專利名稱::偏振片及使用該偏振片的液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及偏振片及使用該偏振片的液晶顯示裝置,特別涉及平面電場切換模式(In-PlaneSwitching,IPS-mode)液晶顯示裝置。技術(shù)背景隨著液晶顯示裝置的高性能、高品質(zhì)化,對于用于偏振片的偏振片保護薄膜有各種要求。目前一般使用的液晶顯示裝置的偏振片保護薄膜使用以纖維素酯為材料的薄膜。通常,從確保平面性的觀點來看,纖維素酯薄膜釆用溶液流延制膜法,相對于薄膜面內(nèi)的折射率而言,厚度方向的折射率有降低的傾向。專利文獻1中記載了通過添加乙烯性聚合物以降低光學(xué)各向異性的纖維素酯薄膜,但是,特別地,發(fā)現(xiàn)Rt降低的薄膜在長時間耐久使用后,起偏器(偏光子)容易劣化。偏振片對于液晶顯示裝置的顯示性能(視場角、色調(diào)、灰階)影響極大,因此特別要求長時間使用時、高溫高濕耐久使用后的尺寸穩(wěn)定性或延遲的穩(wěn)定性優(yōu)異,特別是起偏器的吸收軸方向的尺寸穩(wěn)定性或起偏器的劣化等優(yōu)異特性。長時間耐久處理后或高溫高濕耐久使用后的偏振片的尺寸變化較大時,偏振片與粘著劑,或通過粘著劑粘著的液晶盒(液晶i/K)之間產(chǎn)生應(yīng)力,在顯示黑色時,產(chǎn)生顏色變成灰白、即所謂的角斑(〕一,一厶,)的現(xiàn)象。特別地,在平面電場切換方式(橫電界7一y于y夕、、乇一K、型)(以下稱為IPS型)液晶顯示裝置使用具有上述降低了光學(xué)各向異性的纖維素酯薄膜的偏振片時,長時間使用或調(diào)整畫面亮度時,由于背光的大量發(fā)熱而產(chǎn)生上述角斑的現(xiàn)象及對比降低,顏色偏移(力,一、乂7卜)等辨識性的變化,而需要快速改善。專利文獻1:特開2003-12859號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是有鑒于上述問題所完成的,本發(fā)明的目的在于,提供一種纖維素酯薄膜、使用該薄膜的視場角穩(wěn)定性高的偏振片及IPS、FFS等IPS型液晶顯示裝置,所述纖維素酯薄膜即使進行長時間耐久處理或高溫高濕的苛刻耐久處理仍可保持偏振片的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異,無角斑(漏光),且濕度變動時的延遲穩(wěn)定性高。解決問題的方法本發(fā)明的上述問題可通過以下方案來解決。(1)一種偏振片,包括2片的透明支持體A、B和夾在A、B之間的起偏器,其中,(i)所述透明支持體A是含有非磷酸酯類增塑劑,且實質(zhì)上不含磷酸酯類增塑劑的拉伸纖維素酯薄膜(a);(ii)所述透明支持體B是以下述式(I)定義的延遲值Ro為0~10nm,且以下述式(II)定義的延遲值Rt為-3020nm的范圍的拉伸纖維素酯薄膜(b),式(I)Ro=(nx-ny)xd式(II)Rt={(nx+ny)/2-nz}xd(式中,nx是薄膜面內(nèi)的慢軸(遅相軸)方向的折射率,ny是薄膜面內(nèi)的快軸(進相軸)方向的折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d表示薄膜的膜厚(nm)。(2)如上述(l)所述的偏振片,其中,所述透明支持體B中,以所述式(I)定義的延遲值Ro為0~5nm,且以所述式(II)定義的延遲值Rt為-1010nm的范圍。(3)如上述(1)或(2)所述的偏振片,其中該透明支持體B含有乙烯性不飽和單體經(jīng)聚合所得的重均分子量為50030000的聚合物。(4)如上述(1)或(2)所述的偏振片,其中該透明支持體B含有重均分子量為50030000的丙烯酸類聚合物。(5)如上述(4)所述的偏振片,其中該丙烯酸類聚合物含有30質(zhì)量%以上的丙烯酸曱酯單體單元。(6)如上述(4)所述的偏振片,其中該丙烯酸類聚合物含有2~20質(zhì)量%的具有羥基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體單元。(7)如上述(4)所述的偏振片,其中該丙烯酸類聚合物在主鏈的至少一末端具有羥基。(8)如上述(4)所述的偏振片,其中該丙烯酸類聚合物包括聚合物X和聚合物Y兩種,所述聚合物X由分子內(nèi)不含芳香環(huán)和親水性基的乙烯性不聚所得,其重均分子量為5000~30000;所述聚合物Y由不含芳香環(huán)的乙烯性不飽和單體聚合所得,其重均分子量500-3000。(9)如上述(l)所述的偏振片,其中該透明支持體A所含有的非磷酸酯類增塑劑選自多元羧酸酯類增塑劑、乙醇酸酯類增塑劑、鄰苯二曱酸酯類增塑劑、脂肪酸酯類增塑劑、多元醇酯類增塑劑、聚酯類增塑劑及聚合物類增塑劑。(10)如上述(l)所述的偏振片,其中該透明支持體A所含有的增塑劑的至少一種為多元醇酯類增塑劑。(11)如上述(l)所述的偏振片,其中該透明支持體B含有選自多元醇酯類增塑劑、聚酯類增塑劑及丙烯酸類聚合物類增塑劑的至少一種。(12)如上述(l)所述的偏振片,其中該透明支持體A、B的膜厚為10~70|im。(13)—種液晶顯示裝置,其使用上述(1)(12)中任一項所述的偏振片。(14)如上述(13)所述的液晶顯示裝置,其是平面電場切換方式液晶顯示裝置。發(fā)明效果依據(jù)本發(fā)明可提供一種纖維素酯薄膜,使用該薄膜且視場角穩(wěn)定性高的偏振片及IPS、FFS等IPS型液晶顯示裝置,所述纖維素酯薄膜即使進行長時間耐久處理或高溫高濕的苛刻的耐久處理也可具有優(yōu)異的偏振片尺寸穩(wěn)定性,無角斑(漏光),且濕度變動時的延遲穩(wěn)定性高。具體實施方式以下詳細說明本發(fā)明的具體實施方式。以下詳細說明本發(fā)明的具體實施方式,但是本發(fā)明不受此限。本發(fā)明的偏振片是以2片的透明支持體A、B夾持起偏器而成的偏振片,其特征為(i)該透明支持體A含有非磷酸酯類增塑劑,且實質(zhì)上不含磷酸酯類增塑劑的拉伸纖維素酯薄膜(a),(ii)該透明支持體B是以下述式(I)定義的延遲值Ro為0~10nm,且以下述式(II)定義的延遲值Rt為-3020nm的范圍的拉伸纖維素酯薄膜(b)。(以下本發(fā)明的透明支持體A、B、拉伸纖維素酯薄膜(a)、拉伸纖維素酯薄膜(b)有時簡稱為纖維素酯薄膜)。式(I)Ro=(nx-ny)xd式(II)Rt={(nx+ny)/2-nz}xd(式中,nx是薄膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率,ny是薄膜面內(nèi)的快軸方向的折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d表示薄膜的膜厚(nm))。本發(fā)明人等精心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),夾持起偏器的偏振片保護薄膜之一是含有非磷酸酯類增塑劑、且實質(zhì)上不含磷酸酯類增塑劑的拉伸纖維素酯薄膜,另一保護薄膜為光學(xué)各向異性降低的拉伸纖維素酯薄膜時,可得到尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異,無角斑(漏光),且濕度變動時的延遲穩(wěn)定性高的偏振片。以下詳細iJL明本發(fā)明。(透明支持體A)本發(fā)明的透明支持體A的基材是纖維素酯薄膜,優(yōu)選含有Mw/Mn的值為1.4-3.0的纖維素酯薄膜。纖維素酯的合成過程中制成不足1.4的纖維素酯薄膜較困難,通過采用凝膠過濾等分級雖可得到分子量均勻的纖維素酯,但是成本明顯增加。超過3.0時,平面性的維持效果降低,因此不優(yōu)選。另外,更優(yōu)選1.7~2.2。纖維素酯的lt平均分子量(Mn)優(yōu)選80000200000。本發(fā)明的效果是當纖維素酯的分子量大,且分子量的分布較少時,添加的增塑劑或紫外線吸收劑較不易溶離。推測通過雙軸拉伸使纖維素酯分子在橫向上取向,此效果更顯著。纖維素酯的?;目?cè)〈葹?.6-3.0,特別是2.7~2.9的范圍及以適度的比例使未取代的羥基殘留于纖維素主鏈時,可通過氫鍵等防止增塑劑及紫外線吸收劑溶離。使用的增塑劑無特別限制,此時必須實質(zhì)上不含以往一般使用的磷酸酯類增塑劑。實質(zhì)上不含是指相對于纖維素酯薄膜中的固體成分總量,磷酸酯類增塑劑的含量為不足1質(zhì)量%,優(yōu)選不足0.1質(zhì)量%,優(yōu)選0質(zhì)量%(檢測極限以下)。即,本發(fā)明的纖維素酯薄膜含有非磷酸酯類增塑劑,該增塑劑優(yōu)選選自檸檬酸酯類增塑劑、乙二醇酯類增塑劑、鄰苯二曱酸酯類增塑劑、脂肪酸酯類增塑劑及多元醇酯類增塑劑、聚酯類增塑劑及丙烯酸類增塑劑。含有磷酸酯類增塑劑時,不僅本身易溶離,且其他增塑劑也易溶離,增塑劑自纖維素酯中脫離,使得偏振片保護薄膜的特性容易劣化。以下詳細說明本發(fā)明。本發(fā)明中使用的纖維素酯的分子量優(yōu)選數(shù)平均分子量(Mn)為80000~200000。更優(yōu)選100000~200000。特別優(yōu)選150000~200000。本發(fā)明中使用的纖維素酯的重均分子量(Mw)與數(shù)平均分子量(Mn)的比Mw/Mn如前述為1.4~3.0,更優(yōu)選1.7-2.2的范圍。纖維素酯的平均分子量及分子量分布是使用高速液相色譜以公知的方法測定。使用此方法計算數(shù)平均分子量、重均分子量,可計算該比(Mw/Mn)。測定條件如下述。溶劑二氯曱烷柱ShodexK806,K805,K803G(昭和電工(林)制3支連接使用)柱溫度25°C試樣濃度0.1質(zhì)量%檢測器RIModel504(GL科學(xué)公司制作)泵1^000(日立制作所(抹)制)流量1.0ml/min校正曲線使用標準聚苯乙烯STK標準聚苯乙烯(東曹(抹)制作)M『1000000~500的13個樣品所得的校對曲線。13個樣品幾乎等間隔使用。本發(fā)明中所用的纖維素酯是碳原子數(shù)為222左右的羧酸酯,特別優(yōu)選纖維素的低級脂肪酸酯。纖維素的低級脂肪酸酯的低級脂肪酸是指碳原子數(shù)為6以下的脂肪酸,可使用例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、奸維素丁酸酯、纖維素乙酸酯鄰苯二甲酸酯等或日本特開平10-45804號、特開平8-231761號、美國專利第2,319,052號等所記載的纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等的混合脂肪酸酯。或可使用日本特開2002-179701、曰本特開2002-265639、日本特開2002-265638所記載的芳香族羧酸與纖維素的酯、纖維素?;?。上述記載中優(yōu)選使用的纖維素的低級脂肪酸酯是纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯。這些纖維素酯可混合使用。透明支持體A所用的纖維素酯使用?;〈?.63.0的纖維素酯。下述的透明支持體B使用的纖維素酯優(yōu)選使用總?;〈?.83.0的纖維素酯,除此之外可使用與透明支持體A所用的纖維素酯相同特性的纖維素酯。纖維素三乙酸酯以外的優(yōu)選纖維素酯是如下的纖維素酯,其具有碳原子數(shù)24的?;鳛槿〈?,以乙?;娜〈葹閄,以丙?;蚨□;娜〈葹閅時,同時滿足下述式(a)及(b)。式(a)2.6《X+Y".0式(b)(KX<2.95其中優(yōu)選1.5<X《2.95、且0.1《Y<1.5的纖維素乙酸酯丙酸酯(?;目?cè)〈萖+Y)或纖維素乙酸酯丁酸酯。未被?;〈牟糠滞ǔR粤u基形態(tài)存在。這些可以公知方法合成。?;〈瓤梢罁?jù)ASTM-D817-96所規(guī)定的方法測定。纖維素酯可單獨或混合使用棉花絨(綿花!i乂夕一)、木材紙漿、洋麻等為原料所合成的纖維素酯。特別優(yōu)選單獨或混合使用由棉花絨(以下有時稱為絨)、木材紙漿所合成的纖維素酯。由這些所得的纖維素酯各自可以任意比率混合使用。這些纖維素酯可以通過以下方法得到,在酰基化劑為酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)時,使用乙酸這樣的有機酸及二氯曱烷等有機溶劑,使用硫酸這樣的質(zhì)子性催化劑以常規(guī)方法使纖維素原料反應(yīng)而獲得。在使用乙?;w維素時,為了提高乙酰化率時,必須延長乙?;磻?yīng)的時間。但是反應(yīng)時間太長時,同時進行分解,產(chǎn)生聚合物鏈的斷裂及乙?;姆纸獾?,造成不良的結(jié)果。因此為了提高乙酰化度,并在某種程度上抑制分解,反應(yīng)時間必須設(shè)定在某范圍內(nèi)。以反應(yīng)時間限定時,反應(yīng)條件多樣,反應(yīng)裝置或設(shè)備等其他條件變化極大,因此不適合。隨著聚合物分解,分子量分布會擴大,因此使用纖維素酯時,其分解的程度也可以一般使用的重均分子量(Mw)/數(shù)平均分子量(Mn)的值來限定。換言之,,使用重均分子量(Mw)/數(shù)平均分子量(Mn)的值,作為纖維素三乙酸酯的乙酰化過程不會太長,分解不會過快,且乙?;瘯r可以以充分時間進行乙?;磻?yīng)的反應(yīng)程度的一個指標。以下例示纖維素酯的制造方法的一例,將作為纖維素原料的棉花絨100質(zhì)量份解纖,添加40質(zhì)量份的乙酸,以36。C進行20分鐘前處理活化。然后,添加硫酸8質(zhì)量份、乙酸酐260質(zhì)量份、乙酸350質(zhì)量份,以36。C進行120分鐘酯化。用24%乙酸鎂水溶液11質(zhì)量份進行中和后,以63。C進行35分鐘皂化熟成,得到乙?;w維素。此乙?;w維素使用IO倍的乙酸水溶液(乙酸:水=1:1(質(zhì)量比)),室溫下攪拌160分鐘后,過濾、干燥得到乙酰基取代度2.75的純化乙?;w維素。此乙?;w維素的Mn為92,000,Mw為156,000,Mw/Mn為1.7。同樣,通過調(diào)整纖維素酯的酯化條件(溫度、時間、攪拌)、水解條件,可合成Mw/Mn比不同的纖維素酯。合成的纖維素酯優(yōu)選經(jīng)純化除去低分子量成分,或過濾除去未乙酰化成分?;焖崂w維素酯可通過日本特開平10-45804號公報所記載的方法得到。?;〈鹊臏y定方法可依據(jù)ASTM-D817-96的規(guī)定來測定。另外,纖維素酯也會受到纖維素酯中的微量金屬成分影響。這些可能與制造步驟中使用的水有關(guān),可以形成不溶性的核的成分越少越好,鐵、鈣、鎂等金屬離子與可能含有有機的酸性基團的聚合物分解物等形成鹽,由此,形成不溶物,因此這些金屬離子越少越好。鐵(Fe)成分優(yōu)選lppm以下。鉤(Ca)成分是大量存在于地下水及河川的水等中,此成分較多時成為硬水,不適合作為飲用水,但是鈣會與羧酸或磺酸等酸性成分、以及許多配位基容易形成配位化合物,即絡(luò)合物,形成來自許多不溶鈣的殘渣(不溶性的沉淀、混濁)。鈣(Ca)成分優(yōu)選60ppm以下,更優(yōu)選030ppm。就4美(Mg)成分而言,因為鎂過多會產(chǎn)生不溶分,故優(yōu)選0-70ppm,特別優(yōu)選020ppm。鐵(Fe)成分的含量、鈣(Ca)成分的含量、鎂(Mg)成分含量等的金屬成分是將絕對干燥后的纖維素酯以微波分解濕式分解(7一夕口夕、V^工7卜)裝置(硫硝酸分解)、堿溶解進行前處理后,使用ICP-AES(電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法)進行分析而得到。<增塑劑>本發(fā)明的透明支持體A使用的纖維素酯薄膜是實質(zhì)上不含三苯基磷酸酯等磷酸酯類增塑劑。"實質(zhì)上不含"是指磷酸酯類增塑劑的含量為不足1質(zhì)量%,優(yōu)選0.1質(zhì)量%,特別優(yōu)選不添加。增塑劑無特別限定,優(yōu)選選自多元羧酸酯類增塑劑、乙醇酸酯類增塑劑、鄰苯二曱酸酯類增塑劑、脂肪酸酯類增塑劑及多元醇酯類增塑劑、聚酯類增塑劑、丙烯酸類增塑劑等。其中,使用兩種以上增塑劑時,優(yōu)選至少一種為多元醇酯類增塑劑。多元醇酯類增塑劑是由2元以上的脂肪族多元醇與單羧酸的酯所構(gòu)成的增塑劑,優(yōu)選分子內(nèi)具有芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)。優(yōu)選220元的脂肪族多元醇酯。本發(fā)明用的多元醇是以通式(l)表示。通式(l)R!-(OH)。式中,R!是n價的有機基團,n是2以上的正整數(shù),OH基表示醇性及/或酚性羥基。優(yōu)選的多元醇的實例可以列舉以下物質(zhì),但是本發(fā)明不限于這些實例。例如核糖醇、阿糖醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-曱基戊烷-l,3,5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷、木糖醇等,特別優(yōu)選三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥曱基丙烷、木糖醇。本發(fā)明中使用的多元醇酯所用的單羧酸無特別限定,可用已知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸及芳香族單羧酸等。從提高透濕性及保留性的觀點而言,優(yōu)選脂環(huán)族單羧酸及芳香族單羧酸。優(yōu)選的單羧酸例如下述,但是本發(fā)明不被這些實例所限制。脂肪族單羧酸優(yōu)選使用碳原子數(shù)為1~32的直鏈或具有支鏈的脂肪酸。碳原子數(shù)優(yōu)選1至20,特別優(yōu)選1至10。如果含有醋酸,可提升與纖維素酯的相溶性,也可混合使用醋酸與其他單羧酸。優(yōu)選的脂肪族單羧酸例如有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸及十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳四烯酸等不飽和脂肪酸等。優(yōu)選的脂環(huán)單羧酸例如有環(huán)戊羧酸、環(huán)己羧酸、環(huán)辛羧酸或這些的衍生物。優(yōu)選的芳香族單羧酸例如有苯曱酸、曱苯曱酸等在苯曱酸苯環(huán)上導(dǎo)入烷基得到的芳香族單羧酸、具有2個以上苯環(huán)的聯(lián)苯羧酸、萘羧酸及四氬化萘羧酸等芳香族單羧酸及其衍生物。特別優(yōu)選苯曱酸。多元醇的分子量無特別限定,優(yōu)選300至1500,更優(yōu)選"0至乃0。較大的分子量不易揮發(fā),故優(yōu)選,從透濕性、與纖維素酯的相容性的觀點來看,優(yōu)選分子量低者。用于多元醇酯的羧酸可為1種或2種以上的混合。多元醇的OH基可被完全酯化或一部分以O(shè)H基形式殘留。以下列舉多元醇酯的具體例子。[化1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage113</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>乙醇酸酯類增塑劑無特別限定,可使用烷基酞?;榛掖妓狨ヮ悺M榛;榛掖妓狨ヮ惱缬袝趸;鶗趸掖妓狨?、乙基酞酰基乙基乙醇酸酯、丙基酞酰基丙基乙醇酸酯、丁基酞?;』掖妓狨?、辛基酞酰基辛基乙醇酸酯、曱基酞?;一掖妓狨?、乙基酞?;鶗趸掖妓狨ァ⒁一;掖妓狨ァ趸;』掖妓狨ァ⒁一;』掖妓狨?、丁基酞?;鶗趸掖妓狨?、丁基酞酰基乙基乙醇酸酯、丙基酞?;』掖妓狨?、丁基酞酰基丙基乙醇酸酯、曱基酞?;粱掖妓狨?、乙基酞?;粱掖妓狨?、辛基酞?;鶗趸掖妓狨?、辛基酞酰基乙基乙醇酸酯等。鄰苯二曱酸酯類增塑劑例如有鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二曱酸二曱氧基乙酯、鄰苯二曱酸二曱酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰笨二曱酸二丁酯、鄰<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>苯二曱酸二-2-乙基己酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二曱酸二環(huán)己酯、對苯二曱酸二環(huán)己酯等。檸檬酸酯類增塑劑例如有乙酰三曱基檸檬酸酯、乙酰三乙基檸檬酸酯、乙酰三丁基檸檬酸酯等。脂肪酸酯類增塑劑例如有油酸丁酯、蓖麻醇酸曱基乙酰酯、癸二酸二丁酯等。磷酸酯類增塑劑例如有磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸曱苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基聯(lián)苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等,構(gòu)成本發(fā)明的透明支持體A的纖維素酯薄膜中實質(zhì)上不含有這些磷酸酯類增塑劑。如前述,"實質(zhì)上不含"是指含量為不足1質(zhì)量%,優(yōu)選不足0.1質(zhì)量%,特別優(yōu)選完全不含有。透明支持體B中可含有磷酸酯類增塑劑,優(yōu)選磷酸類增塑劑的含量為不足1質(zhì)量%,優(yōu)選不足0.1質(zhì)量%,特優(yōu)選完全不含有。如前述,含有磷酸酯類增塑劑時,形成活化射線固化樹脂層時,基材容易變形,故不優(yōu)選。多元羧酸酯化合物包括2元以上,優(yōu)選2~20元的多元醇羧酸與醇的酯。脂肪族多元羧酸優(yōu)選220元,芳香族多元羧酸、脂環(huán)多元羧酸優(yōu)選320元。多元羧酸以下述通式(2)表示。通式(2)R2(COOH)m(OH)n(但是R2是(m+n)價的有機基,m為2以上的正整數(shù),n為0以上的整數(shù),COOH基為羧基,OH基為醇性或酚性羥基)優(yōu)選的多元羧酸的例子如下,但本發(fā)明不限定于此。優(yōu)選使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四曱酸等3元以上的芳香族多元羧酸或其衍生物、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、富馬酸、馬來酸、四氫鄰苯二曱酸等脂肪族多元羧酸、酒石酸、羥基丙二酸、蘋果酸、檸檬酸等羥基多元羧酸等。從提高保留性等觀點,特別優(yōu)選使用羥基多元羧酸。本發(fā)明的多元羧酸酯化合物所使用的醇類,并無特別限定,可使用公知的醇類、酚類。例如具有碳原子數(shù)132的直鏈或支鏈的脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇。碳原子數(shù)優(yōu)選120,碳原子數(shù)更加優(yōu)選1~10。也可使用環(huán)戊醇、環(huán)己醇等脂環(huán)醇或其衍生物、苯曱醇、肉桂醇等芳香族醇或其衍生物等。使用羥基多元羧酸作為多元羧酸時,可使用單羧酸使羥基多元羧酸的醇性或酚性的羥基酯化。優(yōu)選的單羧酸如下,但本發(fā)明并不受此限定。脂肪族單羧酸可使用碳原子數(shù)為132的直鏈或具有支鏈的脂肪酸。優(yōu)選碳原子數(shù)為120,更優(yōu)選碳原子數(shù)為1~10。優(yōu)選的脂肪族單羧酸,例如有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山崳酸、巴西棕櫚酸、蠟酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸等不飽和脂肪酸等。優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸例如有環(huán)戊羧酸、環(huán)己羧酸、環(huán)辛羧酸或這些衍生物。優(yōu)選的芳香族單羧酸例如有苯曱酸、曱苯曱酸等在苯曱酸的苯環(huán)上導(dǎo)入烷基得到的芳香族單羧酸、聯(lián)苯羧酸、萘羧酸、萘滿羧酸等具有2個以上的苯環(huán)的芳香族單羧酸、或這些衍生物。特別優(yōu)選乙酸、丙酸、苯曱酸。多元醇羧酸酯的分子量并無特別限定,優(yōu)選300~1000,更優(yōu)選350~750。從保留性的觀點,分子量愈大越佳,從透濕性、與纖維素酯的相溶性的觀點,優(yōu)選分子量小者。用于本發(fā)明使用的多羧酸酯的醇類可為1種,也可以是2種以上的混合。本發(fā)明的多元羧酸酯化合物的酸值為lmgKOH/g以下,更優(yōu)選0.2mgKOH/g以下。酸值在上述范圍時,可抑制延遲的環(huán)境變動。(酸值、輕值)酸值是指中和lg試樣中所含有的酸(試樣中的羧基)所需的氫氧化鉀的mg數(shù)。羥值定義為使lg試樣經(jīng)乙?;瘯r,中和與羥基鍵結(jié)的乙酸所需的氬氧化鉀的mg數(shù)。酸值及羥值依據(jù)JISK0070測定。優(yōu)選的多元羧酸酯化合物的例如下述,但是本發(fā)明不受此限定。例如有三乙基檸檬酸酯、三丁基檸檬酸酯、乙?;一鶛幟仕狨?ATEC)、乙酰基三丁基檸檬酸酯(ATBC)、苯?;』鶛幟仕狨?、乙?;交鶛幟仕狨?、乙酰基三千基檸檬酸酯、酒石酸二丁酯、二乙酰基二丁基酒石酸酯、偏苯三酸三丁酯、均苯四曱酸四丁酯等。聚酯類增塑劑無特別限定,可使用分子內(nèi)具芳香環(huán)或環(huán)烷基環(huán)的聚酯類增塑劑。優(yōu)選的聚酯類增塑劑無特別限定,例如下述通式(3)表示的芳香族末端酯類增塑劑。通式(3)B-(G-A)n-G-B(式中,B表示苯單羧酸殘基、G表示碳原子數(shù)212的亞烷基二醇殘基、碳原子數(shù)6~12的芳基二醇殘基或碳原子數(shù)4~12的羥基亞烷基二醇殘基,A是表示碳原子數(shù)4~12的亞烷基二羧酸殘基或碳原子數(shù)612的芳基二羧酸殘基,n表示1以上的整數(shù)。)通式(3)中,由B所示的苯單羧酸殘基與G所示的亞烷基二醇殘基或羥基亞烷基二醇殘基或芳基二醇殘基、A所表示的亞烷基二羧酸殘基或芳基二羧酸殘基所構(gòu)成的物質(zhì),可通過與一般聚酯類增塑劑相同的反應(yīng)得到。本發(fā)明所使用的聚酯類增塑劑的苯單羧酸成分例如有苯曱酸、對叔丁基苯曱酸、鄰曱苯曱酸、間曱苯曱酸、對曱苯曱酸、二曱基苯曱酸、乙基苯曱酸、正丙基苯曱酸、氨基苯曱酸、乙酰氧基苯曱酸等,這些可使用1種或2種以上的混合物。本發(fā)明用的聚酯類增塑劑的碳原子數(shù)212的亞烷基二醇成分,例如有乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二曱基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥曱基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥曱基庚烷)、3-曱基-l,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2-曱基-l,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等,這些二醇可使用l種或2種以上的混合物。特別優(yōu)選碳原子數(shù)2~12的亞烷基二醇,因為與纖維素酯的相溶性優(yōu)異。本發(fā)明的芳香族末端酯類增塑劑的碳原子數(shù)412的羥基亞烷基二醇成分,例如有二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇等,這些二醇可^_用1種或2種以上的混合物。本發(fā)明的芳香族末端酯的碳原子數(shù)412的亞烷基二羧酸成分,例如有琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等,這些可使用l種或2種以上的混合物。碳原子數(shù)612的亞芳基二羧酸成分例如有鄰苯二曱酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸、1,5-萘二曱酸、1,4-萘二曱酸等。本發(fā)明所使用的聚酯的數(shù)平均分子量優(yōu)選3001500,更優(yōu)選400~1000的范圍。另外,其酸值為0.5mgKOH/g以下,羥值為25mgKOH/g以下,優(yōu)選酸值為0.3mgKOH/g以下,優(yōu)選羥值為15mgKOH/g以下。以下示出本發(fā)明使用的芳香族末端酯類增塑劑的合成例?!丛嚇覰o.1(芳香族末端酯試樣)>在反應(yīng)容器內(nèi)一次投入鄰苯二曱酸410份、苯曱酸610份、二丙二醇737份及作為催化劑的四異丙基鈦酸酯0.40份,于氮氣流中攪拌下,以回流冷凝器回流過量的一元醇,同時,以130250。C持續(xù)加熱,直到酸值成為2以下,連續(xù)除去生成的水。接著,在200230。C下,1.33x1(^Pa最終為4x1(^Pa以下的減壓下,除去餾出部分,經(jīng)過濾得到具有以下性狀的芳香族末端酯類增塑劑。粘度(25。C,mPa.s):43400酸值0.2<試樣No.2(芳香族末端酯試樣)>除了在反應(yīng)容器內(nèi)加入鄰苯二曱酸410份、苯曱酸610份、乙二醇341份及作為催化劑的四異丙基鈦酸酯0.35份外,與試樣No.l相同得到具有以下性狀的芳香族末端酯類增塑劑。粘度(25。C,mPas):31000酸值0.1<試樣No.3(芳香族末端酯試樣)>除了在反應(yīng)容器內(nèi)使用鄰苯二曱酸410份、苯曱酸610份、1,2-丙二醇418份及作為催化劑的四異丙基鈦酸酯0.35份外,與試樣No.l同樣地得到具有以下性狀的芳香族末端酯類增塑劑。粘度(25。C,mPas):38000酸值0.05<試樣No.4(芳香族末端酯試樣)>除了在反應(yīng)容器內(nèi)使用鄰苯二曱酸410份、苯曱酸610份、1,3-丙二醇418份及作為催化劑的四異丙基鈦酸酯0.35份外,與試樣No.l同樣得到具有以下性狀的芳香族末端酯類增塑劑。粘度(25。C,mPas):37000酸值0.05以下舉本發(fā)明使用的芳香族末端酯類增塑劑的具體化合物,但本發(fā)明不限定于此。[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>[化6〗(7)Q~CO(OCH2CH2OCH2CH2—OCOMw:1258(8)(9)CO>*-OCH2CHzOCH2CH2OCO-^^~CO~|OCH2CH2OCH2CH2OCO~^^~CO^"OCH2CH2OCH2CH2OCO~/、Mw:1494-COfOCH2CH2OCH2CH2OCO—(CH2)4C"CH2CH2OCH2CH2-Mw:1394CH3-COOCH2CH—OCOICH3/VC00CH2CH-0C0~^、("》CH9CO"(OCH2CH—OCOCH3/~Mw:352CH3(12)/"A^、《^"^CO-OCHCCO)t—OCHCH2—OCO-CH3MW:1314Mw:1726(13>^^~COOCH2CH-OCO~^^~~COOCH2CH0C0~(f^)~COOCH3CHOCO"^^Mw:696CH3CH3本發(fā)明的纖維素酯薄膜優(yōu)選含有下述聚合物類增塑劑。[聚酯](通式(4)或(5)表示的聚酯)本發(fā)明的纖維素酯薄膜優(yōu)選含有下述通式(4)或(5)表示的聚酯。通式(4)B廣(G-A醫(yī)V-G-Bi通式(5)Br(A-G-)n-A-B2通式(4)或(5)中,B,表示單羧酸成分,B2表示一元醇成分,G表示2價的醇成分,A表示2元酸成分,通式(4)或(5)表示由它們合成的物質(zhì)。BpB2、G、A的特征是皆不含有芳香環(huán)。m、n為重復(fù)單元數(shù)。通式(4)或(5)中,左右的BpB2可相同或不同。B,表示的單羧酸無特別限定,可使用公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧酸等。優(yōu)選的單羧酸如下,但是本發(fā)明不受此限定。脂肪族單羧酸優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~32的直鏈或具有側(cè)鏈的脂肪酸。優(yōu)選碳原子數(shù)120,更優(yōu)選碳原子數(shù)112。含有乙酸時,可增加與纖維素酯的相溶性,故優(yōu)選,也可混合使用乙酸與其他單羧酸。優(yōu)選的脂肪族單羧酸,例如有曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山崳酸、巴西棕櫚酸、蠟酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸等不飽和脂肪酸等。B2表示的單醇成分無特別限定,可使用公知的醇類。例如優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~32的直鏈或具有支鏈的脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇。優(yōu)選碳原子數(shù)1~20,更優(yōu)選碳原子數(shù)112。G表示的2元醇成分如下,但是本發(fā)明不受此限定。例如有乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇等,其中優(yōu)選乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、更優(yōu)選1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇。以A表示的2元酸(二羧酸)成分優(yōu)選脂肪族2元酸、脂環(huán)族2元酸,例如脂肪族2元酸可使用丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等,特別是,作為脂肪族二羧酸,使用選自碳原子數(shù)412中至少一種。換言之,可組合使用2種以上的2元酸。m、n為重復(fù)單元數(shù),優(yōu)選1~170。(通式(6)或(7)表示的聚酯)本發(fā)明的纖維素酯薄膜優(yōu)選含有下述通式(6)或(7)表示的聚酯。通式(6)B廣(G-A-)m隱G陽B!通式(7)B2-(A-G-)n-A-B2通式(6)或(7)中,Bi表示碳原子數(shù)1~12的單羧酸成分,B2表示碳原子數(shù)112的一元醇成分,G表示碳原子數(shù)2~12的2元的醇成分,A表示碳原子數(shù)2~12的2元酸成分,上述通式(6)或(7)表示由它們合成的聚酯。Bj、B2、G、A皆不含有芳香環(huán)。m、n為重復(fù)單元數(shù)。通式(6)或(7)中,左右的BpB2可相同或不同。BpB2與上述通式(4)或(5)的B。B2相同。G、A是上述通式(4)或(5)的G、A中的碳原子數(shù)212的醇成分或2元酸成分。聚酯的重均分子量優(yōu)選20000以下,更優(yōu)選10000以下。特別是重均分子量為50010000的聚酯與纖維素酯的相溶性良好,優(yōu)選使用。聚酯的縮聚是依據(jù)常規(guī)方法進行。例如,可以通過以下任一方法容易地合成,上述2元酸與二醇的直接反應(yīng)、上述2元酸或它們的烷基酯類、例如2元酸的曱酯與二醇類的聚酯化^^應(yīng)或酯交換反應(yīng);以熱熔融縮合法、或這些酸的酰氯與二醇的脫面化氫反應(yīng),但重均分子量不太高的聚酯優(yōu)選以直接反應(yīng)來合成。低分子量一側(cè)分布較高的聚酯與纖維素酯的相溶性非常好,薄膜成形后,可得到透濕性較小,且透明性優(yōu)異的纖維素酯薄膜。分子量的調(diào)節(jié)方法并無特別限定可使用以往的方法。例如雖然取決于聚合條件,但可以采用以1元酸或1元醇封閉分子末端的方法,通過這些1元物質(zhì)的添加量來控制。此時從聚合物的穩(wěn)定性來看1元酸較佳。例如有乙酸、丙酸、丁酸等,選擇在縮聚合反應(yīng)中不會餾出體系外,停止反應(yīng)后,將這樣的1元酸去除至體系外時,較容易餾出到反應(yīng)體系外者,但也可混合這些來使用。另外,直接反應(yīng)時,通過計算反應(yīng)中餾去的水量來計算反應(yīng)停止的時間點也可以調(diào)節(jié)重均分子量。另外,可通過使投入的二醇或2元酸的摩爾數(shù)不均等來調(diào)節(jié)或控制反應(yīng)溫度來調(diào)節(jié)。本發(fā)明中使用的聚酯優(yōu)選相對于纖維素酯含有1~40質(zhì)量%,通式(6)或(7)表示的聚酯優(yōu)選含有2~30質(zhì)量%。特別優(yōu)選含有5~15質(zhì)量%。使用添加了聚酯的薄膜可得到高溫高濕的劣化較少的偏振片。使用此偏振片可得到能夠長期維持高對比度、廣視場角,且表面的平面性優(yōu)異的平面電場驅(qū)動模式顯示裝置。(丙烯酸類聚合物)本發(fā)明的纖維素酯薄膜優(yōu)選含有丙烯酸類聚合物。通過使用添加了丙烯酸類聚合物的薄膜可得到高溫高濕下起偏器劣化得到大幅度改善的偏振片。使用此偏振片可得到長期維持高對比度,即使在惡劣環(huán)境下,偏振片尺寸變化也不明顯,不會產(chǎn)生角斑。本發(fā)明中,丙烯酸類聚合物是指由分子內(nèi)不含芳香環(huán)的丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯等單體所合成的均聚物或共聚物。不具有芳香環(huán)的丙烯酸酯單體例如有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(異、正)丙酯、丙烯酸(正、異、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、異、仲)戊酯、丙烯酸(正、異)己酯、丙烯酸(正、異)庚酯、丙烯酸(正、異)辛酯、丙烯酸(正、異)壬酯、丙烯酸(正、異)肉豆蔻酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸S-己內(nèi)酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸2-曱氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯等、或?qū)⑸鲜霰┧狨ジ臑榧谆┧狨?。上述丙烯酸類聚合物為共聚物時,包含X(具有親水基的單體成分)及Y(不具親水基的單體成分),X:Y(摩爾比)優(yōu)選1:11:99,此范圍內(nèi)將薄膜制成偏振片時,起偏器的劣化較少。另外,丙烯酸類聚合物的含量相對于纖維素酯時,優(yōu)選為1~20質(zhì)量%。丙烯酸類聚合物的重均分子量為500-30000時,與纖維素酯的相溶性好,制膜中不易蒸發(fā)或揮發(fā)。特別是在側(cè)鏈上具有丙烯酸類聚合物的丙烯酸類聚合物優(yōu)選500-10000時,除上述外,制膜后的纖維素酯薄膜的透明性優(yōu)異,透濕度極低,顯示出作為偏振片保護薄膜的優(yōu)異特性。上述丙烯酸類聚合物可參考日本特開2003-12859號公報記載的方法來合成。(重均分子量測定方法)重均分子量Mw使用凝膠滲透色譜法測定。測定條件如下述。溶劑二氯曱烷柱ShodexK806,K805,K803G(昭和電工(抹)制3支連接使用)柱溫度25°C試樣濃度0.1質(zhì)量%檢測器RIModel504(GL科學(xué)公司制作)泵L6000(日立制作所(抹)制作)流量1.0ml/min校正曲線使用標準聚苯乙烯STK標準聚苯乙烯(東曹(林)制作)Mw4000000500的13種樣品所得的校對曲線。13種樣品幾乎等間隔使用。相對于固體成分總量,纖維素酯薄膜中的增塑劑的總含量優(yōu)選3~40質(zhì)量%,更優(yōu)選5~20質(zhì)量%。使用兩種增塑劑時的含量是各自至少含有1質(zhì)量%以上,更優(yōu)選各自至少含有2質(zhì)量%以上。(紫外線吸收劑)本發(fā)明的透明支持體A的纖維素酯薄膜優(yōu)選含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的目的是吸收400nrn以下的紫外線,提高耐久性,特別是波長370nm的透過率為10%以下,優(yōu)選5%以下,更優(yōu)選2%以下。本發(fā)明用的紫外線吸收劑無特別限定,例如有羥基二苯曱酮類化合物、苯并三唑類化合物、水楊酸酯類化合物、二苯曱酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、三溱類化合物、鎳配鹽類化合物、無機粉末等。例如,5-氯-2-(3,5-二仲丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈或側(cè)鏈月桂基)-4-曱基酴、2-羥基-4-千氧基二苯曱酮、2,4-千氧基二苯曱酮等,例如可以使用CibaSpecialityChemicals公司制的Tinuvin109、丁inuvin171、Tinuvin234、Tinuvin326、Tinuvin327、Tinuvin328等的Tinuvin類。本發(fā)明優(yōu)選使用的紫外線吸收劑是苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯曱酮類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑,特別優(yōu)選苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯曱酮類紫外線吸收劑。[化7]通式(A)OHRs/A[式中,R!Rs可相同或不同,表示氫原子、鹵原子、硝基、羥基、烷基、烯基、芳基、烷氧基、酰氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、單或二烷基氨基、?;被?6員雜環(huán)基,R4與R5閉環(huán)可形成5~6員的碳環(huán)]。上述這些基團可具有任意的取代基。UV-1:2-(2,-羥基-5,-曱基苯基)苯并三唑UV-2:2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑UV-3:2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)苯并三唑UV-4:2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑UV-5:2-(2,-羥基-3,-(3",4",5",6"-四氫化鄰苯二曱酰亞胺曱基)-5,-曱基苯基)-苯并三唑UV-6:2,2-亞曱基雙(4_(1,1,3,3-四曱基丁基)吒-PH-苯并三唑J-基)酚)UV-7:2-(2,-羥基-3,-叔丁基-5,-曱基苯基)-5-氯苯并三唑UV-8:2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈或側(cè)鏈月桂基)-4-曱基酚(TINUVIN171)UV-9:辛基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯與2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物(TINUVIN109)。二苯曱酮類紫外線吸收劑可使用下述通式(B)表示的化合物。[化8]通式(B)式中Y表示氫原子、卣原子或烷基、烯基、烷氧基及苯基,這些烷基、烯基及苯基可具有取代基。A是表示氫原子、烷基、烯基、苯基、環(huán)烷基、烷基羰基、烷基磺?;?CO(NHVrD基,D表示烷基、烯基或可具有取代基的苯基。m及n表示l或2。上述中,烷基表示碳原子數(shù)為24以下的直鏈或支鏈的脂肪族基,烷氧基表示碳原子數(shù)18以下的烷氧基,烯基表示例如碳原子數(shù)16以下的烯基,烯丙基、2-丁烯基等。烷基、烯基、苯基的取代基例如有卣原子,例如氯原子、溴原子、氟原子等,羥基、苯基(此苯基上可取代烷基或卣原子等)等。以下揭示通式(B)表示的二苯曱酮類紫外線吸收劑的具體例,但是本發(fā)明不受此限定。UV-10:2,4-二羥基二苯甲酮UV-11:2,2,-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮UV-12:2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮UV-13:雙(2-曱氧基-4-羥基-5-苯曱?;交鶗跬?其他,具有1,3,5-三。秦環(huán)的圓盤狀化合物也作為紫外線吸收劑使用。本發(fā)明的纖維素酯薄膜優(yōu)選含有2種以上的紫外線吸收劑。紫外線吸收劑優(yōu)選可使用高分子紫外線吸收劑,特別是使用日本特開平6-148430號公報記載的聚合物型紫外線吸收劑。紫外線吸收劑的添加方法是將紫外線吸收劑溶解于曱醇、乙醇、丁醇等醇或二氯甲烷、乙酸甲酯、丙酮、二氧雜環(huán)戊烷等有機溶劑或這些的混合溶劑后,添加于膠漿中或直接添加于膠漿組合物中。象無機粉末這樣不溶于有機溶劑的物質(zhì),使用溶解器及砂磨機將其分散于有機溶劑和纖維素酯中,再添加于膠漿。紫外線吸收劑的使用量是因紫外線吸收劑的種類、使用條件等而異,纖維素酯薄膜的干燥膜厚為30200pm時,優(yōu)選相對于纖維素酯薄膜為0.5-4.0質(zhì)量%,更優(yōu)選0.6~2.0質(zhì)量%。(微粒)本發(fā)明的纖維素酯薄膜中優(yōu)選含有微粒。本發(fā)明中使用的微粒中的無機化合物,例如有二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、碳酸鈣、滑石、粘土、燒結(jié)高嶺土、燒結(jié)硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣。微粒含有硅時,濁度降低,故優(yōu)選,特別優(yōu)選二氧化硅。微粒的一次粒子的平均粒徑優(yōu)選5~50nm,更優(yōu)選7~20nm。這些微粒優(yōu)選主要含有粒徑0.05~0.3pm的二次凝聚體。纖維素酯薄膜中的這些微粒的含量優(yōu)選0.051質(zhì)量%,更優(yōu)選0.1-0.5質(zhì)量%。使用采用共流延法得到的多層結(jié)構(gòu)的纖維素酯薄膜時,優(yōu)選表面含有該添加量的微粒。二氧化硅微粒,可使用例如以AEROSILR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、0X50、TT600(日本AEROSIL(抹)制)的商品名銷售的二氧化硅。二氧化鋯微粒,可使用例如以AEROSILR976及R811(日本AEROSIL(抹)制)的商品銷售的二氧化鋯。作為聚合物的例子,例如有聚硅氧烷樹脂、氟樹脂及丙烯酸類樹脂。優(yōu)選聚硅氧烷樹脂,特別優(yōu)選具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)者,可使用例如以tospearl103、tospearl105、tospearl108、tospearl120、tospearl145、tospearl3120及tospearl240(東芝Silicon(抹)制作)的商品名銷售的聚硅氧烷樹脂。其中AEROSIL200V、AEROSILR972V可保持纖維素酯薄膜的低濁度,且摩擦系數(shù)降低的效果大,因此特別優(yōu)選使用。本發(fā)明使用的纖維素酯薄膜中,防反射層的內(nèi)面?zhèn)鹊膭幽Σ料禂?shù)優(yōu)選0.2~1.0。<染料>作為本發(fā)明的透明支持體A的纖維素酯薄膜中可添加用于調(diào)色的染料。例如抑制膜發(fā)黃可添加藍色染料。優(yōu)選的染料例如有蒽醌類染料。就蒽醌類染料而言,可在蒽醌的1位8位的任意位置上具有任意的取代基。優(yōu)選的取代基例如有苯胺基、羥基、氨基、硝基或氫原子。特別優(yōu)選含有日本特開2001-154017號公報的藍色染料、特別是蒽醌類染料。各種添加劑可分批添加于制膜前的含纖維素酯的溶液、即膠漿中,也可以通過另外準備添加劑溶解液以在線添加。特別是,為了減低對過濾材的負荷,微??梢徊糠只蛉恳栽诰€添加。在線添加添加劑溶解液時,為了提高與膠漿的混合性,優(yōu)選溶解少量的纖維素酯。優(yōu)選的纖維素酯的量相對于溶劑100質(zhì)量份為110質(zhì)量份,更優(yōu)選3~5質(zhì)量份。本發(fā)明為了進行在線添加、混合,可使用例如靜置混合機(Toray工程公司制作)、SWJ(Toray靜止型管內(nèi)混合器Hi-Mixer)等在線混合機等。<纖維素酯薄膜的制造方法>下面說明本發(fā)明的纖維素酯薄膜的制造方法。在此說明本發(fā)明的透明支持體A及B共同的制造方法。本發(fā)明的纖維素酯膠漿薄膜可通過下述步驟制造將纖維素酯及添加劑溶解于溶劑中,制備膠漿的步驟;將膠漿流延于循環(huán)移動的環(huán)形金屬支持體上的流延步驟;將流延的膠漿干燥為膠漿膜的步驟;從金屬支持體上剝離的步驟;拉伸或保持寬度的步驟;再干燥步驟;及將完成的薄膜巻繞的步驟。說明調(diào)制膠漿的步驟。膠漿中的纖維素酯的濃度較高時,可降低流延至金屬支持體后的干燥負荷,故優(yōu)選,但是纖維素酯的濃度太高時,會增加過濾負荷,過濾精度變差。作為兼顧此兩者的濃度,優(yōu)選10~35質(zhì)量%,更優(yōu)選15-25質(zhì)量%。從生產(chǎn)效率的觀點來看,優(yōu)選混合使用纖維素酯的良溶劑與不良溶劑,良溶劑較多有利于纖維素酯的溶解性。良溶劑與不良溶劑的混合比例的范圍是良溶劑為70~98質(zhì)量%,貧溶劑為2~30質(zhì)量%。所謂良溶劑、貧溶劑是指,可單獨溶解所使用的纖維素酯的溶劑為良溶劑,而單獨使會引起溶脹或不能溶解纖維素酯的溶劑定義為不良溶劑。由此,根據(jù)纖維素酯的平均乙酰化度(乙?;〈?來改變良溶劑、不良溶劑,例如以丙酮作為溶劑使用時,在纖維素酯的乙酸酯(乙?;〈?.4)、纖維素乙酸酯丙酸酯的情況下為良溶劑,而在纖維素的乙酸西旨(乙?;〈?.8)的情況下為不良溶劑。本發(fā)明使用的良溶劑無特別限定,例如有二氯曱烷等有機卣化合物或二氧雜戊環(huán)類、丙酮、乙酸曱酯、乙酰乙酸曱酯等。特別優(yōu)選二氯曱烷或乙酸曱酯。本發(fā)明使用的不良溶劑無特別限定,例如有曱醇、乙醇、正丁醇、環(huán)己烷、環(huán)己酮等。另外,膠漿中優(yōu)選含有0.01~2質(zhì)量%的水。對于溶解纖維素酯的溶劑來說,可在薄膜制膜步驟中經(jīng)干燥回收從薄膜中被除去的溶劑,將其再利用。調(diào)制上述膠漿時的纖維素酯的溶解方法可使用常規(guī)方法。組合加熱與加壓時,可加熱至常壓的沸點以上。以溶劑的常壓沸點以上,且加壓下溶劑不會沸騰的范圍的溫度下加熱攪拌時,可防止產(chǎn)生膠凝或被稱為"疙疼,,的塊狀未溶解物。也可使用將纖維素酯與不良溶劑混合產(chǎn)生濕潤或溶脹后,再添加良溶劑溶解的方法??墒褂脤⒌獨怏w等非活性氣體壓入的方法或加熱使溶劑的蒸氣壓上升的方法來進行加壓。優(yōu)選由外部加熱,例如夾套型的加熱較容易控制溫度,故優(yōu)選。從纖維素酯的溶解性的觀點來看,優(yōu)選添加溶劑的加熱溫度較高,但是加熱溫度太高時,需要的壓力會增加,生產(chǎn)性變差。優(yōu)選的加熱溫度為45~120°C,優(yōu)選60110。C,更優(yōu)選70105。C。調(diào)整壓力以使溶劑不會在設(shè)定溫度下沸騰?;蛘撸部墒褂美鋮s溶解法,由此可使纖維素酯溶解于乙酸曱酯等溶劑中。其次使用濾紙等適當?shù)倪^濾材料過濾纖維素酯溶液。為了除去不溶物等,優(yōu)選過濾材料的絕對過濾精度較小,但絕對過濾精度過小時,過濾材料容易產(chǎn)生阻塞的問題。因此,優(yōu)選絕對過濾精度為0.008mm以下的濾材,進一步優(yōu)選0.001~0.008mm的濾材,更優(yōu)選0.0030.006mm的濾材。濾材的材質(zhì)無特別限制,可使用一般的濾材,但是聚丙烯、特氟龍(注冊商標)等塑料制造的濾材或不銹鋼等金屬制造的濾材,因纖維的脫落較少,故優(yōu)選。優(yōu)選通過過濾除去或減少原料的纖維素酯所含有的雜質(zhì),特別是亮點異物。亮點異物是指,將2片偏振片配置成直交尼科爾透鏡(crossnicol)狀態(tài),在其間配置纖維素酯薄膜,從其中一片偏振片側(cè)照射光,從另一偏振片側(cè)觀察時,可看見來自相反側(cè)的漏光的點(異物),亮點徑為0.01mm以上的亮點數(shù)優(yōu)選200個/cn^以下。更優(yōu)選100個/cn^以下,進一步優(yōu)選50個/cm2以下,最佳為010個/cm2以下。0.01mm以下的亮點也越少越佳。膠漿的過濾可使用一般方法,但是以溶劑的常壓的沸點以上,且加壓下溶劑不會沸騰的范圍的溫度下,加熱狀態(tài)下進行過濾的方法,在過濾前后的濾壓之差(壓差)的上升較小,故優(yōu)選。溫度范圍為45~120°C,優(yōu)選45~70。C,更優(yōu)選4555。C范圍。優(yōu)選濾壓較小者。濾壓優(yōu)選為1.6MPa以下,進一步優(yōu)選1.2MPa以下,更優(yōu)選l.OMPa以下。其次說明膠漿的流延。流延(cast)步驟的金屬支持體優(yōu)選表面經(jīng)過鏡面處理者,金屬支持體優(yōu)選使用不銹鋼環(huán)形帶或?qū)㈣T件的表面電鍍的金屬筒。流延的寬度可為l~4m。流延步驟的金屬支持體的表面溫度為-50°C不足溶劑沸點的溫度,溫度較高可使膠漿膜的干燥速度加快,但是溫度太高時,膠漿膜有時會發(fā)泡,或平面性差。支持體的溫度優(yōu)選040。C,更優(yōu)選530。C?;蛘撸ㄟ^冷卻使膠漿膜產(chǎn)生凝膠化,在含有較多殘留溶劑的狀態(tài)下,從金屬筒上剝離的方法也是優(yōu)選的方法??刂平饘僦С煮w溫度的方法無特別限定,例如有吹送熱風或冷風的方法及使熱水接觸金屬支持體的內(nèi)側(cè)的方法。使用熱水可有效傳熱,因此可縮短金屬支持體的溫度到達一定溫度的時間。使用熱風時,有時使用比目的溫度更高的溫度的風。為了使纖維素酯薄膜具有優(yōu)異的平面性,從金屬支持體上剝離膠漿膜時的殘留溶劑量優(yōu)選10~150質(zhì)量%,更優(yōu)選20~40質(zhì)量%或60130質(zhì)量%,特別優(yōu)選20~30質(zhì)量%或70~120質(zhì)量%。本發(fā)明中,殘留溶劑量是以下式定義。殘留溶劑量(質(zhì)量。/。"((M-N)/N)xiooM是表示在制造中或制造后任意時間點采集膠漿膜或薄膜得到的試樣的質(zhì)量,N是表示將M于115。C下加熱1小時后的質(zhì)量。纖維素酯薄膜的干燥步驟中,從金屬支持體上剝離膠漿膜,再干燥,使殘留溶劑量優(yōu)選1質(zhì)量%以下,更優(yōu)選0.1質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選0-0.01質(zhì)量°/。以下。薄膜干燥步驟中,一般以輥干燥方式(使膠漿膜交替通過上下配置的多個輥來干燥的方式)及以拉幅器方式運送膠漿膜,同時進行干燥。為了制作本發(fā)明的纖維素酯薄膜,優(yōu)選在剛從金屬支持體上剝離后的膠漿膜的殘留溶劑量較多時,在運送方向(縱向)上拉伸,再將膠漿膜的兩端以夾具等把持的拉幅器方式,在寬度方向(橫向)上進行拉伸。在縱向及橫向上優(yōu)選的拉伸倍率為1.05~1.3倍,更優(yōu)選1.05~1.15倍。優(yōu)選通過縱向及橫向拉伸使面積達到1.12倍1.44倍,優(yōu)選成為1.15倍1.32倍。這些可由縱向的拉伸倍率x橫向的拉伸倍率而得到??v向與橫向的拉伸倍率均不足1.05倍時,形成活化射線固化樹脂層時,會由于紫外線照射而造成平面性劣化增大,故不優(yōu)選。拉伸倍率超過1.3倍時,也會產(chǎn)生平面性劣化,霧度增加,故不優(yōu)選。剛剝離后,為了在縱向上拉伸,優(yōu)選以210N/m以上的剝離張力剝離,特別優(yōu)選220300N/m。使膠漿膜干燥的方法并無特別限制,一般可以熱風、紅外線、加熱輥、微波等干燥,但從簡便性的觀點,以熱風為佳。膠漿膜的干燥步驟中的干燥溫度優(yōu)選在4020(TC內(nèi)階段性上升,在50140。C的范圍內(nèi)干燥時,可改善尺寸穩(wěn)定性,故更加優(yōu)選。纖維素酯薄膜的膜厚并無特別限定,可使用10200pm。特別優(yōu)選膜厚為10~70(im。更佳2060jim。最佳為35~60pm。本發(fā)明的纖維素酯薄膜可使用寬度14m的薄膜。優(yōu)選使用寬度1.44m的薄膜,特別優(yōu)選1.4~2m。超過4m時,運送困難。<物性>本發(fā)明的纖維素酯薄膜的透濕度在4(TC,90。/。RH下測定,為10~1200g/m2.24小時,優(yōu)選20~1000g/m224小時,更優(yōu)選20~850g/m224小時。透濕性可依據(jù)JISZ0208的方法測定。本發(fā)明的纖維素酯薄膜的斷裂點拉伸度優(yōu)選10~80%,更優(yōu)選20~50%。本發(fā)明的纖維素酯薄膜的可見光透過率優(yōu)選90%以上,更優(yōu)選93%以上。本發(fā)明的纖維素酯薄膜的霧度優(yōu)選不足1%,更優(yōu)選0~0.1%。本發(fā)明的透明支持體A的面內(nèi)延遲值Ro為0~70nm以下,更優(yōu)選0~30nm以下,特別優(yōu)選0~10nm以下。膜厚方向的延遲值Rt為400nm以下,優(yōu)選-50200nm,更優(yōu)選-5100nm。延遲值Ro、Rt可由前述式(I)、(II)求得。延遲值Ro、Rt使用自動雙折射計測定。例如可使用K0BRA-21ADH(王子計測機器0朱)制),在23。C、55。/。RH的環(huán)境下,在波長590nm處測得。慢軸優(yōu)選位于薄膜的寬度方向±1。或長度方向±1。。制得的纖維素酯薄膜(a)涂設(shè)后述的活化射線固化樹脂層及防反射層,也可制成防反射薄膜使用。其次說明本發(fā)明的透明支持體B。本發(fā)明的透明支持體B是以上述式(I)定義的延遲值Ro為0-10nm,且以上述式(II)定義的延遲值Rt為-3020nm的范圍的拉伸纖維素酯薄膜(b)。為了得到本發(fā)明的效果,更優(yōu)選上述式(I)定義的延遲值Ro為0~5nm,且以上述式(II)定義的延遲值Rt為-1010nm的范圍。<聚合物>為了同時滿足上述延遲值Ro、Rt,本發(fā)明的纖維素酯薄膜(b)優(yōu)選含有相對于拉伸方向顯示出負的雙折射的聚合物。該聚合物無特別限定,優(yōu)選含有乙烯性不飽和單體經(jīng)聚合所得的重均分子量為500~30000的聚合物。本發(fā)明的纖維素酯薄膜(b)優(yōu)選含有相對于拉伸方向顯示出負的雙折射、且重均分子量為500-30000的丙烯酸類聚合物,該丙烯酸類聚合物優(yōu)選側(cè)鏈具有芳香環(huán)的丙烯酸類聚合物或側(cè)鏈具有環(huán)己基的丙烯酸類聚合物。通過使該聚合物的重均分子量為500~30000,并控制該聚合物的組成,可使纖維素酯與該聚合物相溶性良好。特別是對于丙烯酸類聚合物、側(cè)鏈具有芳香環(huán)的丙烯酸類聚合物或側(cè)鏈具有環(huán)己基的丙烯酸類聚合物來講,優(yōu)選重均分子量為50010000,這樣一來,除上述優(yōu)點外,制膜后的纖維素酯薄膜的透明性優(yōu)異,透濕度極低,顯示出作為偏振片用保護膜的優(yōu)異特性。由于該聚合物的重均分子量為500-30000,因此認為其介于低聚物與低分子量聚合物之間。合成這種聚合物時,在通常的聚合中,很難控制分子量,優(yōu)選采用不會使分子量太高的方法并盡可能使分子量均勻的方法。這種聚合方法例如使用過氧化異丙苯或叔丁基氫過氧化物等過氧化物聚合引發(fā)劑的方法;使用比通常的聚合更多量的聚合引發(fā)劑的方法;除聚合引發(fā)劑外還使用巰基化合物或四氯化碳等鏈轉(zhuǎn)移劑的方法;除聚合引發(fā)劑外使用苯醌或二硝基苯等聚合終止劑的方法;還可使用日本特開2000-128911號或日本特開2000-344823號公報中記載的具有一個硫醇基與仲羥基(2級O水酸基)的化合物;或采用該化合物與有機金屬化合物并用而得到的聚合催化劑進行本體聚合的方法等,這些皆可在本發(fā)明中使用,特別優(yōu)選該公報所記載的方法。構(gòu)成適用于本發(fā)明的聚合物的單體單元的單體如下述,但是不限定于此。可以列舉乙烯基酯,例如有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、三曱基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環(huán)己烷羧酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、曱基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等;丙烯酸酯,例如有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(異、正)丙酯、丙烯酸(正、異、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、異、仲)戊酯、丙烯酸(正、異)己酯、丙烯酸(正、異)庚酯、丙烯酸(正、異)辛酯、丙烯酸(正、異)壬酯、丙烯酸(正、異)肉豆蔻酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸千酯、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸s-己內(nèi)酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-鞋丁酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸對羥曱基苯酯、丙烯酸-對-2-羥乙基苯酯;曱基丙烯酸酯,例如將上述丙烯酸酯變換為曱基丙烯酸酯得到的化合物;不飽和酸,例如有丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸酐、巴豆酸、衣康酸等。以上述單體所構(gòu)成的聚合物可為共聚物或均聚物,優(yōu)選乙烯基酯的均聚物、乙烯基酯的共聚物、乙烯基酯與丙烯酸或曱基丙烯酸酯的共聚物。本發(fā)明中,丙烯酸類聚合物(僅稱為丙烯酸類聚合物)是指不包含具有芳香環(huán)或環(huán)己基的單體單元的丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚曱基丙烯酸酯單體單元的丙烯酸類聚合物。側(cè)鏈具有環(huán)己基的丙烯酸類聚合物是包含具有環(huán)己基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體單元的丙烯酸類聚合物。不具有芳香環(huán)及環(huán)己基的丙烯酸酯單體,例如有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(異、正)丙酯、丙烯酸(正、異、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、異、叔)戊酯、丙烯酸(正、異)己酯、丙烯酸(正、異)庚酯、丙烯酸(正、異)辛酯、丙烯酸(正、異)壬酯、丙烯酸(正、異)肉豆蔻酸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸s-己內(nèi)酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸2-曱氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯等、或?qū)⑸鲜霰┧狨ジ臑闀趸┧狨サ玫降幕衔?。丙烯酸類聚合物是上述單體的均聚物或共聚物,優(yōu)選具有丙烯酸曱酯單體單元30質(zhì)量°/。以上,更優(yōu)選曱基丙烯酸甲酯單體單元為40質(zhì)量%以上。特別優(yōu)選丙烯酸曱酯或甲基丙烯酸曱酯的均聚物。具有芳香環(huán)的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體,例如可舉出丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯酯、丙烯酸2或4-氯苯酯、曱基丙烯酸2或4-氯苯酯、丙烯酸2或3或4-乙氧羰基苯酯、曱基丙烯酸2或3或4-乙氧羰基苯酯、丙烯酸鄰或間或?qū)?曱笨酯、曱基丙烯酸鄰或間或?qū)?曱苯酯、丙烯酸芐酯、曱基丙烯酸千酯、丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、丙烯酸2-萘酯等,優(yōu)選使用丙烯酸千酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯乙酯、曱基丙烯酸苯乙酯。側(cè)鏈上具有芳香環(huán)的丙烯酸類聚合物中,具有芳香環(huán)的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體單元的含量為20~40質(zhì)量%,且丙烯酸或曱基丙烯酸曱酯單體單元的含量為50~80質(zhì)量%。該聚合物中,具有羥基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體單元優(yōu)選具有2~20質(zhì)量%。具有環(huán)己基的丙烯酸酯單體,例如可舉出丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸4-甲基環(huán)己酯、曱基丙烯酸4-曱基環(huán)己酯、丙烯酸4-乙基環(huán)己酯、曱基丙烯酸4-乙基環(huán)己酯等,其中優(yōu)選使用丙烯酸環(huán)己酯及曱基丙烯酸環(huán)己酯。側(cè)鏈上具有環(huán)己基的丙烯酸類聚合物中,具有環(huán)己基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體單元的含量為20-40質(zhì)量%,優(yōu)選50~80質(zhì)量%。另外,該聚合物中,具有羥基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體單元優(yōu)選具有2~20質(zhì)量%。上述乙烯性不飽和單體經(jīng)聚合所得的聚合物、丙烯酸類聚合物、側(cè)鏈與纖維素酯具有優(yōu)異的相溶性。這些具有羥基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體,并非均聚物的構(gòu)成單元,而是共聚物的構(gòu)成單元。此時具有羥基的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體單元,在丙烯酸類聚合物中優(yōu)選含有2~20質(zhì)量%。本發(fā)明中,還可以優(yōu)選使用側(cè)鏈上具有羥基的聚合物。具有羥基的單體單元與前述單體相同,優(yōu)選丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯,例如丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸2-羥丁酯、丙烯酸-對羥曱基苯酯、丙烯酸-對-2-羥乙苯酯、或這些丙烯酸替換成曱基丙烯酸得到的化合物,優(yōu)選丙烯酸-2-羥乙酯及甲基丙烯酸-2-羥乙酯。使得聚合物中具有羥基的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯單體單元在聚合物中優(yōu)選含有2~20質(zhì)量%,更優(yōu)選210質(zhì)量%。前述聚合物含有2~20質(zhì)量°/。的上述具有羥基的單體單元時,其與纖維素酯的相溶性、保留性、尺寸穩(wěn)定性皆優(yōu)良,不僅透濕度小,且作為偏振片用保護薄膜與起偏器的粘著性特別優(yōu)異,具有提高偏振片的耐久性的效果。使丙烯酸聚合物的主鏈的至少一末端上具有羥基的方法,只要是使主鏈的末端上具有羥基的方法,則無特別限定,優(yōu)選以下述方法制得例如使用如偶氮雙(2-羥乙基丁酸酯)等具有羥基的自由基聚合引發(fā)劑的方法、使用如2-巰基乙醇等具有羥基的鏈轉(zhuǎn)移劑的方法、使用具有羥基的聚合終止劑的方法、通過活性離子聚合使末端具有羥基的方法、使用如日本特開2000-128911號或日本特開2000-344823號公報中記載使用具有一個硫醇基與仲羥基的化合物、或該化合物與有機金屬化合物并用形成的聚合催化劑進行本體聚合的方法等。特別優(yōu)選該公報所記載的方法。使用該公報記載所涉及的方法制得的聚合物已有綜研化學(xué)公司制作的ACTFLOW系列的市售品,可以優(yōu)選使用。上述末端具有羥基的聚合物及/或側(cè)鏈上具有羥基的聚合物在本發(fā)明中明顯具有提高聚合物的相溶性、透明性的效果。使用苯乙烯類作為相對于拉伸方向顯示出負的雙折射性的乙烯性不飽和單體而得到的聚合物,由于顯示負的折射性,故優(yōu)選。苯乙烯類例如有苯乙烯、甲基苯乙烯、二曱基苯乙烯、三曱基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、氯曱基苯乙烯、曱氧基苯乙烯、乙酰氧苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、渙苯乙烯、乙烯基苯甲酸曱酯等,但不受此限??膳c前述乙烯性不飽和單體所例示的單體共聚,另外,為了控制雙折射,可使用2種以上的上述聚合物,相溶于纖維素樹脂來使用。調(diào)整本發(fā)明的Ro及Rt的方法可采用各種的方法,但是從透明性的觀點來看,優(yōu)選含有聚合物X和聚合物Y的纖維素酯薄膜所述聚合物X通過分子內(nèi)不含芳香環(huán)與親水性基的乙烯性不飽和單體Xa與分子內(nèi)不含芳香環(huán)但具有親水性基的乙烯性不飽和單體Xb共聚所得,其重均分子量為5000-30000;所述聚合物Y更優(yōu)選不含芳香環(huán)的乙烯性不飽和單體Ya聚合所得的重均分子量為500-3000。通常,單體中,特別是主鏈上具有芳香環(huán)的物質(zhì)是與纖維素酯的雙折射性同樣具有正的雙折射性,為了不抵消纖維素酯薄膜的延遲值Rt,優(yōu)選在薄膜中添加具有負的雙折射性的材料。本發(fā)明的聚合物X是分子內(nèi)不含芳香環(huán)與親水性基的乙烯性不飽和單得,且重均分子量5000-30000的聚合物。優(yōu)選Xa是分子內(nèi)不含芳香環(huán)與親水性基的丙烯酸或曱基丙烯酸單體,Xb是分子內(nèi)不含芳香環(huán)但具有親水性基的丙烯酸或曱基丙烯酸單體。本發(fā)明的聚合物X是下述通式(8)表示。通式(8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>優(yōu)選下述通式(8-l)表示的聚合物。通式(8-l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>式中,RPR3分別表示H或CH3。R2表示碳原子數(shù)1~12的烷基或環(huán)烷基。R4表示-CH2-、-<:2114-或-(:3116-。Xc表示可與Xa、Xb聚合的單體單元。m、n及p表示摩爾組成比,其中m-0、n#0、m+n+p=100)。構(gòu)成本發(fā)明用的聚合物X的單體單元的單體例如有下述者,但是不限于此。X中,親水性基是指羥基、具有環(huán)氧乙烷鏈的基團。分子內(nèi)不含芳香環(huán)與親水性基的乙烯性不飽和單體Xa,例如有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(異、正)丙酯、丙烯酸(正、異、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、異、仲)戊酯、丙烯酸(正、異)己酯、丙烯酸(正、異)庚酯、丙烯酸(正、異)辛酯、丙烯酸(正、異)壬酯、丙烯酸(正、異)十四烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸s-己內(nèi)酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯等,或?qū)⑸鲜霰┧狨ジ臑榧谆┧狨サ玫降幕衔?。其中?yōu)選丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸(異、正)丙酯。分子內(nèi)不含芳香環(huán)、但具有親水性基的乙烯性不飽和單體Xb,可以列舉具有羥基的單體單元,優(yōu)選丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯,例如有丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸2-羥丁酯、或這些丙烯酸改為曱基丙烯酸得到的化合物,優(yōu)選丙烯酸2-羥乙酯及曱基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯。本發(fā)明的上述Xc,只要是Xa、Xb以外的物質(zhì),且可共聚的乙烯性不飽和單體,則無特別限定,優(yōu)選不具有芳香環(huán)。Xa、Xb及Xc的摩爾組成比m:n優(yōu)選99:l65:35,更優(yōu)選95:575:25。Xc的p為010。Xc可為多個單體單元。Xa的摩爾組成比較多時,與纖維素酯的相溶性較佳,但是薄膜厚度方向的延遲值Rth變大。Xb的摩爾組成比較多時,與纖維素酯的相溶性變差,但是降低延遲值Rth的效果優(yōu)異。Xb的摩爾組成比超過上述范圍時,制膜時會起霧(haze),為了達到最佳化,優(yōu)選確定Xa、Xb的摩爾組成比。聚合物X的的分子量以重均分子量計為5000-30000,更優(yōu)選8000-25000。重均分子量為5000以上時,可得到以下優(yōu)點纖維素酯薄膜在高溫高濕下的尺寸變化少,制成偏振片保護薄膜的巻曲較少等。重均分子量為30000以內(nèi)時,可進一步提高與纖維素酯的相溶性,可抑制高溫高濕下的滲出以及制膜后的起霧。本發(fā)明使用的聚合物X的重均分子量可以以公知的分子量調(diào)節(jié)法調(diào)整。這種分子量調(diào)節(jié)方法,例如有添加四氯化碳、十二烷基硫醇、巰基乙酸辛酯等連鏈轉(zhuǎn)移劑的方法等。聚合溫度一般為室溫至13(TC,優(yōu)選50至IO(TC,但可以調(diào)整該溫度或聚合反應(yīng)時間。的重均分子量為5003000的聚合物。優(yōu)選下述通式(9)所示的聚合物。重均分子量500以上時,聚合物的殘留單體少,因此優(yōu)選。重均分子量在3000以下時,可維持延遲值Rt降低性能,因此優(yōu)選。Ya優(yōu)選不含芳香環(huán)的丙烯酸或甲基丙烯酸單體。本發(fā)明的聚合物Y用下述通式(9)表示。通式(9)-(Ya)k-(Yb)q-優(yōu)選下述通式(9-l)所示的聚合物。通式(9-l)-[CH2-C(-R5)(-C02R6)-]k-[Yb]q-(式中,R5表示H或CH3,R6是碳原子數(shù)1~12的烷基或環(huán)烷基,Yb表示可與Ya共聚的單體單元,k及q是表示摩爾組成比。其中k-O、k+q=100)。Yb只要是可與Ya共聚的乙烯性不飽和單體,則無特別限定。Yb可為多種。k+q=100,q優(yōu)選030。構(gòu)成由不含芳香環(huán)的乙烯性不飽和單體聚合所得的聚合物Y的乙烯性不飽和單體Ya可以列舉丙烯酸酯,例如有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸(異、正)丙酯、丙烯酸(正、異、仲、叔)丁酯、丙烯酸(正、異、仲)戊酯、丙烯酸(正、異)己酯、丙烯酸(正、異)庚酯、丙烯酸(正、異)辛酯、丙烯酸(正、異)壬酯、丙烯酸(正、異)十四烷酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸s-己內(nèi)酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、丙烯酸2-羥丁酯;曱基丙烯酸酯,例如,將上述丙烯酸酯改為曱基丙烯酸酯得到的化合物;不飽和酸,例如,丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來酸酐、巴豆酸、衣康酸等。Yb只要是可與Ya共聚的乙烯性不飽和單體即可,無特別限定,作為乙烯基酯,例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、三曱基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環(huán)己烷羧酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、曱基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯等。Yb可為多種。合成聚合物X、Y時,一般的聚合很難控制分子量,優(yōu)選使用以下方法,即通過不會使分子量太高的方法盡量使分子量均一。這種聚合方法例如使用過氧化異丙苯或叔丁基氫過氧化物等過氧化物聚合引發(fā)劑的方法、使用比一般聚合更多量的聚合引發(fā)劑的方法、除聚合引發(fā)劑外還使用巰基化合物或四氯化碳等鏈轉(zhuǎn)移劑的方法、除聚合引發(fā)劑外還使用苯醌或二硝基苯等聚合終止劑的方法、還可以使用日本特開2000-128911號或日本特開2000-344823號公報中記載的具有一個硫醇基與仲羥基的化合物、或?qū)⒃摶衔锱c有機金屬化合物并用形成的聚合催化劑進行本體聚合的方法等,這些皆可為本發(fā)明使用,特別優(yōu)選分子中具有硫醇基與仲羥基的化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑使用的聚合方法。此時聚合物X及聚合物Y的末端形成由聚合催化劑及鏈轉(zhuǎn)移劑所產(chǎn)生的羥基、硫醚。通過該末端殘基可調(diào)整聚合物X、Y與纖維素酯的相溶性。聚合物X及Y的羥值為30~150[mgKOH/g]。(羥值的測定方法)此測定是依據(jù)JISK0070(1992)。該羥值定義為使lg試樣乙?;瘯r,中和與羥基結(jié)合的乙酸所需的氫氧化鉀的mg數(shù)。具體而言,在燒瓶中精秤試樣Xg(約lg),再準確地將乙酰化試劑(乙酸酐20ml中添加吡咬制成400ml的試劑)20ml加入其中。在燒瓶口安裝空氣冷卻管,以95100。C的甘油浴加熱。經(jīng)1小時30分鐘后冷卻,由空氣冷卻管添加純水lml,使乙酸酐分解成乙酸。接著使用電位差滴定裝置,以0.5mol/L氫氧化鉀乙醇溶液滴定,以所得的滴定曲線的拐點為終點。另外作為空白試驗,不添加試樣進行滴定,求取滴定曲線的拐點。羥值由以下式算出。羥值-((B隱C)xfx28.05/X}+D(式中B為空白試驗使用的O.5mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液的量(ml),C為滴定使用的0.5mol/L的氫氧化鉀乙醇溶液量(ml),f表示0.5mol/L氫氧化鉀乙醇溶液的因子(factor),D表示酸值,另外,28.05為氫氧化鉀的lmol量56.11的1/2)。聚合物X及聚合物Y皆與纖維素酯的相溶性優(yōu)異,無蒸發(fā)及揮發(fā),生產(chǎn)性佳,作為偏振片用保護薄膜的保留性佳,透濕性小,尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良。聚合物X與聚合物Y在纖維素酯薄膜中的含量優(yōu)選滿足下述式(i)、式(ii)的范圍。聚合物X的含量為Xg(質(zhì)量。/c^聚合物X的質(zhì)量/纖維素酯的質(zhì)量x100),聚合物Y的含量為Yg(質(zhì)量。/。)時,式(i)5《Xg+Yg<35(質(zhì)量%)式(ii)0.05《Yg/(Xg+Yg)<0.4式(i)的優(yōu)選范圍是10-25質(zhì)量%。聚合物X與聚合物Y的總量為5質(zhì)量%以上時,具有充分降低延遲值Rth的作用。總量在35質(zhì)量%以下時,與起偏器PVA的粘著性佳。聚合物X與聚合物Y可以作為構(gòu)成后述膠漿液的原材料直接添加、溶解于膠漿液中,或預(yù)先溶解于用于溶解纖維素酯的有機溶劑中后,再添加于膠漿液中。本發(fā)明的透明支持體A及B即纖維素酯薄膜,因其高透濕性、尺寸穩(wěn)定性等,優(yōu)選用于液晶顯示用部件。液晶顯示用構(gòu)件是指用于液晶顯示裝置的構(gòu)件,例如有偏振片、偏振片用保護薄膜、相位差板、反射板、視場角提高薄膜、光學(xué)補償薄膜、防眩薄膜、無反射薄膜、防靜電薄膜、防反射薄膜、光擴散薄膜等。其中優(yōu)選用于偏振片、偏振片用保護薄膜、防反射薄膜等。特別是作為偏振片保護薄膜用于液晶顯示裝置的最表面時,優(yōu)選在薄膜表面設(shè)置防反射層。(活化射線固化樹脂層)本發(fā)明優(yōu)選在前述纖維素酯薄膜上涂設(shè)活化射線固化樹脂層。特別優(yōu)選在透明支持體A上設(shè)置活化射線固化樹脂層?;罨渚€固化樹脂層優(yōu)選硬涂層,使用JIS-S-6006所規(guī)定的試驗用鉛筆,依據(jù)JIS-K-5400所規(guī)定的鉛筆硬度評估方法評價,鉛筆硬度為H8H,特別優(yōu)選2H4H。以下說明可作為硬涂層使用的活化射線固化樹脂層的制造方法。本發(fā)明的纖維素酯薄膜所用的硬涂層優(yōu)選使用活化射線固化樹脂層?;罨渚€固化樹脂層是指以通過照射如紫外線或電子射線等活化射線,經(jīng)交聯(lián)反應(yīng)等而固化的樹脂為主成分的層?;罨渚€固化樹脂優(yōu)選使用包含具有乙烯性不飽和雙鍵的單體的成分,通過照射如紫外線或電子射線等活化射線,使之固化形成硬涂層。活化射線固化樹脂例如有紫外線固化性樹脂或電子射線固化性樹脂,優(yōu)選照射紫外線而固化的樹脂。紫外線固化性樹脂,優(yōu)選使用例如紫外線固化型聚氨酯丙烯酸酯類樹脂、紫外線固化型聚酯丙烯酸酯類樹脂、紫外線固化型環(huán)氧丙烯酸酯類樹脂、紫外線固化型多元醇丙烯酸酯類樹脂、或紫外線固化型環(huán)氧樹脂等。紫外線固化型丙烯酸聚氨酯類樹脂是一般可通過使異氰酸酯單體或預(yù)聚合物與聚酯多元醇反應(yīng)所得的生成物,再與丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯(以下丙烯酸酯包含曱基丙烯酸,僅以丙烯酸酯表示)、丙烯酸2-羥丙酯等具有羥基的丙烯酸酯類的單體反應(yīng)而容易地得到。例如可使用曰本特開昭59-151110號所記載的樹脂。優(yōu)選使用例如Unitic17-806(大日本油墨(抹)公司制)100份與ColonateL(曰本聚氨酉旨(抹)制)l份的混合物等。作為紫外線固化型聚酯丙烯酸酯類樹脂,通??梢粤信e,使丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥丙酯類單體與聚酯多元醇反應(yīng)而容易地形成的樹脂,可使用日本特開昭59-151112號記載的樹脂。紫外線固化型環(huán)氧丙烯酸酯類樹脂的具體例有以環(huán)氧丙烯酸酯為低聚物,其中添加反應(yīng)性稀釋劑、光反應(yīng)引發(fā)劑,進行反應(yīng)而生成的樹脂,可使用日本特開平1-105738號記載的樹脂。紫外線固化型多元醇丙烯酸酯類樹脂的具體例有三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、二(三羥曱基)丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。這些紫外線固化性樹脂的光反應(yīng)引發(fā)劑,具體而言例如有苯偶因及其衍生物、苯乙酮、二苯曱酮、羥基二苯曱酮、米希勒酮、a-戊肟酯、噻噸酮等及這些的衍生物。可與光敏劑一起使用。上述光反應(yīng)引發(fā)劑也可作為光敏劑使用。使用環(huán)氧丙烯酸酯類的光反應(yīng)引發(fā)劑時,可使用正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等的增敏劑。相對于該組合物為100質(zhì)量份時,含有0.115質(zhì)量份,優(yōu)選110質(zhì)量份的在紫外線固化樹脂組合物中使用的光反應(yīng)引發(fā)劑或光敏劑。對于樹脂單體而言,例如,作為具有一個不飽和雙鍵的單體,例如有丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸千酯、丙烯酸環(huán)己酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等通常的單體。另外,具有二個以上的不飽和雙鍵的單體,例如有乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、1,4-環(huán)己烷二丙烯酸酯、1,4-環(huán)己基二曱基重氮丙烯酸酯、前面所述的三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。本發(fā)明中可使用的紫外線固化樹脂的市售品,可適當選擇使用例如.BY系列KR畫400、KR-410、KR-550、KR-566、KR-567、BY-320B(旭電化(抹)制);KoeihardA-101-KK、A-101-WS、C-302、C-401-N、C-501、M誦lOl、M-102、T-102、D-102、NS-lOl、FT-102Q8、MAG-1-P20、AG-106、M-101-C(廣榮化學(xué)(株)制);SeikabeamPHC2210(S)、PHCX-9(K-3)、PHC2213、DP畫IO、DP-20、DP隱30、PIOOO、PllOO、P1200、P1300、P1400、P1500、P1600、SCR900(大日精化工業(yè)(抹)制);KRM7033、KRM7039、KRM7130、KRM7131、UVECRYL29201、UVECRYL29202(Daicel'UCB(抹)制);RC-5015、RC-5016、RC-5020、RC隱5031、RC-5100、RC-5102、RC-5120、RC-5122、RC-5152、RC-5171、RC-5180、RC5181(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(林)制);olexNo.340clear(中國涂料(抹)制);sanradH-601、RC-750、RC-700、RC-600、RC-500、RC-611、RC-612(三洋化成工業(yè)(才朱)制);SP-1509、SP-1507(昭和高分子(抹)制);RCC-15C(日本Grace.Japan(株)制)、AronixM-6100、M-8030、M-8060(東亞合成(抹)制)等。另外,具體的化合物例如有三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、二(三羥曱基)丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙歸酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。這些活化射線固化樹脂層可使用凹版涂布法、浸漬涂布法、逆涂布法、線棒涂布法、模涂布法、噴墨法等周知的方法涂布設(shè)置。通過光硬化反應(yīng)使紫外線固化性樹脂固化,形成固化皮膜層的光源只要是產(chǎn)生紫外線的光源,則可無特別限制地使用。可使用例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、金屬卣化物燈、氙燈等。照射條件是因各燈而異,但是活化射線的照射量優(yōu)選5150mJ/cm2,特優(yōu)選20100mJ/cm2。另外,照射活化射線時,在薄膜的搬送方向上賦予張力的同時,照射活化射線較佳,在寬度方向賦予張力的同時照射活化射線更佳。賦予的張力優(yōu)選30~300N/m,賦予張力的方法并無特別限定,可通過背輥(/:;/夕口一/^)對運送方向賦予張力,也可以通過拉幅器在寬度方向,或雙軸方向上賦予張力。由此可得到平面性優(yōu)異的薄膜。作為紫外線固化樹脂層組合物涂布液的有機溶劑,可以從烴類(曱苯、二曱苯)、醇類(曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇、環(huán)己醇)、酮類(丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮)、酯類(乙酸曱酯、乙酸乙酯、乳酸曱酯)、二醇醚類、其他42的有機溶劑中適當選擇,或混合使用它們。優(yōu)選使用含有5質(zhì)量%以上,優(yōu)選含有5~80質(zhì)量%的丙二醇單烷基醚(烷基的碳原子數(shù)1~4)或丙二醇單烷基醚乙酸酯(烷基的碳原子數(shù)l-4)等上述有機溶劑。另外,在紫外線固化樹脂層組合物涂布液中,優(yōu)選添加硅化合物。例如可添加聚醚改性硅油等。聚醚改性硅油的數(shù)均分子量優(yōu)選例如1000100000,更優(yōu)選2000-50000,數(shù)均分子量不足1000時,涂膜的干燥性降低,相反地,數(shù)均分子量超過100000時,存在不易滲出于涂膜表面的傾向。作為硅化合物的市售品,優(yōu)選使用例如DKQ8-779(DowCorning公司制商品名)、SF3771、SF8410、SF8411、SF8419、SF8421、SF8428、SH200、SH510、SH1107、SH3749、SH3771、BX16-034、SH3746、SH3749、SH8400、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、BY-16匿837、BY-16-839、BY-16-869、BY畫16-870、BY-16-004、BY-16-891、BY-16-872、BY-16-874、BY22-008M、BY22-012M、FS-1265(以上,TorayDowCorning聚硅氧烷公司制商品名)、KF-lOl、KF-IOOT、KF351、KF352、KF353、KF354、KF355、KF615、KF618、KF945、KF6004、聚硅氧烷X-22-945、X22-160AS(以上,信越化學(xué)工業(yè)zA司制商品名)、XF3940、XF3949(以上,東芝聚硅氧烷公司商品名)、DispalonLS-009(楠本化成公司制)、Granol410(共榮社油脂化學(xué)工業(yè)(抹)制)、TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(GE東芝聚硅氧烷制)、BYK-306、BYK-330、BYK-307、BYK-341、BYK-344、BYK-361(BigChem-Japan公司制)日本Unicar(抹)制的L系列(例如L7001、L-7006、L-7604、L-9000)、Y系列、FZ系列(FZ-2203、FZ-2206、FZ-2207)等。這些成份可提高對基材或下層的涂布性。添加于層壓體最表面層時,不僅可提高涂膜的憎水、憎油性、防污性,而且對于表面的耐擦傷性也有效。這些成份相對于涂布液中的固體成分,優(yōu)選添加0.01-3質(zhì)量°/。的范圍。紫外線固化性樹脂組合物涂布液的涂布方法可使用前述的方法。涂布量以濕膜厚計,優(yōu)選0.130nm,更優(yōu)選0.515iim。另外,干膜厚為0.1-20)im,優(yōu)選l~10|jm。紫外線固化性樹脂組合物優(yōu)選在涂布干燥中或干燥后,照射紫外線,作為能夠得到前述5~150mJ/cm2的活化射線照射量的照射時間為0.1秒5分鐘左右,從紫外線固化性樹脂的固化效率或操作效率的觀點來看,優(yōu)選0.1~10秒。另外,這些活化射線照射部的照度優(yōu)選50~150mW/cm2。為了防止粘連,提高耐擦傷性等,或者為了具有防眩性或光擴散性、以及為了調(diào)整折射率,可以在上述制得的硬化樹脂層中添加無機化合物或有機化合物的微粒。硬涂層中使用的無機微粒,例如,氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂、碳酸鈣、滑石、粘土、燒結(jié)高嶺土、燒結(jié)硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂及磷酸4丐。特別優(yōu)選使用氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等。另外,有機微粒例如有聚曱基丙烯酸-丙烯酸曱酯樹脂粉末、丙烯酸苯乙烯類樹脂粉末、聚曱基丙烯酸曱酯樹脂粉末、硅樹脂粉末、聚苯乙烯類樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、苯并鳥糞胺類樹脂粉末、三聚氰胺類樹脂粉末、聚烯烴類樹脂粉末、聚酯類樹脂粉末、聚酰胺類樹脂粉末、聚酰亞胺類樹脂粉末或聚氟化乙烯類樹脂粉末等。特優(yōu)選交聯(lián)聚苯乙烯粒子(例如綜研化學(xué)制SX-130H、SX-200H、SX-350H)、聚曱基丙烯酸曱酯類粒子(例如綜研化學(xué)制MX150、MX300)。這些微粒粉末的平均粒徑優(yōu)選0.005~5|im,更優(yōu)選0.01~l|im。紫外線固化樹脂組合物與微粒粉末的比例是,相對于樹脂組合物100質(zhì)量份,優(yōu)選含有0.130質(zhì)量份的微粒粉末。另外,紫外線固化樹脂層優(yōu)選依據(jù)JISB0601所規(guī)定的中心線平均粗糙度(Ra)為l~50nm的透明硬涂層,或Ra為0.1~lnm左右的防眩層。中心線平均粒糙度(Ra)優(yōu)選通過光干涉式表面粗糙度測定器測定,例如可使用WYKO公司制造的RST/PLUS測定。優(yōu)選使用通過以下方法賦予防眩性的紫外線固化樹脂層,即利用預(yù)先設(shè)置凹凸的壓花滾筒,在表面形成具有凹凸的紫外線固化樹脂層,或通過噴墨法或印刷法在表面形成凹凸。<背涂層>優(yōu)選在與本發(fā)明硬涂薄膜的設(shè)置了硬涂層一側(cè)的相反側(cè)的面上設(shè)置背涂層。為了矯正由于設(shè)置硬涂層或其他層所產(chǎn)生的巻曲而通過涂布或CVD等設(shè)置背涂層。由此可平衡巻曲的程度。另外,背涂層優(yōu)選設(shè)置為兼作防粘連層,此時為了具有防粘連功能,優(yōu)選在背涂層涂布組合物中添加微粒。對于添加于背涂層的微粒而言,可以列舉無機化合物,例如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、碳酸釣、滑石、粘土、燒結(jié)高嶺土、燒結(jié)硅酸鉤、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、ITO、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂及磷酸4丐。微粒中含有硅可以使霧度降低,因此優(yōu)選,特別優(yōu)選二氧化硅。這些孩t??墒褂美缫訟erosilR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上日本Aerosil(抹)制)的商品名銷售的產(chǎn)品。氧化鋯的微??墒褂美缫訟erosilR976及R811(以上日本Aerosil(抹)制)的商品名銷售的產(chǎn)品。聚合物微粒例如有聚硅氧烷樹脂、氟樹脂及丙烯酸樹脂。優(yōu)選聚硅氧烷樹脂,特別優(yōu)選具有維的網(wǎng)狀構(gòu)造的聚硅氧烷樹脂,可孑吏用仿H口以Tospearl103、Tospearl105、Tospearl108、Tospearl120、Tospearl、Tospearl3120及TospearlM0(以上東芝聚硅氧烷(抹)制)的商品名銷售的產(chǎn)品。這些當中,Aerosil200V、AerosilR972V保持低霧度,同時防粘連效果大,因此特別適用。本發(fā)明所用的硬涂膜,優(yōu)選硬涂層的內(nèi)面?zhèn)鹊膭幽Σ料禂?shù)為0.9以下,特別優(yōu)選0.1-0.9。背涂層所含有的微粒對于粘結(jié)劑優(yōu)選為0.1~50質(zhì)量%,更優(yōu)選0.1~10質(zhì)量%。設(shè)置背涂層時的霧度的增加優(yōu)選1%以下,更加優(yōu)選0.5%以下,特別優(yōu)選0.0~0.1。具體而言,背涂層可通過涂布含有使纖維素酯薄膜溶解或溶脹的溶劑的組合物來形成。作為使用的溶劑,除了使纖維素酯薄膜溶解及/或溶脹的溶劑的混合物外,有時含有不溶解纖維素酯薄膜的溶劑,可依據(jù)透明樹脂薄膜的巻曲程度或樹脂的種類,使用這些溶劑以適當比率混合而成的組合物及涂布量。欲增強防巻曲功能時,有效的方法是,提高使所用的溶劑組分中使纖維素酯薄膜溶解及/或溶脹的溶劑的混合比率,而降低不溶解纖維素酯薄膜的溶劑的比率。此混合比率優(yōu)選(使纖維素酯薄膜溶解及/或溶脹的溶劑):(不溶解纖維素酯薄膜的溶劑)=10:0~1:9。此種混合組合物所含有的使透明樹脂薄膜溶解或溶脹的溶劑,例如有二"惡烷、丙酮、曱乙酮、N,N-二曱基曱酰胺、乙酸曱酯、乙酸乙酯、三氯乙烯、二氯曱烷、氯化乙烯、四氯乙烷、三氯乙烷、氯仿等。作為不溶解透明樹脂薄膜的溶劑,例如有曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇或烴類(曱苯、二曱苯、環(huán)己醇)等。使用凹版涂布器、浸漬涂布器、逆輥涂布器、線棒涂布器、模涂布器等將這些涂布組合物涂布于透明樹脂薄膜的表面,優(yōu)選使?jié)衲つず襁_到1100nm,特別優(yōu)選530pm。作為背涂層的粘結(jié)劑使用的樹脂,例如有氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯樹脂、乙酸乙烯與乙烯醇的共聚物、部分水解的氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、氯化聚氯乙烯、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物等乙烯基類聚合物或共聚物、硝基纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯(優(yōu)選乙?;〈?.82.3、丙?;〈?.11.0)、二乙酰纖維素、纖維素乙酸酯丁酸酯樹脂等纖維素衍生物、順丁烯二酸及/或丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、氯化聚乙烯、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯酸類樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酯聚氨酯樹脂、聚醚聚氨酯樹脂、聚碳酸酯聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、聚酰胺樹脂、氨基樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂、丁二烯-丙烯腈樹脂等橡膠類樹脂、聚硅氧烷類樹脂、氟樹脂等,但并非限定于這些樹脂。例如,作為丙烯酸樹脂,可舉出,市售品AcrypetMD、VH、MF、V(三菱人造絲(抹)制)、HyperM-4003、M-4005、M-4006、M-4202、M-5000、M陽5001、M隱4501(根上工業(yè)抹式會社制)、DianalBR-50、BR陽52、BR-53、BR-60、BR陽64、BR陽73、BR隱75、BR-77、BR醫(yī)79、BR-80、BR-82、BR隱83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR陽IOO、BR-101、BR-102、BR誦105、BR-106、BR誦107、BR畫108、BR-112、BR-113、BR畫115、BR隱116、BR-117、BR-118等(三菱人造絲(株)制)以丙烯酸及曱基丙烯酸類單體為原料所制造的各種均聚物及共聚物等,也可自其中選擇優(yōu)選的單體。特別優(yōu)選二乙酰基纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯等纖維素類樹脂層。涂設(shè)背涂層的順序可在纖維素酯薄膜的與背涂層相反側(cè)的層(透明硬涂層或例如防靜電層等其他層)的涂設(shè)之前或之后,但是背涂層在兼作防粘連層時,先涂設(shè)為好?;蚩稍谟餐繉拥耐吭O(shè)前后分2次以上涂布背涂層。(防反射層)以下說明本發(fā)明使用的通過光干涉的防反射層。(防反射層的構(gòu)成)本發(fā)明所用的防反射層可由僅低折射率層單層構(gòu)成,也可以由多層折射率層所構(gòu)成。透明薄膜支持體上具有硬涂層(透明硬涂層或防眩層),考慮到折射率、膜厚、層數(shù)、層的順序等層壓在支持體表面上,由此通過光學(xué)干涉減少反射率。防反射層是由折射率高于支持體的高折射率層與折射率低于支持體的低折射率層組合構(gòu)成,特別優(yōu)選由3層以上的折射率層所構(gòu)成的防反射層,由支持體側(cè)開始層壓折射率不同的3層,其順序是中折射率層(折射率高于支持體或硬涂層,折射率低于高折射率層的層)/高折射率層/低折射率層。硬涂層可兼作高折射率層。本發(fā)明使用的防反射薄膜的優(yōu)選層結(jié)構(gòu)如下。此處'7"是表示層壓配置。背涂層/支持體/硬涂層/低折射率層背涂層/支持體/硬涂層/高折射率層/低折射率層背涂層/支持體/硬涂層/中折射率層/高折射率層/低折射率層背涂層/支持體/防靜電層/硬涂層沖折射率層/高折射率層/低折射率層防靜電層/支持體/硬涂層沖折射率層/高折射率層/低折射率層/背涂層/支持體/硬涂層/高折射率層/低折射率層/高折射率層/低折射率層在最表面的低折射率層上也可設(shè)置防污層,以容易擦拭除去污垢或指紋。防污層優(yōu)選使用含氟有機化合物。(低折射率層)本發(fā)明使用的低折射率層優(yōu)選使用下述的中空二氧化硅類微粒。[中空二氧化硅類微粒]中空微粒包括(I)包括多孔質(zhì)粒子與設(shè)置于該多孔質(zhì)粒子表面的被覆層的復(fù)合粒子,或(n)內(nèi)部具有空洞,且以溶劑、氣體或多孔質(zhì)物質(zhì)等內(nèi)容物填充的空洞粒子。此外,低折射率層中可含有(i)復(fù)合粒子或(n)空洞粒子的任一種,也可含有兩者。此外,空洞粒子是內(nèi)部具有空洞的粒子,空洞被粒子壁包圍??斩磧?nèi)以調(diào)制時使用的溶劑、氣體或多孔質(zhì)物質(zhì)等內(nèi)容物填充。此種中空球狀微粒的平均粒徑為5300nm,優(yōu)選10200nrn的范圍。使用的中空微??筛鶕?jù)所形成的透明被膜的厚度來適當選擇,優(yōu)選形成的低折射率層等透明被膜的膜厚的2/3~1/10的范圍。為了形成低折射率層,這些中空微粒優(yōu)選以分散于適當介質(zhì)的狀態(tài)下使用。分散介質(zhì)優(yōu)選例如水、醇(例如曱醇、乙醇、異丙醇)及酮(例如曱乙酮、曱基異丁基酮)、酮醇(例如二丙酮醇)。復(fù)合粒子的被覆層的厚度或空洞粒子的粒子壁的厚度為l-20nm,優(yōu)選215nm的范圍。復(fù)合粒子的被覆層的厚度不足lnm時,有時無法完全被覆粒子,后述的涂布液成分的聚合度低的硅酸單體、低聚物等容易進入復(fù)合粒子的內(nèi)部,內(nèi)部的多孔性減少,有時無法充分得到低折射率的效果。另外,被覆層的厚度超過20nm時,前述硅酸單體、低聚物不會進入內(nèi)部,但是復(fù)合粒子的多孔性(細孔容積)降低,有時無法充分獲得低折射率的效果。另外,空洞粒子的粒子壁的厚度不足lnm時,有時無法維持粒子形狀,厚度即使超過20nm,有時無法充分展現(xiàn)低折射率的效果。復(fù)合粒子的被覆層或空洞粒子的粒子壁優(yōu)選以二氧化硅為主成分。此外,可含有二氧化硅以外的成分,具體而言,例如有八1203、B203、Ti02、Zr02、Sn02、Ce02、P203、Sb203、Mo03、Zn02、W03等。構(gòu)成復(fù)合粒子的多孔質(zhì)粒子,例如由二氧化硅構(gòu)成、由二氧化硅及二氧化硅以外的無機化合物構(gòu)成、由CaF2、NaF、NaAlF6、MgF等構(gòu)成。其中特別優(yōu)選由二氧化硅與二氧化硅以外的無機化合物的復(fù)合氧化物所構(gòu)成的多孔質(zhì)粒子。二氧化硅以外的無機化合物,例如有八1203、B203、Ti02、Zr02、Sn02、Ce02、P203、Sb203、Mo03、Zn02、W03等的一種或兩種以上。這種多孔質(zhì)粒子中,二氧化硅以Si02表示,二氧化硅以外的無機化合物以氧化物換算(MOx)表示時,它們的摩爾比MOx/Si02優(yōu)選0.0001至1.0,更優(yōu)選0.001至0.3的范圍。多孔質(zhì)粒子的摩爾比MOx/Si02不足0.0001的多孔質(zhì)粒子不易制備,即使可以得得到,也無法得到細孔容積小,低折射率的粒子。多孔質(zhì)粒子的摩爾比MOx/Si02超過1.0時,因二氧化硅比例降低,細孔容積變大,可能更難以制備低折射率的產(chǎn)品。這種多孔質(zhì)粒子的細孔容積優(yōu)選O.l至1.5ml/g,更優(yōu)選0.2至1.5ml/g。當細孔容積不足0.1ml/g時,無法制得折射率充分降低的粒子,超過1.5ml/g時,微粒的強度降低,有時所得的被膜的強度降低。這種多孔質(zhì)粒子的細孔容積可通過汞加壓法求得??斩戳W拥膬?nèi)容物,可以舉出,粒子制備時使用的溶劑、氣體及多孔質(zhì)物質(zhì)等。溶劑中可含有諸如空洞粒子制備時使用的粒子前驅(qū)物的未反應(yīng)物質(zhì)、使用的催化劑等。此外,多孔質(zhì)物質(zhì),可以舉出,包含前述多孔質(zhì)粒子中所例示的化合物者。這些內(nèi)容物可由單一成份構(gòu)成,也可以是多種成份的混合物。這種空洞球狀粒子的制造方法,例如可適當采用日本特開平7-133105號公報的~段所公開復(fù)合氧化物膠體粒子的制備方法。因為上述制得的中空微粒的內(nèi)部為空洞,因此折射率較低,使用該微粒的本發(fā)明的低折射率層的折射率優(yōu)選1.30至1.50,更優(yōu)選1.35至1.44。具有外殼層、且內(nèi)部為多孔質(zhì)或空洞的中空二氧化硅類微粒的低折射率層涂布液中的含量(質(zhì)量)優(yōu)選10~80質(zhì)量%,更優(yōu)選20~60質(zhì)量%。(四烷氧基硅烷化合物或其水解物)合物或其水解產(chǎn)物。本發(fā)明的低折射率層用材料,除前述無機硅氧化物外,也可使用具有有機基的硅氧化物。它們一般稱為溶膠-凝膠材料,可使用金屬醇鹽、有機烷氧基金屬化合物及其水解物。特別優(yōu)選烷氧基硅烷、有機烷氧基硅烷及其水解產(chǎn)物。它們的例子可以列舉,四烷氧基硅烷(四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷等)、烷基三烷氧基硅烷(甲基三甲氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷等)、芳基三烷氧基硅烷(苯基三曱氧基硅烷等)、二烷基二烷氧基硅烷、二芳基二烷氧基硅烷等。本發(fā)明的低折射率層優(yōu)選含有前述硅氧化物與下述硅烷偶合劑。具體的硅烷偶合劑,例如有曱基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、曱基三曱氧基乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、曱基三丁氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三曱氧基乙氧基硅烷、苯基三曱氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷等。另外,作為在硅上具有二取代的烷基的硅烷偶合劑,例如有二曱基二曱氧基硅烷、苯基曱基二曱氧基硅烷、二曱基二乙氧基硅烷、苯基曱基二乙氧基硅烷等。硅烷偶合劑的具體例,例如有信越化學(xué)工業(yè)林式會社制造的KBM-303、KBM-403、KBM陽402、KBM-403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE陽503、KBM-603、KBE-603、KBM隱卯3、KBE-903、KBE-9103、KBM-802、KBM-803等。這些硅烷偶合劑優(yōu)選預(yù)先用必要量的水進行水解。硅烷偶合劑水解時,前述硅氧化物粒子與具有有機基的硅氧化物的表面容易發(fā)生反應(yīng),形成堅固的膜。另外,可預(yù)先在涂布液中添加水解后的硅烷偶合劑。低折射率層也可含有5~50質(zhì)量°/。的量的聚合物。聚合物具有粘著微粒、維持含有空隙的低折射率層的結(jié)構(gòu)的功能。聚合物的使用量調(diào)整為不充填空隙,并可以維持低折射率層的強度。聚合物的量優(yōu)選低折射率層的總量的10~30質(zhì)量%。為了以聚合物粘著微粒,優(yōu)選(l)使聚合物與微粒的表面處理劑結(jié)合,或(2)以微粒為核心,其周圍形成聚合物殼,或(3)聚合物作為微粒間的粘結(jié)劑使用。粘結(jié)劑聚合物優(yōu)選具有飽和烴主鏈或聚醚主鏈的聚合物,更優(yōu)選具有飽和烴主鏈的聚合物。粘結(jié)劑聚合物優(yōu)選交聯(lián)。具有飽和烴主鏈的聚合物優(yōu)選乙烯性不飽和單體通過聚合反應(yīng)而制得。為了得到交聯(lián)的粘結(jié)劑聚合物,使用具有二個以上的乙烯性不飽和基的單體較佳。具有二個以上的乙烯性不飽和基的單體,例如有多元醇與(曱基)丙烯酸的酯類(例如乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-二環(huán)己烷二丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、1,2,3-環(huán)己烷四曱基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯)、乙烯基苯及其衍生物(例如,1,4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯酰基乙酯、1,4-二乙烯基環(huán)己酮)、乙烯基砜(例如,二乙烯基砜)、丙烯酰胺(例如,亞曱基雙丙烯酰胺)及曱基丙烯酰胺。本發(fā)明的低折射率層可以是通過熱或電離放射線進行交聯(lián)的含氟樹脂(以下稱為"交聯(lián)前的含氟樹脂")經(jīng)交聯(lián)所構(gòu)成的低折射率層。交聯(lián)前的含氟樹脂優(yōu)選例如由含氟乙烯單體與用于增加交聯(lián)性基團的單體所形成的含氟共聚物。作為上述含氟乙烯基單體單元的具體例,例如氟烯烴類(例如,氟乙烯、偏氟乙烯、四氟乙基、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟2,2-二曱基-l,3-二嚅茂等)、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化烷基酯衍生物類(例如Viscot6FM(大阪有機化學(xué)制)或M-2020(大金公司制)等)、完全或部分氟化乙烯基醚類等。增加交聯(lián)性基的單體,例如,除縮水甘油曱基丙烯酸酯或乙烯基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、乙烯基縮水甘油基醚等,分子內(nèi)具有預(yù)先交聯(lián)性官能基的乙烯基單體以外,還可以列舉,具有羧基或羥基、氨基、磺酸基等乙烯基單體(例如(曱基)丙烯酸、羥曱基(曱基)丙烯酸酯、羥烷基(曱基)丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯、羥烷基乙烯基醚、羥烷基烯丙基醚等)。后者是在共聚后,添加具有與聚合物中的官能團反應(yīng)的基團及另外的一個以上反應(yīng)性基團的化合物,可導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu),此記載于特開平10-25388號、特開平10-147739號中。交聯(lián)性基的例子,例如有丙烯酰基、曱基丙烯?;?、異氰酸酯、環(huán)氧基、氮雜環(huán)丙烷、嗜唑啉、醛基、羰基、肼、羧基、羥曱基及活性亞曱基等。就含氟共聚物而言,將通過加熱反應(yīng)的交聯(lián)基、或乙烯性不飽和基與熱自由基發(fā)生劑或環(huán)氧基與熱產(chǎn)酸劑等組合,通過加熱進行交聯(lián)時,為熱固化型;而將乙烯性不飽和基與光自由基發(fā)生劑或環(huán)氧基與光酸發(fā)生劑等組合,通過光(優(yōu)選紫外線、電子束等)照射交聯(lián)時,為電離放射線固化型。形成交聯(lián)前的含氟共聚物所用的上述各單體的使用比例是含氟乙烯基單體優(yōu)選20~70摩爾%,更優(yōu)選40~70摩爾%,增加交聯(lián)性基團的單體為1~20摩爾%,更優(yōu)選520摩爾%,并用的其他單體優(yōu)選1070摩爾%,更優(yōu)選1050摩爾%。本發(fā)明的低折射率層可通過浸漬涂布法、氣刀涂布法、流簾涂布法、輥涂布法、線棒涂布法、凹版印刷涂布法或擠壓涂布法(美國專利2681294號)涂布來形成。可同時涂布2層以上。同時涂布的方法例如記載于美國專利2,761,791號、美國專利2,941,898號、美國專利3,508,947號、美國專利3,526,528號及原崎勇次著《涂布工學(xué)》第253頁,朝倉書店(1973)。本發(fā)明的低折射率層的膜厚優(yōu)選50~200nm,更優(yōu)選60150nm。<高折射率層及中折射率層>本發(fā)明中,為了減低反射率,優(yōu)選在透明支持體與低折射率層之間設(shè)置高折射率層。另外,透明支持體與高折射率層間設(shè)置中折射率層可減低反射率,因此更為優(yōu)選。高折射率層的折射率優(yōu)選1.552.30,更優(yōu)選1.57~2.20。中折射率層的折射率可調(diào)整為透明支持體的折射率與高折射率層的折射率的中間值。中折射率層的折射率優(yōu)選1.55~1.80。高折射率層及中折射率層的厚度優(yōu)選5nmlnm,更優(yōu)選10nm0.2pm,最優(yōu)選30nm0.1|im。高折射率層及中折射率層的霧度優(yōu)選5%以下,更優(yōu)選3%以下,最優(yōu)選1%以下。高折射率層及中折射率層的強度優(yōu)選在lkg荷重下的鉛筆硬度為H以上,更優(yōu)選2H以上,最優(yōu)選3H以上。的單體、低聚物或它們的水解物的涂布液,經(jīng)干燥所形成的折射率為1.55~2.5的層。通式(IO)Ti(OR04式中,R4可為碳原子數(shù)1~8的脂肪族烴基,優(yōu)選碳原子數(shù)14的脂肪族烴基。另外,有機鈦化合物的單體、低聚物或它們的水解物是醇鹽基發(fā)生水解,進行生成-Ti-O-Ti-的反應(yīng),形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而形成固化的層。本發(fā)明的有機鈦化合物單體、低聚物優(yōu)選例如Ti(OCH3)4、Ti(OC2H5)4、Ti(0-n-C3H7)4、Ti(0-i-C3H7)4、Ti(0-n-C4H9)4、Ti(On-C3H7)4的2~10聚物、Ti(0-i-C3H7)"々2~10聚物、Ti(0-n-C4H9)4的2~10聚物等。這些可單獨或組合2種以上使用。其中優(yōu)選Ti(0-n-C3H7)4、Ti(0-i-C3H7)4、Ti(0-n-C4H9)4、Ti(0-n-C3H7)4的2~10聚物、Ti(0-n-C4H9)4的2~10聚物。本發(fā)明用的有機鈦化合物的單體、低聚物或這些的水解物,優(yōu)選占涂布液所含的固體成分中的50.0質(zhì)量°/。98.0質(zhì)量%。固體分比例優(yōu)選50質(zhì)量0/090質(zhì)量%,更優(yōu)選55質(zhì)量%~90質(zhì)量%。此外,優(yōu)選在涂布組合物中添或氧化鈦^f效粒。本發(fā)明的高折射率層及中折射率層優(yōu)選含有金屬氧化物粒子作為微粒,更優(yōu)選含有粘結(jié)劑聚合物。上述涂布液調(diào)制法中,組合水解/聚合后的有機鈦化合物與金屬氧化物粒子時,金屬氧化物粒子與水解/聚合后的有機鈦化合物牢固粘著,可得到兼具粒子所具有的硬度與均勻膜的柔軟性的堅固涂膜。用于高折射率層及中折射率層的金屬氧化物粒子的折射率優(yōu)選1.802.80,更優(yōu)選1.902.80。金屬氧化物粒子的1次粒子的重均粒徑優(yōu)選l~150nm,更優(yōu)選l-100nm,最優(yōu)選180nm。層中的金屬氧化物粒子的重量平均粒徑優(yōu)選l~200nm,更優(yōu)選5~150nm,特優(yōu)選10100nm,最優(yōu)選1080nm。金屬氧化物粒子的平均粒徑為2030nm以上時,通過光散射法測定,若為20~30nm以下時,可通過電子顯微鏡照片來測定。金屬氧化物粒子的比表面積以BET法測定的值表示,優(yōu)選10400m2/g,更優(yōu)選20~200m2/g,最佳為30~150m2/g。金屬氧化物粒子的例是具有選自Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、52Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P及S中至少一種元素的金屬氧化物,具體而言,例如有二氧化鈦(例如,金紅石、金紅石/銳鈦礦的混晶、銳鈦礦、無定型結(jié)構(gòu))、氧化錫、氧化銦、氧化鋅及氧化鋯。其中優(yōu)選氧化鈦、氧化錫及氧化銦。金屬氧化物粒子以這些金屬的氧化物為主成分,還可含有其他元素。主成分是指構(gòu)成粒子的成分中含量(質(zhì)量%)最多的成分。其他元素例如有Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P及S等。金屬氧化物粒子優(yōu)選經(jīng)表面處理。表面處理可使用無機化合物或有機化合物來實施。表面處理所使用的無機化合物例如有氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯及氧化鐵。其中優(yōu)選氧化鋁及二氧化硅。表面處理所用的有機化合物例如有多元醇、烷醇胺、硬脂酸、硅烷偶合劑及鈦酸酯偶合劑。其中最佳為硅烷偶合劑。高折射率層及中折射率層中的金屬氧化物粒子的比例是5~65體積%,優(yōu)選10~60體禾口、%,更優(yōu)選20~55體積%。上述金屬氧化物粒子以分散于介質(zhì)中的分散體狀態(tài)被供給到用于形成高折射率層及中折射率層用的涂布液中。作為金屬氧化物粒子的分散介質(zhì),優(yōu)選使用沸點為6017(TC的液體。分散溶劑的具體例有水、醇(例如曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇、千醇)、酮(例如丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮)、酯(例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、曱酸曱酯、曱酸乙酯、曱酸丙酯、曱酸丁酯)、脂肪族烴(例如己烷、環(huán)己烷)、卣化烴(例如二氯曱烷、氯仿、四氯化碳)、芳香族烴(例如苯、曱苯、二曱苯)、酰胺(例如二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮)、醚(例如二乙基醚、二p惡烷、四氫呋喃)、醚醇(例如l-曱氧基-2-丙醇)。其中優(yōu)選曱苯、二曱苯、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環(huán)己酮及丁醇。另外,金屬氧化物粒子可使用分散機分散于介質(zhì)中。分散機例如有砂磨機(例如含鞘珠磨機(t:。y付含tr一乂S小))、高速渦輪研磨機、球磨(pebblemill)、輥式研磨機、微粉碎機及膠體磨。優(yōu)選砂磨機及高速渦輪研磨機??蓪嵤╊A(yù)分散處理。預(yù)分散處理所用的分散機例如球磨機、三輥機、捏合機及擠壓機。本發(fā)明的高折射率層及中折射率層優(yōu)選使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物(以下也稱為交聯(lián)聚合物)作為粘結(jié)劑聚合物。交聯(lián)聚合物例如聚烯烴等具有飽和烴鏈的聚合物、聚醚、聚脲、聚氨酯、聚酯、聚胺、聚酰胺及三聚氰胺樹脂等交聯(lián)物。其中優(yōu)選聚烯烴、聚醚及聚氨酯的交聯(lián)物,更優(yōu)選聚烯烴及聚醚的交聯(lián)物,最優(yōu)選聚烯烴的交聯(lián)物。本發(fā)明使用的單體最優(yōu)選具有2個以上的乙烯性不飽和基的單體,例如多元醇與(曱基)丙烯酸的酯類(例如乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,4-二環(huán)己烷二丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、1,2,3-環(huán)己烷四曱基丙烯酸酯、聚氨酯聚丙烯酸酯、聚酯聚丙烯酸酯)、乙烯基苯及其衍生物(例如1,4-二乙烯基苯、4-乙烯基苯曱酸-2-丙烯?;阴ァ?,4-二乙烯基環(huán)己酮)、乙烯基砜(例如二乙烯基砜)、丙烯酰胺(例如亞曱基雙丙烯酰胺)及曱基丙烯酰胺等。具有陰離子性基的單體及具有氨基或季銨基的單體也可使用市售的單體。較適用的市售的具有陰離子性基的單體例如有KAYAMARPM-21、PM-2(日本化藥(抹)制)、AntoxMS-60、MS-2N、MS-麗4(日本乳化劑(抹)制)、AronixM-5000、M-6000、M-8000系歹'J(東亞合成化學(xué)工業(yè)(抹)制)、Viscoat#2000系歹'J(大阪有機化學(xué)工業(yè)(抹)制)、NewFrontierGX-8289(第一工業(yè)制藥(抹)制)、NkesterCB-1、A-SA(新中村化學(xué)工業(yè)(抹)制)、AR-IOO、MR-IOO、MR-200(第八化學(xué)工業(yè)(抹)制)等。作為優(yōu)選使用的市售的具有氨基或季銨基的單體,例如有DMAA(大阪有機化學(xué)工業(yè)(抹)制)、DMAEA、DMAPAA(興人(抹)制)、blenmerQA(日本油脂(抹)制)、NewfrontierC-1615(第一工業(yè)制藥(抹)制)等。反應(yīng)。聚合反應(yīng)優(yōu)選使用聚合引發(fā)劑。例如用于形成硬涂層的粘結(jié)劑聚合物的熱聚合引發(fā)劑及光聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可使用市售的聚合引發(fā)劑。除聚合引發(fā)劑外,還可使用聚合促進劑。聚合引發(fā)劑與聚合促進劑的添加量優(yōu)選單體總量的0.2~10質(zhì)量%的范圍。防反射層的各層或其涂布液中,除前述的成分(金屬氧化物粒子、聚合物、分散介質(zhì)、聚合引發(fā)劑、聚合促進劑)外,也可添加聚合抑制劑、流平劑、增粘劑、著色防止劑、紫外線吸收劑、硅烷偶合劑、防靜電劑及粘著賦予劑等。涂設(shè)了本發(fā)明的中高折射率層及低折射率層之后,為了促進含有金屬醇鹽的組合物的水解或固化,優(yōu)選照射活性能量線。更優(yōu)選每當涂設(shè)各層時,都照射活化能量線。本發(fā)明的活化能量線只要是可以通過紫外線、電子射線、Y射線等使化合物活化的能量源即可,無特別限定,優(yōu)選紫外線、電子射線,特別是從使用簡便,可容易得到高能量的觀點,優(yōu)選紫外線。使紫外線反應(yīng)性化合物發(fā)生光聚合的紫外線的光源,只要是產(chǎn)生紫外線的光源時皆可使用。例如可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、金屬卣化物燈、氙燈等。也可使用ArF準分子激光、KrF準分子激光、準分子燈或同步加速輻射光等。照射條件是因各燈而異,照射光量為20~10000mJ/cmV優(yōu)選1002000mJ/cm2,特別優(yōu)選4002000mJ/cm2。(偏振片)以下說明本發(fā)明的偏振片、使用該偏振片的本發(fā)明的液晶顯示裝置。本發(fā)明的偏振片是以前述本發(fā)明的2片的透明支持體A、B夾持起偏器所成的偏振片。本發(fā)明的液晶顯示裝置是在至少一個的液晶盒面層壓本發(fā)明的偏振片。(起偏器)作為偏振片主要構(gòu)成要素的起偏器是指僅使一定方向的極化面的光通過的元件,目前已知的代表性的偏光膜是聚乙烯醇類偏光膜,此偏光膜是將聚乙烯醇類薄膜以碘染色形成的偏光膜及二色性染料染色形成的偏光膜。本發(fā)明中優(yōu)選使用以下乙烯改性聚乙烯醇薄膜,其由乙烯單元含量1~4摩爾%、聚合度2000~4000、皂化度99.0~99.99摩爾%的乙烯改性聚乙烯醇制成,且熱水切斷溫度為66~73°C。另外,更優(yōu)選在薄膜的TD方向上,距離5cm的二點間的熱水切斷溫度的差為rC以下,這可以減低色斑,另外更優(yōu)選在薄膜的TD方向上,距離lcm的二點間熱水切斷溫度的差為0.5。C以下,這可以減低色斑。特別優(yōu)選薄膜的厚度為10~50(im,這可以減4氐色斑。本發(fā)明用的乙烯改性聚乙烯醇(乙烯改性PVA),例如可以使用以下聚乙烯醇將乙烯與乙烯醇類單體共聚所得的乙烯-乙烯酯類聚合物皂化,將乙烯酯單元轉(zhuǎn)變?yōu)橐蚁┐紗卧?。此乙烯酯類單體例如有甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、三曱基乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等,這些中優(yōu)選使用乙酸乙烯酯。乙烯改性PVA的乙烯單元的含量(乙烯的共聚量)為1~4摩爾%,優(yōu)選1.5~3摩爾%,更優(yōu)選2~3摩爾%。乙烯單元的含量不足1摩爾%時,所得的偏光膜的偏光性能及耐久性能的提高效果或色斑減低效果降低,不優(yōu)選。而乙烯單元的含量超過4摩爾%時,乙烯改性PVA與水的親和性變低,薄膜面的均勻性降低,容易成為偏光膜的色斑的原因,因此不合適。使乙烯與乙烯酯類單體共聚時,視需要,可在不影響發(fā)明效果的范圍內(nèi)(優(yōu)選15摩爾%以下,更優(yōu)選5摩爾%以下的比率)與能夠共聚的單體共聚。這些能與乙烯酯類單體共聚的單體,例如有丙烯、l-丁烯、異丁烯等碳原子數(shù)330的烯烴類;丙烯酸及其鹽;丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類;曱基丙烯酸及其鹽;曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸十八烷基酯等曱基丙烯酸酯類;丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸及其鹽、丙烯酰胺丙基二曱基胺及其鹽、N-羥曱基丙烯酰胺及其衍生物等丙烯酰胺衍生物;曱基丙烯酰胺、N-曱基曱基丙烯酰胺、N-乙基曱基丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺丙磺酸及其鹽、曱基丙烯酰胺丙基二曱基胺及其鹽、N-羥曱基曱基丙烯酰胺及其衍生物等曱基丙烯酰胺衍生物;N-乙烯基曱酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯啶酮等N-乙歸基酰胺類;曱基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂酰基乙烯基醚等乙烯基醚類;丙烯腈、曱基丙烯腈基等腈類;氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯等卣化乙烯類;乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物;順丁烯二酸及其鹽或其酯;衣康酸及其鹽或其酯;乙烯基三曱氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物;乙酸異丙烯酯、N-乙烯基曱酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯啶酮等N-乙烯基酰胺類。構(gòu)成起偏器的乙烯改性PVA的聚合度,其偏光膜的PVA的聚合度從偏光性能和耐久性的觀點來看,優(yōu)選2000-4000,更優(yōu)選2200-3500,特別優(yōu)選2500-3000。乙烯改性PVA的聚合度低于2000時,偏光膜的偏光性能或耐久性能降低,故不優(yōu)選。另外,聚合度為4000以下時,起偏器不易產(chǎn)生色斑,故優(yōu)選。乙烯改性PVA的聚合度是測定GPC所得的重量平均聚合度。此重量平均聚合度是通過以下方法測定得到的值以單分散PMMA為標準品,使用在移動相中添加了20毫摩爾/升的三氟乙酸鈉的六氟異丙醇(HFIP),在40'C下測定GPC所得的值。構(gòu)成起偏器的乙烯改性PVA的急化度,從偏光膜的偏光性能及耐久性的觀點來看,為99.0~99.99摩爾%,優(yōu)選99.999.99摩爾%,更優(yōu)選99.95~99.99摩爾%。制造乙烯改性PVA薄膜的方法,除了使用含水的乙烯改性PVA通過熔融擠壓方式制膜的方法外,例如使用將乙烯改性PVA溶解于溶劑中的乙烯改性PVA溶液,通過流延制膜法、濕式制膜法(吐出于不良溶劑中)、凝膠制膜法(將乙烯改性PVA水溶液暫時冷卻凝膠化后,萃取除去溶劑,得到乙烯改性PVA薄膜的方法)及這些的組合的方法等進行制膜。這些方法中,從得到良好乙烯改性PVA薄膜的觀點來看,優(yōu)選流延制膜法及熔融擠出制膜法。所得的乙烯改性PVA薄膜必要時可實施干燥及熱處理。溶解制造乙烯改性PVA薄膜時所用的乙烯改性PVA的溶劑,例如有二曱基亞砜、二曱基曱酰胺、二甲基乙酰胺、N-曱基吡咯啶酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羥曱基丙烷、乙二胺、二亞乙基三胺、甘油、水等,這些可使用l種或2種以上。其中優(yōu)選使用二曱基亞石風、水或甘油與水的混合溶劑。在制造乙烯改性PVA薄膜時所使用的乙烯改性PVA溶液或含水的乙烯改性PVA的乙烯改性PVA的比例根據(jù)乙烯改性PVA的聚合度而異,優(yōu)選2070質(zhì)量%,更優(yōu)選25~60質(zhì)量%,進一步優(yōu)選30~55質(zhì)量%,最優(yōu)選3550質(zhì)量%。乙烯改性PVA的比率超過70質(zhì)量%時,乙烯改性PVA溶液或含水的乙烯改性PVA的粘度會變得過高,在調(diào)制薄膜的原液時,過濾及脫泡困難,不易獲得無異物及缺點的薄膜。另外,乙烯改性PVA的比例低于20質(zhì)量%時,乙烯改性PVA溶液或含水的乙烯改性PVA的粘度變得過低,不易制造具有目的厚度的PVA薄膜。另外,此乙烯改性PVA溶液或含水的乙烯改性PVA必要時可含有增塑劑、表面活性劑、雙色性染料等。制造乙烯改性PVA薄膜時,可添加作為增塑劑的多元醇。多元醇例如有乙二醇、甘油、丙二醇、二甘醇、二甘油、三甘醇、四甘醇、三羥曱基丙烷等。這些中可使用l種或2種以上。其中從提高拉伸性的效果來看,優(yōu)選^f吏用二甘油、乙二醇或甘油。多元醇的添加量相對于乙烯改性PVA100質(zhì)量份,優(yōu)選130質(zhì)量份,更優(yōu)選325質(zhì)量份,最優(yōu)選520質(zhì)量份。低于l質(zhì)量份時,有時染色性或拉伸性降低,高于30質(zhì)量份時,乙烯改性PVA薄膜變得過柔軟,操作性有降低的情形。在制造乙烯改性PVA薄膜時,優(yōu)選添加表面活性劑。表面活性劑的種類無特別限定,優(yōu)選陰離子性或非離子性的表面活性劑。陰離子性表面活性劑,例如優(yōu)選月桂酸鉀等羧酸型、硫酸辛酯等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸鹽等磺酸型陰離子性表面活性劑。非離子性表面活性劑優(yōu)選例如有聚氧乙烯油醚等烷基醚型、聚氧乙烯基辛基苯基醚等烷基苯基醚型、聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型、聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基氨型、聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型、聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型、聚氧亞烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等非離子性界面活性劑。可使用這些表面活性劑的l種或2種以上的組合。表面活性劑的添加量相對于乙烯改性PVA100質(zhì)量份,優(yōu)選0.011質(zhì)量份,更優(yōu)選0.020.5質(zhì)量份,最優(yōu)選0.05-0.3質(zhì)量份。低于0.01質(zhì)量份時,很難表現(xiàn)出提高制膜性或剝離性的效果,多于1質(zhì)量份時,表面活性劑溶出于乙烯改性PVA薄膜的表面,成為粘連的原因,有時操作性降低。乙烯改性PVA薄膜的熱水切斷溫度優(yōu)選66~73°C,更優(yōu)選68~73°C,進一步優(yōu)選7073。C。乙烯改性PVA薄膜的熱水切斷溫度低于66。C時,形成將拉伸要溶解的薄膜的狀態(tài),不易產(chǎn)生分子取向,偏光膜的偏光性能不足。熱水切斷溫度高于73。C時,薄膜不易拉伸,偏光膜的偏光性能變低,因此不優(yōu)選。乙烯改性PVA薄膜實施干燥及熱處理時,改變其處理的溫度及時間,可調(diào)整薄膜的熱水切斷溫度。起偏器制作中使用的乙烯改性PVA薄膜的厚度為1080jim,優(yōu)選1050pm,更優(yōu)選2040nm。厚度大于10pm時,容易進行均勻拉伸,不易產(chǎn)生偏光膜的色斑。厚度為80|am以下,優(yōu)選50pm以下時,使乙烯改性PVA薄膜進行單軸拉伸制作偏光膜時,不易在端部產(chǎn)生因頸縮導(dǎo)致的厚度變化,偏光膜的色斑不明顯。由乙烯改性PVA薄膜制造偏光膜時,例如將乙烯改性PVA薄膜進行染色、單軸拉伸、固定處理、干燥處理,必要時進行熱處理即可,染色、單軸拉伸、固定處理的操作的順序無特別限制。單軸拉伸可進行二次或二次以上。染色可在單軸拉伸前、單軸拉伸時、單軸拉伸后的任一階段進行。用于染色的染料可使用例如碘-碘化鉀;直接黑17、19、154;直接棕44、106、195、210、223;直接紅2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247;直接藍l、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270;直接紫9、12、51、98;直接綠1、85;直接黃8、12、44、86、87;直4妻才登26、39、106、107等雙色性染料等的1種或2種以上的混合物。通常染色是使PVA薄膜浸漬于含有上述染料的溶液中,但混入PVA薄膜后制膜等,其處理條件或處理方法并無特別限制??墒褂脻袷嚼旆ɑ蚋蔁崂旆?,并使用硼酸水溶液等溫水中(也可以在含有前述染料的溶液中或后述固定處理浴中)或吸水后的乙烯改性PVA薄膜在空氣中進行單軸拉伸。拉伸溫度無特別限定,將乙烯改性PVA薄膜在溫水中拉伸(濕式拉伸)時優(yōu)選30~90°C,另外,干熱拉伸時,優(yōu)選50~180°C。另外,單軸拉伸的拉伸倍率(多階段的單軸拉伸時為合計的拉伸倍率)從偏光膜的偏光性能的觀點而言,優(yōu)選4倍以上,特別優(yōu)選為5倍以上。拉伸倍率的上限并無特別限制,但是8倍以下容易獲得均一的拉伸,因此優(yōu)選。拉伸后薄膜的厚度優(yōu)選220)im,更優(yōu)選1(K20pm。為了增強上述染料對乙烯改性PVA薄膜的吸附,大多進行固定處理。固定處理使用的處理浴中通常添加硼酸及/或硼化合物。另外,必要時可在處理浴中添加硪化合物。所得的起偏器的干燥處理優(yōu)選在3015(TC下,更優(yōu)選50150'C下進行。如上所述得到的起偏器通常在其兩面或一面貼合光學(xué)透明,且具有機械強度的保護膜后,作為偏振片使用。另外,貼合用粘著劑例如有PVA類粘著劑或聚氨酯類粘著劑等,其中優(yōu)選使用PVA類粘著劑。偏振片可以通常的方法制作。優(yōu)選以下方法,即,使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液貼合在起偏器上,所述起偏器是,將本發(fā)明的纖維素酯薄膜(a)、(b)的背面?zhèn)冗M行堿皂化處理,將處理后的纖維素酯薄膜貼合于浸漬于前述碘溶液中進行拉伸而制作的起偏器。在液晶顯示裝置的至少一個的液晶盒面層壓本發(fā)明的偏振片,另一面可以使用本發(fā)明的偏振片,也可以配置使用另外偏振片保護薄膜的偏振片。相對于本發(fā)明的偏振片而言,另一面所用的偏振片的偏振片保護薄膜可使用市售的纖維素酯薄膜。市售的纖維素酯薄膜可使用例如KC8UX2M、KC4UX、KC5UX、KC4UY、KC8UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UY-HA、KC8UX-RHA(以上為KonicaMinoltaOpt(抹)制)、FujitacTD80UF、FujitacT80UZ、FujitacT40UZ、防反射薄膜(FujifilmCVClearViewUA、Fujifilm(抹)制)等。另一面所用的偏振片保護薄膜優(yōu)選具有820pm厚度的硬涂層或防眩層,例如可使用日本特開2003-114333號公報、特開2004-203009號公報、特開2004-354699號公報、特開2004-354828號公報等記載的具有硬涂層或防眩層的偏振片保護薄膜?;蛘?,更加優(yōu)選使用兼作光學(xué)補償膜的偏振片保護薄膜,所述偏振片保護薄膜具有使圓盤液晶、棒狀液晶、膽甾醇液晶等液晶化合物取向而形成的光學(xué)各向異性層。例如可以采用日本特開2003-98348記載的方法形成光學(xué)各向異性層。通過與本發(fā)明的偏振片組合使用,可得到具有平面性優(yōu)良,具有穩(wěn)定的視場角擴大效果的液晶顯示裝置?;蛘撸部梢允褂美w維素酯薄膜以外的環(huán)狀烯烴樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯、聚碳酸酯等薄膜作為另一面的偏振片保護薄膜。此時,因皂化適性較低,因此,優(yōu)選經(jīng)適當粘著層粘著加工于偏振片上。起偏器是在單軸方向(一般為長度方向)上拉伸,因此偏振片放置于高溫高濕環(huán)境下時,拉伸方向(一般為長度方向)會收縮,而與拉伸方向垂直的方向(一般為寬度方向)會伸長。偏振片保護用薄膜的膜厚越薄,其偏振片的伸縮率越大,特別是偏光膜的拉伸方向的收縮量越大。通常,起偏器的拉伸方向與偏振片保護用薄膜的流延方向(MD方向)貼合,因此將偏振片保護用薄膜進行薄膜化時,抑制流延方向的伸縮率是特別重要的。本發(fā)明的纖維素酯薄膜尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良,因此適合作為這種偏振片保護薄膜使用。偏振片的結(jié)構(gòu)可以是,在該偏振片的一面上貼合保護薄膜,在另一面上貼合隔膜。保護薄膜與隔膜用于偏振片出貨時,在制品檢查時等保護偏振片。此時保護薄膜是以保護偏振片的耒面為目的而貼合的,被用于偏振片的與貼合于液晶板的一面的相反的一側(cè)。隔膜用于覆蓋貼合于液晶板的粘著層,被用于偏振片貼合于液晶盒的一側(cè)。<平面電場切換模式液晶顯示裝置>本發(fā)明的偏振片組裝于市售的平面電場切換模式(In-PlaneSwitching)型液晶顯示裝置,可制作可視性優(yōu)異,視場角大的本發(fā)明的液晶顯示裝置。本發(fā)明的平面電場切換模式是指,本發(fā)明也包含邊緣電場切換(FFS:Fringe-FieldSwitching)模式,可以與IPS方式相同,也可組裝本發(fā)明的偏振片,可制作具有相同效果的本發(fā)明的液晶顯示裝置。實施例以下舉實施例具體說明本發(fā)明。但是本發(fā)明不受此限定。實施例1<丙烯酸聚合物的合成>(AC16的合成)將表1記載的種類及比例的單體混合液40g、鏈轉(zhuǎn)移劑的巰基丙酸3.0g及曱苯30g投入具有攪拌機、2個滴液漏斗、氣體導(dǎo)入管及溫度計的玻璃燒瓶中,升溫至90。C。其后,由其中一個滴液漏斗,經(jīng)3小時滴加表1記載的種類及比例的單體混合液60g,同時由另一滴液漏斗,經(jīng)3小時滴加溶解于14g曱苯的0.6g偶氮雙異丁腈。然后再經(jīng)2小時滴加溶解于56g曱苯的0.6g偶氮雙異丁腈以后,再繼續(xù)反應(yīng)2小時得到AC1。接著AC1的合成中,改變鏈轉(zhuǎn)移劑巰基丙酸的添加量,同樣進行合成,得到AC26。AC1-6的重均分子量是以下述測定法測定,如表1所示。表1記載的MA、MMA、HEMA及HEA分別是以下化合物的簡稱。MA:丙烯酸曱酯MMA:曱基丙烯酸曱酯HEMA:曱基丙烯酸2-羥乙酯HEA:丙烯酸(3-羥乙酯(分子量測定)重均分子量使用高速液相色譜法測定。測定條件如下述。溶劑二氯曱烷柱ShodexK806,K805,K803G(將昭和電工(株)制連接3支使用)柱溫度25。C試樣濃度0.1質(zhì)量%檢測器RIModel504(GLScience公司制)泵L6OOO(日立制作所0朱)制作)流量1.0ml/min校正曲線使用標準聚苯乙烯STKstandard聚苯乙烯(東曹(抹)制)M『1000000-500的13種試樣的校正曲線。13種試樣幾乎等間隔使用。<AC7、8的合成>使用日本特開2000-344823號公報的聚合方法進行本體聚合。換言之,將下述曱基丙烯酸曱酯和二茂釕導(dǎo)入具備攪拌機、氮氣導(dǎo)入管、溫度計、投入口及回流冷卻器的玻璃燒瓶中,同時將內(nèi)容物加熱至70°C。接著將充分氮氣置換的下述(3-巰基丙酸的一半在攪拌下添加于燒瓶內(nèi)。添加P-巰基丙酸后,攪拌中的燒瓶內(nèi)的內(nèi)容物維持70'C,進行2小時聚合。再添加氮氣置換的下述(3-氫硫基丙酸的剩余的一半,然后,攪拌中的內(nèi)容物維持70。C,進行4小時聚合。反應(yīng)物的溫度恢復(fù)至室溫,在反應(yīng)物中添加20質(zhì)量份的5質(zhì)量%苯醌的四氫呋喃溶液,停止聚合。聚合物在蒸發(fā)器中在減壓下,慢慢加熱至80°C,除去四氫呋喃、殘留單體及殘留硫醇化合物,得到丙烯酸聚合物AC7、8。丙烯酸曱酯或曱基丙烯酸曱酯100質(zhì)量份二茂釕(金屬催化劑)0.05質(zhì)量份(3-巰基丙酸12質(zhì)量份(纖維素酯薄膜1的制作)(膠漿組合物)纖維素三乙酸酯(表中的TAC)(乙?;?1.5%,Mn:110000,Mw/Mn=2.0)100質(zhì)量份增塑劑1:AC55質(zhì)量份增塑劑2:ATBC5質(zhì)量份二氯曱烷430質(zhì)量份乙醇40質(zhì)量份將膠漿組合物投入密閉容器中,加熱至70。C,攪拌的狀態(tài)下得到纖維素三乙酸酯(TAC)完全溶解的膠漿。溶解所需的時間為4小時。過濾膠漿組合物后,使用帶式流延裝置,在膠漿溫度35。C下均勻流延于22。C的不銹鋼環(huán)形帶支持體上。不銹鋼環(huán)形帶支持體的溫度為20°C。然后,干燥至可剝離的范圍后,將膠漿由不銹鋼環(huán)形帶支持體上剝離。此時膠漿的殘留溶劑量為80%,從膠漿流延至剝離所需要的時間為3分鐘,將膠漿膜由不銹鋼環(huán)形帶支持體上剝離后,以拉幅器在寬度方向上拉伸至1.03倍,同時在120。C下使之干燥后,釋放寬度保持,然后,以多數(shù)輥搬運同時以120。C干燥后,再通過135。C的干燥區(qū)域,干燥結(jié)束,對薄膜兩端施以寬10mm、高度5pm的壓邊(于一y乂夕、、)加工,制作膜厚4(Him的纖維素酯薄膜l。薄膜寬度為1300mm,巻繞長度為3000m。巻繞張力為初期張力150N/1300mm,最終巻繞張力為100N/1300mm。(制作纖維素酯薄膜24、6~9、11~23、28~29、31~34)除了將制作纖維素酯薄膜1的增塑劑1、2的種類及其添加量改為表1、表2、表3的化合物及其添加量,厚度如表2、表3外,制作纖維素酯薄膜2~4、6~9、1123、28~29、31~34。(制作纖維素酯薄膜5、10、30)除了將制作纖維素酯薄膜1的增塑劑1、2的種類及其添加量改為表1、表2、表3的化合物及其添加量,厚度如表2、表3所示,再將纖維素三乙酸酯(乙?;?1.5%)100質(zhì)量份改為纖維素乙酸酯丙酸酯(表中的CAP)(乙酰基取代度2.0,丙酰基取代度0.9,Mn=80000、Mw/Mn=2.5),制作纖維素酯薄膜5、10、30。(制作纖維素酯薄膜24~27)除了將制作纖維素酯薄膜1的增塑劑1、2的種類及其添加量改為表1、表3的化合物及其添加量,厚度如表3,再添加TINUVIN109(CibaSpecialityChemicals公司制)1.5質(zhì)量份TINUVIN171(CibaSpecialityChemicals公司制)0.7質(zhì)量份制作纖維素酯薄膜2427。表1-(Xa)m-(Xb)n-(Xc)p-<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>MA:丙烯酸曱酯MMA:曱基丙烯酸曱酯HEMA:曱基丙烯酸2-羥乙酯HEA:丙烯酸(3-羥乙酯B廣(G-A-)mG-Bi_<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>上述烷基、亞烷基為正(n)型B2-(A-G-)nA-B2<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>TPT:三羥曱基丙烷三乙酸酯TPDO:三羥甲基丙烷二乙酸酯辛酸酯ATBC:乙?;』鶛幟仕狨MPB:三羥曱基丙烷三苯曱酸酯EPEG:乙基鄰苯二曱?;掖妓嵋阴?ethylphthalyl-ethylglycolate)200680031298.6轉(zhuǎn)滯擊被63/693(起偏器P1的制作)將120(im的聚乙烯醇薄膜浸漬于含有l(wèi)質(zhì)量份碘及4質(zhì)量份硼酸的100質(zhì)量份水溶液中,在5(TC下拉伸成4倍,制作起偏器P1。膜厚25pm。(起偏器P2的制作)使乙烯單元的含量2.1摩爾%、皂化度99.92摩爾%、聚合度3000的乙烯改性聚乙烯醇IOO質(zhì)量份含浸10質(zhì)量份甘油及200質(zhì)量份水,經(jīng)熔融混練,脫泡后,自T模熔融擠壓至金屬輥中,經(jīng)干燥得到膜厚40nm的乙烯改性聚乙烯醇薄膜。制得的乙烯改性聚乙烯醇薄膜經(jīng)預(yù)膨潤、染色、單軸拉伸、固定處理、干燥、熱處理的順序連續(xù)處理制作起偏器1。換言之,將前述乙烯改性聚乙烯醇薄膜于3(TC的水中浸漬60秒進行預(yù)膨潤,在硼酸濃度40g/L、碘濃度0.4g/L、;哄化鉀濃度60g/L的35。C的水溶液中浸漬2分鐘。接著在硼酸濃度4%的55。C的水溶液中單軸拉伸至6倍,在^典化鉀濃度60g/L、硼酸濃度40g/L、氯化鋅濃度10g/L的30。C的水溶液中浸漬5分鐘進行固定處理。然后取出乙烯改性聚乙烯醇薄膜,常濕下以40。C熱風干燥,再以IO(TC熱處理5分鐘。所得的起偏器P2的透過率為43%、偏光度為99.9%。膜厚15|im。(偏振片1~48的制作)將上述纖維素酯薄膜1~34在4CTC的2.5mol/L的氫氧化鈉水溶液中進行60秒堿處理,水洗3分鐘形成皂化處理層,得到堿處理薄膜。接著以完全皂化的聚乙烯醇5%水溶液為粘著劑,將上述制作的起偏器Pl、P2(表中的PVA)及進行堿處理后的纖維素酯薄膜1~34貼合在一起,并且纖維素酯膜第1片為表面、第2片為背面,制成表4、表5記載的結(jié)構(gòu),制作偏振片1~48。[評價]以下述方法評價上述得到纖維素酯薄膜1~34。(Ro、Rt的測定)使用Abbe折射率計(4T)測定纖維素酯薄膜的平均折射率。使用市售的千分尺測定薄膜厚度。使用自動雙折射計K0BRA-21ADH(王子計測機器(抹)制),對于在23。C、55%RH的環(huán)境下放置24小時的薄膜,在同環(huán)境下,測定波長590nm處薄膜的延遲值。將上述的平均折射率及膜厚輸入下述式中,得到纖維素酯薄膜134的面內(nèi)方向的延遲值(Ro)及厚度方向的延遲值(Rt),如表2、表3所示。式(I)Ro=(nx-ny)xd式(II)Rt=((nx+ny)/2-nz)xd(式中nx、ny、nz分別表示折射率橢圓體的主軸x、y、z方向的折射率,且nx、ny表示薄膜面內(nèi)方向的折射率,nz表示薄膜厚度方向的折射率。另夕卜,nx>ny,d表示薄膜的厚度(nm))。另外,對于制作的偏振片148進行下述評價。(起偏器劣化)將上述制作的偏振片在80°C,90。/。RH下處理120小時,處理前與處理后的透過率,以下述基準進行4等級評價。透過率的差A(yù)T(。/。"Td(高溫、高濕處理后的透過率)-To(高溫、高濕處理前的透過率)◎:AT為不足10/0〇AT為1~不足5%△:AT為5~不足10%x:AT為10%以上(偏振片尺寸變化)在制作的偏振片上,在起偏器的吸收軸方向上制作2個十字記號,再于80。C、90。/。RH下處理120小時,以光學(xué)顯^f效鏡測定處理前與處理后的十字記號的距離,以下述基準進行6等級評價。尺寸變化率(。/。)呵(al-a2)/al]x100al:熱處理前的距離a2:熱處理后的距離A:尺寸變化率為不足0.1%B:尺寸變化率為0.1%~不足0.5%C:尺寸變化率為0.5%~不足1.0%D:尺寸變化率為1.0%~不足1.5%E:尺寸變化率為1.5%不足2.0%F:尺寸變化率為2.0°/。以上如下述制作測定視場角的液晶面板,評價液晶顯示裝置的特性。僅剝離預(yù)先貼合于IPS-模式液晶顯示裝置日立制造的液晶電視WoooW17-LC50的表面?zhèn)?觀察者側(cè))的偏振片,將上述制作的偏振片1~48分別貼合于液晶盒的玻璃面。此時,偏振片的貼合方向是,使吸收軸與預(yù)先貼合的偏振片為相同方向,并使偏振片保護薄膜的第2片(背面)為液晶盒側(cè),分別制作液晶顯示裝置1~48。其次,對于液晶顯示裝置1~48進行下述評價。在23。C、55。/oRH的環(huán)境下,使用ELDIM公司制EZ-contrastl60D測定液晶顯示裝置的視場角。視場角以對比度(白色顯示與黑色顯示之比)為20以上的區(qū)域為有效視場角。接著將上述偏振片于60°C、卯。/。RH下處理500小時,同樣進行測定。再將上述偏4展片于60°C、90%RH下處理1000小時,同樣進行測定,以下述基準進行4等級評價。◎:有效^L場角不變〇有效視場角稍微變動△:有效視場角變窄x:有效視場角明顯變窄(CM(角斑))與上述視場角評價相同,貼附偏振片1~48,制作液晶顯示裝置1~48。這些液晶顯示裝置148在6(TC下處理300小時后,恢復(fù)至23。C、55%RH。其后接通電源點亮背光,目視觀察2小時后的黑顯示的漏光,以下述基準評價?!?完全無漏光〇有1~2處弱漏光△:有12處強漏光x:有3處以上強漏光以上評價結(jié)果如表4、5所示。69表4<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>200680031298.6轉(zhuǎn)溢齒被68/69到由表4、5可知使用本發(fā)明的纖維素酯薄膜的本發(fā)明的偏振片,其偏振片的劣化少,尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異。使用本發(fā)明的偏振片的液晶顯示裝置,其角斑(漏光)優(yōu)異,是視場角穩(wěn)定性高的IPS模式液晶顯示裝置。實施例2除了使用FFS模式液晶顯示裝置日立制造的液晶電視WoooW32-L7000取代實施例1使用的IPS模式液晶顯示裝置日立制造的液晶電視WoooW17-LC50外,與實施例1相同制作液晶顯示裝置,與實施例l同樣評價,得知再現(xiàn)實施例1,本發(fā)明的液晶顯示裝置顯示優(yōu)異的角斑(漏光)、視場角穩(wěn)定性。權(quán)利要求1.一種偏振片,包括2片透明支持體A、B和夾在A、B之間的起偏器,其中,(i)該透明支持體A為拉伸纖維素酯薄膜(a),其含有非磷酸酯類增塑劑,且實質(zhì)上不含磷酸酯類增塑劑;(ii)該透明支持體B為拉伸纖維素酯薄膜(b),其通過下述式(I)定義的延遲值Ro為0~10nm,且通過下述式(II)定義的延遲值Rt為-30~20nm的范圍,式(I)Ro=(nx-ny)×d式(II)Rt={(nx+ny)/2-nz}×d式中,nx是薄膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率,ny是薄膜面內(nèi)的快軸方向的折射率,nz是薄膜厚度方向的折射率,d表示薄膜的膜厚(nm)。2.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,所述透明支持體B通過上述式(I)定義的延遲值Ro為0~5nm,且通過上述式(II)定義的延遲值Rt為-1010nm的范圍。3.權(quán)利要求1或2所述的偏振片,其中,所述透明支持體B含有將乙烯性不飽和單體經(jīng)聚合所得的重均分子量為500~30000的聚合物。4.權(quán)利要求1或2所述的偏振片,其中,所述透明支持體B含有重均分子量為500-30000的丙烯酸類聚合物。5.權(quán)利要求4所述的偏振片,其中,所述丙烯酸類聚合物含有30質(zhì)量%以上的丙烯酸曱酯單體單元。6.權(quán)利要求4所述的偏振片,其中,所述丙烯酸類聚合物含有220質(zhì)量%的具有羥基的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯單體單元。7.權(quán)利要求4所述的偏振片,其中,所述丙烯酸類聚合物在主鏈的至少一個末端具有羥基。8.權(quán)利要求4所述的偏振片,其中,所述丙烯酸類聚合物包含聚合物X和聚合物Y兩種,所述聚合物X為分子內(nèi)不含芳香環(huán)和親水性基團的乙烯性不飽和單體與分子內(nèi)不含芳香環(huán)、但具有親水性基團的乙烯性不飽和單體共聚所得,其重均分子量為5000~30000;所述聚合物Y為不含芳香環(huán)的乙烯性不飽和單體聚合所得,其重均分子量為5003000。9.權(quán)利要求l所述的偏振片,其中,所述透明支持體A所含有的非磷酸酯類增塑劑選自多元羧酸酯類增塑劑、乙醇酸酯類增塑劑、鄰苯二曱酸酯類增塑劑、脂肪酸酯類增塑劑、多元醇酯類增塑劑、聚酯類增塑劑及聚合物類增塑劑。10.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,所述透明支持體A所含有的增塑劑的至少一種為多元醇酯類增塑劑。11.權(quán)利要求1所述的偏振片,其中,所述透明支持體B含有選自多元醇酯類增塑劑、聚酯類增塑劑及丙烯酸類聚合物類增塑劑中的至少一種。12.權(quán)利要求l所述的偏振片,其中,所述透明支持體A、B的膜厚為10~70(im。13.—種液晶顯示裝置,其使用權(quán)利要求1~12中任一項所述的偏振片。14.權(quán)利要求13所述的液晶顯示裝置,其是平面電場切換模式液晶顯示裝置。全文摘要本發(fā)明涉及纖維素酯薄膜,使用該薄膜的視場角穩(wěn)定性高的偏振片及IPS、FFS等IPS型液晶顯示裝置,所述纖維素酯薄膜即使進行長時間耐久處理及高溫高濕的苛刻耐久處理也可保持偏振片的尺寸穩(wěn)定性優(yōu),無角斑(漏光),且濕度變動時的延遲穩(wěn)定性高。本發(fā)明的偏振片是以2片的透明支持體A、B夾持起偏器所成的偏振片,其特征為(i)該透明支持體A含有非磷酸酯類增塑劑,且實質(zhì)上不含磷酸酯類增塑劑的拉伸纖維素酯薄膜,(ii)該透明支持體B是延遲值Ro為0~10nm,且延遲值Rt為-30~20nm的范圍的拉伸纖維素酯薄膜。文檔編號G02B5/30GK101253429SQ200680031298公開日2008年8月27日申請日期2006年8月10日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者岡繁樹,建部隆,清水邦夫申請人:柯尼卡美能達精密光學(xué)株式會社