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偏振片及其制造方法、液晶板、液晶顯示裝置及圖像顯示裝置的制作方法

文檔序號:2730693閱讀:165來源:國知局
專利名稱:偏振片及其制造方法、液晶板、液晶顯示裝置及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及帶有光學(xué)補償層的偏振片及其制造方法、使用其的液晶板、液晶顯示裝置以及圖像顯示裝置。

背景技術(shù)
作為VA模式的液晶顯示裝置,除了透射型液晶顯示裝置以及反射型液晶顯示裝置之外,還提出了半透射反射型液晶顯示裝置(例如參閱專利文獻1以及2)。半透射反射型液晶顯示裝置在光線明亮的環(huán)境下,和反射型液晶顯示裝置一樣可以利用外部光線,而在昏暗的環(huán)境下,可以通過背光等內(nèi)部光源來使顯示可見。換言之,半透射反射型液晶顯示裝置采用同時具備反射型以及透射型的顯示方式,并可以根據(jù)環(huán)境的亮度切換成反射模式、透射模式的任一種顯示模式。其結(jié)果是,半透射反射型液晶顯示裝置能夠降低電能消耗并且即使在光線較暗的環(huán)境下也能夠進行清楚的顯示,因此,適合用作便攜式儀器的顯示部分。
作為這樣的半透射反射型液晶顯示裝置,可以列舉出例如在上基板與下基板之間夾持液晶層,同時在下基板的內(nèi)側(cè)具有在鋁等金屬薄膜上形成了光透射用窗部的反射膜,以該反射膜發(fā)揮作為半透射反射板的功能的液晶顯示裝置。在這樣的液晶顯示裝置中,在反射模式的情形中,從上基板一側(cè)入射的外部光通過液晶層,然后被下基板內(nèi)側(cè)的反射膜反射,再次透射過液晶層并從上基板一側(cè)射出,從而進行顯示。另一方面,在透射模式的情形中,來自從下基板一側(cè)入射的背光的光通過反射膜的窗部后通過液晶層,然后從上基板一側(cè)射出,從而進行顯示。因此,在反射膜形成區(qū)域中,形成了窗部的區(qū)域成為透射顯示區(qū)域,其它的區(qū)域成為反射顯示區(qū)域。但是,在這些VA模式的液晶顯示裝置中,特別是在反射型、半透射型以及反射半透射型的液晶顯示裝置中,存在產(chǎn)生黑色顯示的漏光、對比度降低等問題,一直以來,都希望解決這些問題。
另外,在液晶顯示裝置中,偏振片是必須的,但是在偏振片中,一直都使用層疊相位差薄膜作為光學(xué)補償層的橢圓偏振片。上述橢圓偏振片也稱為帶有光學(xué)補償層的偏振片,用于在對液晶顯示裝置提供偏振光的同時賦予大范圍的視角特性。對于帶有光學(xué)補償層的偏振片來說,要求具有如下功能具有大視角特性、同時能夠在光波長的寬區(qū)域內(nèi)得到圓偏振光,能夠通過防止上述黑顯示的漏光來提高對比度。另外,為了提高液晶顯示裝置的輝度并實現(xiàn)輕質(zhì)化和薄型化,要求即使對于帶有光學(xué)補償層的偏振片也能夠提高輝度、實現(xiàn)輕質(zhì)化和薄型化。另外,在帶有光學(xué)補償層的偏振片中,存在由于熱導(dǎo)致光學(xué)功能不均等“熱不均”的問題,這些問題是由于厚度較厚而產(chǎn)生的。
專利文獻1特開平11-242226號
專利文獻2特開2001-209065號

發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明的目的在于提供一種能夠?qū)σ壕卧M行視角補償、同時能夠得到寬波段的圓偏振光、有助于提高輝度、有助于實現(xiàn)薄型化、能夠防止熱不均、且能夠很好地防止黑色顯示時的漏光的帶有光學(xué)補償層的偏振片、使用其的液晶板、液晶顯示裝置以及圖像顯示裝置。
為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其特征在于 其由起偏器、第一光學(xué)補償層和第二光學(xué)補償層按照該順序?qū)盈B而成; 所述第一光學(xué)補償層由液晶化合物形成并具有nx>ny=nz的關(guān)系,而且其面內(nèi)相位差Re1為100-170nm的范圍; 所述第二光學(xué)補償層具有nx=ny>nz的關(guān)系,而且其厚度方向的相位差Rth2為30-400nm的范圍; 所述起偏器的吸收軸與所述第一光學(xué)補償層的慢軸所成的角度是相對于所述起偏器的吸收軸沿順時針旋轉(zhuǎn)(-)25-65度的范圍或沿反時針旋轉(zhuǎn)(+)25-65度的范圍。
本發(fā)明的液晶板含有上述本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片和液晶單元,所述第二光學(xué)補償層配置在靠近液晶單元的一側(cè),并且所述第二光學(xué)補償層配置在液晶單元的可見側(cè)。
本發(fā)明的液晶顯示裝置包含上述本發(fā)明的液晶板。
本發(fā)明的圖像顯示裝置包含上述本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片。
制造上述本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的制造方法具有通過下述的步驟來制造所述第一光學(xué)補償層的制造工序在經(jīng)過摩擦處理的長條狀基材薄膜的所述摩擦處理面上涂布液晶化合物以進行取向處理,并對所述取向進行固定;其中所述摩擦處理通過下述的摩擦方法(A)來實施 摩擦方法(A) 在利用摩擦輥對所述長條狀基材薄膜的表面進行摩擦的摩擦處理工序中,利用具有金屬表面的輸送帶支撐并輸送所述長條狀基材薄膜,同時按照對支撐所述長條狀基材薄膜的輸送帶的下表面進行支撐并與所述摩擦輥相對向的方式配置多個支承輥,將由以下的式(1)定義的摩擦強度RS設(shè)定為800mm以上, RS=N·M(1+2πr·nr/v) (1) 其中,N為摩擦次數(shù)(摩擦輥的個數(shù))(無量綱量(dimensionlessquantity)),M為摩擦輥的壓入量(mm),π為圓周率,R為摩擦輥的半徑(mm),nr為摩擦輥的轉(zhuǎn)速(Rpm),v為長條狀基材薄膜的輸送速度(mm/sec)。
如上所述,根據(jù)本發(fā)明,通過將起偏器、第一光學(xué)補償層(λ/4板)和第二光學(xué)補償層(負C板)按照該順序?qū)盈B(即,緊鄰起偏器地層疊第一光學(xué)補償層),且將起偏器的吸收軸與第一光學(xué)補償層的慢軸所成的角度設(shè)定在上述規(guī)定的范圍,從而例如在VA模式等的液晶顯示裝置等中,能夠進行具有極為優(yōu)良的斜向?qū)Ρ榷鹊拇笠暯茄a償,同時能夠得到寬區(qū)域的圓偏振光,提高輝度,顯著改善黑色顯示的漏光。另外,在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,通過組合使用具有規(guī)定的光學(xué)特性的第一光學(xué)補償層以及第二光學(xué)補償層,且以相對于起偏器的吸收軸的規(guī)定的角度層疊第一光學(xué)補償層的慢軸,可以省略現(xiàn)有的大視角橢圓偏振片中所使用的λ/2板,且由于第一光學(xué)補償層是由液晶化合物形成的,因此能夠減小整體厚度,能夠?qū)崿F(xiàn)輕質(zhì)化和薄型化,能夠防止熱不均。另外,本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片優(yōu)選不含λ/2板,但也可以含有λ/2板。



圖1為本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的一個實例的簡要截面圖。
圖2為本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的一個實例的分解立體圖。
圖3為本發(fā)明的液晶板的一個實例的簡要截面圖。
圖4為本發(fā)明的液晶板的其它實例的簡要截面圖。
圖5為當(dāng)本發(fā)明的液晶顯示裝置采用VA模式的液晶單元時,液晶層的液晶分子的取向狀態(tài)的一個實例的簡要截面圖。
圖6為本發(fā)明的一個實施例的液晶板的簡要截面圖。
圖7為本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的制造方法的一個實例的立體圖。
圖8(A)以及(B)為圖7的部分的正視圖。
圖9為表示本發(fā)明的一個實施例的液晶板以及比較例的液晶板的對比率(contrast ratio)的雷達圖。
附圖標記的說明 1、2驅(qū)動輥 3輸送帶 4 摩擦輥 4a起毛布 5支承輥 F基材薄膜 10帶有光學(xué)補償層的偏振片 11、11’起偏器 12第一光學(xué)補償層 13第二光學(xué)補償層 20液晶單元 21、21’基板 22液晶層 100、100’液晶板
具體實施例方式 在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,上述第一光學(xué)補償層的厚度在例如0.5~3μm的范圍。
在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,上述第二光學(xué)補償層可以是包含選擇反射的波長區(qū)域為350nm以下的膽甾醇型取向固化層的形態(tài)。
在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,上述第二光學(xué)補償層的厚度在例如1~20μm的范圍。
在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,上述第二光學(xué)補償層具有nx=ny>nz的關(guān)系,并且包含由含有光彈性系數(shù)的絕對值為2×10-11m2/N以下的樹脂的薄膜所形成的層、和選擇反射的波長區(qū)域為350nm以下的膽甾醇型取向固化層。
在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,上述第二光學(xué)補償層可以是由非液晶性聚合物所形成的層的形態(tài)。這時,上述非液晶性聚合物是選自例如聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚酰胺酰亞胺以及聚酯酰亞胺之中的至少一種聚合物。
在本發(fā)明的液晶板中,上述液晶單元優(yōu)選為VA模式或者ECB模式。
(術(shù)語以及符號的定義) 本發(fā)明中的術(shù)語以及符號的定義如下所述。
(1)“nx”為面內(nèi)折射率達到最大值的方向(即,慢軸方向)的折射率,“ny”為在面內(nèi)垂直于慢軸的方向(即,快軸方向)的折射率,“nz”為厚度方向的折射率。另外,例如“nx=ny”或者“ny=nz”不僅包括nx與ny或者ny與nz嚴格相等的情形,而且還包括nx與ny或者ny與nz基本上相等的情形。在本發(fā)明中,“基本上相等”的含義也包括在不對帶有光學(xué)補償層的偏振片的整體的偏光特性產(chǎn)生實際影響的范圍,nx與ny或者ny與nz不相等的情形。
(2)“面內(nèi)相位差Re”是指例如在23℃時用波長590nm的光測定的薄膜(層)面內(nèi)的相位差値。Re是通過例如下述方法求得的將波長590nm的薄膜(層)的慢軸方向、快軸方向的折射率分別記為nx、ny,將薄膜(層)的厚度記為d(nm),通過下式Re=(nx-ny)×d求得Re。
(3)厚度方向的相位差Rth是指例如在23℃時用波長590nm的光測定的厚度方向的相位差値。Rth是通過例如下述方法求得的將波長590nm的薄膜(層)的慢軸方向、厚度方向的折射率分別記為nx、nz,將薄膜(層)的厚度記為d(nm),通過式Rth=(nx-nz)×d求得Rth。
(4)本發(fā)明中所使用的術(shù)語和符號所附帶的文字“1”表示第一光學(xué)補償層,附帶文字“2”表示第二光學(xué)補償層,附帶文字“C”表示膽甾醇型取向固化層。
(5)“λ/4板”是指具有將某一特定波長的直線偏振光轉(zhuǎn)換成圓偏振光(或者,將圓偏振光轉(zhuǎn)換成直線偏振光)的功能的板。在λ/4板中,相對于規(guī)定的光的波長(通常、可見光范圍),薄膜(層)的面內(nèi)相位差値為大約1/4。
(6)「λ/2板」是指具有下述功能的板將具有某一特定的振動方向的直線偏振光轉(zhuǎn)換成具有與上述直線偏振光的振動方向正交的振動方向的直線偏振光,或者將右圓偏振光轉(zhuǎn)換成左圓偏振光(或者,將左圓偏振光轉(zhuǎn)換成右圓偏振光)。在λ/2板中,相對于光的波長(通常、可見光范圍),薄膜(層)的面內(nèi)相位差値為大約1/2。
(7)“膽甾醇型取向固化層”是指上述層的構(gòu)成分子采取螺旋結(jié)構(gòu),其螺旋軸幾乎垂直于面方向地取向,且其取向狀態(tài)被固定的層。因此,“膽甾醇型取向固化層”不僅包含液晶化合物呈現(xiàn)膽甾醇型液晶相的情形,而且還包含非液晶化合物具有象膽甾醇型液晶相這樣的類似結(jié)構(gòu)的情形。例如“膽甾醇型取向固化層”可通過下述方法形成在液晶化合物顯示液晶相的狀態(tài)下通過手性試劑施加扭曲使其按照膽甾醇型結(jié)構(gòu)(螺旋結(jié)構(gòu))進行取向,并在該狀態(tài)下實施聚合處理或交聯(lián)處理,從而固定上述液晶化合物的取向(膽甾醇型結(jié)構(gòu))以形成“膽甾醇型取向固化層”。
(8)“選擇反射的波長區(qū)域在350nm以下”是指選擇反射的波長區(qū)域的中心波長λ為350nm以下。例如當(dāng)膽甾醇型取向固化層是使用液晶單體形成時,選擇反射的波長區(qū)域的中心波長λ是通過下式表示的。
λ=n×P 其中,n表示液晶單體的平均折射率,P表示膽甾醇型取向固化層的螺旋螺距(nm)。上述平均折射率n是通過(no+ne)/2表示的,通常在1.45~1.65的范圍。no表示液晶單體的尋常光折射率,ne表示液晶單體的異常光折射率。
(9)“手性試劑”是指具有使液晶化合物(例如向列型液晶)取向成膽甾醇型結(jié)構(gòu)的功能的化合物。
(10)“扭曲力”是指手性試劑具有對液晶化合物施加扭曲而使其取向成膽甾醇型結(jié)構(gòu)(螺旋結(jié)構(gòu))的能力。一般來說,扭曲力是通過下式表示的 扭曲力=1/(P×W) 如上所述,P表示膽甾醇型取向固化層的螺旋螺距(nm)。W表示手性試劑重量比。手性試劑重量比W是通過W=[X/(X+Y)]×100表示的。其中,X為手性試劑的重量、Y為液晶化合物的重量。
(11)“長條狀薄膜”或“長條狀基材薄膜”是指具有用輸送帶可輸送程度的長度的薄膜(或基材薄膜)。本發(fā)明中的所述“長條狀薄膜”或“長條狀基材薄膜”是指,在例如帶有光學(xué)補償層的偏振片、起偏器、光學(xué)補償薄膜等該技術(shù)領(lǐng)域中被稱為“長條狀薄膜”或“長條狀基材薄膜”的薄膜。
A.帶有光學(xué)補償層的偏振片 A-1.帶有光學(xué)補償層的偏振片的整體組成 圖1為本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的一個實例的簡要截面圖。圖2為說明構(gòu)成圖1的帶有光學(xué)補償層的偏振片的各個層的光軸的分解立體圖。如圖1所示,該帶有光學(xué)補償層的偏振片10是由起偏器11、第一光學(xué)補償層12和第二光學(xué)補償層13按照該順序?qū)盈B而構(gòu)成的。帶有光學(xué)補償層的偏振片的各個層是通過任意適當(dāng)?shù)恼澈蟿踊蛘辰觿?圖中未示出)進行層疊的。在實際使用過程中,在起偏器11的未形成光學(xué)補償層的一側(cè)層疊有任意適當(dāng)?shù)谋Wo膜(圖中未示出)。進而根據(jù)需要,在起偏器11和第一光學(xué)補償層12之間設(shè)置有保護膜(圖中未示出)。
上述第一光學(xué)補償層12是由液晶化合物形成的,并具有nx>ny=nz的關(guān)系,且其面內(nèi)相位差Re1在100~170nm的范圍。在上述第一光學(xué)補償層中,其厚度方向相位差Rth1優(yōu)選為例如100~170μm的范圍。上述第二光學(xué)補償層13具有nx=ny>nz的關(guān)系,且其厚度方向的相位差Rth2在30~400nm的范圍。在上述第二光學(xué)補償層中,其面內(nèi)相位差Re2在例如0~20nm的范圍,優(yōu)選在0~10nm的范圍,更優(yōu)選在0~5nm的范圍。針對第一光學(xué)補償層、第二光學(xué)補償層的詳細說明,分別在后述A-2項、以及A-3項中進行說明。
在本發(fā)明中,如圖2所示,上述第一光學(xué)補償層12按照其慢軸B相對于起偏器11的吸收軸A形成規(guī)定的角度α的方式進行層疊。角度α相對于起偏器11的吸收軸A逆時針旋轉(zhuǎn)為“+”、順時針旋轉(zhuǎn)為“-”。在圖2中,由于角度α相對于起偏器11的吸收軸A為逆時針旋轉(zhuǎn),因此為“+”。上述角度α優(yōu)選相對于起偏器11的吸收軸A為+25~+65度的范圍或-25~-65度的范圍,優(yōu)選為+30~+60度的范圍或-30~-60度的范圍,更優(yōu)選為+35~+55度的范圍或-35~-55度的范圍。另外,上述第二光學(xué)補償層13以相對于起偏器11的吸收軸A為任意適當(dāng)?shù)慕嵌冗M行層疊。通過以這樣的特定的位置關(guān)系層疊具有特定的光學(xué)特性的第一光學(xué)補償層,能夠顯著防止例如VA模式等的液晶顯示裝置的黑色顯示的漏光。
本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的整體厚度在例如100~250μm的范圍,優(yōu)選在110~240μm的范圍,更優(yōu)選在120~230μm的范圍。根據(jù)本發(fā)明,僅僅通過第一光學(xué)補償層(λ/4板如后所述)和第二光學(xué)補償層(負C板如后所述)就能夠?qū)崿F(xiàn)良好的光學(xué)補償。結(jié)果是,本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片能夠具有例如最少3層結(jié)構(gòu)(起偏器、第一光學(xué)補償層和第二光學(xué)補償層),能夠比必須使用λ/2板的現(xiàn)有的帶有光學(xué)補償層的偏振片減少一層。另外,在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,因為由液晶化合物形成第一光學(xué)補償層,所以即使減小其層厚也能夠得到較大的面內(nèi)相位差Re1。其結(jié)果是,本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片能夠減小其整體厚度。除此之外,通過例如由包含液晶性單體和手性試劑的組合物或者非液晶性聚合物來形成第二光學(xué)補償層,則即使減小層厚也能夠大幅增加厚度方向相位差Rth2。其結(jié)果是,能夠使第二光學(xué)補償層變得很薄。例如相對于現(xiàn)有的由雙軸拉伸形成的負C板具有60μm以上的厚度,本發(fā)明所使用的第二光學(xué)補償層能夠?qū)⒑穸葴p小到1μm左右。這樣,適當(dāng)選擇第二光學(xué)補償層的形成材料,也能夠進一步減小本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的整體厚度。其結(jié)果是,能夠獲得輕質(zhì)化和薄型化以及防止熱不均的效果,利用本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片,能夠大幅提高圖像顯示裝置的輕質(zhì)化和薄型化以及顯示特性。
A-2.第一光學(xué)補償層 第一光學(xué)補償層12能夠發(fā)揮作為λ/4板的功能。通過使第一光學(xué)補償層發(fā)揮作為λ/4板的功能,能夠在寬波長范圍發(fā)揮圓偏振光功能。面內(nèi)相位差Re1在100~170nm的范圍,優(yōu)選在110~165nm的范圍,更優(yōu)選在120~160nm的范圍。另外,如上所述,第一光學(xué)補償層12具有nx>ny=nz的折射率分布。
上述第一光學(xué)補償層的厚度在例如0.5~3μm的范圍,優(yōu)選在0.7~2.5μm的范圍,更優(yōu)選在1~2μm的范圍。
如上所述,上述第一光學(xué)補償層的形成材料為液晶化合物。上述液晶化合物并沒有特別的限制,優(yōu)選例如液晶相為向列型相的液晶化合物(向列型液晶)。作為上述液晶化合物,包括例如液晶單體、液晶聚合物。顯示出液晶化合物的液晶性的機理可以是溶致型(lyotropic)、也可以是熱致型(thermotropic)。液晶的取向狀態(tài)并沒有特別的限制,優(yōu)選為均勻取向(homogeneous alignment)。液晶單體以及液晶聚合物可以各自單獨使用,也可以組合使用。
上述液晶單體例如優(yōu)選為聚合性單體以及交聯(lián)性單體的至少一種。這是因為,如后文所述,通過聚合或者交聯(lián)上述液晶單體,能夠固定上述液晶單體的取向狀態(tài)。即,在使液晶單體取向之后,例如如果使液晶性單體彼此聚合或者交聯(lián)的話,則形成上述液晶單體連結(jié)而成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),它們是非液晶性。因此,所形成的第一光學(xué)補償層不會發(fā)生例如液晶化合物所特有的由于溫度變化引起的相變化,即,不會發(fā)生向液晶相、玻璃相、結(jié)晶相的轉(zhuǎn)移。結(jié)果是,第一光學(xué)補償層不受溫度變化的影響,非常穩(wěn)定。
作為上述液晶單體,可以采用任意適當(dāng)?shù)囊壕误w。例如可以使用特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、以及CB2280445等所記載的聚合性液晶介晶化合物(mesogeniccompound)等。作為這樣的聚合性液晶原化合物的具體實例,可以列舉出例如BASF公司的商品名LC242、Merck公司的商品名E7、Wacker-Chem公司的商品名LC-Sillicon-CC3767。
作為上述液晶單體,優(yōu)選例如向列型性液晶單體,具體來說,可以列舉出特開2003-287623號公報第0035段~第0046段所記載的液晶單體。作為液晶單體,優(yōu)選下述(1)~(16)的化學(xué)式所表示的液晶單體。這些化合物可以單獨使用一種,也可以混合使用兩種以上。


上述液晶單體顯示出液晶性的溫度范圍根據(jù)其種類的不同而不同,例如在40~120℃的范圍,優(yōu)選在50~100℃的范圍,更優(yōu)選在60~90℃的范圍。
其次,上述第一光學(xué)補償層可以通過例如下述方法形成在表面實施了取向處理的基材薄膜的上述表面上,涂布上述液晶單體并使其取向,通過聚合或交聯(lián)上述液晶單體而固定上述取向狀態(tài),從而形成上述第一光學(xué)補償層。
上述基材薄膜沒有特別的限制,可以列舉出例如三乙?;w維素(TAC)、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等聚烯烴,聚酰亞胺、聚酰亞胺酰胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纖維素系塑料、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等所形成的薄膜。另外,這些薄膜中,還可以使用層疊實施了單軸拉伸等拉伸處理的具有雙折射性的拉伸薄膜等作為取向膜的層疊體來作為基材薄膜。作為基材薄膜的形態(tài),優(yōu)選長條狀薄膜的形態(tài)。另外,“長條狀薄膜”是指具有用輸送帶可輸送程度的長度的薄膜。其長度沒有特別限制。
對上述基材薄膜的取向處理沒有特別的限制,可以列舉出例如機械的取向處理、物理的取向處理、化學(xué)的取向處理。作為上述機械的取向處理,可以列舉出例如摩擦處理、拉伸處理。作為上述物理的取向處理,可以列舉出例如磁場取向處理、電場取向處理。作為上述化學(xué)的取向處理,可以列舉出例如斜方蒸鍍處理、光取向處理。其中優(yōu)選摩擦處理。
如上所述,在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片中,上述第一光學(xué)補償層的慢軸的方向與上述起偏器的吸收軸的方向所形成的角度優(yōu)選在+25~+65度的范圍或-25~-65度的范圍,因此上述取向處理的取向方向優(yōu)選為滿足該條件的取向方向。起偏器通常是通過對經(jīng)二色性物質(zhì)染色的長條狀的聚合物薄膜進行拉伸來制造的,因此所得到的起偏器也得到長條狀薄膜的形態(tài)。上述起偏器的長條狀薄膜的吸收軸為拉伸方向,即,上述長條狀薄膜的縱向。并且,在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的制造中,從制造效率的觀點出發(fā),優(yōu)選在上述長條狀薄膜的起偏器上層疊長條狀的第一光學(xué)補償層,并將其切割成適當(dāng)?shù)某叽?。這時,上述取向處理的取向方向,當(dāng)基材薄膜為長條狀薄膜時,優(yōu)選為相對于其縱向形成上述角度的斜向。但是,如后文所述,當(dāng)在上述起偏器上轉(zhuǎn)印第一光學(xué)補償層時,由于上述第一光學(xué)補償層的慢軸的方向在轉(zhuǎn)印前后發(fā)生反轉(zhuǎn),因此優(yōu)選基于這一考慮來決定取向方向。
作為對上述長條狀基材薄膜進行取向處理的方法,優(yōu)選在用輥輸送上述基材薄膜的同時,用摩擦輥連續(xù)進行摩擦處理。通過使上述摩擦輥相對于上述基材薄膜的輸送方向朝向規(guī)定的方向,能夠調(diào)整取向方向。
在將基材薄膜繞卷在輥上,然后將其輸送并進行摩擦處理的情形中,在實施摩擦處理之前的繞卷到輥上的狀態(tài)的基材薄膜上有時會產(chǎn)生粘連(blocking)(基材之間不具有光學(xué)界面而產(chǎn)生粘附的現(xiàn)象)。在這樣的基材薄膜中存在下述問題由于產(chǎn)生粘連的部分的表面狀態(tài)發(fā)生變化,因此即使實施摩擦處理,在產(chǎn)生粘連的部分與其它的部分中,取向特性也會發(fā)生變化,由于在涂布的液晶化合物上產(chǎn)生微區(qū)(domain)而有可能不能得到均勻的取向狀態(tài)(均勻的光學(xué)特性)。因此,為了即使在使用會產(chǎn)生粘連的基材薄膜的情形中也能夠以較低的成本形成具有均勻的光學(xué)特性的光學(xué)補償層,如上所述,優(yōu)選通過摩擦方法(A)進行摩擦處理。通過實施該摩擦處理,能夠使具有均勻的光學(xué)特性的第一光學(xué)補償層變薄且能夠以較低的成本來形成。
即,上述摩擦方法(A)是在利用摩擦輥摩擦長條狀基材薄膜的表面的摩擦處理工序中,利用具有金屬表面的輸送帶支撐并輸送所述長條狀基材薄膜,同時按照對支撐所述長條狀基材薄膜的輸送帶的下表面進行支撐并與所述摩擦輥相對向的方式配置多個支承輥,將由以下的式(1)定義的摩擦強度RS設(shè)定為800mm以上的方法。上述摩擦強度RS優(yōu)選為850mm以上、更優(yōu)選為1000mm以上、進一步優(yōu)選為2200mm以上、最優(yōu)選為2600mm以上。上述摩擦強度RS的上限値并沒有特別的限制,例如為21000mm以下、優(yōu)選為18000mm以下、更優(yōu)選為16000mm以下、進一步優(yōu)選為15000mm以下。如果上述摩擦強度RS為21000mm以下,則難以產(chǎn)生上述長條狀基材薄膜的破損等問題。從這一觀點出發(fā),上述摩擦強度RS的上限値更優(yōu)選為10000mm以下、特別優(yōu)選為5000mm以下。
RS=N·M(1+2πr·nr/v)(1) 其中,N為摩擦次數(shù)(摩擦輥的個數(shù))(無量綱量),M為摩擦輥的壓入量(mm),π為圓周率,r為摩擦輥的半徑(mm),nr為摩擦輥的轉(zhuǎn)速(rpm),v為長條狀基材薄膜的輸送速度(mm/sec)。
根據(jù)上述方法,(1)在實施摩擦處理時,通過設(shè)置多個對支撐并輸送長條狀基材薄膜的輸送帶的下表面進行支撐的支承輥,則即使增大摩擦輥的壓入量,也能夠在穩(wěn)定的狀態(tài)下實施摩擦處理,(2)即使在長條狀基材薄膜上產(chǎn)生粘連時,也可以通過將上述被稱為“摩擦強度”的參數(shù)値設(shè)定為規(guī)定值以上,得到均勻的取向特性(均勻的光學(xué)特性),(3)由于可以通過輥壓輥(roll to roll)的方式對長條狀基材薄膜連續(xù)地進行摩擦處理,因此成本低。另外,上述方法中的“摩擦輥的壓入量”是指在相對于上述長條狀基材薄膜表面改變摩擦輥的位置時,以摩擦輥最開始接觸長條狀基材薄膜表面的位置作為原點(0點),從上述原點向著長條狀基材薄膜壓入摩擦輥的量(位置的改變量)。上述摩擦輥優(yōu)選纏繞有起毛布。在纏繞了起毛布的摩擦輥的情形中,上述“摩擦輥的半徑”為包含起毛布的半徑,上述“摩擦輥的壓入量”的原點為起毛布最開始接觸長條狀薄膜表面的位置。
在上述摩擦方法中,在實施摩擦處理時,通過大致相互平行地設(shè)置多個棒狀的支撐輸送帶的下表面(所述的輸送帶支撐并輸送長條狀基材薄膜)的支承輥,被支承輥支撐的輸送帶的平坦度容易升高。這時,在將鄰接的支承輥的軸間距設(shè)定為小于50mm時,必然需要減小支承輥的外徑。這時,如果長條狀基材薄膜的輸送速度是恒定的,則和支承輥的外徑較大的情形相比,由于摩擦處理時支承輥產(chǎn)生高速旋轉(zhuǎn),有可能產(chǎn)生此時所產(chǎn)生的熱使支撐在輸送帶上的長條狀基材薄膜發(fā)生變形等問題。另一方面,在將鄰接的支承輥的軸間距設(shè)定為大于90mm時,由于輸送帶的平坦度降低,因此存在容易產(chǎn)生取向不均、外觀不佳等問題。因此,為了避免這樣的問題,優(yōu)選將鄰接的支承輥的軸間距設(shè)為50mm~90mm、更優(yōu)選設(shè)為60mm~80mm。根據(jù)該優(yōu)選的構(gòu)成,能夠?qū)﹂L條狀基材薄膜賦予更加均勻的取向特性,進而,能夠形成具有更加均勻的光學(xué)特性的光學(xué)補償層。
當(dāng)將上述支承輥的外徑(直徑)設(shè)置為小于30mm時,如果長條狀基材薄膜的輸送速度是恒定的,則和支承輥的外徑較大的情形相比,摩擦處理時支承輥發(fā)生高速旋轉(zhuǎn),有可能產(chǎn)生所產(chǎn)生的熱使支撐在輸送帶上的長條狀基材薄膜發(fā)生變形等問題。另一方面,當(dāng)將支承輥的外徑設(shè)置為大于80mm時,由于輸送帶的平坦度降低,因此存在容易發(fā)生取向不均、外觀不佳等問題。因此,上述支承輥的外徑優(yōu)選設(shè)定為30mm~80mm(更優(yōu)選40mm~70mm)。
上述摩擦方法在上述基材薄膜為TAC薄膜的情形中是特別有效的。另外,上述TAC薄膜優(yōu)選經(jīng)過皂化處理。通過對TAC薄膜進行皂化處理,當(dāng)將形成了光學(xué)補償層的基材薄膜(TAC薄膜)繞卷成卷筒狀時,能夠防止上述光學(xué)補償層被破壞的現(xiàn)象(所謂的粘連)。
另外,上述起毛布優(yōu)選使用例如人造絲、棉、尼龍以及它們的混合物中的任一種。
另外,作為上述輸送帶的厚度,為了避免容易松弛并賦予可撓性,優(yōu)選為0.5~2.0mm的范圍,更優(yōu)選為0.7~1.5mm的范圍。
下面參照附圖對上述摩擦方法的一個實例進行說明。
圖7為用于實施上述摩擦方法(A)的摩擦處理裝置的簡要結(jié)構(gòu)的立體圖。如該圖所示,上述摩擦處理裝置包括驅(qū)動輥1、2,設(shè)置在驅(qū)動輥1、2之間的支撐并輸送長條狀基材薄膜F的環(huán)形輸送帶3,設(shè)置在輸送帶3的上方可以在上下方向升降的摩擦輥4,對支撐長條狀基材薄膜F的輸送帶3的下表面進行支撐并按照與摩擦輥4相對向的方式設(shè)置的多個(在該例中為5個)棒狀的支承輥5。另外,在摩擦裝置的前后,可以根據(jù)需要設(shè)置適當(dāng)?shù)某o電裝置或除塵裝置等。
輸送帶3的支撐長條狀基材薄膜F的一側(cè)的表面是經(jīng)過了鏡面精加工的金屬表面(輸送帶3整體都可以是金屬制成的)。作為這樣的金屬,可以使用銅或鋼等各種金屬材料,但是從強度、硬度、耐久性等觀點出發(fā),優(yōu)選使用不銹鋼。為了確保與長條狀基材薄膜F的緊密接觸性,作為鏡面精加工的程度,優(yōu)選將算術(shù)平均表面粗糙度Ra(JIS B 0601(1994年度版))設(shè)為0.02μm以下、更優(yōu)選Ra為0.01μm以下。另外,為了防止長條狀基材薄膜F的松弛,必須防止支撐它的輸送帶3的松弛。為了在防止輸送帶3的松弛的同時,將其架設(shè)在驅(qū)動輥1、2之間,必須使其具有某種程度的可撓性,鑒于此,輸送帶3的厚度優(yōu)選在0.5~2.0mm的范圍、更優(yōu)選在0.7~1.5mm的范圍。另外,如果在防止輸送帶3的松弛的同時,考慮到輸送帶3的張力強度,施加給輸送帶3的張力優(yōu)選設(shè)定在0.5~20kgf/mm2的范圍、更優(yōu)選設(shè)定在2~15kgf/mm2的范圍。
摩擦輥4在其外周表面上纏繞有起毛布。起毛布的材質(zhì)和形狀等可以根據(jù)實施摩擦處理的長條狀基材薄膜F的材質(zhì)來適當(dāng)選擇。通常來說,作為起毛布,可以使用人造絲、棉、尼龍后者它們的混合物等。本例的摩擦輥4的旋轉(zhuǎn)軸可以按照相對于長條狀基材薄膜F的輸送方向(圖7的箭頭所示的方向)從直角方向傾斜(例如傾斜角度0度~45度)的方向,即,相對于長條狀基材薄膜F的長邊(縱向)設(shè)置為任意的軸角度的方式構(gòu)成。另外,摩擦輥4的旋轉(zhuǎn)方向可以根據(jù)摩擦處理的條件適當(dāng)選擇。
如上所述,多個支承輥5按照對支撐長條狀基材薄膜F的輸送帶3的下表面進行支撐并與摩擦輥4相對向的方式設(shè)置。通過設(shè)置多個支承輥5,則即使在使摩擦輥4的旋轉(zhuǎn)軸傾斜的狀態(tài)下壓入,或者即使增加摩擦輥4的壓入量,也能夠在穩(wěn)定的狀態(tài)下實施摩擦處理。
在使用上述摩擦裝置對基材薄膜F實施摩擦處理時,繞卷在規(guī)定的輥(圖中未示出)上的狀態(tài)的長條狀基材薄膜F經(jīng)過多個輸送輥(圖中未示出)被提供到輸送帶3上。然后,通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動驅(qū)動輥1、2,輸送帶3的上部向圖7的箭頭所示的方向移動,與此同時,長條狀基材薄膜F也與輸送帶3一起被輸送,并利用摩擦輥4進行摩擦處理。
在本例的摩擦處理工序中,將下式(1)所定義的摩擦強度RS設(shè)定為800mm以上。
RS=N·M(1+2πr·nr/v) (1) 圖8為圖7所示的摩擦處理裝置局部正視圖、圖8(a)為摩擦輥4附近的正視圖、圖8(b)為摩擦輥4與基材薄膜F表面的接觸部位附近的放大正視圖。如上所述,在上述式(1)中,N表示摩擦次數(shù)(相當(dāng)于摩擦輥4的個數(shù),在該中為1)(無量綱量)、M表示摩擦輥4的壓入量(mm)、π為圓周率、r表示摩擦輥4(包含起毛布4a)的半徑(mm)、nr表示摩擦輥的轉(zhuǎn)速(rpm)、v表示基材薄膜F的輸送速度(mm/sec)。另外,摩擦輥的壓入量M如圖8(b)所示,是指在相對于基材薄膜F表面改變摩擦輥4的位置時,將纏繞在摩擦輥4上的起毛布4a的外邊緣最開始接觸長條狀基材薄膜F表面的位置(圖8(b)中,虛線所表示的位置)作為原點(0點),從上述原點向著長條狀基材薄膜F壓入摩擦輥4的量(圖8(b)中是直至實線所表示的位置的壓入量)。
如上所述,將摩擦強度RS設(shè)定在800mm以上,例如即使在長條狀基材薄膜F上產(chǎn)生了粘連也能夠賦予均勻的取向特性,進而能夠制造具有均勻的光學(xué)特性的光學(xué)補償層。另外,作為本例的摩擦處理的適用對象的基材薄膜F,只要能夠通過對其表面實施摩擦處理或者對形成在該表面上的取向膜進行摩擦處理,來賦予能夠使后述那樣涂布在表面上的液晶化合物產(chǎn)生取向的功能,則其材質(zhì)沒有特別的限制,可以使用上述的基材薄膜。另外,如上所述,該摩擦處理對于容易產(chǎn)生粘連的TAC薄膜等是有效的,作為上述TAC薄膜,如上所述優(yōu)選經(jīng)過了皂化處理的薄膜。
另外,只要將摩擦強度RS設(shè)定在800mm以上,則其它的摩擦處理條件(各種參數(shù))可以任意選擇,上述基材薄膜F的輸送速度v例如在1~50m/min的范圍,優(yōu)選在1~10m/min的范圍,摩擦輥4的轉(zhuǎn)速nr例如在1~3000rpm的范圍,優(yōu)選在500~2000rpm的范圍,摩擦輥4的壓入量M例如在100~2000μm,優(yōu)選在100~1000μm的范圍。
另外,在本例中,作為優(yōu)選的構(gòu)成,對于相互大致平行設(shè)置的多個棒狀的支承輥5,鄰接的各支承輥5的軸間距(圖8的L1~L4)設(shè)定為50mm~90mm(更優(yōu)選為60mm~80mm)。利用這樣的構(gòu)成,被支承輥5支撐的輸送帶3的平坦度容易升高。另外,由于將軸間距L1~L4設(shè)定為50mm以上(這樣,支承輥的外徑必然一定程度地增大),摩擦處理時支承輥5不會發(fā)生高速旋轉(zhuǎn),因而不易產(chǎn)生由于這時所產(chǎn)生的熱使支撐在輸送帶3上的長條狀基材薄膜F發(fā)生變形等問題。另外,由于將軸間距L1~L4設(shè)定為90mm以下,因此輸送帶3的平坦度不會降低,能夠使長條狀基材薄膜F具有均勻的取向特性。各支承輥5的外徑優(yōu)選為30mm~80mm(更優(yōu)選為40mm~70mm)。通過將支承輥5的外徑設(shè)定為30mm以上,摩擦處理時支承輥5不會發(fā)生高速旋轉(zhuǎn),因而不易產(chǎn)生由于這時所產(chǎn)生的熱使支撐在輸送帶3上的長條狀基材薄膜F發(fā)生變形等問題。另外,通過將支承輥的外徑設(shè)定為80mm以下,輸送帶3的平坦度不會降低,能夠使長條狀基材薄膜F具有均勻的取向特性。另外,在本例中,列舉了支承輥5是由棒狀輥組成的情形進行說明,但是本發(fā)明并不限于此,作為支承輥,還可以使用具有多個球狀體的板(軸承板)。
然后,在這樣得到的基材薄膜的取向處理面上涂布液晶單體。在進行上述涂布時,制備將液晶單體及其它成分溶解或分散于溶劑中的涂布液。
在上述涂布液中,優(yōu)選包含聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑。這些聚合引發(fā)劑及交聯(lián)劑并沒有特別的限制,可以使用例如下述試劑。作為上述聚合引發(fā)劑,可以使用例如過氧化二苯甲酰(BPO)、偶氮二異丁腈(AIBN)等,作為上述交聯(lián)劑,可以使用例如異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、金屬螯合物交聯(lián)劑等。這些試劑可以使用其中任意一種,也可以混合使用兩種以上。另外,在上述涂布液中,除此之外,還可以包含添加劑。作為上述添加劑,可以列舉出例如抗老化劑、改性劑、表面活性劑、染料、顏料、防變色劑、紫外線吸收劑等。作為上述抗老化劑,可以列舉出例如苯酚系化合物、胺系化合物、有機硫系化合物、膦系化合物等。作為上述改性劑,可以列舉出例如二醇類、硅酮類以及醇類等。上述表面活性劑用于例如使光學(xué)補償層變得平滑,可以列舉出例如硅酮系、丙烯酸系、氟系等表面活性劑。
作為上述涂布液的上述溶劑,并沒有特別的限制,可以使用例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、鄰二氯苯等鹵代烴類,苯酚、對氯苯酚、鄰氯苯酚、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚等苯酚類,苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烴類,丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶劑,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯等酯系溶劑,叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等醇系溶劑,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶劑,乙腈、丁腈等腈系溶劑、乙醚、丁醚、四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑,或者二硫化碳、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙酸乙基溶纖劑等。其中,優(yōu)選甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、MEK、MIBK、環(huán)己酮、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸乙基溶纖劑。這些溶劑例如可以使用一種,也可以混合使用兩種以上。
上述涂布液中的液晶單體的混合比例是相對于總的上述涂布液例如在5~50重量%的范圍,優(yōu)選在10~40重量%的范圍,更優(yōu)選在15~30重量%的范圍。
接著,將上述涂布液涂布在上述基材薄膜的取向處理面上。上述涂布法沒有特別的限制,可以列舉出例如輥涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、線棒涂布法、浸涂法、擠出法、簾式涂布法、噴霧涂布法等。其中,從涂布效率的角度出發(fā),優(yōu)選旋轉(zhuǎn)涂布法、擠出涂布法。涂布量并沒有特別的限制,作為一個實例,當(dāng)上述涂布液中的液晶單體的濃度為20重量%時,上述基材薄膜的每單位面積(100cm2)上,涂布量例如在0.03~0.17mL的范圍,優(yōu)選在0.05~0.15mL的范圍,更優(yōu)選在0.08~0.12mL的范圍。
涂布之后,對形成于上述基材薄膜的取向處理面上的涂布膜進行加熱。上述加熱處理的溫度條件可以根據(jù)例如所使用的液晶單體的種類來適當(dāng)選擇,具體來說,可以根據(jù)液晶單體顯示出液晶性的溫度來適當(dāng)選擇,例如在40~120℃的范圍,優(yōu)選在50~100℃的范圍,更優(yōu)選在60~90℃的范圍。如果上述溫度為40℃以上,則能夠充分地使液晶單體取向,如果上述溫度在120℃以下,則例如在耐熱性方面,基材薄膜的選擇范圍變大。上述加熱處理時間例如在30秒~10分鐘的范圍,優(yōu)選在1分鐘~8分鐘的范圍,更優(yōu)選在2分鐘~7分鐘的范圍。
在上述干燥處理之后,對上述涂布膜進行聚合處理以及交聯(lián)處理的任一種處理或者進行這兩種處理。通過上述聚合處理或者交聯(lián)處理,上述液晶單體發(fā)生聚合或者交聯(lián),則上述液晶單體相互連接形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而取向狀態(tài)被固定。在這樣固定了取向狀態(tài)的情形中,上述三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)是“非液晶性”的,不會發(fā)生向液晶相、玻璃相以及結(jié)晶相的相轉(zhuǎn)移。上述聚合處理以及交聯(lián)處理的方法可以根據(jù)使用的聚合引發(fā)劑和交聯(lián)劑的種類等來適當(dāng)決定,例如在使用光聚合引發(fā)劑以及光交聯(lián)劑的情形中,可以對上述涂布膜進行光照射,在使用紫外線聚合引發(fā)劑以及紫外線交聯(lián)劑的情形中,可以對上述涂布膜進行紫外線照射。光或紫外線的照射時間、照射強度、照射量等各種條件可以根據(jù)液晶單體的種類、量、聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑等的種類等來適當(dāng)決定。
這樣,可以在基材薄膜上形成第一光學(xué)補償層。如圖1所示,第一光學(xué)補償層12與上述基材薄膜一起、或者獨立于上述基材薄膜,設(shè)置在起偏器11與第二光學(xué)補償層13之間。當(dāng)與上述基材薄膜一起設(shè)置上述第一光學(xué)補償層12時,上述基材薄膜優(yōu)選具有作為上述起偏器11的薄膜層的功能。這時,可以按照使上述基材薄膜側(cè)位于上述起偏器11一側(cè)的方式設(shè)置上述第一光學(xué)補償層12。另外,從該觀點出發(fā),上述基材薄膜優(yōu)選能夠發(fā)揮作為保護層的功能的薄膜,這樣的薄膜列舉如后,優(yōu)選例如TAC薄膜。作為設(shè)置第一光學(xué)補償層12的方法,可以根據(jù)目的采用任意適當(dāng)?shù)姆椒ā4硇缘姆椒?,在上述第一光學(xué)補償層12的兩個面上設(shè)置粘合劑層(圖中未示出),并將其與起偏器11和第二光學(xué)補償層13粘接。通過這樣用粘合劑層填充各個層的間隙,在安裝到圖像顯示裝置中時,能夠防止各個層的光學(xué)軸的關(guān)系產(chǎn)生偏差,能夠防止各個層相互摩擦損傷。另外,能夠減少層間的界面反射、用于圖像顯示裝置時能夠提高對比度。
上述粘合劑層的厚度可以根據(jù)使用目的和粘接力等適當(dāng)設(shè)定,具體來說,粘合劑層的厚度優(yōu)選在1~100μm的范圍,更優(yōu)選在5~50μm的范圍、最優(yōu)選在10~30μm的范圍。
作為形成上述粘合劑層的粘合劑,可以采用任意適當(dāng)?shù)恼澈蟿?。作為具體實例,可以列舉出溶劑型粘合劑、非水系乳劑型粘合劑、水系粘合劑、熱熔粘合劑等。優(yōu)選使用以丙烯酸系聚合物為基礎(chǔ)聚合物的溶劑型粘合劑。這是因為,對上述起偏器以及上述第一光學(xué)補償層顯示出適當(dāng)?shù)恼澈咸匦?浸潤性、凝集性以及粘接性),且光學(xué)透明性、耐候性以及耐熱性優(yōu)良。
作為形成上述粘接劑層的粘接劑,代表性的可以列舉出固化型粘接劑。作為固化型粘接劑的代表性實例,可以列舉出能量射線固化型粘接劑、紫外線固化型等光固化型粘接劑、濕氣固化型粘接劑、熱固化型粘接劑。作為熱固化型粘接劑的具體實例,可以列舉出環(huán)氧樹脂、異氰酸酯樹脂以及聚酰亞胺樹脂等熱固化性樹脂系粘接劑。作為濕氣固化型粘接劑的具體實例,可以列舉出異氰酸酯樹脂系的濕氣固化型粘接劑。優(yōu)選濕氣固化型粘接劑(特別是異氰酸酯樹脂系的濕氣固化型粘接劑)。濕氣固化型粘接劑是通過與空氣中的水分或被粘接體表面的吸附水、羥基或羧基等活潑氫基等發(fā)生反應(yīng)而固化的,因此在涂布粘接劑之后,通過貼合后放置能夠使其自然固化,操作性優(yōu)良。另外,無需為了固化而進行加熱,因此在層疊(粘接)第二光學(xué)補償層時不必加熱。結(jié)果是,不必擔(dān)心加熱收縮,即使是在像本發(fā)明這樣第二光學(xué)補償層極薄的情形中,也能夠顯著防止層疊時的破裂。另外,固化型粘接劑在固化之后即使加熱也幾乎不發(fā)生伸縮。因此,即使當(dāng)?shù)诙鈱W(xué)補償層極薄時、且在高溫條件下使用所得到的偏振片時,也能夠顯著防止第二光學(xué)補償層的破裂等。另外,上述異氰酸酯樹脂系粘接劑是指聚異氰酸酯系粘接劑、聚氨酯樹脂粘接劑的總稱。
上述固化型粘接劑可以使用例如市售的粘接劑,也可以將上述各種固化型樹脂溶解或分散在溶劑中,調(diào)制成固化型樹脂粘接劑溶液(或分散液)。在制備溶液(或分散液)時,上述溶液中的固化型樹脂的含有比例,以固體成分重量計,優(yōu)選為10~80重量%、進一步優(yōu)選為20~65重量%、特別優(yōu)選為25~65重量%、最優(yōu)選為30~50重量%。作為所使用的溶劑,可以根據(jù)固化型樹脂的種類采用任意適當(dāng)?shù)娜軇?。作為具體實例,可以列舉出乙酸乙酯、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯等。這些溶劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。
上述粘接劑在上述第一光學(xué)補償層上的涂布量可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。例如每單位面積的第一光學(xué)補償層(cm2)的涂布量優(yōu)選為0.3~3mL、進一步優(yōu)選為0.5~2mL、最優(yōu)選為1~2mL。在涂布之后,根據(jù)需要,粘接劑中所包含的溶劑可以通過自然干燥或加熱干燥被揮發(fā)掉。這樣得到的粘接劑層的厚度優(yōu)選為0.1~20μm、更優(yōu)選為0.5~15μm、最優(yōu)選為1~10μm。另外,粘接劑層的壓入硬度(Microhardness)優(yōu)選為0.1~0.5GPa、進一步優(yōu)選為0.2~0.5GPa、最優(yōu)選為0.3~0.4GPa。另外,壓入硬度與維氏硬度的相關(guān)性是已知的,因此也可以換算成維氏硬度。壓入硬度是通過使用例如日本電氣株式會社(NEC)制造的薄膜硬度計(例如商品名MH4000、商品名MHA-400),由壓入深度和壓入負荷計算出來。
A-3.第二光學(xué)補償層 A-3-1.第二光學(xué)補償層的整體構(gòu)成 上述第二光學(xué)補償層13具有nx=ny>nz的關(guān)系,并能夠發(fā)揮作為所謂的負C板的功能。由于第二光學(xué)補償層具有這樣的折射率分布,因此特別地能夠良好地補償VA模式的液晶單元的液晶層的雙折射性。其結(jié)果是,能夠得到視野特性顯著提高的液晶顯示裝置。如上所述,在本發(fā)明中,“nx=ny”不僅包含nx與ny嚴格相等的情形,而且包含它們基本上相等的情形,因此第二光學(xué)補償層可以具有面內(nèi)相位差,并且還可以具有慢軸。作為負C板在實際使用中所允許的面內(nèi)相位差Re2例如為0~20nm、優(yōu)選為0~10nm、進一步優(yōu)選為0~5nm。
上述第二光學(xué)補償層13的厚度方向的相位差Rth2為30~400nm、優(yōu)選為60~260nm、最優(yōu)選為100~180nm。能夠得到這樣的厚度方向的相位差的第二光學(xué)補償層的厚度,可以根據(jù)所使用的材料等改變。例如第二光學(xué)補償層的厚度優(yōu)選為1~60μm、進一步優(yōu)選為1~55μm、最優(yōu)選為1~50μm。當(dāng)?shù)诙鈱W(xué)補償層是由后述的膽甾醇型取向固化層單獨構(gòu)成時,其厚度優(yōu)選為1~20μm、進一步優(yōu)選為1~15μm、最優(yōu)選為1~5μm。例如當(dāng)膽甾醇型取向固化層的厚度為大約2μm時,厚度方向相位差Rthc約為110~120nm。這樣,由膽甾醇型取向固化層單獨構(gòu)成的第二光學(xué)補償層的厚度,比通過雙軸拉伸得到的負C板的厚度(例如60μm以上)小,能夠很大程度地有助于圖像顯示裝置的薄型化。另外,通過將第二光學(xué)補償層形成得非常薄,能夠顯著防止熱不均。另外,這樣的非常薄的光學(xué)補償層從防止膽甾醇型取向的紊亂和透射率降低、選擇反射性、防止著色、生產(chǎn)率等觀點出發(fā)也是優(yōu)選的。本發(fā)明中的第二光學(xué)補償層(負C板)只要能夠得到上述厚度以及光學(xué)特性,就可以由任意適當(dāng)?shù)牟牧闲纬?。?yōu)選上述非常薄的負C板通過下述方法實現(xiàn)使用液晶化合物形成膽甾醇型取向,通過將上述膽甾醇型取向固定化,即,通過使用膽甾醇型取向固化層來實現(xiàn)(形成膽甾醇型取向的材料以及膽甾醇型取向的固定化方法的詳細說明如后文所述)。另外,第二光學(xué)補償層優(yōu)選是通過聚酰亞胺等非液晶性聚合物形成的,這時,即使厚度很薄,也能夠增大Rth2,其結(jié)果是,能夠減小第二光學(xué)補償層的厚度。由聚酰亞胺等非液晶性聚合物所形成的第二光學(xué)補償層的厚度例如在0.5~3μm的范圍,優(yōu)選在0.7~2.5μm的范圍,更優(yōu)選在1~2.5μm的范圍。另外,當(dāng)在VA模式的液晶顯示裝置中使用本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片時,第二光學(xué)補償層優(yōu)選是由聚酰亞胺等非液晶性聚合物所形成的。這是因為具有由聚酰亞胺等非液晶性聚合物所形成的第二光學(xué)補償層的本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片與VA模式的液晶顯示裝置的波長分散特性吻合得很好,結(jié)果是,顯示特性能夠變得特別優(yōu)良。
上述第二光學(xué)補償層13是由例如選擇反射的波長區(qū)域在350nm以下的膽甾醇型取向固化層形成的。則選擇反射的波長區(qū)域的上限更優(yōu)選為320nm以下、最優(yōu)選為300nm以下。另一方面,選擇反射的波長區(qū)域的下限優(yōu)選為100nm以上、進一步優(yōu)選為150nm以上。如果選擇反射的波長區(qū)域超過350nm,則選擇反射的波長區(qū)域進入可見光范圍,因此會產(chǎn)生例如著色和脫色等問題。如果選擇反射的波長區(qū)域小于100nm,則所應(yīng)使用的手性試劑(后述)的量變得過多,必須對光學(xué)補償層形成時的溫度進行極其精密的控制。結(jié)果是,有可能難以制造偏振片。
上述膽甾醇型取向固化層的螺旋螺距優(yōu)選為0.01~0.25μm、進一步優(yōu)選為0.03~0.20μm、最優(yōu)選為0.05~0.15μm。如果螺旋螺距為0.01μm以上,可以得到例如充分的取向性。如果螺旋螺距為0.25μm以下,則例如能夠充分抑制可見光的短波長一側(cè)的旋光性,因此能夠充分避免漏光等。螺旋螺距可以通過調(diào)整后述手性試劑的種類(扭曲力)和量來控制。通過調(diào)整螺旋螺距,能夠?qū)⑦x擇反射的波長區(qū)域控制在所希望的范圍。
或者,上述第二光學(xué)補償層13可以具有由下述層形成的層疊結(jié)構(gòu)上述膽甾醇型取向固化層、以及由滿足nx=ny>nz的關(guān)系、且包含光彈性系數(shù)的絕對值為2×10-11m2/N以下的樹脂的薄膜所形成的層(以下也稱為“塑料薄膜層”)。作為能夠形成上述塑料薄膜層的材料(能夠滿足上述的光彈性系數(shù)的樹脂)的代表性實例,可以列舉出環(huán)烯烴系樹脂以及纖維素系樹脂。下面針對環(huán)烯烴系樹脂以及纖維素系樹脂詳細說明如下。纖維素系樹脂薄膜(代表性的實例為TAC薄膜)為具有nx=ny>nz的關(guān)系的薄膜。
上述塑料薄膜層的光彈性系數(shù)的絕對值為2×10-11m2/N以下。如果光彈性系數(shù)在上述范圍,則在產(chǎn)生了加熱時的收縮應(yīng)力時難以產(chǎn)生相位差變化。因此,如果是顯示出這樣的光彈性系數(shù)的塑料薄膜層,則能夠防止所得到的圖像顯示裝置的熱不均。上述光彈性系數(shù)優(yōu)選在2.0×10-13~1.0×10-11m2/N的范圍,更優(yōu)選在1.0×10-13~1.0×10-11m2/N的范圍。
環(huán)烯烴系樹脂是以環(huán)烯烴作為聚合單元聚合得到的樹脂的總稱,可以列舉出例如特開平1-240517號公報、特開平3-14882號公報、特開平3-122137號公報所記載的樹脂。作為具體實例,可以列舉出環(huán)烯烴的開環(huán)(共)聚合物、環(huán)烯烴的加成聚合物、環(huán)烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴的共聚物(代表性的實例為無規(guī)共聚物)、和通過不飽和羧酸或其衍生物對它們進行改性而得到的接枝改性物、以及它們的氫化物。作為環(huán)烯烴的具體實例,可以列舉出降冰片烯系單體。
作為上述降冰片烯系單體,可以列舉出例如降冰片烯、及其烷基以及烷叉基取代物,例如5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯等、它們的鹵素等極性基團取代物;二環(huán)戊二烯、2,3-二氫二環(huán)戊二烯等;二甲基八氫萘、其烷基以及亞烷基的至少之一的取代物、以及鹵素等極性基團取代物,例如6-甲基-1,45,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘、6-乙基-1,45,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘、6-乙叉基-1,45,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘、6-氯-1,45,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘、6-氰基-1,45,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘、6-吡啶基-1,45,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘、6-甲氧基羰基-1,45,8-二甲橋-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫萘等;環(huán)戊二烯的3~4聚體,例如4,95,8-二甲橋-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氫-1H-苯并茚、4,115,106,9-三甲橋-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氫-1H-環(huán)戊二烯并蒽(cyclopentaanthracene)等。
在本發(fā)明中,在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),還可以結(jié)合使用可以開環(huán)聚合的其它環(huán)烯烴類。作為這樣的環(huán)烯烴的具體實例,可以列舉出例如環(huán)戊烯、環(huán)辛烯、5,6-二氫二環(huán)戊二烯等具有1個反應(yīng)性雙鍵的化合物。
上述環(huán)烯烴系樹脂的使用甲苯溶劑的凝膠滲透色譜(GPC)法測定的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選在25000~200000的范圍,更優(yōu)選在30000~100000的范圍、最優(yōu)選在40000~80000的范圍。如果數(shù)均分子量在上述的范圍,則機械強度優(yōu)良,溶解性、成形性、流延的操作性良好。
當(dāng)上述環(huán)烯烴系樹脂是通過對降冰片烯系單體的開環(huán)聚合物進行加氫得到的時,加氫率優(yōu)選為90%以上、進一步優(yōu)選為95%以上、最優(yōu)選為99%以上。如果在這樣的范圍,則耐熱劣化性以及耐光劣化性等優(yōu)良。
上述環(huán)烯烴系樹脂可以是各種市售產(chǎn)品。作為具體實例,可以列舉出日本Zeon公司制造的的商品名為“ZEONEX”、商品名為“ZEONOR”的產(chǎn)品,JSR公司制造的商品名為“Arton”的產(chǎn)品,TICONA公司制造的商品名“Topas”的產(chǎn)品,三井化學(xué)公司制造的的商品名為“APEL”的產(chǎn)品。
作為上述纖維素系樹脂,可以采用任意適當(dāng)?shù)睦w維素系樹脂(代表性的實例為纖維素與酸的酯)。優(yōu)選纖維素與脂肪酸的酯。作為這樣的纖維素系樹脂,可以列舉出例如纖維素三乙酸酯(三乙酰基纖維素TAC)、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯等。其中,優(yōu)選TAC。這是因為TAC的雙折射率低、透射率高、有大量產(chǎn)品市售,從容易獲得以及成本的方面考慮是有利的。
作為TAC的市售產(chǎn)品,可以列舉出例如富士膠片公司制造的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-50”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”,柯尼卡公司制造的商品名“KC系列”,Lonza Japan公司制造的商品名“三乙酸纖維素80μm系列”等。其中,從透射率以及耐久性優(yōu)良等角度考慮,優(yōu)選“TD-80U”?!癟D-80U”特別是對TFT型液晶顯示裝置顯示出良好的適應(yīng)性。
上述塑料薄膜層可以通過將上述環(huán)烯烴系樹脂或上述纖維素系樹脂成形成薄膜狀來制造。上述成形方法沒有特別的限制,可以列舉出例如壓縮成形法、傳遞模壓法、注射成形法、擠出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP成形法、流延成形法等,其中,優(yōu)選擠出成形法以及流延成形法。另外,上述環(huán)烯烴系樹脂或上述纖維素系樹脂的薄膜成形品有大量的市售產(chǎn)品,因此可以使用市售產(chǎn)品。
A-3-2.形成第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的液晶組合物液晶化合物 上述第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)可以由液晶化合物形成。作為液晶化合物,優(yōu)選液晶相為向列型相的液晶化合物(向列型液晶)。這樣的液晶化合物可以使用例如液晶聚合物和液晶單體。液晶化合物的液晶性的表現(xiàn)機制可以是溶致型的,也可以使熱致型的。另外,液晶的取向狀態(tài)優(yōu)選為均勻取向。如后文所述,第二光學(xué)補償層是可以通過使用包含液晶化合物的液晶溶液(涂布液)而形成,上述液晶溶液中的液晶化合物的含量優(yōu)選為75~95重量%、進一步優(yōu)選為80~90重量%。當(dāng)液晶化合物的含量小于75重量%時,不能充分顯示液晶狀態(tài),結(jié)果是,有可能不能充分形成膽甾醇型取向。當(dāng)液晶化合物的含量超過95重量%時,手性試劑的含量減少,不能充分賦予扭曲,所以有可能不能充分形成膽甾醇型取向。
上述液晶化合物優(yōu)選為液晶單體(例如聚合性單體以及交聯(lián)性單體)。這是因為,如上所述,通過使液晶單體發(fā)生聚合或交聯(lián),能夠固定液晶單體的取向狀態(tài)。在使液晶單體取向之后,例如如果使液晶單體相互聚合或交聯(lián),這樣則能夠固定上述取向狀態(tài)。其中,雖然因聚合形成聚合物、因交聯(lián)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),但它們是非液晶性的。因此,所形成的第二光學(xué)補償層不會發(fā)生例如液晶性化合物所特有的由于溫度變化所導(dǎo)致的向液晶相、玻璃相、結(jié)晶相的轉(zhuǎn)移。其結(jié)果是,第二光學(xué)補償層不會受溫度變化的影響,能夠形成穩(wěn)定性極為優(yōu)良的光學(xué)補償層。
作為上述液晶單體,可以使用例如第一光學(xué)補償層中所列舉的液晶單體,液晶單體顯示出液晶性的溫度也與上述溫度相同。
A-3-3.形成第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的液晶組合物手性試劑 優(yōu)選的是,能夠形成上述第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的液晶溶液(液晶組合物)包含手性試劑。液晶組合物中的手性試劑的含量優(yōu)選為5~23重量%、進一步優(yōu)選為8~20重量%。當(dāng)含量小于5重量%時,不能充分施加扭曲,因而有可能不能充分形成膽甾醇型取向。其結(jié)果是,難以將所得到的光學(xué)補償層的選擇反射的波長區(qū)域控制在所希望的區(qū)域(低波長側(cè))內(nèi)。如果含量超過23重量%,則液晶化合物呈現(xiàn)出液晶狀態(tài)的溫度范圍變得非常窄,所以必須對光學(xué)補償層形成時的溫度進行極為精密的控制。其結(jié)果是,有可能偏振片的制造變得困難。另外,手性試劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。
作為上述手性試劑,可以采用能夠使液晶化合物取向成所希望的膽甾醇型結(jié)構(gòu)的任意適當(dāng)?shù)牟牧?。例如,這樣的手性試劑的扭曲力優(yōu)選為1×10-6nm-1·(wt%)-1以上,進一步優(yōu)選為1×10-5nm-1·(wt%)-1~1×10-2nm-1·(wt%)-1、最優(yōu)選為1×10-4nm-1·(wt%)-1~1×10-3nm-1·(wt%)-1。通過使用具有這樣的扭曲力的手性試劑,能夠?qū)⒛戠薮夹腿∠蚬袒瘜拥穆菪菥嗫刂圃谒M姆秶?,其結(jié)果是,能夠?qū)⑦x擇反射的波長區(qū)域控制在所希望的范圍。例如,當(dāng)使用相同扭曲力的手性試劑時,液晶組合物中的手性試劑的含量越多,則形成的光學(xué)補償層的選擇反射的波長區(qū)域越向低波長側(cè)移動。另外,例如如果液晶組合物中的手性試劑的含量相同的話,則手性試劑的扭曲力越大,所形成的光學(xué)補償層的選擇反射的波長區(qū)域越向低波長側(cè)移動。更具體的實例如下所述。即,當(dāng)將所形成的光學(xué)補償層的選擇反射的波長區(qū)域設(shè)定在200~220nm的范圍時,例如在液晶組合物中可以包含11~13重量%的比例的扭曲力為5×10-4nm-1·(wt%)-1的手性試劑。當(dāng)將所形成的光學(xué)補償層的選擇反射的波長區(qū)域設(shè)定在290~310nm的范圍時,例如在液晶組合物中可以包含7~9重量%的比例的扭曲力為5×10-4nm-1·(wt%)-1的手性試劑。
上述手性試劑優(yōu)選為聚合性手性試劑。作為聚合性手性試劑的具體實例,可以列舉出特開2003-287623號公報第0048段~第0055段所記載的手性試劑。作為上述手性試劑,優(yōu)選下述(17)~(37)的化學(xué)式所表示的手性試劑。下式(17)~(37)的化學(xué)式所表示的手性試劑的扭曲力為1×10-6nm-1·(wt%)-1以上。上述手性試劑可以單獨使用一種,也可以混合使用兩種以上。


除了上述的手性化合物之外,還可以優(yōu)選使用例如RE-A4342280號以及德國專利申請第19520660.6號以及19520704.1號所記載的手性化合物。
另外,作為上述液晶化合物與上述手性試劑的組合,可以根據(jù)目的采用任意適當(dāng)?shù)慕M合。特別地,作為代表性的組合,可以列舉出上述式(7)的液晶單體/上述式(31)的手性試劑的組合、上述式(8)的液晶單體/上述式(32)的手性試劑的組合等。
A-3-4.形成第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的液晶組合物其它添加劑 優(yōu)選的是,能夠形成上述第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的液晶組合物進一步包含聚合引發(fā)劑以及交聯(lián)劑(固化劑)的至少一種。通過使用聚合引發(fā)劑以及/或交聯(lián)劑(固化劑),能夠?qū)⒁壕Щ衔镆砸壕顟B(tài)形成的膽甾醇型結(jié)構(gòu)(膽甾醇型取向)固定化。作為這樣的聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑,只要能夠得到本發(fā)明的效果,就可以采用任意適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)。作為聚合引發(fā)劑,可以列舉出例如過氧化二苯甲酰(BPO)、偶氮二異丁腈(AIBN)。作為交聯(lián)劑(固化劑),可以列舉出例如紫外線固化劑、光固化劑、熱固化劑。更具體來說,可以列舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、金屬螯合物交聯(lián)劑等。這些添加劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。液晶組合物中的聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑的含量優(yōu)選為0.1~10重量%、進一步優(yōu)選為0.5~8重量%、最優(yōu)選為1~6重量%。當(dāng)含量小于0.1重量%時,膽甾醇型結(jié)構(gòu)的固定化有可能變得不充分。如果含量超過10重量%,則上述液晶化合物顯示液晶狀態(tài)的溫度范圍變得狹窄,所以有可能難以控制形成膽甾醇型結(jié)構(gòu)時的溫度。
上述液晶組合物可以根據(jù)需要進一步包含任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑,可以列舉出抗老化劑、改性劑、表面活性劑、染料、顏料、防變色劑、紫外線吸收劑等。這些添加劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。更具體來說,作為上述抗老化劑,可以列舉出例如苯酚系化合物、胺系化合物、有機硫系化合物、膦系化合物。作為上述改性劑,可以列舉出例如二醇類、硅酮類和醇類。上述表面活性劑是例如為了使光學(xué)補償層的表面變得平滑而添加的,可以使用例如硅酮系、丙烯酸系、氟系的表面活性劑,特別優(yōu)選硅酮系表面活性劑。
A-3-5.第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的形成方法 作為上述第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的形成方法,只要能夠得到所希望的膽甾醇型取向固化層,就可以采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。第二光學(xué)補償層(膽甾醇型取向固化層)的代表性的形成方法包括以下工序?qū)⑸鲜鲆壕ЫM合物(涂布液)展開到基板上形成展開層(涂布膜)的工序;對上述展開層實施加熱處理以便上述液晶組合物中的液晶化合物形成膽甾醇型取向的工序;對上述展開層實施聚合處理以及交聯(lián)處理的至少一種,從而固定上述液晶化合物的取向的工序;將所形成的膽甾醇型取向固化層轉(zhuǎn)印到基板上的工序。下面針對該形成方法的具體操作步驟進行說明。
首先,將液晶化合物、手性試劑、聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑、以及根據(jù)需要使用的各種添加劑溶解或分散到溶劑中,制備液晶涂布液(液晶組合物)。液晶化合物、手性試劑、聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑以及添加劑如上述說明。液晶涂布液中所使用的溶劑沒有特別的限制。作為具體實例,可以列舉出氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、鄰二氯苯等鹵代烴類,苯酚、對氯苯酚、鄰氯苯酚、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚等苯酚類,苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烴類,丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶劑,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯等酯系溶劑,叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等醇系溶劑,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶劑,乙腈、丁腈等腈系溶劑,乙醚、丁醚、四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑,或者二硫化碳、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等。其中,優(yōu)選甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、MEK、MIBK、環(huán)己酮、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸乙基溶纖劑。這些溶劑可以單獨使用,也可以組合使用2種以上。
上述液晶涂布液的粘度可以根據(jù)上述液晶化合物的含量和溫度變化。例如在大致室溫(20~30℃)的條件下,液晶涂布液中的液晶化合物的濃度為5~70重量%時,上述涂布液的粘度優(yōu)選為0.2~20mPa·S、進一步優(yōu)選為0.5~15mPa·S、最優(yōu)選為1~10mPa·S。更具體來說,液晶涂布液中的液晶化合物的濃度為30重量%時,上述涂布液的粘度優(yōu)選為2~5mPa·S、進一步優(yōu)選為3~4mPa·S。如果涂布液的粘度為0.2mPa·S以上,則能夠非常良好地防止由于涂布液移動而引起液體流出。另外,如果涂布液的粘度為20mPa·S以下,則能夠得到無厚度不均、具有非常優(yōu)良的表面平滑性的光學(xué)補償層,而且涂布性也優(yōu)良。
接著,通過將上述液晶涂布液涂布到基板上形成展開層。作為形成展開層的方法,可以采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?代表性的實例為使涂布液流動展開的方法)。作為具體實例,可以列舉出輥涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、線棒涂布法、浸涂法、擠出法、簾式涂布法、噴霧涂布法。其中,從涂布效率的觀點考慮,優(yōu)選旋轉(zhuǎn)涂布法、擠出涂布法。
上述液晶涂布液的涂布量可以根據(jù)涂布液的濃度和所要形成的層的厚度等來適當(dāng)設(shè)定。例如當(dāng)涂布液的液晶化合物濃度為20重量%時,每單位面積的基板(100cm2)的涂布量優(yōu)選為0.03~0.17mL、進一步優(yōu)選為0.05~0.15mL、最優(yōu)選為0.08~0.12mL。
作為上述基板,可以采用能夠使上述液晶材料取向的任意適當(dāng)?shù)幕濉?br> 作為上述基板,可以列舉出例如各種塑料制造的基材薄膜。作為塑料,并沒有特別的限制,可以列舉出例如三乙?;w維素(TAC)、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等聚烯烴、聚酰亞胺、聚酰亞胺酰胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯、纖維素系塑料、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等。另外,也可以使用在鋁、銅、鉄等金屬制基板、陶瓷制基板、玻璃制基板等的表面上設(shè)置了上述塑料薄膜或薄片的基板。另外,也可以使用通過在上述基板或者上述塑料薄膜或薄片的表面形成SiO2斜方蒸鍍膜所得到的基板?;宓暮穸葍?yōu)選為5~500μm、進一步優(yōu)選為10~200μm、最優(yōu)選為15~150μm。如果是這樣的厚度,則具有作為基板的充分的強度,能夠防止例如制造時發(fā)生破斷等問題。
接著,通過對上述展開層實施加熱處理,使上述液晶化合物在顯示出液晶相的狀態(tài)下取向。在上述展開層中,由于同時包含上述液晶化合物和手性試劑,所以上述液晶化合物在顯示出液晶相的狀態(tài)下被施加扭曲而產(chǎn)生取向。其結(jié)果是,展開層(構(gòu)成展開層的液晶化合物)顯示出膽甾醇型結(jié)構(gòu)(螺旋結(jié)構(gòu))。
上述加熱處理的溫度條件可以根據(jù)上述液晶化合物的種類(具體來說,液晶化合物顯示出液晶性的溫度)適當(dāng)設(shè)定。更具體來說,加熱溫度優(yōu)選為40~120℃、進一步優(yōu)選為50~100℃、最優(yōu)選為60~90℃。如果加熱溫度為40℃以上,則通常能夠使液晶化合物充分地取向。如果加熱溫度為120℃以下,則例如在考慮耐熱性的情形下對基板的選擇范圍變寬,所以可以根據(jù)液晶化合物選擇最適合的基板。另外,加熱時間優(yōu)選為30秒以上、進一步優(yōu)選為1分鐘以上、特別優(yōu)選為2分鐘以上、最優(yōu)選為4分鐘以上。當(dāng)處理時間小于30秒時,液晶化合物有可能不能充分地形成液晶狀態(tài)。另一方面,加熱時間優(yōu)選為10分鐘以下、進一步優(yōu)選為8分鐘以下、最優(yōu)選為7分鐘以下。如果處理時間超過10分鐘,則添加劑可能會發(fā)生升華。
接著,通過在上述液晶化合物顯示出膽甾醇型結(jié)構(gòu)的狀態(tài)下,對展開層實施聚合處理或交聯(lián)處理,從而固定上述液晶化合物的取向(膽甾醇型結(jié)構(gòu))。更具體來說,通過進行聚合處理,上述液晶化合物(例如聚合性單體)以及/或手性試劑(聚合性手性試劑)發(fā)生聚合,聚合性單體以及/或聚合性手性試劑作為聚合物分子的重復(fù)單元被固定。另外,通過進行交聯(lián)處理,上述液晶化合物(交聯(lián)性單體)以及/或手性試劑形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),上述交聯(lián)性單體以及/或手性試劑作為交聯(lián)結(jié)構(gòu)的一部分被固定。結(jié)果是,液晶化合物的取向狀態(tài)被固定。另外,液晶化合物發(fā)生聚合或交聯(lián)所形成的聚合物或三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)是“非液晶性”的,因此,在所形成的第二光學(xué)補償層中,例如不會發(fā)生液晶化合物所特有的由于溫度變化導(dǎo)致的向液晶相、玻璃相、結(jié)晶相的轉(zhuǎn)變。因此,不會產(chǎn)生由于溫度導(dǎo)致的取向變化。其結(jié)果是,所形成的第二光學(xué)補償層能夠用作不受溫度影響的高性能的光學(xué)補償層。另外,上述第二光學(xué)補償層的選擇反射的波長區(qū)域在100nm~320nm的范圍是最合適的,因此能夠顯著抑制漏光現(xiàn)象等。
上述聚合處理或交聯(lián)處理的具體的步驟可以根據(jù)所使用的聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑的種類來適當(dāng)選擇。例如當(dāng)使用光聚合引發(fā)劑或光交聯(lián)劑時,可以進行光照射;當(dāng)使用紫外線聚合引發(fā)劑或紫外線交聯(lián)劑時,可以進行紫外線照射;當(dāng)使用利用熱的聚合引發(fā)劑或交聯(lián)劑時,可以進行加熱。光或紫外線的照射時間、照射強度、總的照射量等可以根據(jù)液晶化合物的種類、基板的種類、第二光學(xué)補償層所希望的特性等適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。同樣地,加熱溫度、加熱時間等也可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。
通過這種方式形成于基板上的膽甾醇型取向固化層被轉(zhuǎn)印到第一光學(xué)補償層的表面形成第二光學(xué)補償層。當(dāng)?shù)诙鈱W(xué)補償層具有膽甾醇型取向固化層和塑料薄膜層形成的層疊結(jié)構(gòu)時,塑料薄膜層介由粘合劑層貼合到第一光學(xué)補償層上,并在上述塑料薄膜層上轉(zhuǎn)印膽甾醇型取向固化層而形成第二光學(xué)補償層。或者,可以在形成于基板上的膽甾醇型取向固化層上介由粘接劑層貼合塑料薄膜層以形成層疊體,并介由粘合劑層將上述層疊體貼合到第一光學(xué)補償層的表面。該粘接劑層的厚度優(yōu)選為1μm~10μm、最優(yōu)選為1μm~5μm。轉(zhuǎn)印進一步包含將基板從第二光學(xué)補償層上剝離的工序。固化型粘接劑如上述A-2項所述。塑料薄膜層如上述A-3-1項所述。
第二光學(xué)補償層的形成方法的上述代表性實例是使用液晶單體(例如聚合性單體或交聯(lián)性單體)作為液晶化合物,但是,在本發(fā)明中,第二光學(xué)補償層的形成方法并不限于這樣的方法,也可以是使用液晶聚合物的方法。但是,優(yōu)選是使用上述液晶單體的方法。通過使用液晶單體,能夠形成具有更優(yōu)良的光學(xué)補償功能、且更薄的光學(xué)補償層。具體來說,如果使用液晶單體,容易進一步控制選擇反射的波長區(qū)域。另外,涂布液的粘度等容易設(shè)定,因此非常薄的第二光學(xué)補償層的形成變得更容易,且處理性非常優(yōu)良,此外,所得到的光學(xué)補償層的表面平坦性變得更優(yōu)良。
A-3-6.使用非液晶性聚合物的第二光學(xué)補償層 如上所述,第二光學(xué)補償層可以使用非液晶性聚合物形成。這樣的第二光學(xué)補償層可以通過在基材薄膜上涂布非液晶性聚合物溶液,并蒸發(fā)除去上述溶液中的溶劑來形成。
作為上述非液晶性聚合物,從耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性、透明性優(yōu)良、且剛性好的角度出發(fā),如上所述優(yōu)選使用聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚酰胺酰亞胺、聚酯酰亞胺等聚合物。這些聚合物可以單獨使用任意一種,也可以使用例如像聚芳基醚酮和聚酰胺的混合物那樣的具有不同官能團的2種以上的混合物。這樣的聚合物之中,從高透明性、高取向性、高拉伸性的角度出發(fā),特別優(yōu)選聚酰亞胺。
上述非液晶性聚合物的分子量并沒有特別的限制,例如重均分子量(Mw)優(yōu)選在1000~1000000的范圍、更優(yōu)選在2000~500000的范圍。
作為上述聚酰亞胺,優(yōu)選例如面內(nèi)取向性高、且可溶于有機溶劑的聚酰亞胺。具體來說,可以使用例如特表2000-511296號公報所公開的、包含9,9-雙(氨基芳基)芴與芳香族四羧酸二酐的縮聚物、且包含1個以上下式(A-1)所示的重復(fù)單元的聚合物。

在上述式(A-1)中,R3~R6為分別獨立地選自氫、鹵素、苯基、被1~4個鹵素原子或C1~10烷基所取代的苯基、以及C1~10烷基之中的至少一種取代基。優(yōu)選的是,R3~R6為分別獨立地選自鹵素、苯基、被1~4個鹵素原子或C1~10烷基所取代的苯基、以及C1~10烷基之中的至少一種取代基。
在上述式(A-1)中,Z為例如C6~20的4價芳基,優(yōu)選為均苯四甲?;?pyromellitic group)、多環(huán)式芳基、多環(huán)式芳基的衍生物、或下式(A-2)所表示的基團。

上述式(A-2)中,Z’表示例如共價鍵、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、或NR8基,當(dāng)存在多個該基團時,其可以是各自相同的或者不同的。另外,w表示1~10的整數(shù)。R7各自獨立地表示氫或C(R9)3。R8為氫、C1~C20烷基、或C6~20芳基,當(dāng)存在多個該基團時,其可以是各自相同的或者不同的。R9各自獨立地表示氫、氟、或氯。
作為上述多環(huán)式芳基,可以列舉出例如由萘、芴、苯并芴或蒽衍生得到的4價基團。另外,作為上述多環(huán)式芳基的取代衍生物,可以列舉出例如C1~10烷基、其氟化衍生物、以及被選自F和Cl等鹵素中的至少1個基團所取代的上述多環(huán)式芳基。
此外,可以列舉出例如特表平8-511812號公報所記載的、重復(fù)單元為下述通式(A-3)或(A-4)所示的均聚物、重復(fù)單元為下述通式(A-5)所示的聚酰亞胺等。另外,下式(A-5)的聚酰亞胺是下式(A-3)的均聚物的優(yōu)選形態(tài)。

在上述通式(A-3)~(A-5)中,G以及G’表示分別獨立地選自例如共價鍵、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2基(其中,X為鹵素)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基、以及N(CH3)基之中的基團,分別相同或者不同。
上述式(A-3)以及式(A-5)中,L為取代基,d以及e表示其取代基的個數(shù)。L為例如鹵素、C1-3烷基、C1-3鹵代烷基、苯基、或取代苯基,當(dāng)存在多個該基團時,分別相同或者不同。作為上述取代苯基,可以列舉出具有選自例如鹵素、C1-3烷基、以及C1-3鹵代烷基之中的至少一種取代基的取代苯基。另外,作為上述鹵素,可以列舉出例如氟、氯、溴或碘。d為0~2的整數(shù),e為0~3的整數(shù)。
在上述式(A-3)~(A-5)中,Q為取代基,f表示該取代基的個數(shù)。Q為選自例如氫、鹵素、烷基、取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、烷基酯基、以及取代烷基酯基之中的原子或基團,當(dāng)存在多個該基團Q時,分別相同或者不同。作為上述鹵素,可以列舉出例如氟、氯、溴以及碘。作為上述取代烷基,可以列舉出例如鹵代烷基。另外,作為上述取代芳基,可以列舉出例如鹵代芳基。f表示0~4的整數(shù)、g以及h分別表示0~3以及1~3的整數(shù)。另外,g以及h優(yōu)選大于1。
在上述式(A-4)中,R10以及R11為分別獨立地選自氫、鹵素、苯基、取代苯基、烷基、以及取代烷基之中的基團。其中,R10以及R11優(yōu)選分別獨立地表示鹵代烷基。
上述式(A-5)中、M1以及M2是相同的或者不同的,例如為鹵素、C1-3烷基、C1-3鹵代烷基、苯基、或取代苯基。作為上述鹵素,可以列舉出例如氟、氯、溴以及碘。另外,作為上述取代苯基,可以列舉出具有選自例如鹵素、C1-3烷基、以及C1-3鹵代烷基之中的至少一種取代基的取代苯基。
作為上述式(A-3)所示的聚酰亞胺的具體實例,可以列舉出例如下式(A-6)所表示的化合物等。下式(A-6)中,n是重復(fù)單元。對n沒有特別限制。

另外,作為上述聚酰亞胺,可以列舉出例如使上述的骨架(重復(fù)單元)以外的酸二酐和二胺適當(dāng)?shù)毓簿坌纬傻墓簿畚铩?br> 作為上述聚醚,可以列舉出例如特開2001-49110號公報所記載的聚芳基醚酮。作為上述聚酰胺或聚酯,可以列舉出例如特表平10-508048號公報所記載的聚酰胺或聚酯。
作為上述基材薄膜,可以列舉出例如塑料薄膜。作為塑料,并沒有特別的限制,可以列舉出例如三乙酰基纖維素(TAC)等纖維素系塑料、聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)等聚烯烴、聚酰亞胺、聚酰亞胺酰胺、聚醚酰亞胺、聚酰胺、聚醚醚酮、聚醚酮、聚酮硫醚、聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚芳酯、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂等。作為基材薄膜,優(yōu)選TAC薄膜。上述基材薄膜的厚度為例如5~500μm,優(yōu)選為10~200μm、更優(yōu)選為15~150μm。另外,當(dāng)利用非液晶性聚合物形成第二光學(xué)補償層時,無需對上述基材薄膜表面進行取向處理。
如上所述,通過在上述基材薄膜上以薄膜狀涂布上述非液晶聚合物的溶液,并蒸發(fā)除去上述溶液中的溶劑而形成第二光學(xué)補償層。
上述涂布的溶液的溶劑沒有特別的限制,可以列舉出例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、鄰二氯苯等鹵代烴類;苯酚、對氯苯酚等苯酚類;苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烴類;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮(MIBK)、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等酮系溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯等酯系溶劑;叔丁醇、甘油、乙二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇等醇系溶劑;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺系溶劑;乙腈、丁腈等腈系溶劑;乙醚、丁醚、四氫呋喃等醚系溶劑;或者二硫化碳、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等。這些溶劑可以使用一種,也可以混合使用兩種以上。
上述涂布溶液可以根據(jù)需要進一步混合例如穩(wěn)定劑、增塑劑、金屬類等各種添加劑。
另外,上述涂布溶液還可以包含不同的其它樹脂。作為上述其它樹脂,可以列舉出例如各種通用樹脂、工程塑料、熱塑性樹脂、熱固性樹脂等。
作為上述通用樹脂,可以列舉出例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、ABS樹脂、以及AS樹脂等。作為上述工程塑料,可以列舉出例如聚縮醛(POM)、聚乙酸酯、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA尼龍(商品名))、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、以及聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等。作為上述熱塑性樹脂,可以列舉出例如聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚酮(PK)、聚酰亞胺(PI)、聚對苯二甲酸環(huán)己烷對二甲醇酯(PCT)、聚芳酯(PAR)、以及液晶聚合物(LCP)等。作為上述熱固性樹脂,可以列舉出例如環(huán)氧樹脂、酚醛清漆樹脂等。
這樣,當(dāng)在上述涂布溶液中混合上述其它樹脂等時,相對于上述非液晶性聚合物,其混合量為例如0~50質(zhì)量%、優(yōu)選為0~30質(zhì)量%。
作為上述溶液的涂布方法,可以列舉出例如旋轉(zhuǎn)涂布法、輥涂布法、流動涂布法、印刷法、浸涂法、流延成膜法、棒涂布法、凹版印刷法等。另外,在進行涂布時,也可以根據(jù)需要采用聚合物層的重疊方式。
在涂布之后,通過例如自然干燥、風(fēng)干、加熱干燥(例如60~250℃),蒸發(fā)除去上述溶液中的溶劑,形成第二光學(xué)補償層。這樣,涂布上述非液晶性聚合物溶液并蒸發(fā)除去溶劑,可以形成光學(xué)單軸特性(nx=ny>nz)的層。
A-4.起偏器 作為上述起偏器11,可以根據(jù)目的采用任意適當(dāng)?shù)钠鹌???梢粤信e出例如通過在聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜上吸附碘或二色性染料等二色性物質(zhì)后單軸拉伸得到的起偏器;聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等聚烯系取向薄膜等。其中,通過在聚乙烯醇系薄膜上吸附碘等二色性物質(zhì)后單軸拉伸得到的起偏器由于偏光二色比高,故特別優(yōu)選。這些起偏器的厚度沒有特別的限制,通常為1~80μm左右。
在聚乙烯醇系薄膜上吸附碘后單軸拉伸得到的起偏器可以通過例如如下方法制造將聚乙烯醇浸漬在碘的水溶液中進行染色,拉伸至原來長度的3~7倍以制得起偏器。根據(jù)需要也可以含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等,還可以浸漬在碘化鉀等水溶液中。進而可以根據(jù)需要,在染色前,將聚乙烯醇系薄膜浸漬在水中進行水洗。
通過水洗聚乙烯醇系薄膜,不僅可以洗滌聚乙烯醇系薄膜表面的污染和防粘連劑,而且通過使聚乙烯醇系薄膜溶脹,還具有防止染色不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘進行染色之后進行,也可以一邊染色一邊拉伸,或者,在拉伸之后再用碘進行染色。也可以在硼酸或碘化鉀等水溶液中或水浴中進行拉伸。
A-5.保護膜 作為上述保護膜,可以采用能夠用作偏振片的保護膜的任意適當(dāng)?shù)谋∧?。作為?gòu)成這樣的薄膜的主成分的材料的具體實例,可以列舉出三乙?;w維素(TAC)等纖維素系樹脂,聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亞胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烴系、丙烯酸系、乙酸酯系等透明樹脂等。另外,還可以列舉出丙烯酸系、尿烷系、丙烯酸尿烷系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固化型樹脂或紫外線固化型樹脂等。此外,可以列舉出例如硅氧烷系聚合物等玻璃質(zhì)系聚合物。另外,也可以使用特開2001-343529號公報(WO01/37007)中所記載的聚合物薄膜。作為該薄膜的材料,可以列舉出例如包含在側(cè)鏈上具有取代或非取代的酰亞胺基的熱塑性樹脂、和在側(cè)鏈上具有取代或非取代的苯基以及腈基的熱塑性樹脂的樹脂組合物,例如可以列舉出具有由異丁烯與N-甲基馬來酰亞胺所組成的交替共聚物以及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物。上述聚合物薄膜可以是例如上述樹脂組合物的擠出成形物。優(yōu)選TAC、聚酰亞胺系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、玻璃質(zhì)系聚合物,更優(yōu)選TAC。
上述保護膜優(yōu)選是透明、無色的。具體來說,厚度方向的相位差値優(yōu)選為-90nm~+90nm、進一步優(yōu)選為-80nm~+80nm、最優(yōu)選為-70nm~+70nm。
作為上述薄膜的厚度,只要能夠得到上述優(yōu)選的厚度方向的相位差,就可以采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。具體來說,保護層的厚度優(yōu)選為5mm以下、進一步優(yōu)選為1mm以下、特別優(yōu)選為1~500μm、最優(yōu)選為1~150μm。
對于設(shè)置在起偏器11的外側(cè)(與光學(xué)補償層相反的一側(cè))的保護膜可以根據(jù)需要實施硬涂布處理、防反射處理、防粘連處理、防眩暈處理等。
A-6.偏振片的其它構(gòu)成要素 本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片還可以進一步具備其它光學(xué)層。作為這樣的其它光學(xué)層,可以根據(jù)目的或圖像顯示裝置的種類采用任意適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)層。作為具體實例,可以列舉出液晶薄膜、光散射薄膜、衍射薄膜、以及其它的光學(xué)補償層(相位差薄膜)等。
本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片可以在至少一側(cè)進一步具有粘合劑層或粘接劑層作為最外層。像這樣通過具有粘合劑層或粘接劑層作為最外層,可以容易地與例如其它部件(例如液晶單元)層疊,并能夠防止偏振片從其它部件剝離。作為上述粘合劑層的材料,可以采用任意適當(dāng)?shù)牟牧?。作為粘合劑的具體實例,可以列舉出上述A-2項所記載的粘合劑。作為粘接劑的具體實例,可以列舉出上述A-2項所記載的粘接劑。優(yōu)選使用吸濕性和耐熱性良好的材料。這是因為可以防止由于吸濕引起的起泡或剝離、熱膨脹差等所引起的光學(xué)特性的降低、液晶單元的彎曲等。
在實際應(yīng)用中,在實際使用偏振片之前,可以用任意適當(dāng)?shù)母綦x部件覆蓋上述粘合劑層或粘接劑層的表面,以防止污染。隔離部件可以通過例如下述方法形成在任意適當(dāng)?shù)谋∧ど细鶕?jù)需要設(shè)置硅酮系、長鏈烷基系、氟系、硫化鉬等剝離劑形成的剝離涂層的方法。
本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片的各個層也可以是例如用水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡(luò)合鹽系化合物等紫外線吸收劑進行處理等,從而賦予了紫外線吸收能力的層。
B.帶有光學(xué)補償層的偏振片的制造方法 本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片可以通過介由上述粘接劑層或粘合劑層而層疊上述各個層來制得。作為層疊方法,只要起偏器的吸收軸與第一光學(xué)補償層所成的角度(上述角度α)達到“+”或“-”25度~65度,就可以采用任意適當(dāng)?shù)氖侄?。例如可以將起偏器、第一光學(xué)補償層、以及第二光學(xué)補償層沖切成規(guī)定的大小、并按照上述角度α達到所希望的范圍的方向?qū)R,然后介由粘合劑或粘接劑將它們層疊。帶有光學(xué)補償層的偏振片可以通過例如如下步驟制造。
首先,在起偏器上粘貼第一光學(xué)補償層。當(dāng)在基材薄膜上形成了上述第一光學(xué)補償層時,可以在將上述第一光學(xué)補償層粘合到上述起偏器上之后,通過剝離并除去上述基材薄膜來進行轉(zhuǎn)印。另外,當(dāng)上述基材薄膜可以形成TAC薄膜等薄膜層時,可以將形成了第一光學(xué)補償層的上述基材薄膜粘接在起偏器上,制成起偏器/基材薄膜(保護層)/第一光學(xué)補償層的層疊結(jié)構(gòu)。接著,在上述第一光學(xué)補償層上粘貼第二光學(xué)補償層。和上述第一光學(xué)補償層一樣,當(dāng)在基材薄膜上形成了上述第二光學(xué)補償層時,可以將上述第二光學(xué)補償層粘貼到上述第一光學(xué)補償層上之后,通過剝離并除去上述基材薄膜來進行轉(zhuǎn)印。另外,當(dāng)上述基材薄膜是TAC薄膜等而無需除去時,可以將形成了第二光學(xué)補償層的上述基材薄膜粘貼到第一光學(xué)補償層上,制成第一光學(xué)補償層/基材薄膜/第二光學(xué)補償層的層疊結(jié)構(gòu)。通過這樣的操作,能夠制造本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片。
C.偏振片的用途 本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片適合用于各種圖像顯示裝置(例如液晶顯示裝置、自發(fā)光型顯示裝置)。作為適合使用的圖像顯示裝置的具體實例,可以列舉出液晶顯示裝置、EL顯示器、等離子體顯示器(PD)、場致發(fā)射顯示器(FEDField Emission Display)。當(dāng)將本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片用于液晶顯示裝置中時,對于防止例如黑色顯示時的漏光以及視角補償是有用的。本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片適合用于VA模式的液晶顯示裝置。另外,當(dāng)將本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片用于EL顯示器時,對于防止例如電極反射是有用的。
D.圖像顯示裝置 作為本發(fā)明的圖像顯示裝置的一個實例,針對液晶顯示裝置進行說明。其中,針對液晶顯示裝置中所使用的液晶板進行說明。關(guān)于液晶顯示裝置的其它構(gòu)成,可以根據(jù)目的采用任意適當(dāng)?shù)臉?gòu)成。在本發(fā)明中,優(yōu)選VA模式的液晶顯示裝置。另外,本發(fā)明的液晶顯示裝置可以是透射型、反射型、半透射型的任一種。圖3為本發(fā)明的液晶板的一個實例的簡要截面圖。其中,對透射型的液晶顯示裝置用液晶板進行說明。液晶板100包括液晶單元20,設(shè)置在液晶單元20的兩側(cè)的相位差板30、30’,設(shè)置在各個相位差板的外側(cè)的偏振片10、10’。上述偏振片10、10’的至少一個為上述A項以及B項中所說明的本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片。偏振片10、10’的代表性的實例為其起偏器的吸收軸按照正交的方式設(shè)置。在本發(fā)明的液晶顯示裝置(液晶板)中,當(dāng)偏振片中的一個使用本發(fā)明的偏振片時,優(yōu)選將本發(fā)明的偏振片設(shè)置在可見側(cè)(上側(cè))。作為相位差板30、30’,可以根據(jù)目的以及液晶單元的取向模式采用任意適當(dāng)?shù)南辔徊畎濉8鶕?jù)目的以及液晶單元的取向模式,也可以省略相位差板30、30’的一個或兩個。另外,當(dāng)使用本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片作為偏振片時,可以省略相位差板30、30’的一個或兩個。液晶單元20包括一對玻璃基板21、21’,以及設(shè)置在該基板之間的作為顯示介質(zhì)的液晶層22。在一個基板(活性基質(zhì)基板)21’上,設(shè)置有控制液晶的電光學(xué)特性的開關(guān)元件(代表性的實例為TFT)、向該有源元件提供門信號的掃描線以及提供源信號的信號線(圖中均未示出)。在另一個玻璃基板(濾色器基板)21上,設(shè)置有濾色器(圖中未示出)。另外,濾色器可以設(shè)置在活性基質(zhì)基板21’上?;?1、21’的間隔(單元間距)可以通過隔離部件(圖中未示出)來控制。在基板21、21’的與液晶層22接觸的一側(cè),設(shè)置有例如聚酰亞胺所形成的取向膜(圖中未示出)。
圖4為本發(fā)明的液晶板的其它實例的簡要截面圖。其中,對反射型的液晶顯示裝置用液晶板進行說明。液晶板100’包括液晶單元20、設(shè)置在液晶單元20的上側(cè)的相位差板30、設(shè)置在相位差板30的上側(cè)的偏振片10。上述偏振片10為上述A項以及B項中所說明的本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片。作為相位差板30,可以根據(jù)目的以及液晶單元的取向模式采用任意適當(dāng)?shù)南辔徊畎?。根?jù)目的以及液晶單元的取向模式,可以省略相位差板30。另外,當(dāng)使用本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片作為偏振片時,可以省略相位差板30。液晶單元20具有一對玻璃基板21、21’,設(shè)置在上述基板之間的作為顯示介質(zhì)的液晶層22。在下基板21’的液晶層22一側(cè),設(shè)置有反射電極23。在上基板21上,設(shè)置有濾色器(圖中未示出)。基板21、21’的間隔(單元間距)可以通過隔離部件24來控制。
下面,針對VA模式的顯示機制進行說明。圖5為說明VA模式的液晶分子的取向狀態(tài)的簡要截面圖。如圖5(A)所示,當(dāng)未施加電壓時,液晶分子垂直于基板21、21’面進行取向。這樣的垂直取向可以通過在形成了垂直取向膜(圖中未示出)的基板之間設(shè)置具有負的介電常數(shù)各向異性的向列型液晶來實現(xiàn)。在這樣的狀態(tài)下,如果從一個基板21’的面向液晶層22入射通過了偏振片10’的直線偏振光的光,則上述入射光沿著垂直取向的液晶分子的長軸的方向行進。由于在液晶分子的長軸方向上不會產(chǎn)生雙折射,所以入射光在不改變偏振方向的條件下行進,并被具有與偏振片10’正交的偏光軸的偏振片10所吸收。這樣,在未施加電壓時,可以得到暗狀態(tài)的顯示(正常黑模式)。如圖5(b)所示,如果在電極之間施加電壓,則液晶分子的長軸在平行于基板面的方向進行取向。相對于該狀態(tài)的入射到液晶層22上的直線偏振光的光,液晶分子顯示出雙折射性,入射光的偏振狀態(tài)隨著液晶分子的傾斜而變化。當(dāng)施加規(guī)定的最大電壓時,通過液晶層22的光成為例如其偏振方向旋轉(zhuǎn)90°的直線偏振光,因此透射過偏振片10并得到明亮狀態(tài)的顯示。如果再次設(shè)為未施加電壓的狀態(tài),則可以通過取向限制力回到暗狀態(tài)的顯示。另外,通過改變施加的電壓來控制液晶分子的傾斜度,從而改變來自偏振片10的透射光強度,可以進行色階顯示。
實施例 下面,通過實施例對本發(fā)明進行進一步的具體說明,但是本發(fā)明并不限于這些實施例。實施例的各種特性的測定方法如下所述。
(1)厚度的測定 使用株式會社尾崎制作所制造的度盤式指示器測定實施例以及比較例的帶有光學(xué)補償層的偏振片的厚度。
(2)對比率的測定 使用實施例以及比較例例所得到的帶有光學(xué)補償層的偏振片制造液晶板,使其進行白色圖像(起偏器的吸收軸平行)以及黑色圖像(起偏器的吸收軸正交)顯示,用ELDIM公司制造的“EZContrast 160D”(商品名)測定正面以及斜向的各方向的對比率(Co)≥10的視角。在該測定中,在相對于可見側(cè)的起偏器的吸收軸為45°~225°、和135°~315°的方向上,且相對于法線為-60°~60°的方向進行掃描。然后,從白色圖像中的Y値(YW)和黑色圖像中的Y値(YB)計算出斜向的對比率“YW/YB”。
在本實施例中,在第一光學(xué)補償層的制造中,用5種摩擦條件進行摩擦處理(實施例1~5)。即,首先,將10重量份上述式(7)所表示的顯示出向列型液晶相的聚合性液晶單體(BASF公司制造商品名Paliocolor LC242)、3重量份光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals公司制造,商品名Irgacure907)溶于40重量份甲苯中制備液晶溶液(涂布液)。另外,通過使用摩擦布摩擦基材薄膜(聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、厚度38μm)的表面來進行取向處理。該摩擦處理是采用上述摩擦方法(A),使用圖7以及圖8所示的摩擦裝置,在下表1所示的5種條件(實施例1~5)下實施的。取向處理的方向設(shè)置為相對于基材薄膜的長邊達到順時針旋轉(zhuǎn)(“-”)45度。在該取向處理表面上涂布上述液晶溶液,在90℃下加熱干燥2分鐘,從而使上述液晶單體進行取向,在上述基材薄膜的取向處理面上形成液晶層。在該液晶層上,使用金屬鹵化物燈,以1mJ/cm2的照射強度進行光照射,使上述液晶層中的液晶單體發(fā)生聚合,形成第一光學(xué)補償層。第一光學(xué)補償層的厚度為1.2μm、面內(nèi)相位差Re1為140nm、具有nx>ny=nz的折射率分布。接著,介由異氰酸酯系粘接劑(厚度5μm)將上述第一光學(xué)補償層粘接到偏振片(日東電工株式會社制造、商品名“SEG1425DU”)上,通過剝離并除去上述基材薄膜來進行轉(zhuǎn)印。上述第一光學(xué)補償層的慢軸相對于上述偏振片的吸收軸為“+”45度。
表1 將90重量份上述式(7)所表示的向列型液晶性單體、10重量份上述式(31)所表示的手性試劑、5重量份光聚合引發(fā)劑(Ciba SpecialtyChemicals公司制造,商品名Irgacure907)、以及300重量份甲乙酮混合均勻,制成液晶溶液(涂布液)。將該液晶溶液涂布在基板(雙軸拉伸PET薄膜)上,在80℃下加熱處理3分鐘,接著,通過照射紫外線進行聚合處理、形成膽甾醇型取向固化層。膽甾醇型取向固化層的厚度為2μm。接著,在上述膽甾醇型取向固化層的主面上涂布異氰酸酯系粘接劑(厚度4μm),介由上述粘接劑貼合塑料薄膜層(TAC薄膜;厚度40μm),形成第二光學(xué)補償層。另外,在上述第二光學(xué)補償層中,基材的上述PET薄膜被剝離除去。第二光學(xué)補償層的厚度為46μm、面內(nèi)相位差Re2為0.5nm、厚度方向相位差Rth2為160nm。接著,涂布丙烯酸系粘合劑(厚度20μm)并實施粘合加工。最后,將第二光學(xué)補償層沖切成長250mm×寬400mm。
在上述偏振片與第一光學(xué)補償層(λ/4板)的層疊體上,層疊第二光學(xué)補償層(TAC薄膜/膽甾醇型取向固化層)。其中,如上所述,按照第一光學(xué)補償層的慢軸相對于起偏器的吸收軸為逆時針旋轉(zhuǎn)“+”45度的方式進行層疊。由于第二光學(xué)補償層的面內(nèi)相位差Re2較小,因此起偏器和第二光學(xué)補償層不能進行角度的調(diào)整。第一光學(xué)補償層和第二光學(xué)補償層使用前述丙烯酸系粘合劑進行層疊,得到5個帶有光學(xué)補償層的偏振片(實施例1~5)。
(液晶板的制造) 將上述實施例所得到的帶有光學(xué)補償層的偏振片介由丙烯酸系粘合劑(厚度20μm)層疊到VA模式的液晶單元可見側(cè)。另外,在液晶單元的背光側(cè)依次分別介由丙烯酸系粘合劑(厚度20μm)層疊λ/4板和偏振片。最后,按照起偏器的吸收軸與帶有光學(xué)補償層的偏振片的橫向大致平行的方式,沖切成長40mm×寬53mm,制得如圖6所示的液晶板。如圖所示,該液晶板的構(gòu)成是從可見側(cè)(上側(cè))依次層疊上述例所得到的帶有光學(xué)補償層的偏振片10、上述液晶單元20、上述λ/4板(相位差板)30、偏振片(起偏器)11’。帶有光學(xué)補償層的偏振片10的構(gòu)成是從可見側(cè)(上側(cè))依次層疊偏振片(起偏器)11、上述第一光學(xué)補償層12、上述第二光學(xué)補償層13。第二光學(xué)補償層13的構(gòu)成是從可見側(cè)(上側(cè))依次層疊上述塑料薄膜層(TAC)131、上述膽甾醇型取向固化層132。偏振片(起偏器)11以及11’是通過在起偏器的兩側(cè)層疊保護膜(TAC)構(gòu)成的。
測定該液晶板的對比率。實施例1的液晶板的對比率的結(jié)果如圖9的雷達圖所示。
(比較例1) 除了替換第一光學(xué)補償層和第二光學(xué)補償層的層疊順序之外,和實施例1同樣地制造帶有光學(xué)補償層的偏振片。使用該帶有光學(xué)補償層的偏振片,和實施例1同樣地制造液晶板。
測定比較例1所得到的液晶板的對比率。所得到的結(jié)果如圖9的雷達圖所示。
如圖9所示,使用實施例1的帶有光學(xué)補償層的偏振片的液晶板,與比較例的液晶板相比,在大范圍內(nèi)的對比率優(yōu)良。另外,在實施例1中,在正面以及斜向上,視角補償優(yōu)良。另外,在實施例2~5中,和實施例1一樣,對比率以及視角補償優(yōu)良。
因此,通過從可見側(cè)依次層疊起偏器、第一光學(xué)補償層(λ/4板)和第二光學(xué)補償層(負C板),特別是在斜向上能夠得到優(yōu)良的視角補償,能夠抑制寬波長區(qū)域的圓偏振光。另外,可以確認和現(xiàn)有的產(chǎn)品相比,能夠?qū)崿F(xiàn)薄型化,提高輝度、抑制對比度的降低。
接著,在實施例1~5中,通過目視評價了在形成第一光學(xué)補償層時的液晶化合物的取向狀態(tài)。其結(jié)果是,實施例1、2以及3的液晶化合物的取向狀態(tài)非常良好、實施例4以及5的液晶化合物的取向狀態(tài)出現(xiàn)取向紊亂,但是在實際使用中沒有問題。
本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振片適合用于各種圖像顯示裝置(例如液晶顯示裝置、自發(fā)光型顯示裝置)。
權(quán)利要求
1.帶有光學(xué)補償層的偏振片,其特征在于,其由起偏器、第一光學(xué)補償層和第二光學(xué)補償層按照該順序?qū)盈B而成;所述第一光學(xué)補償層由液晶化合物形成并具有nx>ny=nz的關(guān)系,而且其面內(nèi)相位差Re1為100-170nm的范圍;所述第二光學(xué)補償層具有nx=ny>nz的關(guān)系,而且其厚度方向的相位差Rth2為30-400nm的范圍;所述起偏器的吸收軸與所述第一光學(xué)補償層的慢軸所成的角度是相對于所述起偏器的吸收軸沿順時針旋轉(zhuǎn)(-)25-65度的范圍或沿反時針旋轉(zhuǎn)(+)25-65度的范圍。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其中,所述第一光學(xué)補償層的厚度為0.5-3μm的范圍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其中,所述第二光學(xué)補償層含有選擇反射的波長區(qū)域為350nm以下的膽甾醇型取向固化層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其中,所述第二光學(xué)補償層的厚度為1-20μm的范圍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其中,所述第二光學(xué)補償層包含由含有光彈性系數(shù)的絕對值為2×1011m2/N以下的樹脂的薄膜形成的層、和選擇反射的波長區(qū)域為350nm以下的膽甾醇型取向固化層,所述由薄膜形成的層具有nx=ny>nz的關(guān)系。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其中,所述第二光學(xué)補償層含有由非液晶性聚合物形成的層。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其中,所述非液晶性聚合物是選自聚酰胺、聚酰亞胺、聚酯、聚醚酮、聚芳基醚酮、聚酰胺酰亞胺以及聚酯酰亞胺之中的至少一種聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片,其中不含λ/2板。
9.液晶板,其含有權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片和液晶單元,所述第二光學(xué)補償層配置在靠近液晶單元的一側(cè),并且所述第二光學(xué)補償層配置在液晶單元的可見側(cè)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的液晶板,其中,所述液晶單元是VA模式或ECB模式。
11.液晶顯示裝置,其含有權(quán)利要求9所述的液晶板。
12.圖像顯示裝置,其含有權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片。
13.制造權(quán)利要求1所述的帶有光學(xué)補償層的偏振片的制造方法,其具有通過下述的步驟來制造所述第一光學(xué)補償層的制造工序在經(jīng)過摩擦處理的長條狀基材薄膜的所述摩擦處理面上涂布液晶化合物以進行取向處理,并對所述取向進行固定;其中所述摩擦處理通過下述的摩擦方法(A)來實施在利用摩擦輥對所述長條狀基材薄膜的表面進行摩擦的摩擦處理工序中,利用具有金屬表面的輸送帶支撐并輸送所述長條狀基材薄膜,同時按照對支撐所述長條狀基材薄膜的輸送帶的下表面進行支撐并與所述摩擦輥相對向的方式配置多個支承輥,將由以下的式(1)定義的摩擦強度RS設(shè)定為800mm以上,
RS=N·M(1+2πr·nr/v) (1)
其中,N為摩擦次數(shù)(摩擦輥的個數(shù))(無量綱量),M為摩擦輥的壓入量(mm),π為圓周率,r為摩擦輥的半徑(mm),nr為摩擦輥的轉(zhuǎn)速(rpm),v為長條狀基材薄膜的輸送速度(mm/sec)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠?qū)σ壕卧M行寬視角補償、同時能夠得到寬波段的圓偏振光、有助于實現(xiàn)薄型化、能夠防止熱不均、且能夠很好地防止黑色顯示時的漏光的帶有光學(xué)補償層的偏振片。在本發(fā)明的帶有光學(xué)補償層的偏振(10)由起偏器(11)、第一光學(xué)補償層(12)和第二光學(xué)補償層(13)按照該順序?qū)盈B而成,所述第一光學(xué)補償層(12)由液晶化合物形成并具有nx>ny=nz的關(guān)系,而且其面內(nèi)相位差Re1為100~170mm,所述第二光學(xué)補償層(13)具有nx=ny>nz的關(guān)系,而且其厚度方向的相位差Rth2為30~400nm,所述起偏器(11)的吸收軸與所述第一光學(xué)補償層(12)的慢軸所成的角度是“+”或“-”25~65度的范圍。
文檔編號G02F1/1335GK101105548SQ20071012872
公開日2008年1月16日 申請日期2007年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月12日
發(fā)明者川本育郎, 米澤秀行, 秦和也, 首藤俊介, 千葉剛, 高橋直樹 申請人:日東電工株式會社
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