專利名稱：：塑料鏡片以及塑料鏡片的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及塑料鏡片以及塑料鏡片的制造方法。技術(shù)背景與玻璃鏡片相比，塑料鏡片較輕，成型性、加工性和染色性等優(yōu)異，而且由于不易破碎，因而安全性高，因此迅速在眼鏡鏡片領(lǐng)域普及。近來，為了適應輕薄眼鏡鏡片的進一步要求，人們開發(fā)了諸如硫代聚氨酯樹脂或環(huán)硫樹脂等高折射率材料。另一方面，與玻璃鏡片相比，塑料鏡片較容易劃傷。因此，一般在塑料鏡片的表面上形成硬膜層以提高表面硬度。而且，出于防止表面反射的目的，還通過在硬膜層的表面上蒸鍍無機物來形成防反射層，而且為了提高防反射層表面的疏水疏油性，還在防反射層的表面上形成包含含氟有機硅化合物的防污層。這樣，通過表面處理的技術(shù)革新，塑料鏡片作為高性能鏡片取得了進一步發(fā)展。再一方面，同時具有硬膜層和防反射層的塑料鏡片存在其耐沖擊性顯著劣化的缺點。人們提出了一些手段以實現(xiàn)提高所述塑料鏡片的耐沖擊性。例如，人們提出了使用包含酯類熱塑性彈性體作為主要組分的底涂層組合物來提高耐沖擊性的技術(shù)(如在JP-A-11-310755中所述)。然而，所述底涂層組合物具有難以得到特別是與底涂層表面上形成的硬膜的密合性這一性質(zhì)，因而存在耐久性方面的問題。此外，雖然通過底涂層可以提高耐沖擊性，但是還未達到實用上令人滿意的水平。除了上述問題之外，塑料鏡片通常還具有耐熱性低的問題，特別是隨著塑料鏡片樹脂材料的高折射率化，樹脂材料本身的耐熱性趨于降低。由于存在這樣的趨勢，上層形成的無機防反射層不能跟隨塑料鏡片的熱膨脹變形，結(jié)果存在引起霧濁或裂紋的問題。塑料鏡片的折射率越高，所述問題就越明顯。為了防止所述問題，當在塑料鏡片基材上形成包含有機薄膜的防反射層時，該層可以跟隨塑料鏡片基材的熱膨脹變形，由此可提高耐熱性。然而，與無機防反射層相比，包含有機薄膜的防反射層具有相對較大的孔隙率，并且基本上不能期待其具有屏蔽來自鏡片外的諸如氧、水分和紫外光等使塑料鏡片的耐久性劣化的因素的性質(zhì)(保護效果)。結(jié)果，與使用無機防反射層的情況相比，盡管耐熱性得到了提高，但是耐久性趨于劣化。為了提高耐久性，可以考慮采用如下方法提高在下層上形成的硬膜層本身的耐久性的方法，或者采用在硬膜層和塑料基材之間設置底涂層以提高其間的密合性的方法。前者提出了使用含有金屬氧化物微粒的涂覆組合物來形成硬膜層的技術(shù)，其中所述微粒包含具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦作為主要組分。硬膜層采用低光活性的二氧化鈦。因此，與具有銳鈦礦晶體結(jié)構(gòu)的常規(guī)二氧化鈦相比，在提高耐久性的同時還保持了高的折射率(例如JP-A-11-310755所述)。后者提出了一種技術(shù)，該技術(shù)通過與諸如通過皂化或等離子體照射產(chǎn)生的蝕刻等表面改性技術(shù)相同地采用底涂層，從而同時具有提高密合性效果和提高耐沖擊性效果(例如JP-A-2000-144048所述)。然而，具有包含有機薄膜的防反射層的塑料鏡片存在如下問題在組合硬膜和底涂層技術(shù)時，在底涂層和硬膜層之間難以獲得密合性，而且耐久性劣化。另外，盡管耐沖擊性得到一定程度的提高，但是也沒有提高到足夠的水平。難以獲得密合性和耐沖擊性的原因據(jù)認為是底涂層中的粘合劑樹脂和硬膜層中的粘合劑樹脂之間的粘合力不夠。為了提高粘合力，需要增加使所述粘合劑樹脂的密合性提高的官能團的量。然而，在采用所述方法時，很多情況下會出現(xiàn)底涂層和硬膜層本身的交聯(lián)密度下降和耐擦傷性劣化的問題。因此，在具有包含有機薄膜的防反射層的塑料鏡片中組合底涂層和硬膜層時，難以獲得與耐久性、耐沖擊性和耐擦傷性中的所有特性相應的性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的。本發(fā)明的目的是提供一種塑料鏡片以及所述塑料鏡片的制造方法，在所述塑料鏡片基材上，自該塑料鏡片基材的表面起依次形成有底涂層、硬膜層和有機防反射層，所述塑料鏡片具有優(yōu)異的耐久性、耐沖擊性和耐擦傷性。本發(fā)明人銳意研究上述問題，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過向硬膜層導入具有特定結(jié)構(gòu)的化合物，可以賦予具有由有機薄膜構(gòu)成的防反射層的光學器件以耐久性、耐沖擊性和耐擦傷性，從而完成了本發(fā)明。為了達到上述目的，本發(fā)明的塑料鏡片包含塑料鏡片基材，在塑料鏡片基材上，從所述塑料鏡片基材的表面起依次形成有底涂層、硬膜層和有機防反射層，所述硬膜層為由包含以下A組分、B組分和C組分的涂覆組合物形成的涂膜。A組分金屬氧化物微粒。B組分以下式表示的有機硅化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，W表示具有聚合反應性基團的含有2個以上碳原子的有機基團，而X'表示水解性基團。C組分由下式(l)表示的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物其中，R和R'各自表示烴基或羥基，而n為05。根據(jù)以上所述的組合物，作為C組分的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物起到所述底涂層和硬膜層之間的密合組分的作用，由此可以提高耐久性。所述二苯基硫醚結(jié)構(gòu)具有剛性苯環(huán)鍵接到硫原子上的結(jié)構(gòu)，因此，具有這樣特定結(jié)構(gòu)的化合物具有撓性。因此，所述化合物據(jù)認為可以密合到所述底涂層和硬膜層上，同時還表現(xiàn)出撓性。結(jié)果可以提高耐沖擊性。另外，雖然將具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物用于所述硬膜層，但是可認為該化合物定位于所述底涂層和硬膜層之間。因此，所述化合物對所述硬膜層本身的交聯(lián)反應并沒有實質(zhì)上的幫助，因此具有不損害耐擦傷性的效果。本發(fā)明的塑料鏡片的特征在于，上述C組分以基于所述涂覆組合物中的固體組分的重量為0.03重量％1.0重量％的量包含在所述涂覆組合物中。在此使用的術(shù)語"涂覆組合物中的固體組分"是指，通過干燥和固化所述涂覆組合物而獲得的涂膜中所包含的組分，具體是指以下組分:金屬氧化物、有機硅化合物、多官能性環(huán)氧化合物和催化劑。在作為C組分的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物的量小于0.03重量％時，該化合物缺乏作為所述底涂層和硬膜層之間的密合組分發(fā)揮作用的效果和表現(xiàn)出撓性的效果，結(jié)果，耐久性和耐沖擊性劣化。另一方面，在所述量超過1.0重量％時，所述化合物會對所述硬膜層本身的交聯(lián)反應產(chǎn)生不良影響，結(jié)果使耐擦傷性劣化。本發(fā)明的塑料鏡片的特征在于用于形成所述硬膜層的所述涂覆組合物還含有多官能性環(huán)氧化合物。由于用于形成所述硬膜層的所述涂膜化合物包含具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物，因此可以提高耐久性和耐沖擊性。而且，通過在所述涂覆組合物中進一步包含多官能性環(huán)氧化合物，可以進一步提高所述硬膜層的耐水性，另外，還可以進一步穩(wěn)定與下層上形成的所述底涂層的密合性。本發(fā)明的塑料鏡片的特征在于，所述底涂層是由含有聚酯樹脂的涂覆組合物形成的涂膜?？梢赃x擇各種樹脂如環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂和聚酯樹脂用作底涂層用樹脂。其中，使用聚酯樹脂可以表現(xiàn)出耐久性、耐沖擊性、涂布液的儲存穩(wěn)定性、吸濕穩(wěn)定性、染色穩(wěn)定性和低溫固化性等性能。聚酯樹脂在與塑料鏡片基材的密合性、耐沖擊性和耐擦傷性等方面具有優(yōu)異的特性，但是具有難以獲得與上層形成的硬膜層的密合性的缺點。對于這一缺點，通過同時使用c組分，具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物起到所述底涂層和硬膜層之間的密合組分的作用，由此可以提高耐久性。二苯基硫醚結(jié)構(gòu)具有剛性苯環(huán)鍵接到硫原子的結(jié)構(gòu)，因此具有這樣特定結(jié)構(gòu)的所述化合物具有撓性。因此，可認為所述化合物與所述底涂層和硬膜層均密合，同時還表現(xiàn)出撓性。結(jié)果可以提高耐沖擊性。另外，雖然將具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物用于所述硬膜層，但是據(jù)認為該化合物定位于所述底涂層和硬膜層之間，對所述硬膜層本身的交聯(lián)反應并沒有幫助。因此具有不損害耐擦傷性的效果。本發(fā)明的塑料鏡片的特征在于，所述有機防反射層包含由含有以下D組分和E組分的涂覆組合物形成的涂膜，并具有比所述硬膜層的折射率低至少0.10的折射率。D組分以下式表示的有機硅化合物R2nR3mSiX4-n-m其中，W表示具有聚合反應性基團的有機基團，W表示碳原子數(shù)為16的烴基，乂2表示水解性基團，n為0或l，而m為0或l。E組分平均粒徑為1nm150nm的二氧化硅微粒。根據(jù)該實施方式，由于所述防反射層是由含有所述D組分和E組分的涂覆組合物形成的有機薄膜，因此該防反射層可以跟隨所述塑料鏡片基材的熱膨脹變形，結(jié)果可以提高耐熱性。另外，這還能使所述有機薄膜本身表現(xiàn)出耐擦傷性，同時還能表現(xiàn)出與下層上形成的所述硬膜層的密合性，并表現(xiàn)出用于獲得低反射率的低折射率。本發(fā)明的塑料鏡片的制造方法包括如下步驟在塑料鏡片基材上形成底涂層的步驟；使用含有以下A組分、B組分和C組分的涂覆組合物在所述底涂層上形成硬膜層的步驟；和使用含有以下D組分和E組分的組合物形成具有比所述硬膜層的折射率低至少0.10的折射率的有機防反射層的步驟。A組分金屬氧化物微粒。B組分以下式表示的有機硅化合物R'SiX'3其中，R'表示具有聚合反應性基團的含有2個以上碳原子的有機基團，而《表示水解性基團。C組分由下式(l)表示的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，R和R'各自表示烴基或羥基，而n為05。D組分以下式表示的有機硅化合物4-n-m其中，W表示具有聚合反應性基團的有機基團，W表示碳原子數(shù)為16的烴基，乂2表示水解性基團，n為O或l，而m為O或l。E組分平均粒徑為1nm150nm的二氧化硅微粒。根據(jù)該制造方法，在所述塑料鏡片基材上形成所述底涂層，并使用含有A組分、B組分和C組分的所述組合物在所述底涂層上形成所述硬膜層。結(jié)果，包含在所述涂覆組合物中的作為C組分的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物形成撓性的同時，還起到所述底涂層和硬膜層之間的密合組分的作用，由此提高了耐久性和耐沖擊性。另外，形成在所述硬膜層上的所述有機防反射層由包含所述D組分和E組分的涂覆組合物形成。結(jié)果，所述防反射層可以跟隨所述塑料鏡片基材熱膨脹變形，由此提高了耐熱性。除此之外，所述有機防反射層本身還可以表現(xiàn)出耐擦傷性和與下層上形成的所述硬膜層的密合性以及用于獲得低反射率的低折射率。即，可以獲得具有優(yōu)異的耐久性、耐沖擊性和耐擦傷性的塑料鏡片。具體實施方式對本發(fā)明的塑料鏡片以及塑料鏡片的制造方法的實施方式描述如下。這一實施方式中的塑料鏡片包含塑料鏡片基材、形成在所述塑料鏡片基材上的底涂層、形成在底涂層上表面上的硬膜層和形成在硬膜層上表面上的有機防反射層。塑料鏡片基材、底涂層、硬膜層和有機防反射層(下文簡稱為"防反射層")描述如下。1.塑料鏡片基材塑料鏡片基材(下文簡稱為"鏡片基材")的材料不受特別限制，只要是塑料樹脂即可。優(yōu)選使用折射率為1.6以上的鏡片材料，以獲得相對于鏡片基材的上層上形成的包含有機薄膜的防反射層的折射率差。折射率為1.6以上的鏡片材料的例子包括硫代聚氨酯塑料，所述硫代聚氨酯塑料是通過使具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物與具有巰基的化合物反應而制得的；和環(huán)硫塑料，所述環(huán)硫塑料是通過使包含具有環(huán)硫基的化合物的原料單體聚合并固化而制得的。具有異氰酸酯基團或異硫代異氰酸酯的化合物(聚硫代聚氨酯塑料的主要組分)可以采用公知化合物。具有異氰酸酯基團的化合物的具體例子包括亞乙基二異氰酸酯、三亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基己烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯和間二甲苯二異氰酸酯。具有巰基的化合物也可以采用公知的化合物。具有巰基的化合物的例子包括諸如1，2-乙二硫醇、1，6-己二硫醇和1,1-環(huán)己烷二硫醇等脂肪族多元硫醇，以及1，2-二巰基苯、1,2,3-三(巰基甲基)苯等芳香族多元硫醇。為了得到高折射率的塑料鏡片，更優(yōu)選使用除了巰基以外還含有硫原子的多元硫醇。所述多元硫醇的例子包括1，2-二(巰基甲硫基)苯、1,2，3-三(巰基乙硫基)苯和1,2-二(2-(巰乙基)硫基)-3-巰基丙垸。作為環(huán)硫塑料的原料單體使用的具有環(huán)硫基的化合物可以不受限制地采用公知的具有環(huán)硫基的化合物。所述化合物的例子包括通過以硫原子置換常規(guī)環(huán)氧化合物的環(huán)氧基中部分或全部的氧原子所得到的環(huán)硫化合物。為了得到高折射率的塑料鏡片，更優(yōu)選使用除了環(huán)硫基以外還含有硫原子的化合物。這樣的化合物的例子包括1,2-雙((3-環(huán)硫丙硫基)乙烷、雙(卩-環(huán)硫丙基)硫醚、1，4-雙03-環(huán)硫丙硫基甲基)苯、2,5-雙(卩-環(huán)硫丙硫基甲基)-l,4-二噻烷和雙(P-環(huán)硫丙基)二硫醚。用于制造本發(fā)明中所用的鏡片基材的聚合方法不受特別限制，可以使用制造鏡片基材中常用的聚合方法。例如，使用乙烯基單體作為原料時，可以使用諸如有機過氧化物等熱聚合引發(fā)劑，通過使單體熱固化來制造鏡片基材。而且，還可以使用二苯甲酮等光聚合弓I發(fā)劑，通過紫外線照射使單體固化來制造鏡片基材。在使用通過使具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物與具有巰基的化合物反應而制得的硫代聚氨酯塑料的情況中，可以通過如下方式制造鏡片基材混合具有異氰酸酯基或異硫氰酸酯基的化合物和具有巰基的化合物后，向所得混合物中添加聚氨酯樹脂用固化催化劑，在加熱下使所得混合物聚合，然后固化所得到的聚合物。所用固化催化劑的具體例子包括諸如乙胺、乙二胺、三乙胺和三丁胺等胺類化合物；二丁基二氯化錫；以及二甲基二氯化錫。在使用通過將含有具有環(huán)硫基的化合物的原料單體聚合并固化所得聚合物而得到的環(huán)硫塑料作為鏡片材料的情況中，可以通過如下方式制造鏡片基材單獨使用具有環(huán)硫基的化合物或?qū)⑺龌衔锱c具有能夠與含環(huán)硫基的化合物共聚的其他單體混合后，向其中添加環(huán)氧樹脂用固化催化劑，接著混合并在加熱下聚合所得混合物，然后固化所得聚合物。對環(huán)氧樹脂用固化催化劑沒有特殊限制，任何環(huán)氧樹脂用固化催化劑均可使用。所用固化催化劑的例子包括二甲基芐胺、二甲基環(huán)己胺、二乙基乙醇胺、二丁基乙醇胺和三(二甲氨基甲基)苯酚等叔胺；以及乙基甲基咪唑等咪唑化合物。能夠與具有環(huán)硫基的化合物共聚的其他單體的例子包括具有羥基的化合物、具有巰基的化合物、一級胺或二級胺和具有羧基的化合物。具有羥基的化合物的具體例子包括異丙醇和正己醇等醇；以及乙二醇、1,6-己二醇、季戊四醇二(甲基丙烯酸)酯和季戊四醇二丙烯酸酯等多元醇。具有巰基的化合物的具體例子包括苯硫酚、巰基乙酸乙酯、雙(2-巰基乙基)硫醚和2，5-二巰甲基-1,4-二噻烷。2.底涂層底涂層形成于鏡片基材的表面。底涂層存在于前述的鏡片基材與后述的硬膜層之間的界面處，具有提高在鏡片基材上形成的表面處理層的耐久性的特性。而且，底涂層還具有作為吸收外部沖擊的層的特性，因而還具有提高耐沖擊性的特性。底涂層使用涂覆組合物來形成，所述涂覆組合物包含作為粘合劑組分的樹脂和作為填充劑組分的金屬氧化物微粒。作為粘合劑組分的樹脂表現(xiàn)出與鏡片基材和硬膜層兩者的密合性。作為填充劑組分的金屬氧化物顆粒表現(xiàn)出底涂層的折射率，同時用以提高底涂層的交聯(lián)密度，由此實現(xiàn)提高耐水性、耐候性和耐光性。作為粘合劑組分的樹脂的例子包括聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚烯烴樹脂、氨基甲酸酯-丙烯酸酯樹脂和環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。在這些樹脂中，從耐久性、耐沖擊性、液體儲存穩(wěn)定性、吸濕穩(wěn)定性、染色穩(wěn)定性和低溫固化性的角度來看，可以優(yōu)選使用聚酯樹脂。在聚酯樹脂中存在很多用以密合的官能團。因此，聚酯樹脂對鏡片基材和硬膜層具有優(yōu)異的密合性，由此提高了耐久性。可以使用的聚酯樹脂的例子包括在JP-A-2000-144048中所述的聚酯類熱塑性彈性體。所述聚酯類熱塑性彈性體是使用聚酯作為硬鏈段(H)構(gòu)成成分并使用聚醚或聚酯作為軟鏈段(S)構(gòu)成成分的多嵌段共聚物。硬鏈段(H)與軟鏈段(S)的重量比(H/S)為30/70至90/10，優(yōu)選為40/60至80/20。作為硬鏈段構(gòu)成成分的聚酯基本上由二羧酸和低分子二醇構(gòu)成。二羧酸的例子包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和2，6-萘二羧酸等芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、十亞甲基二羧酸和十八烷二羧酸等碳原子數(shù)為420的直鏈飽和脂肪族二羧酸；s-氧化己酸等脂肪族氧代羧酸；通過使具有雙鍵的脂肪族單羧酸二聚形成的二元酸等二聚酸；以及這些羧酸的成酯性衍生物。其中，優(yōu)選使用對苯二甲酸和2,6-萘二羧酸。低分子二醇的例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇和新戊二醇等脂肪族二醇；1,6-環(huán)己烷二甲醇等環(huán)式二醇；以及這些二醇的成酯性衍生物。其中，優(yōu)選使用乙二醇和1,4-丁二醇。另一方面，作為軟鏈段構(gòu)成成分的聚酯包括二羧酸和長鏈二醇。二羧酸的例子包括與作為硬鏈段構(gòu)成成分的聚酯中的化合物相同的化合物。長鏈二醇的例子包括聚(l,2-丁二烯二醇)、聚(l，4-丁二烯二醇)及其氫化產(chǎn)物。而且，作為聚酯組分，也可以使用s-己內(nèi)酯(C6)、庚內(nèi)酯(C7)以及辛內(nèi)酯(C8)。其中可以優(yōu)選使用e-己內(nèi)酯。作為軟鏈段構(gòu)成成分的聚醚的例子包括聚氧化乙烯二醇、聚(l，2-環(huán)氧丙烷)二醇、聚(l，3-環(huán)氧丙烷)二醇和聚(四氫呋喃)二醇等聚(環(huán)氧烷)二醇，其中可以優(yōu)選使用聚(四氫呋喃)二醇。聚酯類熱塑性彈性體的制造方法例如如下所示。通過在鈦酸四丁酯等催化劑的存在下，于15(TC20(TC的溫度，加熱脂肪族長鏈二醇和過量的低分子二醇，來使二羧酸的低級垸基酯進行酯交換反應，由此形成低聚合物。然后在高真空條件下，于22(TC28(TC的溫度加熱攪拌如此形成的低聚合物以使其縮聚，由此得到聚酯類熱塑性彈性體。所述低聚合物也可以通過將二羧酸與長鏈二醇和低分子二醇之間的直接酯化反應來得到。聚酯類熱塑性彈性體可以與其他聚合物混合使用。所述可以混合的其他聚合物的例子包括常用的酯樹脂(PBT和PET等)、酰胺樹脂和酰胺類熱塑性彈性體。當混合使用所述其他的聚合物時，所述其他的聚合物占所用的全部聚合物的比例小于50%，優(yōu)選小于30%。聚酯類熱塑性彈性體可以制成溶液型的底涂層組合物。然而，從加工性和環(huán)境保護的角度來看，優(yōu)選以水性乳液的形式使用聚酯類熱塑性彈性體作為底涂層組合物。所述水性乳液可以按照常用的方法形成。具體地說，優(yōu)選采用在表面活性劑(外部乳化劑)的存在下向聚合物施加高機械剪切力以強制乳化該聚合物的強制乳化法?？梢允褂玫淖鳛樘畛鋭┑慕饘傺趸锏睦影ㄖT如Si、Al、Ti、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr和In等金屬的氧化物。其中，從折射率、透明性、耐光性和穩(wěn)定性的角度來看，優(yōu)選使用包含二氧化鈦作為*要相分的傘屬每仆物激蛉仝屋每化物激蛉W縣一每O紳與其他無機氧化物的復合微粒。可以使用的復合微粒的例子包括諸如Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr和In等金屬的氧化物與二氧化鈦的復合物。金屬氧化物微粒的平均粒徑優(yōu)選為1nm200nm，更優(yōu)選5nm30nm。優(yōu)選通過將金屬氧化物微粒分散于例如水、醇或其他有機溶劑等分散劑中來使用金屬氧化物微粒。該情況中，為了提高金屬氧化物微粒的分散穩(wěn)定性，可以以有機硅化合物或胺類化合物處理無機氧化物顆粒的表面。處理中所用的有機硅化合物的例子包括單官能性硅烷、雙官能性硅烷、三官能性硅烷和四官能性硅烷。所用的胺類化合物的例子包括銨；乙胺、三乙胺、異丙胺和正丙胺等烷胺；芐胺等芳烷胺；哌啶等脂環(huán)胺；以及單乙醇胺和三乙醇胺等烷醇胺?；跓o機氧化物顆粒的重量，這些有機硅化合物和胺類化合物的添加量優(yōu)選約為1重量％15重量％。在用于表面處理的上述化合物中，優(yōu)選使用具有環(huán)氧基的有機硅化合物。采用經(jīng)具有環(huán)氧基的有機硅化合物處理的金屬氧化物微?？梢允古c聚酯樹脂的粘合點增加，并能使底涂膜的交聯(lián)密度進一步提高，由此提高了耐久性。在使用含有二氧化鈦的金屬氧化物微粒作為所述金屬氧化物微粒時，優(yōu)選該金屬氧化物微粒包含具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復合氧化物核微粒。不過，在后敘的硬膜層中使用包含具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒時，由于硬膜層具有紫外線吸收性能，底涂層中可以使用包含具有光活作用高于金紅石型的銳鈦礦晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復合氧化物微粒。在無機氧化物微粒中，除了使用二氧化鈦以外，還可以使用氧化錫。例如，還可以使用無機氧化物微粒，所述無機氧化物微粒包含氧化錫、氧化錫顆粒和氧化鋯顆粒、或包含氧化錫顆粒、氧化鋯顆粒和二氧化硅顆粒等復合微粒作為核，核表面以二氧化硅、氧化鋯、五氧化銻或氧化鋁中的至少一種復合膠體顆粒包覆。氧化錫比二氧化鈦的折射率低，為了得到高折射率的底涂層，需要增加其使用量。然而，考慮到與二氧化鈦相比，氧化錫的光活性作用較少。因此，當對底涂層和硬膜層它們本身的耐久性有要求時，優(yōu)選組合有氧化錫。然而，考慮到耐光性和折射率，底涂層中更優(yōu)選使用包含具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復合氧化物微粒。包含具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復合氧化物微粒不僅具有優(yōu)異的耐光性，而且還具有高于銳鈦礦型的折射率。因此，可以減少包含具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的復合氧化物微粒在底涂層中的用量，結(jié)果可以增加有助于密合的樹脂組分的量。如果需要，使用溶劑稀釋如此得到的用于形成底涂層的涂覆組合物。用于稀釋的溶劑的例子包括醇類、酯類、酮類、醚類和芳香族溶劑。如果需要，涂覆組合物可以含有少量的金屬螯合物、表面活性劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散染料、油溶染料、顏料、光致變色化合物、受阻胺類或受阻酚類耐光耐熱穩(wěn)定劑等，由此改善涂布液的涂布性、固化速度和固化后的涂膜性能。在涂布涂覆組合物(涂布液)時，為了提高鏡片基材與底涂層膜的密合性，優(yōu)選事先對鏡片基材的表面進行預處理。所述預處理可以采用堿處理、酸處理、表面活性劑處理、以無機微?；蛴袡C微粒進行的剝離/研磨處理或等離子體處理等。涂布/固化所述涂覆組合物的方法為使用浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或流涂法將涂覆組合物涂布到鏡片基材上，并通過在4(TC200。C的溫度對所得涂層進行數(shù)小時加熱干燥，從而形成底涂層。底涂層的厚度為0.01|am30iam，優(yōu)選為0.05)am30pm。如果底涂層的厚度過小，則無法表現(xiàn)出耐久性或耐沖擊性；另一方面，如果底涂層的厚度過大，則有損于表面平滑性，或者可能會產(chǎn)生光學應變或是白濁或模糊等外觀上的缺陷。3.硬膜層在形成于鏡片基材表面的底涂層上形成硬膜層。為了抑制干涉條紋，要求硬膜層具有與高折射率的塑料鏡片基材相同水平的高折射率。為了使硬膜層具有高折射率，常用的方法是使用具有高折射率的無機氧化物微粒。具體地說，使用無色透明無機氧化物微粒，所述無色透明無機氧化物微粒包含含有選自Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In和Ti中的至少一種金屬的氧化物(包括它們的混合物)的復合氧化物和/或包含含有至少兩種金屬的復合氧化物。其中，從折射率、透明性和分散穩(wěn)定性等的角度來看，一般使用含有二氧化鈦的無機氧化物微粒。然而，在使用含有二氧化鈦的無機氧化物微粒作為硬膜層用的金屬氧化物時，存在如下問題。二氧化鈦具有受光(紫外線)時獲得活性以及通過強氧化分解力而分解有機物的特性(下文中表示為"光活性")。結(jié)果，在二氧化鈦作為硬膜層的構(gòu)成成分而被包含在硬膜層中時，由于光活性而將例如作為硬膜層的另一主要構(gòu)成成分的硅烷偶聯(lián)劑等有機物分解，使硬膜層產(chǎn)生裂紋或剝落，從而使耐久品質(zhì)呈現(xiàn)降低的趨勢。與此相對的是，優(yōu)選使用含有具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物。換言之，使用含有具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)二氧化鈦的金屬氧化物微粒時，能夠改善由二氧化鈦的光活性引起的各種缺點。其原因如下。當含有二氧化鈦的金屬氧化物的晶體結(jié)構(gòu)由銳鈦礦型改變?yōu)榻鸺t石型時，可以進一步提高耐候性和耐光性。而且，金紅石型晶體的折射率高于銳鈦礦型晶體，結(jié)果獲得折射率相對較高的無機氧化物微粒。具有銳鈦礦金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦具有受光(紫外線)時獲得活性以及通過強氧化分解力分解有機物的特性，與其不同的是，具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的光活性低。其原因如下。當二氧化鈦受到光(紫外線)的照射時，二氧化鈦的價電子帶中的電子受到激發(fā)，形成OH自由基和H02自由基，通過這種強氧化力將有機物分解。然而，在熱能中，金紅石二氧化鈦比銳鈦礦二氧化鈦更穩(wěn)定，因而自由基的生成量非常少。因此，其中添加有具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的硬膜層具有優(yōu)異的耐候性和耐光性，并且由有機薄膜構(gòu)成的防反射層不會因為硬膜層而變性，結(jié)果得到具有優(yōu)異的耐候性和耐光性的塑料鏡片。根據(jù)本實施方式，塑料鏡片中的硬膜層由包含以下A組分、B組分和c組分的涂覆組合物形成。A組分金屬氧化物微粒。B組分以下式表示的有機硅化合物R'SiX13其中，R1表示具有聚合反應性基團的碳原子為2個以上的有機基團，而X'表示水解性基團。C組分由下式(l)表示的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物-其中，R和R'各自表示烴基或羥基，而n為05。作為A組分的金屬氧化物微粒說明如下。A組分優(yōu)選使用平均粒徑為1nm200nm的金屬氧化物微粒，該金屬氧化物微粒包含含有二氧化鈦和氧化錫或者含有二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅的具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的復合氧化物核粒，微粒表面包覆有含有二氧化硅和氧化鋯和/或氧化鋁的復合氧化物的包覆層。如前文所述，當二氧化鈦受到光(紫外線)照射時，二氧化鈦的價電子帶中的電子受到激發(fā)，形成OH自由基和H02自由基，通過這種強氧化力將有機物分解。然而，在熱能中，金紅石二氧化鈦比銳鈦礦二氧化鈦更穩(wěn)定，因而自由基的生成量非常少。然而，即使在金紅石二氧化鈦中也會形成自由基。因此，優(yōu)選使用包含復合氧化物的核粒，該核粒的表面包覆有包含二氧化硅和氧化鋯和/或氧化鋁的復合氧化物的包覆層。其原因在于，核粒形成的自由基類似地具有強氧化力，但是不穩(wěn)定。結(jié)果，在通過包覆層時，由于包覆層的催化作用，自由基消失了?？梢钥紤]一些獲得具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的技術(shù)。優(yōu)選以下技術(shù)制成與氧化錫的復合氧化物，并在其中進一步添加了二氧化硅的復合氧化物。在將與氧化錫的復合物添加到無機氧化物微粒中時，關(guān)于包含在無機氧化物微粒中的二氧化鈦和氧化錫的量，在將二氧化鈦換算為Ti02并將氧化錫換算為Sn02時，Ti(VSn02的重量比為1/3至20/1，優(yōu)選為1.5/1至13/1。當減少Sn02的量，使其低于上述重量比范圍時，晶體結(jié)構(gòu)從金紅石型轉(zhuǎn)為銳鈦礦型，得到含有金紅石晶體與銳鈦礦晶體的混合晶體，或得到銳鈦礦晶體。另一方面，當增加Sn02的量使其高于上述重量比范圍時，形成介于二氧化鈦的金紅石晶體與氧化錫的金紅石晶體之間的金紅石晶體結(jié)構(gòu)中間體，因而顯示出與所謂的二氧化鈦的金紅石晶體不同的晶體結(jié)構(gòu)。而且，得到的無機氧化物微粒的折射率也會降低。在添加有氧化錫的復合氧化物中又向其中添加了二氧化硅的復合氧化物的情況中，關(guān)于無機氧化物微粒中所含的二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅的量，當將二氧化鈦換算為Ti02，將氧化錫換算為Sn02且將二氧化硅換算為Si02時，TKVSn02的重量比為1/3至20/l，優(yōu)選為1.5/1至13/1;i(Ti02+Sn02)/Si02的重量比為50/45至99/1，優(yōu)選為70/30至98/2。Sn02含量與添加有氧化錫的復合氧化物的情況相同。通過向復合氧化物進一步添加二氧化硅，能夠提高所得的無機氧化物微粒的穩(wěn)定性和分散性。當減少Si02的量使其低于上述重量比的范圍時，穩(wěn)定性和分散性會劣化。另一方面，當增加Si02的量使其高于上述重量比范圍時，雖然穩(wěn)定性和分散性會進一步提高，但由于得到的無機氧化物微粒的折射率降低，所以這是不適宜的。不過，在金紅石型二氧化鈦中也會生成自由基。即使在使用包含含有二氧化鈦的兩種以上的復合氧化物的無機氧化物微粒作為含有二氧化鈦的無機氧化物微粒的情況中，同樣會生成自由基。包含具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的復合氧化物的核粒的表面以含有二氧化硅和氧化鋯和/或氧化鋁的復合氧化物包覆層進行包覆。根據(jù)所使用的復合氧化物的組合，包覆層中所含的二氧化硅和氧化鋯和減氧化鋁的含量優(yōu)選從以下(a)(c)三項中選擇。(a)以二氧化硅和氧化鋯的復合氧化物形成包覆層的情況關(guān)于包覆層中所含的二氧化硅和氧化鋯的量當將二氧化硅換算為Si02且將氧化鋯換算為Zr02時，Si(VZr02的重量比為50/50至99/1，優(yōu)選為65/35至90/10。當Zr02的量高于上述Si02/Zr02的重量比范圍時，能夠捕集自由基的Zr原子雖然增加了，但由于包覆層產(chǎn)生應變，無法形成致密的包覆層。結(jié)果，核粒生成的自由基暴露在無機氧化物微粒的表面，導致了有機物的氧化。另一方面，當減少Zr02的量使其低于上述Si02/Zr02的重量比范圍時，容易形成致密的包覆層。然而，用于能夠捕集自由基的Zr原子減少了，核粒生成的自由基暴露在無機氧化物微粒的表面，導致有機物的氧化。(b)以二氧化硅和氧化鋁的復合氧化物形成包覆層的情況關(guān)于包覆層中所含的二氧化硅和氧化鋁的量，當將二氧化硅換算為Si02且將氧化鋁換算為A1203時，Si02/Al203的重量比為60/40至99/1，優(yōu)選為68/32至95/5。當A1203的量高于上述Si02/Al203的重量比范圍時，能夠捕集自由基的A1原子雖然增加了，但無法形成致密的包覆層。結(jié)果，核粒生成的自由基暴露在無機氧化物微粒的表面，導致了有機物的氧化。另一方面，當減少A1203的量使其低于上述Si02/Al203的重量比時，容易形成致密的包覆層。然而，由于能夠捕集自由基的Al原子減少了，核粒生成的自由基暴露在無機氧化物微粒的表面，導致有機物的氧化。(c)以二氧化硅、氧化鋯和氧化鋁的復合氧化物形成包覆層的情況關(guān)于包覆層中所含的二氧化硅、氧化鋯和氧化鋁的量，當將二氧化硅換算為Si02，將氧化鋯換算為Zr02且將氧化鋁換算為A1203時，Si(V(Zr02+Al203)的重量比為98/2至6/4，優(yōu)選為95/5為7/3。當Zr02與A1203的總量高于上述Si(V(Zr02+Al203)的重量比范圍時，能夠捕集自由基的Zr原子和Al原子的總量雖然增加了，但無法形成致密的包覆層。結(jié)果，核粒生成的自由基暴露在無機氧化物微粒的表面，導致了有機物的氧化。另一方面，當減少ZrCb與^203的總量使其低于上述Si(V(Zr02+Al203)重量比范圍時，容易形成致密的包覆層。然而，由于能夠捕集自由基的Zr原子和Al原子減少了，核粒生成的自由基暴露在無機氧化物微粒的表面，導致有機物的氧化?？紤]到要防止核粒生成的自由基暴露在無機氧化物微粒的表面而導致有機物氧化的現(xiàn)象，包覆層的厚度為0.02111112.2711111，優(yōu)選為0.16nm1.14nm。另外，在此使用的"構(gòu)成核粒的復合氧化物"是指，包含二氧化鈦和氧化錫的復合固溶體氧化物(包含摻雜的復合氧化物)和/或復合氧化物團簇，或是包含氧化錫和二氧化硅的復合固溶體氧化物(包含摻雜的復合氧化物)和/或復合氧化物團簇。構(gòu)成核粒和/或包覆層的復合氧化物既可以是末端具有OH基的復合水性氫氧化物，也可以含有復合水性氫氧化物作為其一部分。含有二氧化鈦的無機氧化物微粒的平均粒徑為lnm200nm，優(yōu)選為5nm30nm。在平均粒徑小于1nm時，微粒在用于在塑料基材上形成硬膜層的干燥過程中相互架橋化，而不能均勻地收縮。此外，這種收縮的收縮率也降低了，從而無法得到具有足夠涂膜硬度的硬膜層。另一方面，在平均粒徑超過200nm時，硬膜層變白，這樣變白了的產(chǎn)品不適用于光學部件?？梢詥为毷褂煤芯哂薪鸺t石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的無機氧化物微粒，或者可以與其他無機氧化物微粒合用?？梢允褂玫钠渌麩o機氧化物微粒的例子包括選自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr和In中至少一種金屬的氧化物(包含它們的混合物)以及含有至少兩種金屬的復合氧化物的無機氧化物微粒。無機氧化物微粒的具體例子有將平均粒徑為1nm200nm的含有包含金紅石晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的無機氧化物微粒以膠體形式分散于例如水、醇類或其他有機溶劑而得到的分散介質(zhì)。市售的分散介質(zhì)的例子包括包含無機氧化物微粒的涂布用分散溶膠，所述無機氧化物微粒包含含有二氧化鈦和氧化錫、或是含有二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅的具有金紅石晶體結(jié)構(gòu)的復合氧化物的核粒，所述核粒的表面包覆有包含二氧化硅和氧化鋯和/或氧化鋁的復合氧化物包覆層(OPTOLAKE，Catalysts&ChemicalsInd.Co.Ltd.的產(chǎn)品)。為了提高涂覆組合物中的分散穩(wěn)定性，可以使用表面經(jīng)有機硅化合物、胺類化合物或諸如酒石酸或蘋果酸等羧酸處理的那些無機氧化物微粒。所述處理中使用的有機硅化合物的例子包括單官能性硅烷、雙官能性硅烷、三官能性硅烷和四官能性硅烷。在進行處理時，既可以使水解性基團未受到處理，也可以使其受到水解。在進行水解處理后，優(yōu)選水解性基團處于與微粒的-OH基反應的狀態(tài)，不過即使水解性基團處于部分殘留狀態(tài)，在安全方面也是沒有問題的。胺類化合物的例子包括鉸；乙胺、三乙胺、異丙胺和正丙胺等烷胺；芐胺等芳烷胺；哌啶等脂環(huán)胺；以及單乙醇胺和三乙醇胺等烷醇胺。這些無機硅化合物和胺類化合物等的量基于無機氧化物微粒的重量優(yōu)選為1重量％15重量％。無機氧化物微粒的種類和混合量可以根據(jù)期望的硬度和折射率等來決定?；旌狭炕谟材咏M合物中的固體組分的重量為5重量％80重量％，優(yōu)選10重量％50重量％。在混合量過少時，涂膜的耐磨損性可能會不足。另一方面，在混合量過多時，涂膜可能會產(chǎn)生裂紋，并且染色性也可能不足。下面對B組分(以通式!^SiX13表示的有機硅化合物)進行說明。B組分起到硬膜層粘合劑的作用。在通式WSiX13中，R1為具有聚合反應性基團的有機基團，含有2個以上碳原子。R'具有諸如乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、1-甲基乙烯基、環(huán)氧基、巰基、氰基、異氰基和氨基等聚合反應性基團。乂1為水解性官能團，其例子包括諸如甲氧基、乙氧基和甲氧乙氧基等垸氧基；氯原子和溴原子等鹵原子；以及酰氧基。作為B組分的有機硅化合物的例子包括乙烯基三垸氧基硅垸、乙烯基三氯硅垸、乙烯基三((3-甲氧基-乙氧基)硅垸、烯丙基三垸氧基硅垸、丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、Y-縮水甘油醚基丙基三烷氧基硅垸、P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三烷氧基硅烷、巰丙基三垸氧基硅烷和Y-氨丙基三垸氧基硅垸。作為B組分的有機硅化合物可以作為兩種以上的混合物使用。可以將A組分和B組分混合，從而制造出形成硬膜層用的硬膜液。在進行所述制造時，優(yōu)選將其中分散有A組分的溶膠與B組分相混合。A組分的混合量取決于硬膜層的硬度和折射率等。基于硬膜液中的固體組分的重量，所述混合量通常為5重量％80重量％，優(yōu)選10重量％50重量％。在混合量過少時，硬膜層的耐磨損性可能會不夠；另一方面，在混合量過多時，硬膜層中可能會產(chǎn)生裂紋。而且，對硬膜層進行染色時，染色性可能會劣化。作為C組分的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物說明如下。C組分起到所述底涂層和硬膜層之間的密合組分作用，由此提高耐久性。所述二苯基硫醚結(jié)構(gòu)具有剛性苯環(huán)鍵接到硫原子上的結(jié)構(gòu)，結(jié)果，具有這樣特定結(jié)構(gòu)的化合物具有撓性。因此，所述化合物據(jù)認為可以密合到所述底涂層和硬膜層上，同時還表現(xiàn)出撓性。結(jié)果可以提高耐沖擊性。另外，雖然將具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物用于所述硬膜層，但是據(jù)認為該化合物定位于所述底涂層和硬膜層之間，所述化合物對所述硬膜層本身的交聯(lián)反應并沒有實質(zhì)上的幫助。因此，該化合物具有不損害耐擦傷性的效果。具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物的例子包括4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)和2，2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物的混合量基于涂覆組合物中的固體組分的重量優(yōu)選為0.01重量％5.0重量％，更優(yōu)選為0.03重量％1.0重量％。在此使用的術(shù)語"涂覆組合物中的固體組分"是指，通過干燥和固化涂覆組合物而獲得的涂膜中所包含的主要組分。本文使用的術(shù)語"固體組分的重量"是指，涂覆組合物中的諸如金屬氧化物溶膠、有機硅化合物、多官能性環(huán)氧化合物和催化劑等主要組分的總重量。在具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的所述化合物的量小于0.01重量％時，不能充分展現(xiàn)上述效果，導致耐久性和耐沖擊性的劣化。另一方面，在所述量超過5.0重量％時，所述化合物會對硬膜層本身的交聯(lián)反應造成不利的影響，結(jié)果造成耐擦傷性發(fā)生劣化。對于硬膜層而言，含有多官能性環(huán)氧化合物是非常有用的。雖然具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物可以提高耐久性和耐沖擊性，但是使用多官能性環(huán)氧化合物不僅可以提高硬膜層的耐水性，還可以使與作為底層的底涂層的密合性得到進一步穩(wěn)定。具體說來，當多官能性環(huán)氧化合物的分子中存在羥基時，一般認為能夠提高與底涂層的密合性。因此，通過使用一個分子中含有至少一個羥基的多官能性環(huán)氧化合物，可以減少該多官能性環(huán)氧化合物的總混合量。結(jié)果，可提高耐久性而不會使耐擦傷性劣化。另外，當利用有機薄膜在硬膜層的上面形成后敘的防反射層時，防反射膜在很多情況下具有非常小的厚度。特別是在防反射膜中使用其內(nèi)部具有空洞的二氧化硅顆粒時，水分能夠透過所述膜。因此，要求硬膜層具有耐水性。因而多官能性環(huán)氧化合物是非常有用的。多官能性環(huán)氧化合物的例子包括1，6-己二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、四甘醇二縮水甘油醚、九乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、四丙二醇二縮水甘油醚、九丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、新戊二醇羥基新戊酸酯的二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、雙甘油二縮水甘油醚、雙甘油三縮水甘油醚、雙甘油四縮水甘油醚、季戊四醇二縮水甘油醚、季戊四醇三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、二季戊四醇四縮水甘油醚、山梨糖醇四縮水甘油醚、三(2-羥乙基)異氰酸酯的二縮水甘油醚和三(2-羥乙基)異氰酸酯的三縮水甘油醚等脂肪族環(huán)氧化合物；異佛爾酮二醇二縮水甘油醚(isophoronedioldiglycidylether)和雙-2，2-羥基環(huán)己基丙烷二縮水甘油醚等脂環(huán)族環(huán)氧化合物；以及間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚S二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油醚、線型酚醛聚縮水甘油醚和甲酚線型酚醛聚縮水甘油醚等芳香族環(huán)氧化合物。其中，可以優(yōu)選使用1，6-己二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、三乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚和三(2-羥乙基)異氰酸酯的三縮水甘油醚等脂肪族環(huán)氧化合物?？梢栽谟材又刑砑庸袒呋瘎９袒呋瘎┑睦影ǜ呗人?、高氯酸銨和高氯酸鎂等高氯酸；包含以Cu(II)、Zn(II)、Co(II)、Ni(II)、Be(II)、Ce(III)、Ta(III)、Ti(III)、Mn(III)、La(III)、Cr(III)、V(III)、Co(III)、Fe(ni)、Al(III)、Ce(IV)、Zr(IV)和V(IV)等作為中心金屬原子的乙酰丙酮化物；胺和甘氨酸等氨基酸；路易斯酸；和有機酸金屬鹽。其中，優(yōu)選的固化催化劑包括高氯酸鎂以及包含以A1(III)或Fe(III)作為中心金屬原子的乙酰丙酮化物。特別是，最優(yōu)選使用包含F(xiàn)e(III)作為中心金屬原子的乙酰丙酮化物。固化催化劑的添加量基于硬膜液的固體組分的重量優(yōu)選為0.01重量％5.0重量％。如果需要，如此得到的用于形成硬膜層的涂覆組合物可以以溶劑進行稀釋來使用。所用溶劑的例子包括醇類、酯類、酮類、醚類和芳香族化合物。而且，如果需要，用于形成硬膜層的涂覆組合物可以含有少量的金屬螯合物、表面活性劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散染料、油溶染料、顏料、光致變色化合物以及受阻胺類和受阻酚類耐光耐熱穩(wěn)定劑等，由此改善涂布液的涂布性、固化速度和固化后的涂膜性能。涂覆組合物的涂布和固化方法如下。使用浸漬法、旋涂法、噴涂法、輥涂法或流涂法將涂覆組合物涂布在底涂層的上面，將所得涂層于4(TC20(TC的溫度加熱干燥數(shù)小時，由此形成硬涂膜。優(yōu)選硬膜層的厚度為0.05(^m30^im。在厚度小于0.05pm時，無法實現(xiàn)基本性能。另一方面，在厚度大于30jiim時，會有損于表面平滑性，或者可能會產(chǎn)生光學應變。4.防反射層防反射層形成于硬膜層上。形成的防反射層的折射率比硬膜層的折射率低至少0.10，該防反射層是厚度為50nm150nm的有機薄膜。對于形成防反射層的有機薄膜沒有限制，只要是折射率比硬膜層低至少0.10且膜厚度為50nm150nm即可?？梢詢?yōu)選使用以下有機薄膜采用硅酮、丙烯酸類物質(zhì)、環(huán)氧化物、聚氨酯或三聚氰胺樹脂形成的有機薄膜，或單獨采用其原料單體形成的有機薄膜；或者可以使用采用所述樹脂形成的有機薄膜，或使用采用該原料單體與其他樹脂形成的有機薄膜，或使用兩種以上原料單體形成的有機薄膜。其中，特別是在考慮到作為塑料鏡片的耐熱性、耐化學品性和耐擦傷性等諸多性能的情況中，優(yōu)選形成含有硅酮樹脂的低折射率層。為了提高表面硬度或調(diào)整折射率，更優(yōu)選添加微粒狀無機物等。所添加的微粒狀無機物的例子包括分散為膠體狀的溶膠，其具體例子包括二氧化硅溶膠、氟化鎂溶膠和氟化鈣溶膠。防反射層是使用含有如下D組分和E組分的涂覆組合物形成的有機薄膜。D組分以下式表示的有機硅化合物R2nR3mSiX24-n-m其中，W表示具有聚合反應性基團的有機基團，Rs表示碳原子數(shù)為16的烴基，乂2表示水解性基團，n為0或l，而m為0或l。E組分平均粒徑為1nm150nm的二氧化硅微粒。通式R、R、SiX、n,中具有聚合反應性基團的有機基團W的例子包括乙烯基、烯丙基、丙烯?；⒓谆；h(huán)氧基、巰基、氰基和氨基。碳原子數(shù)為16的烴基W的例子包括甲基、乙基、丁基、乙烯基、苯基和全氟代烷基。水解性官能團(水解性基團)乂2的例子包括甲氧基、乙氧基和甲氧乙氧基等垸氧基；氯原子和溴原子等鹵原子；以及酰氧基。由通式R2nR3mSiX24.n.m表示的有機硅化合物的例子包括乙烯基三烷氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷、烯丙基三烷氧基硅烷、丙烯酰氧丙基三垸氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基丙基三垸氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基丙基二垸氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧丙基三垸氧基硅垸、(3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三烷氧基硅垸、巰丙基三烷氧基硅烷、Y-氨丙基三垸氧基硅烷、N-(3-(氨乙基)-Y-氨丙基甲基二垸氧基硅烷、四垸氧基硅烷、全氟代烷基三烷氧基硅烷和全氟代烷基三氯硅烷。作為E組分的二氧化硅微粒的例子包括如下二氧化硅溶膠，所述二氧化硅溶膠包含以膠體狀態(tài)分散于包含水、醇溶劑或其他有機溶劑的分散介質(zhì)中的平均粒徑為lnm150nm的二氧化硅微粒。為了得到較低的折射率，優(yōu)選使用，例如包含其內(nèi)部形成有空洞或空隙的二氧化硅微粒的二氧化硅溶膠。當在二氧化硅微粒內(nèi)部的空洞內(nèi)包含比二氧化硅的折射率低的氣體或溶劑時，與內(nèi)部沒有空洞的二氧化硅微粒相比，所述二氧化硅微粒的折射率下降了，結(jié)果可以獲得防反射層的低折射率。內(nèi)部有空洞的二氧化硅微?？梢园凑绽缣亻_2001-233611號公報記載的方法進行制造。在本實施方式中，優(yōu)選使用平均粒徑為20nm150nm且折射率為1.161.39的二氧化硅微粒。在顆粒的平均粒徑小于20nm時，則顆粒內(nèi)部的空隙率變小，無法得到期望的低折射率。另一方面，在平均粒徑超過150nm時，有機薄膜的霧濁會增加，這是不適宜的。這種內(nèi)部有空洞的二氧化硅微粒的例子包括含有平均粒徑為20nm150nm且折射率為1.161.39的中空二氧化硅微粒的分散溶膠(THRULYAANDL，ECUME，Catalysts&ChemicalsInd.Co.Ltd.的產(chǎn)品)。形成防反射層用的涂覆組合物可以包含諸如聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚烯烴樹脂、氨基甲酸酯-丙烯酸酯樹脂和環(huán)氧丙烯酸酯樹脂等各類樹脂；以及作為這些樹脂原料的如甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體、環(huán)氧單體和乙烯基單體等各種單體。而且，為了降低折射率，可以優(yōu)選向涂覆組合物中添加各種含氟聚合物或各種含氟單體。含氟聚合物優(yōu)選為通過聚合含氟乙烯基單體得到的聚合物，還優(yōu)選為具有能夠與其他組分共聚的官能團的聚合物。如果需要，該低折射率層用涂覆組合物可以利用溶劑稀釋來使用?？梢允褂玫娜軇┑睦影ㄋ?、醇類、酯類、酮類、醚類和芳香族溶劑。如果需要，形成防反射層的含有D組分和E組分的低折射率層用涂覆組合物還可以含有少量的固化催化劑、表面活性劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、諸如受阻胺或受阻酚等光穩(wěn)定劑、分散染料、油溶染料、熒光燃料和顏料，由此改善涂布液的涂布性和固化后的涂膜性防反射層優(yōu)選為，在硬膜層上以濕法形成低折射率層用涂覆組合物的涂膜。以蒸鍍法或噴濺法等干法形成的無機膜與下層的包含有機涂膜的硬膜層之間的熱膨脹率差異很大，因此耐熱性低，與此相反的是，以濕法形成的包含有機薄膜的防反射層與硬膜層的熱膨脹率差異小。因此，不易由于加熱而產(chǎn)生裂紋，因而耐熱性優(yōu)異。另外，由于能夠以濕法形成防反射層，不需要真空裝置或大型設備，因此可以簡便地制造防反射層。具有低折射率的防反射層的濕法成膜方法可以使用諸如浸漬法、旋涂法、噴涂法和流涂法等常規(guī)方法。在這些成膜方法中，考慮到要在塑料鏡片那樣的曲面上均勻地形成厚度為50nm150nm的薄膜，優(yōu)選使用浸漬法或旋涂法。在硬膜層上形成具有低折射率的防反射層時，優(yōu)選對硬膜層表面進行預處理。作為這種預處理的具體方法，通過表面研磨、紫外線-臭氧洗滌或等離子體處理等使硬膜層表面親水化(接觸角e為60。以下)的方法是有效的。防反射層的具體成膜方法按如下程序進行。以有機溶劑稀釋作為D組分的有機硅化合物，并且如果需要，向其中添加水、稀鹽酸或稀醋酸等進行水解。添加以膠體狀分散于有機溶劑中的作為E組分的二氧化硅微粒的5重量％50重量％溶液。之后，如果需要，添加表面活性劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑等，接著充分攪拌。將所得混合物用作涂布液。此時，關(guān)于以固化后固體組分的重量計的固體組分濃度，稀釋的涂布液的濃度優(yōu)選為0.5重量％15重量％，更優(yōu)選1重量％10重量％。在固體組分濃度超過15重量％時，即使降低浸漬法中的提起速度或增加旋涂法中的旋轉(zhuǎn)數(shù)，也難以得到需要的膜厚度，該厚度會大于所要求的厚度。另一方面，在固體組分濃度小于0.5重量％時，即使提高浸漬法中的提起速度或減少旋涂法中的旋轉(zhuǎn)數(shù)，膜厚度也小于所要求的厚度，難以得到所需要的膜厚度。而且，提起速度過快或旋轉(zhuǎn)數(shù)過少時，容易導致鏡片上的不平度增大，即使添加表面活性劑等，也難以解決所述問題。將涂布液涂在塑料鏡片上并利用熱或紫外線固化所得涂層，從而得到防反射層。優(yōu)選通過熱處理進行固化。熱處理中的加熱溫度可以根據(jù)涂覆組合物的組成和鏡片基材的耐熱性等來決定。所述溫度優(yōu)選為50°C200°C，更優(yōu)選為80°C140°C。得到的防反射層的厚度需要處于50nm150nm的范圍內(nèi)。在所述厚度比所述范圍小或大時，都無法得到足夠的防反射效果。而且還要求防反射層的折射率與下層形成的硬膜層的折射率差為0.10以上，優(yōu)選為0.15以上，更優(yōu)選為0.20以上。防反射層的具體折射率優(yōu)選為1.301.45。為了在可見光區(qū)使低反射區(qū)實現(xiàn)更低的反射率和更寬的區(qū)帶，除了使用折射率為1.301.45的層之外，還可以使用折射率更高的層作為中間層，由此形成包含具有兩層以上的多層的防反射層。在這種情況下，根據(jù)所需的反射率來確定防反射膜的總膜厚，因此不必總是要求所述厚度處在50nm150nm的范圍內(nèi)。然而，在防反射層包含兩層以上的多層時，其制造在大多情況下會變得復雜，因此上述構(gòu)造在很多情況下是優(yōu)選的。包含鏡片基材(如上所述，在其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層)的塑料鏡片還可以在防反射層的上面具有包含含氟有機硅化合物的防污層，以提高塑料鏡片表面的疏水疏油性。所用的含氟有機硅化合物優(yōu)選為以如下通式(2)表示的含氟硅烷化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>在通式(2)中，Rf表示碳原子數(shù)為116的直鏈或支化全氟代垸基，優(yōu)選為CF3-、C2Fs-或C3F7-;R'表示水解性基團，優(yōu)選為鹵原子、-OR3、-OCOR3、-OC(R3)=C(R4)2、-ON=C(R3)2或-ON-CR5，更優(yōu)選為氯原子、-OCH3或-OC2H5。其中RS表示脂肪族烴基或芳香族烴基；W表示氫原子或低級脂肪族烴基；而RS表示碳原子數(shù)為36的二價脂肪族烴基。W表示氫原子或惰性一價有機基團，優(yōu)選為碳原子數(shù)為14的一價烴基。a、b、c和d各自為0200的整數(shù)，優(yōu)選為150的整數(shù)。e為0或l。m或n各自為02的整數(shù)，優(yōu)選0。p為1以上的整數(shù)，優(yōu)選為l10的整數(shù)。以通式(2)表示的含氟硅垸化合物的分子量為5xl02lxl05，優(yōu)選為5xl02lxl04o以通式(2)表示的含氟硅烷化合物的優(yōu)選結(jié)構(gòu)的例子包括以如下通式(3)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(3)其中，Y表示氫原子或低級垸基，W表示水解性基團，q為150的整數(shù)，m為02的整數(shù)，而r為l10的整數(shù)。由通式(2)或通式(3)表示的含氟硅烷化合物可以以如下方法涂布在防反射層上將所述化合物溶于有機溶劑，將濃度被調(diào)整至預定濃度的的所得到的防水處理液涂布在防反射層上。涂布方法可以使用浸漬法、旋涂法、噴涂法、流涂法、刮刀涂布法、輥涂法、凹版涂布法、幕式流涂法(curtainflowcoating)和刷涂法等。所述有機溶劑優(yōu)選為對含氟硅烷化合物具有優(yōu)異的溶解性的全氟基團且具有4個以上碳原子的有機化合物。所述溶劑的例子包括全氟代己垸、全氟代環(huán)丁烷、全氟代辛烷、全氟代癸烷、全氟代甲基環(huán)己烷、全氟代-l,3-二甲基環(huán)己烷、全氟代-4-甲氧基丁烷、全氟代-4-乙氧基丁烷和六氟代間二甲苯(metaxylenehexafluoride)。還可以使用全氟醚油和氯三氟乙烯寡聚物油。此外，還可以使用Freon225(CF3CF2CHC12和CC1F2CH2CHC1F的混合物)。這些有機溶劑可以單獨使用，或者作為兩種以上的混合物使用。在稀釋有機溶劑時，其濃度優(yōu)選為0.03重量％1重量％。當濃度過低時，會難以形成具有足夠厚度的防污層，而且可能無法得到足夠的防水防油作用。另一方面，當濃度過高時，防污層可能過厚，而且可能會使得為矯正涂布后涂層不平度而進行的清洗操作負擔加大。防污層的厚度不受特別限制，優(yōu)選為0.001pm0.5^im，更優(yōu)選為0.001pm0.03pm。在防污層的厚度過小時，防水防油作用會變得不足，在防污層的厚度過大時，層表面會發(fā)粘，這是不優(yōu)選的。而且，在防污層的厚度大于0.03pm時，防反射作用會劣化，這是不優(yōu)選的。當使用浸漬法作為防水處理液的涂布方法時，將塑料鏡片浸泡在使用有機溶劑調(diào)整至預定濃度的防水處理液中，經(jīng)過一定的時間后，以恒定的速度從所述液體中提起塑料鏡片。浸泡時間優(yōu)選為0.5分鐘至3分鐘。若浸泡時間短于0.5分鐘，則塑料鏡片表面沒有充分吸附防水劑，結(jié)果無法得到所需的防水性能。若浸泡時間長于3分鐘時，則導致周期時間過長，這是不優(yōu)選的。提起速度優(yōu)選為100毫米/分鐘300毫米/分鐘。提起速度取決于防水處理液的濃度。然而，在提起速度低于100毫米/分鐘時，防污層過薄，因此無法達到所需的防污性能。另一方面，在提起速度大于300毫米/分鐘時，防污層過厚，而且可能會使得為矯正涂布后涂層不平度而進行的清洗操作負擔加大。實施例下面對基于本發(fā)明實施方式的實施例和比較例進行說明。實施例1(1)底涂層組合物的制備在不銹鋼制容器內(nèi)加入3700重量份甲醇、250重量份水和1000重量份丙二醇單甲醚。充分攪拌所得的混合物后，向容器中加入2800重量份的主要包含二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅的復合微粒溶膠(銳鈦礦晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散，商品名為OPTOLAKE1120ZU-25.A8)，接著攪拌混合。向容器中加入2200重量份聚酯樹脂，接著攪拌混合。然后，向容器中加入2重量份硅酮表面活性劑(商品名為L-7604,NipponUnicarCo.的產(chǎn)品)，并將所得混合物持續(xù)攪拌過夜。以2pm的過濾器過濾該混合物，得到底涂層組合物。(2)硬膜層組合物的制備在不銹鋼制容器中添加1000重量份丁基溶纖劑，并向容器中加入1200重量份作為B組分的Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷。充分攪拌所得的混合物后，向容器中添加300重量份0.1摩爾/升鹽酸，并將所得混合物持續(xù)攪拌過夜，得到硅烷水解物。向該硅垸水解物中添加30重量份硅酮表面活性劑(商品名為L-7001，NipponUnicarCo.的產(chǎn)品)。對所得混合物攪拌1小時之后，向容器中加入7300重量份作為A組分的主要包含二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅的復合微粒溶膠(金紅石晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散液，商品名為OPTOLAKE1120Z8RU-25.A17)，接著攪拌混合2小時。向容器中加入250重量份環(huán)氧樹脂(商品名為DENACOLEX313，NagaseKaseiKogyoK.K.的產(chǎn)品)，接著攪拌混合2小時。然后，向容器中添加20重量份乙酰丙酮鐵(III)和10重量份(基于涂覆組合物的固體組分的重量為0.5重量％)4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)作為C組分，將所得混合物攪拌3小時。以2(im的過濾器過濾所述混合物，得到硬膜層組合物。(3)用于形成防反射層的低折射率涂覆組合物的制備在不銹鋼制容器中加入208重量份作為D組分的四甲氧基硅垸，并向容器中加入356重量份甲醇，然后向容器中加入18重量份水和18重量份的O.Ol當量的鹽酸水溶液。使用分散器(disper)充分攪拌所得的混合物，獲得混合液。在25。C溫度的恒溫槽中攪拌該混合液2小時，得到硅垸水解物。將作為E組分的中空二氧化硅-異丙醇分散溶膠(Catalysts&ChemicalsInd.Co.,Ltd.的產(chǎn)品，固體組分濃度為20%，平均一次粒徑為35nm，外殼厚度為8nm)與所述硅烷水解物混合，所述中空二氧化硅-異丙醇分散溶膠與硅垸水解物的重量比為70/30。將1重量份硅酮表面活性劑(商品名為L-7001，NipponUnicarCo.的產(chǎn)品)與所述混合物混合，并以丙二醇單甲醚稀釋所得混合物，使總固體組分為2%，由此得到低折射率膜涂覆組合物。(4)底涂層、硬膜層和防反射層的形成準備硫代聚氨酯類塑料鏡片基材(商品名為SEIKOSUPERSOVEREIGN,SeikoEpsonCorporation的產(chǎn)品，折射率1.67)。對所提供的鏡片基材進行堿處理(于保持在5(TC的2.0當量的氫氧化鉀溶液中浸泡5分鐘，以純水洗滌，然后于保持在25。C的0.5當量的硫酸中浸泡1分鐘進行中和)，并以純水洗滌、干燥并使之逐漸冷卻。將經(jīng)如此處理的鏡片基材浸泡在(l)中制得的底涂層組合物中，以30厘米/分鐘的提起速度從該組合物中提起，于8(TC烘烤20分鐘，從而在鏡片基材的表面上形成底涂層。然后，將其上形成有底涂層的鏡片基材浸泡在(2)中制得的硬膜層組合物中，以30厘米/分鐘的提起速度從該組合物中提起，于8(TC烘烤30分鐘，從而在底涂層上形成硬膜層。將經(jīng)如此處理的鏡片基材于125。C的烤箱中加熱3小時，得到其上形成有底涂層和硬膜層的塑料鏡片。所形成的底涂層的厚度為0.5pm，所形成的硬膜層的厚度為2.5jLim。對其上形成有底涂層和硬膜層的塑料鏡片進行等離子體處理(大氣等離子體300W，120秒)，將其浸泡在(3)中制得的低折射率涂覆組合物中，以5厘米/分鐘的提起速度從該組合物中提起，于8(TC烘烤30分鐘，并在設定為10(TC的烤箱中加熱2小時，從而形成包含低折射率膜的防反射層，由此得到其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片。所形成的防反射層的厚度為100nm。實施例2按照與實施例i相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，在形成所述防反射層時，以使用真空蒸鍍的下述干法代替使用低折射率涂覆組合物的濕法。防反射層按如下方法形成。對其上形成有底涂層和硬膜層的塑料鏡片進行等離子體處理(氬等離子體400W，60秒)之后，使用CES-21(ShincronCo.的產(chǎn)品)，通過真空蒸鍍法由鏡片基材向外在塑料鏡片(硬膜層)上依次形成包括Si02、Zr02、Si02、Zr02和Si02五層的防反射多層膜。關(guān)于各層的光學膜厚，第一Si02層、第二和第三Zr02和Si02等價膜層、第四Zr02層和最外面的第五Si02層分別為X74。設計波長為520nm。比較例1按照與實施例1相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，使用硬膜層組合物來形成硬膜層時，不使用4，4，-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)，而使用IO重量份的將二苯基硫醚結(jié)構(gòu)中的S(硫原子)替代成了C(碳原子)的2，2，-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)來制備所述硬膜層組合物。比較例2按照與實施例1相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，在使用硬膜層組合物來形成硬膜層時，不使用4，4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)，而使用10重量份(基于涂覆組合物的固體組分的重量為0.5重量％)的將二苯基硫醚結(jié)構(gòu)中的S(硫原子)替代成了C(碳原子)且具有一個苯酚基團的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚來制備所述硬膜層組合物。比較例3按照與實施例1相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，在使用硬膜層組合物來形成硬膜層時，不使用4，4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)來制備所述硬膜層組合物，而使用10重量份(基于涂覆組合物的固體組分的重量為0.5重量％)的將二苯基硫醚結(jié)構(gòu)中的S(硫原子)替代成了C(碳原子)且具有一個苯酚基團和一個磷酸酯基團的二乙基[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]磷酸酯。比較例4按照與實施例1相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，在使用硬膜層組合物來形成硬膜層時，不使用4,4，-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)，而使用IO重量份(基于涂覆組合物的固體組分的重量為0.5重量％)的在所述二苯基硫醚結(jié)構(gòu)中具有S(硫原子)但沒有二苯基的二(十二垸基)-3，3'-硫代二丙酸酯來制備所述硬膜層組合物。比較例5按照與實施例1相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，在使用硬膜層組合物來形成硬膜層時，以100重量份的4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)代替10重量份(基于涂覆組合物的固體組分的重量為0.5重量％)的4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)來制備所述硬膜層組合物。比較例6按照與實施例1相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，在使用硬膜層組合物來形成硬膜層時，以O.l重量份4，4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)代替10重量份4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)來制備所述硬膜層組合物。比較例7按照與實施例1相同的方式獲得其上形成有底涂層、硬膜層和防反射層的塑料鏡片，不同之處在于，在使用硬膜層組合物時，使用主要包含二氧化鈦、氧化鋯和二氧化硅的復合微粒溶膠(銳鈦礦晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散液，商品名為OPTOLAKE1120ZU-25.A8)代替主要包含二氧化鈦、氧化錫和二氧化硅的復合微粒溶膠(金紅石晶體結(jié)構(gòu)，甲醇分散液，商品名為OPTOLAKE1120Z8RU-25.A17)來制備所述硬膜層組合物。按如下評價方法來評價實施例1和2以及比較例17中得到的塑料鏡片(下文簡稱為"鏡片")的特性。結(jié)果如下表l所示。評價項目有干涉條紋、反射率、耐擦傷性、初期密合性、耐濕性、耐熱水性、耐光性、耐熱性和耐沖擊性等9項。以下對各評價方法進行說明。(1)干涉條紋將鏡片遮放在三波長熒光燈的正下方，肉眼確認鏡片表面上干涉條紋的形成。將基本沒有觀察到干涉條紋的鏡片評為"好"，而清楚觀察到干涉條紋的鏡片評為"差"。(2)反射率(3)耐擦傷性在1kg重量荷重下將不銹鋼棉#0000施加在鏡片表面上，并以3cm4cm的距離在鏡片表面上摩擦IO個來回。按如下AE五個標準，通過肉眼來評價鏡片表面上形成的傷痕狀態(tài)。A:沒有傷痕。B:觀察到15道傷痕。C:觀察到620道傷痕。D:觀察有21道以上傷痕，但不是霧濁表面。E:觀察到很多傷痕，并基本上為霧濁表面。(4)初期密合性以間隔約為lmm、100個方格(crosscut)的狀態(tài)切割鏡片表面。用膠帶(注冊商標為Cellotape，NichibanCo.的產(chǎn)品)牢固地粘貼該方格部分，然后快速撕下。撕下膠帶后方格上的薄膜的脫落狀態(tài)以如下ae的5個水準進行評價。a:沒有脫落(薄膜脫落方格數(shù)=0/100)b:基本沒有薄膜脫落(薄膜脫落格數(shù)=05/100)c:稍有薄膜脫落(薄膜脫落格數(shù)=620/100)d:薄膜脫落(薄膜脫落格數(shù)=2150/100)e:密合性差(薄膜脫落格數(shù)=51100/100)(5)耐濕性將鏡片在恒溫器(4(TC，90RH。/。)中放置10天。從恒溫恒濕器中取出鏡片，然后于室溫放置3小時。對經(jīng)過如此處理的鏡片進行密合性試驗。該密合性試驗按照與以上(4)初期密合性相同的方法和相同的評價標準進行。(6)耐熱水性將鏡片在8(TC的熱水中浸泡2個小時。從熱水中取出鏡片并用水冷卻。對經(jīng)過如此處理的鏡片進行密合性試驗。該密合性試驗按照與(4)初期密合性相同的方法和相同的評價標準進行。(7)耐光性以氛式長壽命耐候計(xenonlong-lifeweatherometer(SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.的產(chǎn)品))照射鏡片200小時。從氙式長期耐候計中取出鏡片并用水冷卻。對經(jīng)過如此處理的鏡片進行密合性試驗。該密合性試驗按照與(4)初期密合性相同的方法和相同的評價標準進行。(8)耐熱性根據(jù)眼鏡架的形狀對鏡片進行邊緣加工，以使之與眼鏡架匹配，并用螺絲將其完全固定到鏡架上。將裝上鏡片的眼鏡架于6(TC的恒溫槽中放置30分鐘。從恒溫槽中取出鏡架，在室溫逐漸冷卻l小時。觀察鏡片表面裂紋的產(chǎn)生。如果鏡片未產(chǎn)生裂紋，則將該鏡片在65'C恒溫槽中再放置30分鐘后，觀察裂紋的產(chǎn)生。恒溫槽的溫度每升高5。C就重復進行所述過程，并將產(chǎn)生裂紋時的溫度確定為耐熱極限溫度。(9)耐沖擊性在使16.3g的剛球垂直落下到鏡片表面的試驗中，落高從127cm開始，每次加高10cm。測定鏡片破碎或者剛球通過鏡片的落高。表<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>由表中的結(jié)果可以看出，實施例1和2在用于形成硬膜層的涂覆組合物中使用了由通式(l)表示的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物作為C組分，因而耐濕性、耐熱水性、耐光性和耐沖擊性優(yōu)異。實施例1形成包含有機薄膜的防反射層，因而耐熱性也是優(yōu)異的。與此相反的是，比較例14在用于形成硬膜層的涂覆組合物中使用了不具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物，結(jié)果耐濕性、耐熱水性、耐光性和耐沖擊性差。另外，在比較例5和6中，具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物的添加量不是適當?shù)牧?基于涂覆組合物中的固體組分的重量為0.03重量％1.0重量％)，因此，耐擦傷性差(比較例5)，并且耐濕性、耐熱水性、耐光性和耐沖擊性差(比較例6)。另外，比較例7在用于形成硬膜層的涂覆組合物中使用了包含具有銳鈦礦晶體結(jié)構(gòu)的二氧化鈦的金屬氧化物微粒，結(jié)果耐光性不足。權(quán)利要求1.一種塑料鏡片，其包含塑料鏡片基材，在所述塑料鏡片基材上，自該塑料鏡片基材的表面起依次形成有底涂層、硬膜層和有機防反射層，所述硬膜層為由包含以下A組分、B組分和C組分的涂覆組合物形成的涂膜，A組分金屬氧化物微粒，B組分以下式表示的有機硅化合物R1SiX13其中，R1表示具有聚合反應性基團的含有2個以上碳原子的有機基團，而X1表示水解性基團，C組分由下式(1)表示的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物其中，R和R′各自表示烴基或羥基，而n為0～5。2.如權(quán)利要求l所述的塑料鏡片，其中，所述C組分以基于所述涂覆組合物中的固體組分的重量為0.03重量％1.0重量％的量包含在所述涂覆組合物中。3.如權(quán)利要求1或2所述的塑料鏡片，其中，用于形成所述硬膜層的所述涂覆組合物還含有多官能性環(huán)氧化合物。4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的塑料鏡片，其中，所述底涂層由含有聚酯樹脂的涂覆組合物形成。5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的塑料鏡片，其中，所述有機防反射層是由含有以下D組分和E組分的涂覆組合物形成的涂膜，并且其折射率比所述硬膜層的折射率低至少0.10，D組分以下式表示的有機硅化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，RS表示具有聚合反應性基團的有機基團，W表示碳原子數(shù)為16的烴基，XZ表示水解性基團，n為0或l，而m為0或l，E組分平均粒徑為1nm150nm的二氧化硅微粒。6.—種制造塑料鏡片的方法，所述方法包括如下步驟在塑料鏡片基材上形成底涂層的步驟；使用包含以下A組分、B組分和C組分的涂覆組合物在所述底涂層上形成硬膜層的步驟；和使用含有以下D組分和E組分的組合物形成具有比所述硬膜層的折射率低至少0.10的折射率的有機防反射層的步驟A組分金屬氧化物微粒；B組分以下式表示的有機硅化合物R^SiX13其中，R'表示具有聚合反應性基團的含有2個以上碳原子的有機基團，而X'表示水解性基團；C組分由下式(l)表示的具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物其中，R和R'各自表示烴基或羥基，而n為05;D組分以下式表示的有機硅化合物其中，W表示具有聚合反應性基團的有機基團，W表示碳原子數(shù)為16的烴基，XS表示水解性基團，n為O或l，而m為O或l;E組分平均粒徑為1nm150nm的二氧化硅微粒。全文摘要本發(fā)明提供了一種塑料鏡片和該塑料鏡片的制造方法，所述塑料鏡片包含塑料基材，所述塑料基材上具有底涂層和硬膜層以及涂覆在所述硬膜層上的有機防反射層，所述硬膜層由金屬氧化物微粒、以通式R¹SiX¹₃表示的有機硅化合物和具有二苯基硫醚結(jié)構(gòu)的化合物構(gòu)成。文檔編號G02B1/10GK101238394SQ200680029249公開日2008年8月6日申請日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2005年8月5日發(fā)明者內(nèi)藤修二申請人:精工愛普生株式會社