此外，磁性氧化鐵的晶體結構能夠通過使用X射線衍射計測量晶格常數(shù)來分析。此外，借助于以下方法能夠獲得在磁性材料中指示A1分布的Al溶解百分比和Fe溶解百分比。首先，將約3L去離子水灌入5L燒杯中，并在水浴中加熱至45至50。C。將25g磁性材料裝入400ml去離子水中以形成漿料，并將該漿^+加入至加熱的5L燒杯中，同時用300ml去離子水洗滌該漿料，以制備磁性材料分散體。(1)用氫氧化鈉水溶液洗滌磁性材料當用氫氧化鈉水溶液洗滌磁性材料時，將去離子水和特級氬氧化鈉加入至分散體中以使磁性材料的濃度變?yōu)?g/L,氬氧化鈉水溶液的濃度變?yōu)閘mol/L，同時使在5L燒杯中的磁性材料分散體的溫度保持在約50。C并以200rpm攪拌分散體。其后，開始溶解在磁性材料顆粒表面上除了Fe之外的金屬。靜置30min后，將溶解液通過0.1pm膜過濾器過濾，并收集20mL濾液。然后，使用等離子體發(fā)射光譜(ICP)測量儀，定量地測定收集的濾液的A1濃度。(2)使用鹽酸水溶液溶解磁性材料當將磁性材料溶于酸中時，將去離子水和特級鹽酸加入至5L燒杯中的磁性材料分散體中，以使磁性材料的濃度為5g/L,鹽酸水溶液的濃度為lmol/L(當全部量的磁性材料溶解時，可加入混合酸，并且其可以約3mol/L的濃度使用)，同時保持溫度在約50。C并以200rpm攪拌，以開始溶解。直到全部磁性材料溶解并且溶解液變得澄清時，每10分鐘收集溶解液并將溶解液通過O.liim膜過濾器過濾，收集約20ml濾液。然后，使用等離子體發(fā)射光譜(ICP)測量儀，定量地測定在收集的濾液中的Al和Fe的濃度。得到的結果顯示通過計算在每10分鐘收集的樣品中的A1溶解百分比和Fe溶解百分比，將Al溶解百分比相對于Fe溶解百分比做圖，并且平滑地連接它們，來獲得相對于Fe溶解百分比的A1溶解百分比曲線。此外，A1溶解百分比(S1)可從當將磁性材料用氫氧化鈉水溶液洗滌時的A1濃度和當將f茲性材一牛用鹽酸水溶液完全溶解時的A1濃度來計算。此外，A1溶解百分比(S2)至(S4)能夠從相對于Fe溶解百分比的Al溶解百分比曲線來獲得。磁性材料的等電點優(yōu)選為等于或大于pH7.0和等于或小于10.0,更優(yōu)選等于或大于pH8.0和等于或小于10.0,并還更優(yōu)選等于或大于pH9.0和等于或小于10.0。此外，磁鐵礦的等電點為pH6.5的數(shù)量級。通常，等電點受不同種類元素的加入量和不同種類元素在磁性材料表面上的存在狀態(tài)影響。當?shù)入婞c為在以上范圍內(nèi)時，可認為磁性材料表面用Al充分地涂布，從而能夠獲得良好的流動性。作為磁性調(diào)色劑，能夠?qū)崿F(xiàn)幾乎均勻地帶電特性，從而能夠抑制重影和圖像密度的降低。磁性材料的等電點借助于以下方法測量。首先，在25。C下將磁性材料分散于離子交換水中以制備具有1.8質(zhì)量％樣品濃度的分散體。使用超聲波型；電位測量儀DT-1200(由DispersionTechnologyInc.制造)并通過用lmol/L鹽酸水溶液或氫氧化鈉水溶液滴定分散體來測量；電位。將當；電位為0mV時的pH定義為等電點。此外，在23。C和50%RH的環(huán)境下測量的》茲,I"生材料的體積電阻優(yōu)選lxl(f至lxl(^Qcm。通常，如果在磁性材料中包含不同種類的金屬，磁性材料的體積電阻趨于降低，但是考慮到調(diào)色劑能夠穩(wěn)妥地保持電荷，對于磁性材料優(yōu)選具有在以上范圍內(nèi)的相對更高的體積電阻。如上所述的磁性材料的體積電阻能夠使用不同種類的金屬例如A1和涂布體積來調(diào)節(jié)，并且體積電阻還能夠通過使不同種類金屬的涂層稠密來調(diào)節(jié)。尤其是，優(yōu)選使用第II主族金屬(Mg、Ca、Sr和Ba),尤其更優(yōu)選使用Mg。通過使用不同種類的金屬例如Mg,最終的A1涂層能夠更稠密地形成。此外，對于磁性材料優(yōu)選用主要通過不具有板狀平面的曲面形成的^求形顆粒來成形，并且為含4艮少的八面體顆粒的i茲性材料。此外，對于磁性材料的數(shù)均粒徑(D1),考慮到在粘結劑樹脂中的分散性、黑度和磁性材料的磁性，其優(yōu)選為0.08至0.25jim。磁性材料的數(shù)均粒徑借助于以下方法測量。使用透射電子顯微鏡圖片(放大率30,000)，通過在圖片上隨機選擇100個顆粒，測量各顆粒的最大長度，將其算術平均值定義為磁性材料的數(shù)均粒徑。優(yōu)選使用磁性材料，其在795.8kA/m(10kOersted)磁場下的磁性如下o1()k:10至200Am2/kg(更優(yōu)選70至90Am2/kg);剩余磁化強度crr:l至100Am2/kg(更優(yōu)選2至20Am2/kg);矯頑力Hc為1至30kA/m(更優(yōu)選2至"kA/m)。具有此磁性，磁性材料能夠具有作為磁性調(diào)色劑的良好顯影性能。磁性材料的磁性使用"vibratingsamplemagnetometerVSM-3S-15"(由TOEIINDUSTRYCO.LTD.制造)在795.8kA/m的外磁場下來測量。下文中，將描述用于磁性材料的特定材料及其制造方法。在以下描述中，在具有涂層的磁性材料中，比此涂層更里面的部分稱為基體磁性材料，用涂層涂布的基體磁性材料稱為磁性材料。作為磁性材料，可使用包含不同種類元素的磁性氧化鐵例如i茲鐵礦、^茲赤4失礦和鐵氧體中的任何一種，或其混合物，但是優(yōu)選使用主要由FeO含量豐富的磁鐵礦組成的磁性材料。通常，磁鐵礦顆粒通過氧化氫氧化亞鐵漿料獲得，該氬氧化亞鐵漿料通過將亞鐵鹽水溶液和堿水溶液中和并混合而獲得。此外，作為用于獲得具有在本發(fā)明中指定的介電擊穿電壓的磁性材料的一種方法，存在控制在磁性材料中的A1的存在狀態(tài)的方法。例如，在基體磁性材料的制造方法中，包括其中大量A1存在于基體磁性材料的表面上，并且含A1涂層設置于基體磁性材料的表面上的方法。通過使大量Al包含于基體磁性材料的表面上，基體磁性材料的表面和涂層間的粘附能夠增加，并能夠形成稠密的涂層。具體地，通過將Al組分以相對于4失組分相應于4000-6000ppm的量，和堿例如氬氧化鈉和氫氧化鉀以等于或大于相對于鐵組分的當量的量，加入到硫酸亞鐵水溶液中，來制備氫氧化亞4失水溶液。此時，優(yōu)選進一步加入預定量的一種以上選自第II主族金屬元素(Mg、Ca、Sr和Ba)的金屬鹽。當保持制備的氫氧化亞4失水溶液的pH為等于或大于7(優(yōu)選pH:8至10,并且當加入第II主族金屬元素時，pH:ll以上)，在該水溶液中吹入空氣，并且在等于或大于70。C的溫度下加熱該溶液時，進行氧化反應，導致產(chǎn)生要成為磁性材料顆粒中心的基體磁性材料顆粒。接下來，將相應于4000至6000ppm的量的Al組分加入包含基體》茲性材^F的漿料狀液體中，該液體在75至85。C下攪拌，該液體的pH調(diào)節(jié)到ll以上，隨后，將包含選自第II主族金屬元素(Mg、Ca、Sr和Ba)的一種以上金屬的鹽的水溶液以相對于全部磁性材料100至2000ppm的量加入到該液體中，將該漿料混合至少10分鐘以上。其后，通過加入酸性水溶液，將pH—次調(diào)節(jié)到8至10，將該漿料攪拌5分鐘以上，通過再次加入酸性水溶液，pH逐漸降低并且最終設定到6.5至7.5。然后，通過洗滌、過濾和隨后干燥該漿料，獲得磁性材料顆粒。此外，為了調(diào)節(jié)平均粒徑、光滑度和比表面積至優(yōu)選的范圍內(nèi)，使用混磨機或自動研缽(automatedmortar),可將該顆粒用刮伊(spatula)進行壓緊、剪切和一齊壓。作為為了將A1引入至磁性材料中使用的A1組分，包括硫酸鋁、鋁酸鈉、氯化鋁和硝酸鋁。此外，作為亞鐵鹽，可使用通常為通過硫酸法制造鈦的副產(chǎn)物的硫酸鐵和為伴隨鋼板表面清洗的副產(chǎn)物的硫酸鐵，并且還可使用氯化鐵等。此外，對于磁性材料優(yōu)選具有很少的P、S、Cr、Mn、Co、Ni、Cu和Zn的總含量。雖然當制造磁性氧化鐵時，這些元素通常作為源自原材料不可避免的組分被包含，但考慮到黑度和磁性，對于該組分的總含量優(yōu)選為低，即，等于或小于1質(zhì)量％。此外，在磁性調(diào)色劑中，對于磁性材料其優(yōu)選以50至150質(zhì)量％、更優(yōu)選60至120質(zhì)量％的量纟皮包含，相對于100質(zhì)量％粘結劑樹脂。當磁性材料的含量為在上述范圍內(nèi)時，能夠抑制起霧和散射的發(fā)生，并能夠獲得充分的著色能力。此外，還能夠無問題地進行從調(diào)色劑承載構件的飛散(flying)。此外，在100KHz的頻率和40。C下測量的本發(fā)明的^茲性調(diào)色劑的介電損耗角正切(tan5)為2.0xlO-s至1.0xl(T2。在磁性調(diào)色劑中的介電損耗角正切的值能夠用作磁性材料分散狀態(tài)的指數(shù)。并且，由于磁性材料的分散狀態(tài)影響調(diào)色劑的電荷保持能力，也認為其能夠作為調(diào)色劑的電荷保持能力的指數(shù)。在磁性調(diào)色劑中，當介電損耗角正切在上述范圍內(nèi)時，磁性材料的分散狀態(tài)為在合適的狀態(tài)，并且電荷的保持和放電之間的平衡將在合適的狀態(tài)。在調(diào)色劑中磁性材料的分散狀態(tài)能夠通過熔融和捏合條件，例如溫度和混合狀態(tài)，以及通過調(diào)節(jié)磁性材料的量、粒徑和粒徑分布來控制。此外，其還能夠通過將合成后的磁性材料進行機械加工以抑制磁粘附和改性磁性材料的表面來控制。磁性調(diào)色劑的介電損耗角正切通過以下方法測量。使用以lkHz和lMHz的頻率校正的4284A精度LCR儀(由HewlettPackardCo.制造)，測量介電常數(shù)，并從測量值計算介電損耗角正切。具體地，取lg》茲性調(diào)色劑，施力。19600kPa(200kg/cm2)的負載以模塑2分鐘，以獲得直徑25mm和厚度lmm以下(優(yōu)選0.5至0.9mm)的盤狀測量樣品。將測量樣品安裝到設置有直徑25mm的介電常數(shù)測量工具(電極)的ARES(由RheometricScientific,Inc.制造)，并加熱以固定。在此狀態(tài)下，》茲性材料在較低溫度下固定以使調(diào)色劑中磁性材料的分散狀態(tài)不改變。在隨后的工作實例中，在80。C下進行固定。其后，將調(diào)色劑冷卻至40。C的溫度，并使用4284A精度LCR儀(由HewlettPackardCo.制造)，在500至5xl(^Hz的頻率范圍內(nèi)，同時施加1.47N(150g)的負載至調(diào)色劑，來測量在100kHz下的調(diào)色劑的介電常數(shù)。此處，將100kHz的頻率用作測量介電損耗角正切(tanS)的標準，這是因為該頻率適合于檢查磁性材料的分散狀態(tài)。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑除了磁性材料外，至少包含粘結劑樹脂。作為粘結劑樹脂，可以使用通常已知作為粘結劑樹脂的各種樹脂化合物。例如，包括乙烯基樹脂、酚醛樹脂、天然樹脂改性的酚醛樹脂、天然樹脂改性的馬來酸樹脂、丙烯酸樹脂、曱基丙烯酸樹脂、聚醋酸乙烯酯、硅樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯、聚酰胺樹脂、呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂、二曱苯樹脂、聚乙烯縮丁醛、辟蜂樹月旨、香豆酮-茚樹脂(cumarone-indeneresin)和石油樹特別地，粘結劑樹脂優(yōu)選為至少具有聚酯單元的樹脂。具有聚酯單元的樹脂為聚酯樹脂本身和聚酯樹脂與乙烯基樹脂化學結合的雜化樹脂。因為從酸組分和醇組分獲得的具有聚酯單元的樹脂具有大量的酯鍵，對磁性材料表面上的A1的親合性變高，與磁性材料的混合性能變優(yōu)良，從而導致當使用包含A1的磁性材料時，磁性材料的脫附難以發(fā)生。此外，在具有聚酯單元的樹脂的聚酯單元部分中，優(yōu)選在所有組分中45至55molo/o為醇組分，55至45mol。/。為酸組分。作為醇組分，包括乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-l，3-己二醇、氫化雙酚A、由以下式(B)表示的雙酚衍生物、由以下式(C)表示的二醇，以及多元醇例如甘油、山梨醇和脫水山梨醇。其中R表示亞乙基或亞丙基，x和y分別表示等于或大于l的整數(shù)，且(x+y)的平均值為2至10。其中R'表示畫CH2CH2-、-CH2-CH(CH3)-或-CH2國C(CH3)2-。作為三價以上多元醇組分，包括山梨醇、1,2，3，6-己四醇、1，4-脫水山梨醇(sorbitan)、季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1,2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-l，2,4-丁三醇、三羥曱基乙烷(trimethylolethane)、三輕曱基丙烷(trimethylolpropane)、1,3,5-三羥基苯。作為特別優(yōu)選的三價以上多元醇組分，包括由以下式(d)表示的線型酚醛樹脂的氧化烯醚。A—'…—\…(d)、乂Hb("V^h其中R表示亞乙基或亞丙基，x為0以上的整數(shù)，yl至y3為0以上的相同或不同的整數(shù)，條件是當x為2以上時，各y2可為相同或不同的值。此外，作為酸組分的實例，可優(yōu)選包括羧酸。作為二價羧酸，包括苯二羧酸或其酸酐，例如鄰苯二曱酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸和鄰苯二曱酸酐；烷基二羧酸或其酸酐，例如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸；和不飽和二羧酸或其酸酐，例如富馬酸、馬來酸、檸康酸和衣康酸。并且作為三價以上羧酸，包括偏苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、二苯曱酮四酸(benzophenonetetracarboxylicacid)和其酸酐。作為聚酯單元的特別優(yōu)選的醇組分，包括由以上式(B)表示的雙酚衍生物，作為特別優(yōu)選的酸組分，包括鄰苯二曱酸、對苯二甲酸、間苯二曱酸或其酸肝，琥珀酸、正十二碳烯丁二酸或其酸酐，二羧酸例如富馬酸、馬來酸和馬來酸酐，和三羧酸例如偏苯三酸或其酸酐。使用包括從這些酸組分和醇組分獲得的聚酯單元的樹脂作為其粘結劑樹脂的磁性調(diào)色劑具有良好的磁性材料分散、優(yōu)良的顯影性能、良好的定影性和優(yōu)良的抗偏移性。如上所述，作為粘結劑樹脂，可使用聚酯單元和乙烯基樹脂單元化學結合的雜化樹脂，此時，作為由乙烯基樹脂單元組成的樹脂，可使用以下的乙烯基樹脂。此外，以下的乙烯基樹脂可單獨使用，并且它們可通過與其它樹脂共混來使用。作為乙烯基樹脂，包括使用乙烯基單體的聚合物，例如苯乙烯；苯乙蹄衍生物例如鄰曱基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對曱氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯，對乙基苯乙烯、2，4-二曱基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對味又丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯和對正十二烷基苯乙烯；烯基不飽和單烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯和異丁烯；不飽和多烯例如丁二烯；卣代乙烯例如氯乙烯、l，l-二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯；乙烯基酯例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；a-亞曱基脂肪族單羧酸酯(a-methylenicaliphaticmonocarboxylateester)例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸二乙氨基乙酯和曱基丙烯酸二甲氨基乙酯；丙烯酸酯例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸^J旨酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯(phenylacrylate);乙烯基醚例如乙烯基曱醚、乙烯基乙醚和乙烯基異丁醚；乙烯基酮例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基異丙烯基酮；N-乙烯基化合物例如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘類；丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物例如丙烯腈、曱基丙烯腈和丙烯酰胺；a，(3-不飽和酸的酯；二元酸的二酯；丙烯酸例如丙烯酸、曱基丙烯酸、a-乙基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、乙烯基乙酸、異巴豆酸和當歸酸(angelicacid)以及其a-或P-烷基衍生物；不飽和二羧酸例如富馬酸、馬來酸、檸康酸、鏈烯基琥珀酸、衣康酸、中康酸、二曱基馬來酸和二甲基富馬酸，及其單酯衍生物或其酸酐。在乙烯基樹脂中，使用如上所述的一種或兩種以上乙烯基單體。這些中，優(yōu)選提供苯乙烯共聚物或苯乙烯-丙烯酸共聚物的單體的組合。這些中，優(yōu)選提供苯乙烯型共聚物或苯乙烯-丙烯酸共聚物的單體的組合。由乙烯基均聚物或共聚物組成的粘結劑樹脂的合成方法不特別限定，可使用從前人已知的各種制造方法，例如，可使用聚合方法例如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法和乳液聚合法。當選擇羧酸單體或酸酐單體時，考慮到單體的性質(zhì)，優(yōu)選使用本體聚合法或溶液聚合法。此外，如果需要，用于本發(fā)明的粘結劑樹脂可為通過例如以下所示例的那些可交聯(lián)單體交聯(lián)的聚合物或共聚物。作為可交聯(lián)單體，可使用具有兩個以上可交聯(lián)不飽和鍵的單體。作為可交聯(lián)單體，包括芳香族二乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；通過烷基鏈鍵合的二丙烯酸酯化合物，例如乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯，和其中丙烯酸酯用曱基丙烯酸酯代替的上述化合物；通過包括醚鍵的烷基鏈鍵合的二丙烯酸酯化合物，例如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯，和其中丙烯酸酯用曱基丙烯酸酯代替的上述化合物；通過包括芳香基和醚鍵的鏈鍵合的二丙烯酸酯化合物，例如聚氧乙烯(2)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2，2-雙(4-羥苯基)丙烷二丙烯酸酯，和其中丙烯酸酯用曱基丙烯酸酯代替的上述化合物；以及聚酯型二丙烯酸酯化合物，例如MANDA(商品名)，NipponKayakuCo.。作為多官能交聯(lián)劑，包括季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基曱烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯，和其中丙烯酸酯用甲基丙烯酸酯代替的上述化合物；氰尿酸三烯丙酯和偏苯三酸三烯丙酯。在可交聯(lián)單體中，作為優(yōu)選用于粘結劑樹脂的可交聯(lián)單體，考慮到獲得的磁性調(diào)色劑的定影性和抗偏移性，包括用包括芳香基和醚鍵連接的芳香族二乙烯基化合物(尤其二乙烯基苯)和二丙烯酸酯化合物。此外，對于交聯(lián)劑的量優(yōu)選根據(jù)要交聯(lián)的單體的種類，粘結劑樹脂所需的物理性質(zhì)調(diào)節(jié)，并且通常，交聯(lián)劑可以0.01至10質(zhì)量份(更優(yōu)選0.03至5質(zhì)量份)使用，相對于100質(zhì)量份其它組成粘結劑樹脂的單體組分。此外，如果需要，除了上述之外的材料，例如乙烯基單體的均聚物或共聚物、聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、松香、改性松香、薛烯樹脂、酚醛樹脂、脂肪烴或脂環(huán)烴樹脂和芳香族石油樹脂，可以通過混合于上述的粘結劑樹脂中來使用。當將兩種以上樹脂混合并用作粘結劑樹脂時，其更優(yōu)選以適合的比率混合具有不同分子量的樹脂。此外，粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度優(yōu)選45至8(TC,更優(yōu)選55至70。C。此外，粘結劑樹脂的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選2，500至50,000,并且粘結劑樹脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選1O，OOO至l，OOO，OOO。粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度，如描述于出版物POLYMERHANDBOOK,第二版，IIIpp.139-192(JohnWiley&Sons,Inc.)的理^r玻璃化轉變溫度，可在45至80°C的范圍內(nèi)變動，并且能夠通過選擇粘結劑樹脂的組分(可聚合單體)來調(diào)節(jié)。此外，粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度能夠使用差示掃描量熱儀，例如由Perkin畫ElmerCorporation制造的DSC-7或由TAInstruments.JapanInc.制造的DSC2920,根據(jù)ASTMD3418-82來測量。如果粘結劑樹脂的玻璃化轉變溫度在上述范圍內(nèi)，就能夠?qū)崿F(xiàn)粘結劑樹脂的保存穩(wěn)定性和定影性質(zhì)的良好平衡。此外，磁性調(diào)色劑可包含蠟。作為蠟，示例以下材料。包括例如，脂肪烴蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟和費-托(Fischer-Tropsch)蠟；脂肪烴蠟的氧化物例如氧化聚乙烯蠟或其嵌段共聚物；植物蠟例如小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、曰本蠟和霍霍巴木蠟(jojobawax);動物蠟例如蜂蠟、羊毛脂和鯨蠟；礦物蠟例如地蠟(ozokerite)、純地蠟(ceresine)和礦脂；基本上由脂肪酯組成的蠟例如褐煤酯蠟和蓖麻蠟；全部或部分脫酸的脂肪酯例如脫酸巴西棕櫚蠟。此外，飽和線性脂肪酸，例如棕櫚酸、硬脂酸和褐煤酸或具有更長烷基鏈的長鏈烷基羧酸；不飽和脂肪酸例如巴西烯酸(brassidicacid)、桐酸和十八碳四烯酸(parinaricacid);飽和醇例如十八烷醇、二十烷醇、二十二烷醇(behenylalcohol)、二十四烷醇(ca腦ubylalcohol)、二十六烷醇(cerylalcohol)和三十烷醇，或具有更長烷基鏈的烷基醇；多元醇例如山梨醇；脂肪族酰胺例如亞油酰胺(linoleamide)、油酰胺和月桂基酰胺；々包和脂肪族雙酰胺例如甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙月桂酰胺和六亞曱基雙硬脂酰胺；不飽和脂肪酸酰胺例如亞乙基雙油酸酰胺、六亞曱基雙油酸酰胺、N，N'-二油?；憾０?N,N，-dioleyladipylamide)和N，N'-二油?；秕０?N，N'國dioleylsebacylamide);芳香族雙酰胺例如間二曱苯雙石更脂酰胺和N，N'-二硬脂酰基間苯二曱酰胺；脂肪金屬鹽(所謂的金屬急)例如硬脂酸釣、月桂酸鉤、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂；通過將乙烯基單體例如苯乙烯和丙烯酸接枝到脂肪烴蠟形成的蠟；脂肪酸和多元醇的部分酯化物(partialester)例如山崳酸單甘油酯；和通過氫化植物脂肪和油獲得的具有羥基的甲基酯化合物。此外，還優(yōu)選使用其分子量分布使用加壓-發(fā)汗(pressing-sweating)法、溶劑法、重結晶法、真空蒸餾法、超臨界氣體萃取法或熔融-結晶法窄化的上述蠟，和除去低分子量固態(tài)脂肪酸、低分子量固態(tài)醇、低分子量固態(tài)化合物和其它雜質(zhì)的上述蠟。優(yōu)選熔點為60至12(TC,更優(yōu)選70至11(TC的蠟。通過使用熔點為上述范圍內(nèi)的蠟，能夠改進磁性材料的粘結劑樹脂的分散性。此外，優(yōu)選將電荷控制劑加入調(diào)色劑中，可使用公知的各種類型電荷控制劑。作為負電荷控制劑，可包括例如描述于日本專利公開S41-020153、S42-027596、S44隱006397和S45-026478的單偶氮染料的金屬配合物；描述于日本專利申請?zhí)亻_S50-133838的硝基腐殖酸和其鹽或顏料/染料例如C.I.14645;4笛述于曰本專利7厶開S55-042752、S58-041508、S58-007384禾口S59畫007385的水楊酸、萘甲酸和二羧酸的Zn、Co、Cr、Fe和Zr金屬化合物；硫酸化酞菁顏料；其中引入硝基和閨素的苯乙烯低聚體；和氯化石蠟。特別地，優(yōu)選由以下通式(I)表示的偶氮金屬配合物和由以下通式(II)表示的石威性有4幾金屬配合物，其在磁性調(diào)色劑內(nèi)的分散性優(yōu)良，并且在圖像密度的穩(wěn)定性和降低起霧上具有效果。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(I)其中，M表示配位中心金屬例如Cr、Co、Ni、Mn、Fe、Ti或Al。Ar表示芳基，例如苯基和萘基，并且可具有取代基。作為在這種情況下的取代基，存在硝基、卣素基團、羧基、苯胺基、具有1至18個碳原子的烷基和具有1至18個碳原子的烷氧基。X、X'、Y和Y'分別表示陽O-、國CO畫、-NH國和畫NR誦(R為具有1至4個碳原子的烷基)。A+表示氫離子、鈉離子、鉀離子、銨離子或脂肪銨離子，或其混合離子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中M表示配位中心金屬例如Cr、Co、Ni、Mn、Fe、Ti、Zr、Zn、Si、B或A1。(B)表示可具有烷基、鹵素原子和硝基作為取代基的芳香族系化合物，例如亞苯基和亞萘基。A'+表示氫離子、鈉離子、鉀離子、銨離子、脂肪銨離子，或其混合離子。Z表示-O-或-COO國。這些中，更優(yōu)選由以上式(I)表示的偶氮金屬配合物，尤其最優(yōu)選中心金屬為Fe的偶氮鐵配合物。電荷控制劑可單獨或以其兩種以上組合使用?？紤]到磁性調(diào)色劑的電荷量，使用的電荷控制劑的量優(yōu)選為0.1至5.0質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份粘結劑樹脂。在如上所述的負電荷控制劑中，對于商購可得的產(chǎn)品，優(yōu)選例如SPILONBLACKTRH、T畫77和T-95(HodogayaChemicalIndustriesCo.，Ltd.)和BONTRON(注冊商標)S國34、S-44、S-54、E-84、E-88和E-89(OrientChemical)。相反，作為控制調(diào)色劑具有正電荷的物質(zhì)，包括以下材料。它們?yōu)楸桨泛诤推渲咀褰饘冫}的改性苯胺黑；季胺鹽例如三丁基千基銨-l-羥基-4-萘磺酸鹽和叔丁基銨四氟硼酸鹽和鎿鹽例如為這些化合物類似物的它們的膦鹽以及其色淀顏料；三苯基甲烷染料和其色淀顏料(色淀顏料磷鎢酸、磷鉬酸(phosphorusmolybdenicacid)、磷鴒鉬酸、單寧酸、月桂酸、五倍子酸、鐵氰化物、亞鐵氰化物)；高級脂肪酸的金屬鹽；二有機錫氧化物例如氧化二丁錫、氧化二辛錫和氧化二環(huán)己錫；硼酸二有機錫例如硼酸二丁基錫、硼酸二辛基錫、硼酸二環(huán)己基錫，其可單獨或以其組合使用。在如上所述的正電荷控制劑中，對于商購可得的產(chǎn)品，優(yōu)選#J^J口TP-302禾口TP-415(HodogayaChemicalIndustriesCo.，Ltd.),BONTRON(注冊商標)N-Ol、N-04、N-07和P-51(OrientChemical)和CopyBluePR(ClariantJapan)。此外，優(yōu)選將無機細粉外部加入至調(diào)色劑基體顆粒的表面上作為外部添加劑，優(yōu)選使用將其疏水后的無機細粉。例如，作為無機細粉，可使用二氧化硅細粉。關于二氧化硅細粉，可使用從所謂的干法二氧化硅制造的干法二氧化硅或通過氣相氧化硅-卣素化合物生產(chǎn)的氣相二氧化硅，和從水玻璃制造的所謂的濕法二氧化石圭，但是更優(yōu)選在其表面和內(nèi)部具有少量硅羥基和很少制造殘留的干法二氧化硅。當將二氧化硅細粉進行疏水處理時，作為使二氧化硅細粉疏水的方法，包括使用與二氧化硅細粉反應或物理吸附到二氧化硅細粉的有機硅化合物的化學處理二氧化硅細粉的方法。作為優(yōu)選的方法，包括以下方法當用硅烷化合物處理后或同時，將借助于氣相氧化囟化硅化合物生產(chǎn)的干法二氧化硅細粉用有機硅化合物例如石圭油來化學處理。作為用于疏水處理的硅烷化合物，包括例如六曱基二硅氮烷、三曱基硅烷、三曱基氯硅烷、三曱基乙氧基硅烷、二曱基二氯硅烷、曱基三氯硅烷、烯丙基二曱基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、芐基二甲基氯硅烷、溴甲基二曱基氯硅烷、a-氯乙基三氯硅烷、P-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二曱基氯硅烷、三有機曱硅烷基硫醇、三曱基曱硅烷基硫醇、三有機曱硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二曱基乙酰氧基硅烷、二曱基乙氧基硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六曱基二硅氧烷、1,3-二乙烯基四曱基二硅氧烷和l,3-二苯基四曱基二硅氧烷。作為有機硅化合物，包括硅油。作為優(yōu)選的硅油，使用25。C下其粘度為約3xl0J至lxl(^mVs的硅油，并且優(yōu)選例如，二曱基硅油、曱基氫硅油、曱基苯基硅油、a-甲基苯乙烯改性硅油、氯苯基珪油、氟改性珪油。期望以0.1至5質(zhì)量份(優(yōu)選0.1至3質(zhì)量份)使用無機細粉，相對于1OO質(zhì)量份磁性調(diào)色劑基體顆粒。如果需要，可將除二氧化硅細粉之外的外部添加劑加入至調(diào)色劑。添加劑為，例如，充當帶電助劑、導電性賦予劑、流動性賦予劑、抗結塊劑、潤滑劑和磨蝕劑的樹脂細顆粒和無機細顆粒。具體地，作為潤滑劑，包括聚氟乙烯、硬脂酸鋅和聚偏二氟乙烯，并且，這些中，優(yōu)選聚偏二氟乙烯?；蛘撸鳛槟ノg劑，包括氧化鋅、碳化硅和鈦酸鍶，并且這些中，優(yōu)選鈦酸鍶。或者，作為流動性賦予劑，包括氧化鈦和氧化鋁，并且這些中，優(yōu)選疏水性流動性賦予劑。這些中，可少量使用抗結塊劑；導電性賦予劑例如炭黑、氧化鋅和氧化銻以及氧化錫；以及顯影性改進劑例如具有相反極性的白細顆粒和黑細顆粒。調(diào)色劑的重均粒徑(D4)優(yōu)選4.0至9.0(im,更優(yōu)選5.0至8.0nm。當重均粒徑在上述范圍內(nèi)時，能夠?qū)崿F(xiàn)顯影性能和良好的線再現(xiàn)性的良好平衡。此外，調(diào)色劑的重均粒徑通過4吏用CoultercounterTA-II或者CoulterMultisizer(由BeckmanCoulter,Inc.制造)來測量。作為電解質(zhì)溶液，通過^f吏用試劑級氯化鈉制備l。/。的NaCl水溶液。例如，可使用ISOTONR-II(由BeckmanCoulter,Inc.制造)。在其測量方法中，將0.1至5ml的表面活性劑加入100至150ml電解質(zhì)溶液中作為分散劑，并且將2至20mg的測試樣品加入其中。將其中懸浮樣品的電解液使用超聲分散器進行分散處理約1至3分鐘，粒徑等于或大于2pm的調(diào)色劑的體積和數(shù)量通過測量設備和使用lOOiim孔徑作為孔徑來測量，計算樣品的體積分布和數(shù)量分布，并從結果獲得重均粒徑(D4)。制造本發(fā)明磁性調(diào)色劑的方法不特別限定，但優(yōu)選使用粉碎方法。在該方法中，將材料例如粘結劑樹脂、磁性材料和需要時的蠟通過混合機例如Henschel混合機或球磨機徹底地混合，然后將獲得的混合物通過加熱捏合機例如輥、捏合機和擠出機來熔融和捏合，導致磁性材料分散于相互溶解的樹脂中的狀態(tài)。然后，將混合物冷卻和凝固后，將凝固的混合物粉碎并分級，能夠獲得基體磁性調(diào)色劑顆粒。然后，如果需要，將二氧化硅細粉和/或其它外部添加劑外部加入并與獲得的基體磁性調(diào)色劑顆?；旌?。在捏合步驟中，雖然由于捏合溫度的升高導致磁性材料有時氧化，從而磁性調(diào)色劑的顏色呈現(xiàn)偏紅(redtinges),但當將磁性材料的表面用Al稠密地涂布時，能夠抑制該現(xiàn)象。此外，通過使用熔點較低的蠟，能夠降低捏合溫度，并能夠抑制磁性材料顆粒的氧化，從而能夠抑制磁性調(diào)色劑呈現(xiàn)偏紅。作為用于制造》茲性調(diào)色劑的混合機，包括例如Henschel混合機(由MitsuiMining&SmeltingCo.，Ltd,制造)；Super混合才幾(由KawataK.K.制造)；Ribocone(由OhkawaraSeisakushoK.K.制造)；Nauta〉、昆合才幾、Turbulizer和Cyclomix(由HosokawaMicronCorporation制造)；SpiralPin〉'昆合才幾(由TaiheiyoKikoK.K.制造)；和Loedige混合機(由MatsuboK.K.制造)。作為捏合機，包括KRC捏合機(由KurimotoTekkoshoK.K.制造)；Buss-捏合機(由BussCo.制造)；TEM型擠出機(由ToshibaMachineCo"Ltd.制造)；TEX雙軸擠出機(由NipponSeikoK,K.制造)；PCM捏合機(由IkegaiTekkoshoK.K.制造);三輥式磨機、混合輥磨機和捏合機(由InoueSeisakushoK.K.制造)；Kneadex(由MitsuiMining&SmeltingCo.，Ltd.制造)；MS型壓力捏合機，Kneader國Ruder(由MoriyamaSeisakushoK.K.制造)；和Banbury混合機(由KobeSeikoshoK.K.制造)。作為粉碎機，包括反式噴磨機、MicronJet和Inomizer(由HosokawaMicronCorporation制造)；IDS型磨機和PJM噴射式粉碎機(由NipponPneumaticKogyoK.K.制造)；交叉噴磨機(由KurimotoTekkoshoK.K.制造)；Ulmax(由NissoEngineeringK.K.制造)；SKJetO國Mill(由SeishinKigyoK.K.制造)；Criptron(由KawasakiHeavyIndustries,Ltd.制造)；和Turbo磨機(由TurboKogyoK.K.制造),和超級轉子(由NisshinEngineeringK.K.制造)。作為分級機，包括Classyl、超微(Micron)分級機和Spedic分級機(由SeishinKigyoK.K.制造);Turbo分級才幾(由NisshinEngineeringK.K.制造)；超微(Micron)分離機、Turboprex(ATP)和TSP分離機(由HosokawaMicronCorporation制造)；ElbowJet(由NittetsuMiningCO.,Ltd.制造)；分散分離才幾(由NipponPneumaticKogyoK.K.制造)；和YMMicrocut(由YasukawaShojiK.K.制造)。作為用于篩分粗粉的篩分才幾，包括Ultrasonics(由KoeiSangyoK.K.制造)；RezonaSieve和GyroSifter(由TokujuKosakushoK.K.制造)；VibrasonicSifter(由DultonCo.制造)；Sonicreen(由ShintoKogyoK.K.篩選)；Turbo畫Screener(由TurboKogyoK.K.制造)；Microsifter(由Makinomfg.CO.,Ltd.制造)；以及圓l展動篩。實施例下文中，將參考實施例描述本發(fā)明。然而，該實施例不限制本發(fā)明。此外，在實例中，份數(shù)表示質(zhì)量份。i茲性材料生產(chǎn)例1將碌u酸鋁加入碌u酸亞鐵的水溶液中，以-使在基體i茲性材料中的A1含量為0.60質(zhì)量。/。，并且將氫氧化4美加入以使在基體磁性材料中的Mg含量為500ppm，將用于制備含有氫氧化亞鐵溶液的水溶液的水性氬氧化鈉與所得的溶液混合。當調(diào)節(jié)水溶液的pH至ll以上時，將空氣吹入水溶液中，并在90。C下進行氧化反應以獲得含有基體磁性材料的漿料。接下來，將硫酸鋁加入到含有基體磁性材料的漿料中以使在涂層中的A1含量為0.50質(zhì)量％(相對于磁性材料)后，在80°C下攪拌混合物并且將pH調(diào)節(jié)到ll以上，將氫氧化鎂加入以使在涂層中的Mg含量為900ppm(相對于磁性材料)，并將混合物攪拌至少15分鐘。其后，加入硫酸水溶液，將其pH調(diào)節(jié)到8至10,并將混合物攪拌5分鐘。再次加入碌u酸水溶液以逐漸地降低其pH最終至7.1。將漿料洗滌、過濾，然后干燥，以獲得磁性材料l,其中，由Al和Mg組成的涂層形成于包含Al和Mg的基體i茲性材料的表面上。所得的磁性材料l具有0.16pm的數(shù)均粒徑(Dl),包含Al和Mg，并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化鐵組成。磁性材料l的物理性質(zhì)在表l中給出。/磁性材津+生產(chǎn)例2在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，分別改變硫酸鋁的量和氫氧化鎂的量以使在基體磁性材料中的A1含量變?yōu)?.20質(zhì)量％和在基體磁性材料中的Mg含量變?yōu)?00ppm。此外，在形成涂層的步驟中，分別改變石克酸鋁的量和氫氧化鎂的量以使在涂層中的A1含量變?yōu)?.50質(zhì)量％和在涂層中的Mg含量變?yōu)?50ppm。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得磁性材料2。所得的磁性材料2具有0.17pm的數(shù)均粒徑(D1)，包含Al和Mg，并且由晶體結構為》茲鐵礦的^茲性氧化鐵組成。磁性材料2的物理性質(zhì)在表1中給出。i茲性材料生產(chǎn)例3在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，改變硫酸鋁的量以使在基體磁性材料中的A1含量變?yōu)?.00質(zhì)量％并且不使用氫氧化4美。此外，水溶液的pH改變?yōu)?0.5。此外，在形成涂層的步驟中，分別改變硫酸鋁的量和氫氧化鎂的量以使在涂層中的A1含量變?yōu)?.20質(zhì)量％和在涂層中的Mg含量變?yōu)?50ppm。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得磁性材料3。所得的磁性材料3具有0.15nm的數(shù)均粒徑(Dl)，包含A1和Mg,并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化鐵組成。磁性材料3的物理性質(zhì)在表l中給出。/磁性材料生產(chǎn)例4在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，改變硫酸鋁的量以使在基體磁性材料中的Al含量變?yōu)?.50質(zhì)量％并且不4吏用氬氧化4美。此外，水溶液的pH改變?yōu)?0.5。此外，在形成涂層的步驟中，分別改變硫酸鋁的量和氪氧化鎂的量以使在涂層中的Al含量變?yōu)?.40質(zhì)量。/o和在涂層中的Mg含量變?yōu)?00ppm。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得》茲性材料4。所得的磁性材料4具有0.20pm的數(shù)均粒徑(Dl),包含A1和Mg，并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化4失組成。磁性材料4的物理性質(zhì)在表l中給出。磁性材料生產(chǎn)例5在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，分別改變硫酸鋁的量和氫氧化鎂的量以使在基體磁性材料中的A1含量變?yōu)?.20質(zhì)量％和在基體磁性材料中的Mg含量變?yōu)?00ppm。此外，在形成涂層的步驟中，改變石克酸鋁的量以使在涂層中的Al含量變?yōu)?.30質(zhì)量。/。并且不使用氫氧化鎂。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得磁性材料5。所得的磁性材料5具有0.18jiim的數(shù)均粒徑(Dl),包含Al和Mg,并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化鐵組成。磁'性材料5的物理性質(zhì)在表1中給出。磁性材沖+生產(chǎn)例6在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，改變硫酸鋁的量以使在基體磁性材料中的A1含量變?yōu)?.20質(zhì)量％并且不使用氫氧化鎂。此外，將水溶液的pH改變?yōu)?0.5并且降低攪拌速率。此外，在形成涂層的步驟中，改變硫酸鋁的量以使在涂層中的Al含量變?yōu)?.80質(zhì)量o/。并且不使用氫氧化鎂。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得磁性材料6。所得的磁性材料6具有0.30pm的數(shù)均粒徑(Dl)，包含Al,并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化鐵組成。磁性材料6的物理性質(zhì)在表1中給出。磁性材料生產(chǎn)例7在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，改變硫酸鋁的量以使在基體磁性材料中的Al含量變?yōu)?,30質(zhì)量％并且不使用氫氧化鎂。此外，水溶液的pH改變?yōu)?0.5。此外，在形成涂層的步驟中，改變硫酸鋁的量以使在涂層中的A1含量變?yōu)?.20質(zhì)量％并且不使用氫氧化鎂。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得磁性材料7。所得的磁性材料7具有0.15pm的數(shù)均粒徑(D1),包含A1，并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化鐵組成。磁性材料7的物理性質(zhì)在表1中給出。磁性材料生產(chǎn)例8在磁性材料生產(chǎn)例l中，不加入Al和Mg獲得磁性材料8。然而，通過調(diào)節(jié)水溶液的pH,使所得的磁性氧化鐵的形狀為八面體。磁性材料8的物理性質(zhì)在表1中給出?！菲澬圆臎_牛生產(chǎn)例9在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，改變硫酸鋁的量以使基體磁性材料中的Al含量變?yōu)?.00質(zhì)量％并且不使用氫氧化鎂。此外，水溶液的pH改變?yōu)?0.5并且攪拌速率降低。此外，在形成涂層的步驟中，改變硫酸鋁的量以使涂層中的Al含量變?yōu)?.30質(zhì)量。/。并且不使用氳氧化鎂。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得磁性材料9。所得的磁性材料9具有0.22pm的數(shù)均粒徑(Dl)，包含Al,并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化鐵組成。磁性材料9的物理性質(zhì)在表1中給出。》茲性材沖牛生產(chǎn)例10在磁性材料生產(chǎn)例l中，在生產(chǎn)基體磁性材料的步驟中，分別改變硫酸鋁的量和氫氧化鎂的量以使在基體磁性材料中的Al含量變?yōu)?.40質(zhì)量％和在基體磁性材料中的Mg含量變?yōu)?0ppm。此外，在氧化反應中的反應溫度改變?yōu)?0。C。此外，在形成涂層的步驟中，分別改變硫酸鋁的量和氫氧化鎂的量以使在涂層中的Al含量變?yōu)?.60質(zhì)量。/。和在涂層中的Mg含量變?yōu)?0ppm。此外，攪拌時間改變?yōu)?0分鐘。此外，攪拌后，將pH改變以降低至7.1而不在pH8至10下攪拌5分鐘。在上述點改變的條件下，生產(chǎn)磁性材料以獲得磁性材料IO。所得的磁性材料10具有0.16pm的數(shù)均粒徑(Dl),包含Al和Mg，并且由晶體結構為磁鐵礦的磁性氧化鐵組成。磁性材料10的物理性質(zhì)在表1中給出。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>粘結劑樹脂生產(chǎn)例l(聚酯樹脂A)由式(B)表示的雙酚衍生物(R:亞丙基，(x+y)的平均值2.2)39份*由式(B)表示的雙酚衍生物(R:亞乙基，(x+y)的平均值2.2)18份參對苯二曱酸20份*間苯二甲酸ll份*富馬酸0.2份*十二碳烯琥珀酸酐12份將0.1質(zhì)量％的酞酸四丁酯作為催化劑加入至這些組分中，并且在230。C下進行縮聚以獲得無THF-不溶性組分的低分子量不飽和聚酯樹脂A(Tg:59°C，并且峰值分子量(Mp):7,800)。將75份所得的低分子量不飽和聚酯樹脂A在加熱下溶于75份曱乙酮中并冷卻后，將19份苯乙烯、6份丙烯酸丁酯和0.125份作為聚合引發(fā)劑的PARKADOX12-XL25(由KayakuAkzoCorp.制造)混入其中。將含單體的聚酯溶液加入至150份0.2質(zhì)量%的聚乙烯醇水溶液中，同時攪拌和分散以獲得懸浮液。將所得的懸浮液在氮氣氣流中加熱以升溫，同時回流曱乙酮。當瓶內(nèi)的溫度保持在85。C并且甲乙酮蒸餾出時，將懸浮液進行聚合20小時然后冷卻。將所得的懸浮漿料脫水并干燥以獲得雜化樹脂(Tg:59°C，THF-不溶性組分40質(zhì)量％,Mp:7,700，Mn:3,500，Mw:26,000,酸值18mgK0H/g,和羥值35mgKOH/g)。這表示粘結劑樹脂l。粘結劑樹脂生產(chǎn)例2(聚酯樹脂B)參對苯二甲酸25份參偏苯三酸酐34分參由式(B)表示的雙酚衍生物(R:亞丙基，(x+y)的平均值2.2)72份將0.5份氧化二丁錫作為催化劑加入至這些組分中，并且在220。C下進行縮聚以獲得低分子量聚酯樹脂B(Tg:55°C,THF-不溶性組分0質(zhì)量％，Mp:7,600，Mn:4，000,Mw:9,200,酸值11mgKOH/g,和羥值35mgKOH/g)。(聚酯樹脂C)*對苯二曱酸18份參間苯二甲酸3份參偏苯三酸酐7份參由式(B)表示的雙酚衍生物(R:亞丙基，(x+y)的平均值2.2)72份參由式(D)表示的線型酚醛樹脂的氧化烯醚(R:亞乙基，x的平均值2.2,yl至y3的平均值1.0)2份將0.5質(zhì)量份氧化二丁錫作為催化劑加入至這些原料中，并且在240。C下進行縮聚以獲得交聯(lián)的聚酯樹脂C(Tg:56°C,THF-不溶性組分39質(zhì)量％,Mp:8，600,Mn:5,300,Mw:110,000,酸值25mgKOH/g,和羥值21mgKOH/g)。接下來，將50份所得的聚酯樹脂C和50份所得的聚酯樹脂B<吏用Henschel混合才幾(混合才幾由MitsuiMining&SmeltingCo.,Ltd制造)預混合；并使用KRC捏合機S1(捏合機由KurimotoTekkoshoK.K.制造)在排出的樹脂的溫度變?yōu)?5(TC的條件下捏合，以獲得粘結劑樹脂2(Tg:56°C,THF-不溶性組分22質(zhì)量%,Mp:8，謂，Mn:5,600,Mw:130,000,酸值16mgKOH/g,和羥值27mgKOH/g)。粘結劑樹脂生產(chǎn)例3使用具有Tg:58°C，峰值分子量(Mp):7,800,數(shù)均分子量(Mn):5，000，重均分子量(Mw):9,700,酸值21mgKOH/g,和羥值2mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸樹脂(苯乙烯/丙烯酸正丁酉旨/馬來酸酐=50/45/5(摩爾比))作為粘結劑樹脂3。實施例1參粘結劑樹脂1100份"茲性材料190份參費-托蠟(熔點108°C)4份參電荷控制劑T-77(偶氮4失4匕合物，由HodogayaChemicalIndustriesCo.，Ltd.制造)2<分使用在140°C下加熱的雙軸擠出機將上述混合物熔融并捏合，將所得冷卻的捏合混合物使用錘磨機粗碎，將所得的粗碎混合物使用噴磨機細碎，并將所得的細碎粉末使用固定壁型氣動分級才幾(fixed-walltypepneumaticclassifier)分級以生產(chǎn)一次分級粉末。將所得的一次分級粉末使用利用柯恩達效應(Coandaeffect)的多級分級機(ElbowJetClassifier,由NittetsuKogyoK.K.制造)進一步嚴格分級以同時去除超細粉和粗粉，從而導致重均粒徑(D4)為5.7ium的負帶電性磁性調(diào)色劑顆粒。向IOO份所得的磁性調(diào)色劑顆粒中，外加入1.2份進行了疏水處理和BET比表面積為120mVg的疏水二氧化硅細粉以制備磁性調(diào)色劑1。作為用于評價磁性調(diào)色劑l的圖像薄片輸出測試機，使用商購可4尋的LBP打印才幾(HPLaserJet4250,由HewlettPackard制造)的改進機。具體地，改進該機器以使其處理速度變?yōu)?20mm/sec(以側向A4大小20張/分鐘)，并進一步改進以使顯影套筒和靜電潛像承載構件的圓周速度變得相同。除去設置于遠離顯影套筒的位置、在設置于處理盒中的調(diào)色劑攪拌構件中的攪拌構件。使用測試機，在30。C和S0。/。RH(高溫和高濕)以及15。C和10。/qRH(低溫和低濕)的環(huán)境下進行20,000張的打印測試，并且進行如下所示的評價。評價結果在表3中給出。(1)圖像密度通過在高溫和高濕環(huán)境及低溫和低濕環(huán)境下在用于普通復印機的20，000張普通紙(75g/m"上打印輸出圖像，在結束時評價圖像密度。此外，關于圖像密度，使用具有SPI過濾器的Macbeth密度計(由MacbethCo.制造)測量相對于打印輸出圖像的初始密度為0.00的空白部分的相對密度(其為其上形成圖像前用于復印機的普通紙)。在高溫和高濕環(huán)境下放置2周后，在首頁上評價打印輸出圖像的圖像密度。(2)套筒負重影通過在低溫和低濕環(huán)境下在用于普通復印機的20，000張普通紙(75g/m"上打印輸出圖像，進行每5,000張?zhí)淄藏撝赜暗脑u價。當關于重影進行圖像評價時，通過套筒一次轉動打印輸出實黑帶圖像后，打印輸出半色調(diào)圖像。在打印圖像的頁中，對應于套筒第二次轉動的部分，使用以下公式計算在套筒第一次轉動中黑色圖像形成的部分(實黑打印區(qū)域)和在套筒第一次轉動中無黑色圖像形成的部分(非圖像區(qū)域)間，通過Macbeth反射密度計測量的反射密度的差異。反射密度的差異=反射密度(無圖像形成的部分)-反射密度(圖像形成的部分)此外，其表明當反射密度的差異變的更小時，幾乎不出現(xiàn)重影，從而能夠獲得良好的套筒重影水平。所得的反射密度的差異通過分成以下四級評價A:反射密度的差異小于0.02，B:反射密度的差異等于或大于0.02和小于0.04,C:反射密度的差異等于或大于0.04和小于0.06,和D:反射密度的差異等于或大于0.06,并且評價每5,000張圖像的評價結果中的最壞評價結果。(3)起霧關于起霧，當在低溫和低濕環(huán)境下在耐久性測試中打印10,000張圖<象時，通過將顯影偏壓的AC組件的才展幅:沒定為1.8kV(默認為1.6kV)并打印兩張實白圖像，借助于關于第二張圖像的以下所述的方法來測量起霧。在使用反射密度計(反射計TC-6DS，由TokyoDenshokuK.K.制造)測量形成圖像前和后轉印材料的反射密度，將圖像形成后的反射密度的最壞值設定為Ds,并且將圖像形成前轉印材料的平均反射密度設定為Dr,獲得(Ds-Dr),評價(Ds-Dr)作為起霧量。較低值表示起霧較小。起霧的評價標準如下所示A:小于l.O，B:等于或大于1.0和小于2.0,C:等于或大于2.0和小于3.5,和D:等于或大于3.5。(4)散射關于散射，基于以下標準，借助于目視或放大鏡，使用包括線和字母的原稿(original),來評價在低溫和低濕環(huán)境下在耐久性測試后獲得的圖像A:字母圖像和線圖像詳細地忠實再現(xiàn)，B:當詳細地觀察時，雖然出現(xiàn)一定量的干擾和散射，但在目視中不存在問題的水平。C:即使通過目視，也能夠鑒別出干擾和散射的水平，和D:出現(xiàn)許多干擾和散射，原稿不再現(xiàn)。實施例2至6除了將磁性調(diào)色劑配方的磁性材料、粘結劑樹脂和蠟改變?yōu)槿绫?中給出的那些外，借助于與實施例1中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑2至6。此外，分別使用所得的磁性調(diào)色劑，進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。比專交例1除了將磁性調(diào)色劑的配方改變?yōu)槿绫?中所給出的配方外，借助于與實施例l中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑7。此外，使用所得的磁性調(diào)色劑7，進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。比4交例2除了將i茲性調(diào)色劑的配方改變?yōu)槿绫?中所給出的配方并將在熔融和捏合期間的捏合溫度改變?yōu)镮O(TC的溫度外，借助于與實施例l中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑8。此外，使用所得的磁性調(diào)色劑8，進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。比壽交例3除了將磁性調(diào)色劑的配方改變?yōu)槿绫?中所給出的配方，并將磁性材料的量改變?yōu)?0份外，借助于與實施例1中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑9。此外，使用所得的磁性調(diào)色劑9，進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。比專交例4除了將^f茲性調(diào)色劑的配方改變?yōu)槿绫?中所出的配方，將磁性調(diào)色劑的加入量從9(H分改變?yōu)?2(H分和將在熔融和捏合期間的捏合溫度從140改變?yōu)?60。C外，借助于與實施例l中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑10。此外，使用所得的磁性調(diào)色劑10,進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。比專交例5除了將磁性調(diào)色劑的配方改變?yōu)槿绫?中所給出的配方，將磁性調(diào)色劑的加入量從90份改變?yōu)?0份和在熔融和將捏合期間的捏合溫度從140改變?yōu)?20。C外，借助于與實施例l中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑11。此外，使用所得的磁性調(diào)色劑11,進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。比l交例6除了將》茲性調(diào)色劑的配方改變?yōu)槿绫?中所給出的配方外，借助于與實施例l中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑12。此外，使用所得的磁性調(diào)色劑12,進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。比車交例7除了將f茲性調(diào)色劑的配方改變?yōu)槿绫?中所給出的配方外，借助于與實施例l中方法相同的方法生產(chǎn)磁性調(diào)色劑13。此外，使用所得的磁性調(diào)色劑13,進行與實施例l中那些相同的評價。評價結果在表3中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>該申請要求2006年4月28日提交的日本專利申請2006-124750的權益，在此將其整體引入作為參考。權利要求1.一種磁性調(diào)色劑，其至少包含粘結劑樹脂和磁性材料，其中，磁性材料是介電擊穿電壓為160至1600V/cm的磁性氧化鐵，和在100kHz和40℃下磁性調(diào)色劑的介電損耗角正切(tanδ)為2.0×10-3至1.0×10-2。2.根據(jù)權利要求l所述的磁性調(diào)色劑，其中，該磁性材料以0.5至5.0質(zhì)量％的量包含鋁(A1),當將該》茲性材沖牛用lmol/L氫氧化鈉水溶液洗滌時，鋁溶解百分比相對于磁性材料的總Al含量為40至60質(zhì)量％;當將該磁性材料溶解于1mo1/L鹽酸水溶液以使鐵溶解百分比相對于磁性材料的總鐵含量為20質(zhì)量％時，鋁溶解百分比相對于磁性材料的總A1含量為60至85質(zhì)量％;當將該磁性材料溶解于1mo1/L鹽酸水溶液以使鐵溶解百分比相對于磁性材料的總鐵含量為60質(zhì)量％時，鋁溶解百分比相對于磁性材料的總Al含量為80至95質(zhì)量。/。；和當將該磁性材料溶解于1mo1/L鹽酸水溶液以使鐵溶解百分比相對于磁性材料的總鐵含量為80質(zhì)量％時，鋁溶解百分比相對于磁性材料的總Al含量為95至99質(zhì)量y。。3.根據(jù)權利要求1或2所述的磁性調(diào)色劑，其中該磁性材料的等電點為pH7.0以上和pHIO.O以下。4.根據(jù)權利要求l所述的磁性調(diào)色劑，其中該粘結劑樹脂為至少具有聚酯單元的樹脂。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種磁性調(diào)色劑，其能夠獲得具有高圖像密度和優(yōu)良的圖像再現(xiàn)性的圖像，其即使長期使用，在流動性、帶電穩(wěn)定性和帶電均勻性上也優(yōu)良，并且還能夠獲得抑制其起霧、重影和散射的圖像。該磁性調(diào)色劑至少具有粘結劑樹脂和磁性材料，其中，該磁性材料為磁性材料的介電擊穿電壓為160至1600V/cm的磁性氧化鐵，并且在100kHz和40℃下磁性調(diào)色劑的介電損耗角正切(tanδ)為2.0×10^-3至1.0×10^-2。文檔編號G03G9/087GK101432663SQ20078001515公開日2009年5月13日申請日期2007年4月25日優(yōu)先權日2006年4月28日發(fā)明者岡崎美穗,小川吉寬,平田淳子,粕谷貴重,西川浩司,長谷川雄介申請人:佳能株式會社