專利名稱：同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及非線性光學(xué)材料的制備，尤其是一種具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法。
二
背景技術(shù)：
非線性光學(xué)功能材料是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外光電信息功能材料研究與應(yīng)用聚焦的一個(gè)熱點(diǎn)。這些光學(xué)功能材料不僅可應(yīng)用于光敏器件和人眼的保護(hù)，以免受高強(qiáng)激光的傷害，而且還可以開(kāi)發(fā)應(yīng)用于光子通訊、光學(xué)信號(hào)的傳輸與處理、光學(xué)數(shù)據(jù)的接收與存貯、光電功能的調(diào)制與轉(zhuǎn)換、直至光子計(jì)算。因此，這些三階非線性光學(xué)功能材料在軍事和民用領(lǐng)域的激光器和光學(xué)信號(hào)技術(shù)方面具有十分重要的研究?jī)r(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景。設(shè)計(jì)和制備新型的具有宏觀非線性光學(xué)性能的分子功能材料，研究和開(kāi)發(fā)這些功能材料的光學(xué)性能則成為當(dāng)前先進(jìn)材料研究和應(yīng)用領(lǐng)域的一個(gè)極其重要的課題。例如由中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所發(fā)明的三硼酸鋰(LBO)非線性光學(xué)晶體(中國(guó)專利CN88102084.2，美國(guó)專利4,826,283，日本專利2023845)已經(jīng)規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)品主要應(yīng)用于二次諧波(倍頻和三倍頻)產(chǎn)生。
過(guò)渡金屬硫系原子簇化合物由于其分子所具有的獨(dú)特的電子和結(jié)構(gòu)特征簇骨架結(jié)構(gòu)的多樣性、可修飾性及簇骨架結(jié)構(gòu)包含了多個(gè)重金屬原子，導(dǎo)致了它們所表現(xiàn)出的三階非線性光學(xué)性能的多樣性及光限制性能的差異，使得這類金屬簇合物成為一類新穎的先進(jìn)光學(xué)分子功能材料。作為三階非線性光學(xué)功能材料具有重要應(yīng)用價(jià)值的功能之一，非線性折射性能有自聚焦和自散焦兩種形式，可應(yīng)用于提高非線性光學(xué)材料的光限制性能，避免光敏器件由于受到強(qiáng)光照射而引起的損壞，同時(shí)這種非線性折射性能還可應(yīng)用于先進(jìn)全光開(kāi)關(guān)器件的制備開(kāi)發(fā)。傳統(tǒng)的有代表性的具有非線性折射性能的三階非線性光學(xué)材料包括C60及其衍生物、無(wú)機(jī)半導(dǎo)體、酞菁及其金屬衍生物、有機(jī)共軛分子、高聚物以及金屬單質(zhì)納米簇合物等，B.Taheri(Appl.Phys.Lett.1996，68，1317)等報(bào)道了富勒烯C60自聚焦性能，T.H.Wei(Appl.Phys.Lett.1998，72，2505)研究了酞菁及其金屬衍生物非線性折射，L.Tapfer(Appl.Phys.Lett.1996，68，3820)等則測(cè)定了Ag、Cu金屬單質(zhì)納米簇合物折射非線性以及E.W.Van Stryland(Semiconductors and Semimetals，1999，58，(Nonlinear Optics in Semiconductors I)，257)等在1999年評(píng)述與總結(jié)了無(wú)機(jī)半導(dǎo)體的三階非線性折射性能。近年來(lái)一些過(guò)渡金屬硫系原子簇化合物，例如直鏈型(H.G.Zheng et al，J.Chem.Soc.Dalton Trans.1997，2357)，鳥(niǎo)巢型(H.W.Hou et al，Phys.Chem.Chem.Phys.1999，1，3145)，半開(kāi)口立方烷型(S.Shi et al，Chem.Mater.1995，7，1519)和雙鳥(niǎo)巢型(H.W.Hou et al，Inorg.Chem.1996，35，5363)被發(fā)現(xiàn)具有很強(qiáng)的自聚焦或自散焦性能。但這些已報(bào)道的金屬簇合物無(wú)法克服由于非線性折射而導(dǎo)致的自棱鏡效應(yīng)所可能引起的對(duì)光學(xué)器件的損壞，同時(shí)由于合成產(chǎn)率低下、副產(chǎn)物多、合成條件苛刻等眾多因素的限制，造成上述金屬簇合物分子功能材料進(jìn)入實(shí)用階段尚存在一定的困難。
三

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法。
實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為一種同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟1.1將硫化氫氣體通人到鎢酸或鉬酸鈉的氨水溶液中進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)抽濾、干燥制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨；1.2將步驟1.1中制得的三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨加入到有機(jī)溶劑中攪拌，全溶解后制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液；1.3將鹵化亞銅加到2-甲基吡啶與易揮發(fā)有機(jī)溶劑的混合溶劑中，攪拌至鹵化亞銅全溶解后，制得鹵化亞銅的溶液；1.4將步驟1.2中得到的含有三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液逐滴加到不停攪拌的1.3步驟中得到的鹵化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的溶液；1.5將步驟1.4中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的溶液加熱、回流，并冷卻過(guò)濾，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液；
1.6將步驟1.5中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
本發(fā)明同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法中，有機(jī)溶劑包括N，N’-二甲基甲酰胺，N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺。
本發(fā)明同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法中，三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨與鹵化亞銅的摩爾比為1∶2～3.5。
本發(fā)明同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法中，2-甲基吡啶與易揮發(fā)有機(jī)溶劑按55～75％∶25～45％的體積百分比進(jìn)行配比。
本發(fā)明同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法中，鹵化亞銅包括氯化亞銅、溴化亞銅或碘化亞銅。
本發(fā)明同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法中，易揮發(fā)有機(jī)溶劑包括乙睛、丙酮或二氯甲烷。
本發(fā)明同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法中，加熱回流的溫度為50～60℃。
本發(fā)明同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法中，加熱回流的時(shí)間為1～2小時(shí)。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點(diǎn)為(1)不僅能夠獲得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料，而且合成的原料易得；(2)合成路線簡(jiǎn)單、工藝條件溫和容易控制；(3)材料的產(chǎn)率高，幾乎無(wú)副產(chǎn)物；(4)材料的化學(xué)、光學(xué)穩(wěn)定性好；(5)材料具備非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能。
四


附圖是本發(fā)明具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料制備方法的流程圖。
五
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
結(jié)合附圖，本發(fā)明具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟1.1將硫化氫氣體通人到鎢酸或鉬酸鈉的氨水溶液中進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)抽濾、干燥制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨；1.2將步驟1.1中制得的三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨加入到有機(jī)溶劑中攪拌，全溶解后制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液；1.3將鹵化亞銅加到2-甲基吡啶與易揮發(fā)有機(jī)溶劑的混合溶劑中，攪拌至鹵化亞銅全溶解后，制得鹵化亞銅的溶液；1.4將步驟1.2中得到的含有三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液逐滴加到不停攪拌的1.3步驟中得到的鹵化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的溶液；1.5將步驟1.4中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的溶液加熱、回流，并冷卻過(guò)濾，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液；1.6將步驟1.5中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
其具體實(shí)施例如下實(shí)施例1本發(fā)明的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟第一步，把鹽酸水溶液加到硫化亞鐵中反應(yīng)，產(chǎn)生的氣體經(jīng)過(guò)裝有去離子水的安全瓶，再經(jīng)過(guò)裝有分子篩的干燥塔制得硫化氫氣體；第二步，將鉬酸鈉加入到氨水溶液中攪拌，制得鉬酸鈉的氨水溶液；第三步，將第一步中制得的硫化氫通人到第二步中制得的鉬酸鈉氨水溶液中反應(yīng)經(jīng)抽濾、干燥制得化合物三硫代鉬酸銨；第四步，稱取0.122克第三步中制得的三硫代鉬酸銨加入到4毫升N，N’-二甲基甲酰胺中攪拌(N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺均可)，全溶解后制得深紅色三硫代鉬酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液；
第五步，將0.285克碘化亞銅加到6毫升2-甲基吡啶與3毫升乙睛的混合溶劑中(丙酮或二氯甲烷均可)，攪拌至碘化亞銅全溶解后，制得亮黃色碘化亞銅的溶液；第六步，將第四步中制得的深紅色三硫代鉬酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液逐滴加到不停攪拌的第五步中制得的亮黃色碘化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的深紅色溶液；第七步，將第六步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的深紅色溶液加熱60℃、回流1小時(shí)，并冷卻過(guò)濾，制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液。
第八步，將第七步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到深紅色具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
對(duì)本實(shí)施例制備的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的性能按如下方法進(jìn)行檢測(cè)非線性折射性能測(cè)試使用Np70納秒/皮秒Nd:YAG激光系統(tǒng)在8納秒，532納米條件下進(jìn)行測(cè)試。
由本實(shí)施例制備的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的光學(xué)性能檢測(cè)結(jié)果列入下表中。
實(shí)施例2本發(fā)明的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟第一步，把鹽酸水溶液加到硫化亞鐵中反應(yīng)，產(chǎn)生的氣體經(jīng)過(guò)裝有去離子水的安全瓶，再經(jīng)過(guò)裝有分子篩的干燥塔制得硫化氫氣體；第二步，將鎢酸加入到氨水溶液中攪拌，制得鎢酸的氨水溶液；第三步，將第一步中制得的硫化氫通人到第二步中制得的鎢酸氨水溶液中反應(yīng)經(jīng)抽濾、干燥制得化合物三硫代鎢酸銨；第四步，稱取0.166克第三步中制得的三硫代鎢酸銨加入到4毫升N，N’-二甲基甲酰胺中攪拌(N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺均可)，全溶解后制得橙黃色三硫代鎢酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液；第五步，將0.190克碘化亞銅加到6毫升2-甲基吡啶與3毫升乙睛的混合溶劑中(丙酮或二氯甲烷均可)，攪拌至碘化亞銅全溶解后，制得亮黃色碘化亞銅的溶液；第六步，將第四步中制得的橙黃色三硫代鎢酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液逐滴加到不停攪拌的第五步中制得的亮黃色碘化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的橙黃色溶液；第七步，將第六步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的橙黃色溶液加熱60℃、回流1小時(shí)，并冷卻過(guò)濾，制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液。
第八步，將第七步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到橙黃色具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
由本實(shí)施例制備的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的光學(xué)性能檢測(cè)方法同實(shí)施例1，結(jié)果列入下表中。
實(shí)施例3本發(fā)明的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟第一步，把鹽酸水溶液加到硫化亞鐵中反應(yīng)，產(chǎn)生的氣體經(jīng)過(guò)裝有去離子水的安全瓶，再經(jīng)過(guò)裝有分子篩的干燥塔制得硫化氫氣體；第二步，將鉬酸鈉加入到氨水溶液中攪拌，制得鉬酸鈉的氨水溶液；第三步，將第一步中制得的硫化氫通人到第二步中制得的鉬酸鈉氨水溶液中反應(yīng)經(jīng)抽濾、干燥制得化合物三硫代鉬酸銨；第四步，稱取0.122克第三步中制得的三硫代鉬酸銨加入到4毫升N，N’-二甲基甲酰胺中攪拌(N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺均可)，全溶解后制得深紅色三硫代鉬酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液；
第五步，將0.190克碘化亞銅加到6毫升2-甲基吡啶與3毫升乙睛的混合溶劑中(丙酮或二氯甲烷均可)，攪拌至碘化亞銅全溶解后，制得亮黃色碘化亞銅的溶液；第六步，將第四步中制得的深紅色三硫代鉬酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液逐滴加到不停攪拌的第五步中制得的亮黃色碘化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的深紅色溶液；第七步，將第六步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的深紅色溶液加熱60℃、回流1小時(shí)，并冷卻過(guò)濾，制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液。
第八步，將第七步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到深紅色具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
由本實(shí)施例制備的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的光學(xué)性能檢測(cè)方法同實(shí)施例1，結(jié)果列入下表中。
實(shí)施例4本發(fā)明的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟第一步，把鹽酸水溶液加到硫化亞鐵中反應(yīng)，產(chǎn)生的氣體經(jīng)過(guò)裝有去離子水的安全瓶，再經(jīng)過(guò)裝有分子篩的干燥塔制得硫化氫氣體；第二步，將鎢酸加入到氨水溶液中攪拌，制得鎢酸的氨水溶液；第三步，將第一步中制得的硫化氫通人到第二步中制得的鎢酸氨水溶液中反應(yīng)經(jīng)抽濾、干燥制得化合物三硫代鎢酸銨；第四步，稱取0.166克第三步中制得的三硫代鎢酸銨加入到4毫升N，N’-二甲基甲酰胺中攪拌(N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺均可)，全溶解后制得橙黃色三硫代鎢酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液；第五步，將0.285克碘化亞銅加到6毫升2-甲基吡啶與3毫升乙睛的混合溶劑中(丙酮或二氯甲烷均可)，攪拌至碘化亞銅全溶解后，制得亮黃色碘化亞銅的溶液；
第六步，將第四步中制得的橙黃色三硫代鎢酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液逐滴加到不停攪拌的第五步中制得的亮黃色碘化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的橙黃色溶液；第七步，將第六步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的橙黃色溶液加熱60℃、回流1小時(shí)，并冷卻過(guò)濾，制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液。
第八步，將第七步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到橙黃色具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
由本實(shí)施例制備的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的光學(xué)性能檢測(cè)方法同實(shí)施例1，結(jié)果列入下表中。
實(shí)施例5本發(fā)明的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟第一步，把鹽酸水溶液加到硫化亞鐵中反應(yīng)，產(chǎn)生的氣體經(jīng)過(guò)裝有去離子水的安全瓶，再經(jīng)過(guò)裝有分子篩的干燥塔制得硫化氫氣體；第二步，將鉬酸鈉加入到氨水溶液中攪拌，制得鉬酸鈉的氨水溶液；第三步，將第一步中制得的硫化氫通人到第二步中制得的鉬酸鈉氨水溶液中反應(yīng)經(jīng)抽濾、干燥制得化合物三硫代鉬酸銨；第四步，稱取0.122克第三步中制得的三硫代鉬酸銨加入到4毫升N，N’-二甲基甲酰胺中攪拌(N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺均可)，全溶解后制得深紅色三硫代鉬酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液；第五步，將0.143克溴化亞銅加到6毫升2-甲基吡啶與3毫升乙睛的混合溶劑中(丙酮或二氯甲烷均可)，攪拌至溴化亞銅全溶解后，制得亮黃色溴化亞銅的溶液；第六步，將第四步中制得的深紅色三硫代鉬酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液逐滴加到不停攪拌的第五步中制得的亮黃色溴化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的深紅色溶液；第七步，將第六步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的深紅色溶液加熱55℃、回流1.5小時(shí)，并冷卻過(guò)濾，制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液。
第八步，將第七步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到深紅色具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
實(shí)施例6本發(fā)明的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟第一步，把鹽酸水溶液加到硫化亞鐵中反應(yīng)，產(chǎn)生的氣體經(jīng)過(guò)裝有去離子水的安全瓶，再經(jīng)過(guò)裝有分子篩的干燥塔制得硫化氫氣體；第二步，將鎢酸加入到氨水溶液中攪拌，制得鎢酸的氨水溶液；第三步，將第一步中制得的硫化氫通人到第二步中制得的鎢酸氨水溶液中反應(yīng)經(jīng)抽濾、干燥制得化合物三硫代鎢酸銨；第四步，稱取0.166克第三步中制得的三硫代鎢酸銨加入到4毫升N，N’-二甲基甲酰胺中攪拌(N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺均可)，全溶解后制得橙黃色三硫代鎢酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液；第五步，將0.164克氯化亞銅加到6毫升2-甲基吡啶與3毫升乙睛的混合溶劑中(丙酮或二氯甲烷均可)，攪拌至氯化亞銅全溶解后，制得亮黃色氯化亞銅的溶液；第六步，將第四步中制得的橙黃色三硫代鎢酸銨的N，N’-二甲基甲酰胺溶液逐滴加到不停攪拌的第五步中制得的亮黃色氯化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的橙黃色溶液；第七步，將第六步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的橙黃色溶液加熱50℃、回流2小時(shí)，并冷卻過(guò)濾，制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液。
第八步，將第七步中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到橙黃色具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
實(shí)施例和富勒烯C60的非線性折射性能參數(shù)

權(quán)利要求
1.一種同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，包括以下步驟1.1將硫化氫氣體通人到鎢酸或鉬酸鈉的氨水溶液中進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)抽濾、干燥制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨；1.2將步驟1.1中制得的三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨加入到有機(jī)溶劑中攪拌，全溶解后制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液；1.3將鹵化亞銅加到2-甲基吡啶與易揮發(fā)有機(jī)溶劑的混合溶劑中，攪拌至鹵化亞銅全溶解后，制得鹵化亞銅的溶液；1.4將步驟1.2中得到的含有三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液逐滴加到不停攪拌的1.3步驟中得到的鹵化亞銅的溶液中，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的溶液；1.5將步驟1.4中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的溶液加熱、回流，并冷卻過(guò)濾，制得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液；1.6將步驟1.5中制得的具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料的濃溶液放在空氣中揮發(fā)、結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥即得到具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，其特征在于有機(jī)溶劑包括N，N’-二甲基甲酰胺，N，N’-二甲基乙酰胺或N，N’-二乙基甲酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，其特征在于三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨與鹵化亞銅的摩爾比為1∶2～3.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，其特征在于2-甲基吡啶與易揮發(fā)有機(jī)溶劑按55～75％∶25～45％的體積百分比進(jìn)行配比。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，其特征在于鹵化亞銅包括氯化亞銅、溴化亞銅或碘化亞銅。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，其特征在于易揮發(fā)有機(jī)溶劑包括乙睛、丙酮或二氯甲烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，其特征在于加熱回流的溫度為50～60℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法，其特征在于加熱回流的時(shí)間為1～2小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種同晶異核立方烷型金屬簇合物分子功能材料的制備方法。將硫化氫通入到鎢酸或鉬酸鈉的氨水溶液中反應(yīng)，經(jīng)抽濾、干燥制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨；將三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨加入到有機(jī)溶劑中攪拌，全溶解后制得三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液；將鹵化亞銅加到2－甲基吡啶與易揮發(fā)有機(jī)溶劑的混合溶劑中，攪拌至全溶解后，制得鹵化亞銅的溶液；將制得的含有三硫代鎢酸銨或三硫代鉬酸銨的溶液逐滴加到不停攪拌的鹵化亞銅的溶液中，將反應(yīng)溶液加熱、回流、揮發(fā)、結(jié)晶、干燥得到同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料。本發(fā)明能夠獲得具有非線性折射信號(hào)轉(zhuǎn)換功能的同晶異核立方烷型硫代金屬簇合物分子功能材料，產(chǎn)率高。
文檔編號(hào)G02F1/355GK1888969SQ20061008839
公開(kāi)日2007年1月3日 申請(qǐng)日期2006年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月17日
發(fā)明者張弛, 汪信, 陸路德, 張金方, 曹原, 楊緒杰, 卑鳳利, 江曉紅 申請(qǐng)人:南京理工大學(xué)