專利名稱：熱塑性樹脂組合物、光學(xué)膜及相位差膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有環(huán)烯系樹脂和對異丙烯基苯酚系共聚物的熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜。此外，本發(fā)明還涉及對前述光學(xué)膜進(jìn)行拉伸定向而獲得的相位差膜。
背景技術(shù)：
環(huán)烯系開環(huán)(共)聚合物由于主鏈結(jié)構(gòu)的剛性導(dǎo)致玻璃化溫度高，由于主鏈結(jié)構(gòu)存在體積較大的基團(tuán)，所以是非結(jié)晶性的，光透射率高，且具有因?yàn)殡p折射的各向異性小而顯現(xiàn)出低雙折射性等特性，作為耐熱性、透明度和光學(xué)特性良好的透明的熱塑性樹脂受到注目。
但是，以往公知的環(huán)烯系開環(huán)(共)聚合物不是具有足夠低的雙折射值的(共)聚合物，希望開發(fā)出具有更好的低雙折射性的熱塑性樹脂組合物。
專利文獻(xiàn)1揭示了包含環(huán)烯系樹脂和芳香族乙烯系(共)聚合物的熱塑性樹脂組合物，所述芳香族乙烯系(共)聚合物含有極性基團(tuán)。還揭示了該熱塑性樹脂組合物顯現(xiàn)出低于以往的環(huán)烯系樹脂的雙折射性。但是，專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例所記載的熱塑性樹脂組合物雖然顯現(xiàn)出低雙折射性，但存在耐候性及耐熱性低的問題。
專利文獻(xiàn)2及3揭示了含有環(huán)烯系樹脂和聚苯乙烯系聚合物的熱塑性樹脂組合物。但是，專利文獻(xiàn)2及3未揭示作為聚苯乙烯系聚合物的對異丙烯基苯酚系共聚物。
此外，近年利用環(huán)烯系樹脂或含有該樹脂的熱塑性樹脂組合物的特征，進(jìn)行了各種光學(xué)用膜的開發(fā)。該光學(xué)用膜通常采用環(huán)烯系樹脂或含有該樹脂的熱塑性樹脂組合物溶于溶劑而形成的溶液，通過溶劑澆鑄法制得。例如，專利文獻(xiàn)2揭示了采用相溶化試劑將含有環(huán)烯系樹脂和聚苯乙烯系聚合物的熱塑性樹脂組合物溶于二氯甲烷而形成溶液，流延該溶液制得透明膜的技術(shù)方案。但是，如果采用相溶化試劑溶解熱塑性樹脂組合物，則必須調(diào)整熱塑性樹脂組合物的相溶性，但該操作繁雜。此外，由于成膜后的膜中殘存有相溶化試劑，所以有時(shí)膜物性會(huì)受損。另外，采用相溶化試劑而制得的相位差膜的相位差顯現(xiàn)性有時(shí)會(huì)劣化。
但是，如果不用相溶化試劑將該熱塑性樹脂組合物溶于二氯甲烷，則會(huì)發(fā)生相分離，因此在不使用相溶化試劑的情況下，如專利文獻(xiàn)3所述，必須將熱塑性樹脂組合物溶于溶解性更高的甲苯中。但是，甲苯的沸點(diǎn)高，蒸發(fā)速度約為二氯甲烷的20倍，因此采用溶劑澆鑄法時(shí)，存在干燥時(shí)間延長、膜的生產(chǎn)性低下的問題。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開平11-323098號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本專利特開2001-194527號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本專利特開2001-337222號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，并提供在保持含有環(huán)烯系聚合物和乙烯系聚合物的熱塑性樹脂組合物所具備的低雙折射性的同時(shí)顯現(xiàn)出良好的相溶性，且耐候性、耐熱性良好的熱塑性樹脂組合物。此外，本發(fā)明的目的是提供含有該熱塑性樹脂組合物的光學(xué)膜及其制造方法。另外，其目的是提供保持良好的相位差顯現(xiàn)性，且耐候性和耐熱性良好的相位差膜。
本發(fā)明者對上述問題進(jìn)行認(rèn)真研究后發(fā)現(xiàn)，包含環(huán)烯系聚合物和含有來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物的熱塑性樹脂組合物具備低雙折射性及良好的相溶性，且顯現(xiàn)良好的耐候性和耐熱性，從而完成了本發(fā)明。此外，由該熱塑性樹脂組合物獲得的相位差膜顯現(xiàn)良好的相位差顯現(xiàn)性、耐候性和耐熱性，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的特征在于，含有(A)環(huán)烯系聚合物及(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物。
較好的是環(huán)烯系聚合物(A)具有下述式(1)
表示的結(jié)構(gòu)單元，式中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，可具有含氧、氮、硫或硅的連接基團(tuán)(linkage)的取代或非取代的碳原子數(shù)1～30的烴基或者極性基團(tuán)，R1和R2或R3和R4可互相結(jié)合形成單環(huán)或多環(huán)的碳環(huán)或雜環(huán)，X獨(dú)立地表示-CH＝CH-或-CH2CH2-，m為0、1或2，p為0或1。
較好的是乙烯系聚合物(B)還具有由對異丙烯基苯酚以外的芳香族乙烯系單體衍生的結(jié)構(gòu)單元，更好的是具有由氰化乙烯系單體衍生的結(jié)構(gòu)單元。
本發(fā)明的光學(xué)膜的特征在于，含有(A)環(huán)烯系聚合物及(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物。
本發(fā)明的相位差膜的特征在于，由上述光學(xué)膜拉伸定向而得。
本發(fā)明可獲得顯現(xiàn)低雙折射性和良好的相溶性，且耐候性和耐熱性良好的熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜。此外，通過拉伸前述光學(xué)膜，可獲得具有良好的相位差顯現(xiàn)性，且耐候性和耐熱性良好的相位差膜。
附圖的簡單說明

圖1為實(shí)施例1使用的共聚物(2)的13C-NMR譜的完整圖。
圖2為圖1的放大圖。
圖3為實(shí)施例獲得的透明膜的差示掃描熱量測定結(jié)果圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜含有(A)環(huán)烯系聚合物和(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物。
(A)環(huán)烯系聚合物較好的是本發(fā)明所用的環(huán)烯系聚合物具有下述式(1)
表示的結(jié)構(gòu)單元，式中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，可具有含氧、氮、硫或硅的連接基團(tuán)的取代或非取代的碳原子數(shù)1～30的烴基或者極性基團(tuán)，R1和R2或R3和R4可互相結(jié)合形成單環(huán)或多環(huán)的碳環(huán)或雜環(huán)，X獨(dú)立地表示-CH＝CH-或-CH2CH2-，m為0、1或2，p為0或1。
作為用于本發(fā)明的環(huán)烯系聚合物，例如可例舉(i)下述式(2) 表示的環(huán)烯系單體(以下稱為“特定單體”)的開環(huán)聚合物，(ii)上述特定單體和共聚性單體的開環(huán)聚合物，(iii)前述(i)或(ii)的開環(huán)(共)聚合物的氫化(共)聚合物，(iv)利用費(fèi)瑞德-克來福特(Friedel-Crafts)反應(yīng)將前述(i)或(ii)的開環(huán)(共)聚合物環(huán)化后進(jìn)行氫化而形成的(共)聚合物，(v)上述特定單體和含不飽和雙鍵的化合物的飽和共聚物。
此外，作為具有上述式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元的環(huán)烯系聚合物，例如還可例舉(vi)下述式(3) 表示的二環(huán)戊二烯(DCP)系單體開環(huán)共聚后，對5元環(huán)進(jìn)行氫化而形成的均聚物，式中，R5～R7各自獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，可具有含氧、氮、硫或硅的連接基團(tuán)的取代或非取代的碳原子數(shù)1～30的烴基或者極性基團(tuán)；(vii)上述特定單體和上述DCP系單體的開環(huán)共聚物的氫化共聚物；(viii)上述DCP系單體和共聚性單體的開環(huán)共聚物的氫化共聚物。
上述特定單體、共聚性單體、含不飽和雙鍵的化合物及DCP系單體可分別單獨(dú)1種使用也可2種以上混合使用。
上述(i)～(viii)中，優(yōu)選(iii)或(vii)的氫化(共)聚合物，特好為(iii)的氫化(共)聚合物。
此外，本發(fā)明所用的環(huán)烯系聚合物(A)從與乙烯系聚合物(B)的相溶性的角度考慮，最好具有極性基團(tuán)。
以下對上述式(1)～(3)中的R1～R7進(jìn)行詳細(xì)說明。
作為鹵素原子，可例舉氟原子、氯原子及溴原子。
作為碳原子數(shù)1～30的烴基，例如可例舉甲基、乙基、丙基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基，乙烯基、烯丙基、丙烯基等鏈烯基，亞乙基、亞丙基等亞烷基，苯基、萘基、蒽基等芳基，苯甲基、2-苯基乙基等芳烷基等式-(CH2)m-R’表示的基團(tuán)等，式中，R’表示環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基或苯基、萘基、蒽基等芳基，m為1～10的整數(shù)。與這些基團(tuán)的碳原子結(jié)合的氫原子可被氟、氯、溴等鹵素原子，苯基磺酰基，氰基等取代。
此外，上述取代或非取代的烴基可直接與環(huán)結(jié)構(gòu)結(jié)合，或者通過連接基團(tuán)結(jié)合。作為連接基團(tuán)，例如可例舉碳原子數(shù)1～10的2價(jià)的烴基(例如，-(CH2)m-(式中，m為1～10的整數(shù))表示的亞烷基)，含有氧、氮、硫或硅的連接基團(tuán)(例如，羰基(-CO-)、酰氧基(-COO-)、氧羰基(-O(CO)-)、磺?；?-SO2-)、磺酰氧基(-SO2O-)、氧磺?；?-OSO2-)、醚鍵(-O-)、硫醚鍵(-S-)、亞氨基(-NH-)、酰胺鍵(-NHCO-、-CONH-))，式-Si(R)2-、-Si(OR)2O-、-OSi(R)2-或-OSi(OR)2-表示的含硅原子的鍵等，前述各式中，R表示碳原子數(shù)1～10的烴基，優(yōu)選甲基、乙基等烷基，也可以是含數(shù)個(gè)上述基團(tuán)的連接基團(tuán)。
作為上述取代或非取代的烴基通過上述連接基團(tuán)與環(huán)結(jié)構(gòu)結(jié)合的結(jié)構(gòu)，例如可例舉烷氧基、?；?、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷酰氧基、芳酰氧基、三有機(jī)甲硅烷基、三有機(jī)甲硅烷氧基等。
具體來講，作為上述烷氧基，例如可例舉甲氧基、乙氧基等，作為上述?；?，例如可例舉乙?；⒈郊柞；龋鳛樯鲜鐾檠趸驶?，例如可例舉甲氧基羰基、乙氧基羰基等，作為上述芳氧基羰基，例如可例舉苯氧基羰基、萘氧基羰基、芴氧基羰基、聯(lián)苯氧基羰基等，作為上述烷酰氧基，例如可例舉乙酰氧基、內(nèi)酰氧基等，作為上述芳酰氧基，例如可例舉苯甲酰氧基等，作為上述三有機(jī)甲硅烷基，例如可例舉三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基等三烷基甲硅烷基或三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基等，作為上述三有機(jī)甲硅烷氧基，例如可例舉三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基等三烷基甲硅烷氧基或三甲氧基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基等三烷氧基甲硅烷氧基等。
上述極性基團(tuán)，例如可例舉羥基、氰基、酰胺基、亞胺基(＝NH)、伯氨基(-NH2)等氨基、磺酸基(-SO3H)、亞磺基(-SO2H)、羧基(-COOH)等。
<特定單體>
作為本發(fā)明所用的上述特定單體，具體可例舉二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，5-二甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-萘基)二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基羰基乙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧基羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-苯氧基羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-氰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-氟二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，5-二氟二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二氟二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-氯二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，5-二氯二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二氯二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、8-甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-乙基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-異丙基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-環(huán)己基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-苯基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7，7-二甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7，8-二甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-甲基-8-乙基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-甲氧基羰基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、8-甲氧基羰基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-苯氧基羰基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-甲基-7-甲氧基羰基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、8-甲基-8-甲氧基乙基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-氟三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、8-氟三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7-氯三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、8-氯三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7，7-二氟三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7，8-二氟三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、7，8-二氯三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3-烯、四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-乙基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-苯基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-乙氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-正丙氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-異丙氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-正丁氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-苯氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-甲氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-乙氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-正丙氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8異丙氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-正丁氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-苯氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-苯基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-氟四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8，8-二氟四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8，9-二氟四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-氯四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8，8-二氯四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8，9-二氯四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-氟甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-二氟甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-三氟甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8，8-二(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8，9-二(三氟甲基)四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-三氟甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、五環(huán)[7.4.0.12，5.19，12.08，13]-3-十五烯、1-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、7-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-乙氧基羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-正丁基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-正己基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(3-環(huán)己烯基)二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-正辛基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-正癸基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-異丙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基-5-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-萘基)二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-萘基)-5-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-萘基)-5-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(聯(lián)苯-4-基)二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(聯(lián)苯-4-基)-5-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-氨基甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-三甲氧基硅烷基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-三乙氧基硅烷基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-三正丙氧基硅烷基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-三正丁氧基硅烷基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、2，10-二甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二烯、2，9-二甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二烯、五環(huán)[6.5.1.13，6.02，7.09，13]-4-十五烯、8-亞乙基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二烯、5-氯甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-氟甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-三氟甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，5-二(三氟甲基)二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(三氟甲基)二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(1-萘氧基)羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(2-萘氧基)羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(4-苯基苯氧基)羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(1-萘氧基)羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(2-萘氧基)羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-(4-苯基苯氧基)羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等，但本發(fā)明并不僅限于上述例示。
這些特定單體中，如果使用上述式(2)的R1～R4中的至少1個(gè)為式(4)-(CH2)nCOOR8表示的特定極性基團(tuán)的上述特定單體，則有利于獲得顯現(xiàn)出與前述乙烯系聚合物(B)的良好的相溶性的環(huán)烯系聚合物(A)。式中，n通常為0或1～5的整數(shù)，R8為碳數(shù)1～15的烴基。
上述式(4)中，n的值越小，且R8的碳數(shù)越少，所得熱塑性樹脂組合物的玻璃化溫度越高，耐熱性越高，所以比較理想。即，n通常為0或1～5的整數(shù)，優(yōu)選0或1。另外，R8通常為碳數(shù)1～15的烴基，優(yōu)選碳數(shù)1～3的烷基。
上述式(2)中，在結(jié)合了上述式(4)表示的極性基團(tuán)的碳原子上還結(jié)合有烷基的上述特定單體有利于所得熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜的耐熱性和耐濕(水)性保持良好的平衡。該烷基的碳數(shù)優(yōu)選1～5，更好為1～2，特好為1。
該特定單體中，8-甲基-8-甲氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二烯及5-甲基-5-甲氧基羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯可使所得熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜的耐熱性良好，且有利于獲得顯現(xiàn)出與前述乙烯系聚合物(B)的良好的相溶性的環(huán)烯系聚合物(A)。
<DCP系單體>
作為本發(fā)明所用的上述式(3)表示的DCP系單體，具體可例舉三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、8-甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、9-甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7，8-二甲基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-乙基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-環(huán)己基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-苯基-三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-(4-聯(lián)苯基)三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-甲氧基羰基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-苯氧基羰基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-甲基-7-甲氧基羰基三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-氟三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7，8-二氟三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯、7-氯三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3，7-二烯等，但并不僅限于這些例示。
<共聚性單體>
上述特定單體和DCP系單體可以分別單獨(dú)開環(huán)聚合，也可以將上述特定單體和上述DCP系單體進(jìn)行開環(huán)共聚，還可以使上述特定單體及/或上述DCP系單體與其它的共聚性單體開環(huán)共聚。
作為上述共聚性單體，具體可例舉環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等環(huán)烯。環(huán)烯的碳數(shù)較好為4～20，更好為5～12。此外，也可以在聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-非共軛二烯共聚物、降冰片烯衍生物的開環(huán)易位(共)聚合物等主鏈含碳-碳雙鍵的不飽和烴系聚合物等的存在下，使上述特定單體及/或DCP系單體開環(huán)聚合。這種情況下，所得的開環(huán)共聚物及其氫化共聚物可作為耐沖擊性較大的熱塑性樹脂組合物的原料使用。
<開環(huán)聚合催化劑>
作為上述開環(huán)(共)聚合中所用的催化劑(以下也稱為“開環(huán)聚合催化劑”)，可例舉易位催化劑(metathesis catalyst)。該易位催化劑是由下述化合物(a)和化合物(b)組成的催化劑。化合物(a)是選自含有鎢的化合物、含有鉬的化合物及含有錸的化合物的至少1種化合物。化合物(b)是選自含有戴明(deming)的周期表IA族元素(例如Li、Na、K等)，IIA族元素(例如Mg、Ca等)，IIB族元素(例如Zn、Cd、Hg等)，IIIB族元素(例如B、Al等)，IVA族元素(例如Ti、Zr等)或IVB族元素(例如Si、Sn、Pb等)的化合物的至少1種化合物，該化合物(b)中至少具有1個(gè)該元素和碳的鍵或該元素和氫的鍵。
作為上述化合物(a)，可例舉WCl6、MoCl5、ReOCl3等在日本專利特開平1-240517號(hào)公報(bào)中記載的化合物。
作為上述化合物(b)，可例舉n-C4H9Li、(C2H5)3Al、(C2H5)2AlCl、(C2H5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、甲基鋁氧烷(methylalumoxane)、LiH等在日本專利特開平1-240517號(hào)公報(bào)中記載的化合物。
此外，本發(fā)明為了提高開環(huán)聚合催化劑的活性，可添加作為添加劑(c)的醇類、醛類、酮類、胺類及在日本專利特開平1-240517號(hào)公報(bào)中記載的化合物。
通常易位催化劑的用量是使上述化合物(a)和上述特定單體及DCP系單體的合計(jì)量的摩爾比(化合物(a)上述特定單體及DCP系單體)達(dá)到1∶500～1∶100000的量，較好是達(dá)到1∶1000～1∶50000的量。化合物(a)和化合物(b)的比例((a)∶(b))以金屬原子比計(jì)為1∶1～1∶50，較好為1∶2～1∶30?；衔?a)和添加劑(c)的比例((c)∶(a))以摩爾比計(jì)通常為0.005∶1～15∶1，較好為0.05∶1～7∶1。
<分子量調(diào)節(jié)劑>
開環(huán)(共)聚合物的分子量可以根據(jù)聚合溫度、催化劑的種類、溶劑的種類來調(diào)節(jié)，但本發(fā)明中最好通過使分子量調(diào)節(jié)劑共存于反應(yīng)體系中來進(jìn)行調(diào)節(jié)。作為分子量調(diào)節(jié)劑優(yōu)選使用乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等α-烯烴類及苯乙烯、4-乙烯基聯(lián)苯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘等乙烯基芳香族化合物等。其中，特別好的是1-丁烯、1-己烯。這些分子量調(diào)節(jié)劑可以單獨(dú)或2種以上混合使用。通常分子量調(diào)節(jié)劑的用量是相對于1摩爾用于開環(huán)(共)聚合的上述特定單體及DCP系單體的合計(jì)量為0.005～0.6摩爾，更好為0.02～0.5摩爾。
<開環(huán)聚合用溶劑>
上述開環(huán)(共)聚合中，為了溶解上述特定單體、上述DCP系單體、開環(huán)聚合催化劑及分子量調(diào)節(jié)劑，最好使用溶劑。作為被用于開環(huán)(共)聚合的溶劑，例如可例舉戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等鏈烷類；環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、萘烷、降冰片烷等環(huán)烷類；苯、甲苯、二甲苯、乙苯、枯烯等芳烴類；氯丁烷、溴己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、六亞甲基二溴、氯仿、四氯乙烯等鹵代烷烴類；氯苯等鹵代芳基化合物類；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、丙酸甲酯等飽和羧酸酯類；二丁醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷等醚類等。它們既可單獨(dú)1種使用，也可2種以上混合使用。其中，較好為芳烴。通常溶劑的用量為使溶劑量上述特定單體及DCP系單體的合計(jì)量(重量比)達(dá)到1∶1～10∶1的量，優(yōu)選達(dá)到1∶1～5∶1的量。
<開環(huán)(共)聚合反應(yīng)>
在開環(huán)聚合催化劑的存在下，根據(jù)需要使用分子量調(diào)節(jié)劑和開環(huán)聚合用溶劑，按照以往公知的方法使上述特定單體及/或DCP系單體及根據(jù)需要使用的共聚性單體開環(huán)(共)聚合，可制得上述開環(huán)(共)聚合物。
使上述特定單體和DCP系單體共聚時(shí)，可使它們以下述比例共聚，即，相對于上述特定單體和DCP系單體的合計(jì)100重量％，上述特定單體通常為50～99重量％，較好為60～95重量％，更好為70～95重量％，DCP系單體通常為1～50重量％，較好為5～40重量％，更好為5～30重量％。
此外，使上述特定單體及/或DCP系單體與上述共聚性單體共聚時(shí)，可使它們以下述比例共聚，即，相對于上述特定單體、DCP系單體和上述共聚性單體的合計(jì)100重量％，上述特定單體通常為50重量％以上，較好為60重量％以上，更好為70重量％以上，且不足100重量％，DCP系單體通常為0～50重量％，較好為0～40重量％以下，更好為0～30重量％以下，上述共聚性單體超過0重量％，通常在50重量％以下，較好為40重量％以下，更好為30重量％以下。
作為本發(fā)明所用的開環(huán)(共)聚合物，最好為特定單體的均聚物或2種以上的特定單體的共聚物。
<氫化反應(yīng)>
通過上述開環(huán)(共)聚合反應(yīng)所得的開環(huán)(共)聚合物可直接作為環(huán)烯系聚合物(A)使用，但由于該開環(huán)(共)聚合物的分子內(nèi)具有烯烴性不飽和鍵，所以有時(shí)會(huì)發(fā)生加熱著色等問題。因此，最好使用上述烯烴性不飽和鍵氫化而得的氫化(共)聚合物。
該氫化反應(yīng)例如可通過在上述開環(huán)(共)聚合物的溶液中添加氫化催化劑，然后使常壓～30MPa，較好為3～20MPa的氫氣于0～200℃、較好是20～180℃與其作用而實(shí)施。
作為氫化催化劑，可以采用通常被用于烯烴性化合物的氫化反應(yīng)的催化劑，可例舉非均相催化劑及均相催化劑。作為非均相催化劑，可例舉使鈀、鉑、鎳、銠、釕等貴金屬催化劑物質(zhì)負(fù)載于碳、二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦等載體而形成的固體催化劑。作為均相催化劑，可例舉環(huán)烷酸鎳/三乙基鋁、乙?；?三乙基鋁、辛酸鈷/正丁基鋰、二氯化二茂鈦/一氯化二乙基鋁、乙酸銠、一氯三(三苯基膦)銠、二氯三(三苯基膦)釕、一氯三(三苯基膦)羰基氫化釕、二氯羰基三(三苯基膦)釕等。該催化劑可以是粉末也可以是粒狀。通常這些氫化催化劑以開環(huán)(共)聚合物∶氫化催化劑達(dá)到1∶1×10-6～1∶2(重量比)的比例的量使用。
烯烴性不飽和鍵的氫化率通常在50％以上，較好在70％以上，更好在90％以上。
如上所述，使開環(huán)(共)聚合物氫化，可使所得氫化(共)聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性，能夠防止因成形加工時(shí)或產(chǎn)品使用時(shí)的加熱造成的特性劣化。
<飽和共聚物>
本發(fā)明中，作為環(huán)烯系聚合物(A)，除了上述開環(huán)(共)聚合物及其氫化(共)聚合物以外，可使用上述特定單體和含不飽和雙鍵的化合物的飽和共聚物。上述特定單體和含不飽和雙鍵的化合物宜以下述比例共聚，相對于它們的合計(jì)量100重量％，上述特定單體通常為60～90重量％，較好為70～90重量％，更好為80～90重量％，含不飽和雙鍵的化合物通常為10～40重量％，較好為10～30重量％，更好為10～20重量％。
作為上述含不飽和雙鍵的化合物，例如可例舉乙烯、丙烯、丁烯等碳數(shù)2～12的化合物，更好為碳數(shù)2～8的烯烴系化合物。
作為被用于上述特定單體和含不飽和雙鍵的化合物的共聚反應(yīng)的催化劑，可例舉釩化合物和有機(jī)鋁化合物形成的催化劑。作為釩化合物，可例舉VO(OR)aXb或V(OR)cXd表示的釩化合物或它們的給電子體加成物。上述式中，R為烴基，0≤a≤3，0≤b≤3，2≤(a+b)≤3，0≤c≤4，0≤d≤4，3≤(c+d)≤4。作為給電子體，可例舉醇、酚類、酮、醛、羧酸、有機(jī)酸或無機(jī)酸的酯、醚、酰胺、酸酐，烷氧基硅烷等含氧給電子體，氨、胺、腈、異氰酸酯等含氮給電子體等。作為上述有機(jī)鋁化合物，可例舉選自含有至少1個(gè)鋁-碳鍵或鋁-氫鍵的化合物的至少1種有機(jī)鋁化合物。上述催化劑中的釩化合物和有機(jī)鋁化合物的比例是，相對于釩原子的鋁原子的比例(Al/V)通常在2以上，較好為2～50，特好為3～20。
作為被用于上述共聚反應(yīng)的溶劑，例如可例舉戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等烷烴類，環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等環(huán)烷烴類，苯、甲苯、二甲苯等芳烴及其鹵素衍生物。其中優(yōu)選環(huán)己烷。
<環(huán)烯系聚合物(A)>
被用于本發(fā)明的環(huán)烯系聚合物(A)的30℃的氯苯溶液(濃度0.5g/100ml)中測定的固有粘度[η]為0.2～5.0dl/g，優(yōu)選0.3～4.0dl/g，特好為0.35～1.5dl/g。此外，凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn)通常為8000～1000000，優(yōu)選10000～500000，更好為20000～100000，重均分子量(Mw)通常為10000～3000000，優(yōu)選20000～1000000，更好為30000～500000。
分子量如果過小，則所得成形品及膜的強(qiáng)度下降。如果分子量過大，則溶液粘度變得過高，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的生產(chǎn)性和加工性會(huì)發(fā)生劣化。
另外，環(huán)烯系聚合物(A)的分子量分布(Mw/Mn)通常為1.5～10，優(yōu)選2～8，更好為2.2～5。
環(huán)烯系聚合物(A)的玻璃化溫度(Tg)通常為110～250℃，優(yōu)選115～220℃，更好為120～200℃。Tg如果過低，則熱變形溫度降低，所以耐熱性會(huì)產(chǎn)生問題，所得成形品和膜的溫度造成的光學(xué)特性的變化變大。另一方面，如果Tg過高，則必須提高加工溫度，這樣熱塑性樹脂組合物會(huì)發(fā)生熱劣化。
(B)乙烯系聚合物被用于本發(fā)明的乙烯系聚合物(B)是具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，更好的是還具有由對異丙烯基苯酚以外的乙烯系單體(b)衍生的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。該乙烯系聚合物(B)可由對異丙烯基苯酚和乙烯系單體(b)共聚而得。
乙烯系聚合物(B)由于含有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元，所以獲得的熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜的相溶性良好，耐候性和耐熱性也有所提高。
<乙烯系單體(b)>
作為上述乙烯系單體(b)，可例舉芳香族乙烯系單體、氰化乙烯系單體、丙烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體、馬來酸酐單體、馬來酰亞胺單體等。其中，優(yōu)選芳香族乙烯系單體、氰化乙烯系單體，特好的是并用芳香族乙烯系單體和氰化乙烯系單體。
作為芳香族乙烯系單體，可例舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯等烷基取代的苯乙烯類，4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯等鹵素取代的苯乙烯類，對羥基苯乙烯、2-甲基-4-羥基苯乙烯、3，4-二羥基苯乙烯等羥基苯乙烯類，乙烯基苯甲醇類，對甲氧基苯乙烯、對叔丁氧基苯乙烯、間叔丁氧基苯乙烯等烷氧基取代的苯乙烯類，3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸等乙烯基苯甲酸類，2-苯基丙烯酸，4-乙烯基苯甲酸甲酯、4-乙烯基苯甲酸乙酯等乙烯基苯甲酸酯類，乙酸4-乙烯基苯甲酯，4-乙酰氧基苯乙烯，對丁烯基乙酰苯、間異丙烯基乙酰苯等乙烯基乙酰苯類，2-丁酰胺苯乙烯、4-甲酰胺苯乙烯、對磺胺苯乙烯等酰胺苯乙烯類，3-氨基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、2-異丙烯基苯胺、乙烯基苯甲基二甲胺等氨基苯乙烯類，3-硝基苯乙烯、4-硝基苯乙烯等硝基苯乙烯類，3-氰基苯乙烯、4-氰基苯乙烯等氰基苯乙烯類，乙烯基苯基乙腈，苯基苯乙烯等芳基苯乙烯類，乙烯基萘，乙烯基蒽，1，1-二苯基乙烯等。其中，從工業(yè)領(lǐng)域容易獲得且價(jià)廉這點(diǎn)考慮，優(yōu)選苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
此外，為了獲得高分子量的共聚物，優(yōu)選使用氰化乙烯系單體，具體可例舉丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作為丙烯酸酯系單體，可例舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等丙烯酸烷基酯，丙烯酸苯甲酯，丙烯酸苯酯，丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯等丙烯酸羥基烷酯等。
作為甲基丙烯酸酯系單體，可例舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸苯甲酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯等甲基丙烯酸羥基烷酯類等。
<自由基聚合引發(fā)劑>
被用于本發(fā)明的乙烯系聚合物(B)通過自由基聚合合成時(shí)，可采用產(chǎn)生自由基的公知的有機(jī)過氧化物或偶氮系自由基聚合引發(fā)劑。
作為有機(jī)過氧化物，可例舉過氧化二乙酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二異丁酰、過氧化二(2，4-二氯苯甲酰)、過氧化二(3，5，5-三甲基己酰)、過氧化二辛酰、過氧化二月桂酰、過氧化二硬脂酰、過氧化二{4-(間甲苯?；?苯甲酰}等過氧化二酰類，過氧化甲基乙基甲酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化甲基環(huán)己酮、過氧化乙?；冗^氧化酮類，過氧化氫、過氧化氫叔丁基、α-氫過氧化枯烯、對烷過氧化氫、二異丙苯過氧化氫、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化氫、叔己基過氧化氫等過氧化氫類，過氧化二叔丁基、過氧化二枯烯基、過氧化二月桂基、α，α’-二(過氧化叔丁基)二異丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷、過氧化叔丁基枯烯基、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己炔-3等過氧化二烷基類，過乙酸叔丁酯、過氧化三甲基乙酸叔丁酯、過氧化三甲基乙酸叔己酯、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化2-乙基己酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化2-乙基己酰基)己烷、1-環(huán)己基-1-甲基乙基過氧化2-乙基己酸酯、叔己基過氧化2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化異丁酯、叔丁基過氧化馬來酸酯、叔丁基過氧化3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化間甲苯?；?己烷、α，α’-二(過氧化新癸酰基)二異丙苯、過氧化新癸酸枯基酯、1，1，3，3-四甲基丁基過氧化新癸酸酯、1-環(huán)己基-1-甲基乙基過氧化新癸酸酯、叔己基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化新月桂酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔己基過氧化苯甲酸酯、二(過氧化叔丁基)異丁酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化苯甲酰)己烷、叔丁基過氧化間甲苯酰苯甲酸酯、3，3’，4，4’-四(過氧化叔丁基羰基)二苯甲酮等過氧化酯類，1，1-二(過氧化叔己基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(過氧化叔己基)環(huán)己烷、1，1-二(過氧化叔丁基)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(過氧化叔丁基)環(huán)己烷、1，1-二(過氧化叔丁基)環(huán)十二烷、2，2-二(過氧化叔丁基)丁烷、4，4-二(過氧化叔丁基)三甲基乙酸正丁酯、2，2-二(4，4-二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷等過氧縮酮類，叔己基過氧化異丙基一碳酸酯、叔丁基過氧化異丙基一碳酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己基一碳酸酯、叔丁基過氧化烯丙基一碳酸酯等過氧化-碳酸酯類，二仲叔丁基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧化二碳酸酯、二-2-甲氧基丁基過氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯等過氧化二碳酸酯類，還可例舉叔丁基三甲基甲硅烷基過氧化物等，但被用于本發(fā)明的有機(jī)過氧化物并不僅限于上述例示化合物。
這些有機(jī)過氧化物中，多官能性的過氧化縮酮易獲得高分子量的(共)聚合物，從這點(diǎn)考慮比較理想。特好的是4官能性的2，2-二(4，4-二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷。
作為偶氮系自由基聚合引發(fā)劑，例如可例舉2，2’-偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、2-(氨基甲酰偶氮)異丁腈、2，2’-偶氮二[2-甲基-N-{1，1-二(羥甲基)-2-羥乙基}丙酰胺]、2，2’-偶氮二[2-甲基-N-{2-(1-羥丁基)}丙酰胺]、2，2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺]、2，2’-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2，2’-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮二(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸酯·二水合物、2，2’-偶氮二[2-(3，4，5，6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二氫氯化物、2，2’-偶氮二[2-{1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉-2-基}丙烷]二氫氯化物、2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二氫氯化物、2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]、2，2’-偶氮二(2-甲基丙氨肟)、2，2’-偶氮二丁酸二甲酯、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)等，但被用于本發(fā)明的偶氮系自由基聚合引發(fā)劑并不僅限于上述例示化合物。
<催化劑>
可在對異丙烯基苯酚和上述乙烯系單體(b)的共聚反應(yīng)中使用催化劑。對該催化劑無特別限定，例如可例舉公知的陰離子聚合催化劑、配位陰離子聚合催化劑、陽離子聚合催化劑等。
<乙烯系聚合物(B)>
在上述聚合引發(fā)劑或催化劑的存在下，通過本體聚合法、溶液聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法或本體-懸浮聚合法等以往公知的方法，使對異丙烯基苯酚和上述乙烯系單體(b)共聚，獲得被用于本發(fā)明的乙烯系聚合物(B)。
以上獲得的乙烯系聚合物(B)中，相對于來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元及來自上述乙烯系單體(b)的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)100重量％，最好以下述比例含有上述兩種結(jié)構(gòu)單元，即，來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元通常為0.5～30重量％，優(yōu)選1.5～15重量％，更好為1.5～10重量％，來自上述乙烯系單體(b)的結(jié)構(gòu)單元通常為70～99.5重量％，優(yōu)選85～98.5重量％，更好為90～98.5重量％。來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元的比例如果在上述范圍內(nèi)，則環(huán)烯系聚合物(A)和乙烯系聚合物(B)能夠很好地相溶，且所得熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜顯現(xiàn)出良好的低雙折射性，耐候性和耐熱性有所提高。特別是形成對異丙烯基苯酚和芳香族乙烯系單體的共聚物時(shí)，相對于來自異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元和來自芳香族乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)100重量％，最好以下述比例含有上述兩種結(jié)構(gòu)單元，即，來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元通常為0.5～30重量％，優(yōu)選1.5～15重量％，更好為1.5～10重量％，來自芳香族乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元通常為70～99.5重量％，優(yōu)選85～98.5重量％，更好為90～98.5重量％。
另外，乙烯系聚合物(B)具有來自氰化乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元時(shí)，相對于乙烯系聚合物(B)的全部結(jié)構(gòu)單元100重量％，最好以下述比例含有各結(jié)構(gòu)單元，即，來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元通常為0.5～30重量％，優(yōu)選1.5～15重量％，更好為1.5～10重量％，來自氰化乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元通常為0.5～20重量％，優(yōu)選1～10重量％，更好為3～6重量％，來自乙烯系單體(b)的剩余的結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選來自芳香族乙烯系單體(b)的結(jié)構(gòu)單元通常為50～99重量％，優(yōu)選75～97.5重量％，更好為84～95.5重量％。來自氰化乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元如果超過20重量％，則在聚合初期和聚合后期生成的共聚物出現(xiàn)組成分布，有時(shí)無法獲得透明的共聚物。
上述乙烯系聚合物(B)通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn)通常為3000～350000，優(yōu)選10000～175000，更好為10000～90000，重均分子量(Mw)通常為500～500000，優(yōu)選5000～250000，更好為20000～100000。
分子量如果過小，則所得成形品及膜的強(qiáng)度下降。如果分子量過大，則溶液粘度變得過高，有時(shí)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的生產(chǎn)性和加工性劣化。
上述乙烯系聚合物(B)的分子量分布(Mw/Mn)通常為1.0～10，較好為1.2～5，更好為1.2～4。
<熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜>
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜以下述比例含有上述環(huán)烯系聚合物(A)和上述乙烯系聚合物(B)，即，相對于100重量份環(huán)烯系聚合物(A)，乙烯系聚合物(B)通常為0.01～300重量份，較好為10～300重量份，更好為40～150重量份。乙烯系聚合物(B)的配比量如果在上述范圍內(nèi)，則能夠獲得具有低雙折射性，耐候性和耐熱性良好的熱塑性樹脂組合物和光學(xué)膜。此外，膜等成形品的強(qiáng)度也提高。乙烯系聚合物(B)的配比量如果未滿上述下限，則所得熱塑性樹脂組合物和光學(xué)膜的雙折射值不夠小。另外，如果乙烯系聚合物(B)的配比量超過上述上限，則所得熱塑性樹脂組合物和光學(xué)膜的耐熱性下降或光學(xué)膜的透明度下降。
此外，由該光學(xué)膜形成相位差膜時(shí)，優(yōu)選相對于100重量份環(huán)烯系聚合物(A)，較好含有10～100重量份、更好含有15～75重量份、特好含有20～65重量份的乙烯系聚合物(B)的熱塑性樹脂組合物。如果使用該熱塑性樹脂組合物，則可獲得具有良好的相位差顯現(xiàn)性和波長分散性的相位差膜。
另一方面，將上述熱塑性樹脂組合物用于注射成形品時(shí)，相對于100重量份環(huán)烯系聚合物(A)，乙烯系聚合物(B)的比例優(yōu)選10～300重量份，更好為30～150重量份，特好為40～100重量份。
上述熱塑性樹脂組合物和光學(xué)膜還可含有烴類樹脂。作為該烴類樹脂，可例舉C5系樹脂、C9系樹脂、C5系/C9系混合樹脂、環(huán)戊二烯系樹脂、烯烴/乙烯基取代芳香族化合物的共聚物系樹脂、環(huán)戊二烯系化合物/乙烯基取代芳香族化合物的共聚物系樹脂、這些樹脂的氫化物及乙烯基取代芳香族樹脂的氫化物等。相對于環(huán)烯系聚合物(A)100重量份，烴類樹脂的含量通常為0.01～50重量份，優(yōu)選0.1～25重量份。
為了改善上述熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜的耐熱劣化性和耐光性，還可含有2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2’-二氧-3，3’-二叔丁基-5，5’-二甲基二苯基甲烷、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、硬酯?；?β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯等公知的酚系或氫醌系防氧化劑，三(4-甲氧基-3，5-二苯基)磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯等公知的磷系防氧化劑。這些防氧化劑可含有1種或2種以上。此外，為了改善上述熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜的耐光性，還可含有2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-亞甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-[(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]]等公知的紫外線吸收劑。另外，還可含有用于提高加工性的潤滑劑及根據(jù)需要使用的阻燃劑、抗菌劑、著色劑、脫模劑、發(fā)泡劑等公知的添加劑。這些添加劑可單獨(dú)使用1種也可2種以上組合使用。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物用于注射成形品時(shí)，從成形品不易出現(xiàn)雙折射性的角度考慮，應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(CR)越小越好，具體來講，優(yōu)選1500以下，特好為500以下。
<熱塑性樹脂組合物的制造方法>
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物例如可按照以下方法制得，例如，(i)用雙軸擠壓機(jī)或輥壓機(jī)等對環(huán)烯系聚合物(A)、乙烯系聚合物(B)和任意成分進(jìn)行混合的方法；(ii)在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙猸h(huán)烯系聚合物(A)而形成的溶液中添加混合乙烯系聚合物(B)的方法。
<光學(xué)膜的制造方法>
采用公知的成形方法，例如注射成形法、壓縮成形法或擠出成形法等，將上述熱塑性樹脂組合物成形為膜狀而制得本發(fā)明的光學(xué)膜。
此外，也可以將環(huán)烯系聚合物(A)及乙烯系聚合物(B)溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇┖螅ㄟ^溶劑澆鑄法形成膜而制得本發(fā)明的光學(xué)膜。此時(shí)所用的溶劑只要是通常被用于溶劑澆鑄法、可充分地溶解環(huán)烯系聚合物(A)及乙烯系聚合物(B)的溶劑即可，無特別限定，例如可采用極性溶劑、非極性溶劑。這里，極性溶劑是指20℃時(shí)的介電常數(shù)在4以上不足80的溶劑，非極性溶劑是指1以上不足4的溶劑。
作為該極性溶劑，可例舉水(78.5)、二甲亞砜(46.7)、乙腈(37.5)、N，N-二甲基乙酰胺(37.8)、γ-丁內(nèi)酯(39.0)、二甲基甲酰胺(36.7)、甲醇(32.6)、N-甲基-2-吡咯烷酮(32.0)、四甲基脲(23.0)、丙酮(20.7)、1-丙醇(20.1)、甲基乙基甲酮(18.5)、2-丙醇(18.3)、1-丁醇(17.8)、2-甲氧基乙醇(16.9)、2-丁醇(15.8)、異丁醇(15.8)、2-乙氧基乙醇(13.0)、吡啶(12.3)、鄰二氯苯(9.9)、二氯甲烷(9.1)、四氫呋喃(7.6)、乙酸(6.2)、乙酸乙酯(6.0)、氯苯(5.7)、氯仿(4.8)和乙醚(4.3)等。
作為非極性溶劑，可例舉鄰二甲苯(2.6)、甲苯(2.4)、對二甲苯(2.3)、苯(2.3)、四氯化碳(2.2)、環(huán)己烷(2.0)、環(huán)戊烷(2.0)、庚烷(1.9)、己烷(1.9)、壬烷(2.0)、戊烷(1.8)、三氯乙烯(3.4)、2，2，4-三甲基戊烷(1.9)等。上述括號(hào)內(nèi)的數(shù)字表示各溶劑的介電常數(shù)。
上述溶劑可單獨(dú)使用或數(shù)種混合使用?；旌鲜褂蒙鲜鋈軇r(shí)，混合溶劑的20℃的介電常數(shù)為2～15，優(yōu)選4～10。此時(shí)，混合溶劑的20℃的介電常數(shù)值可由溶劑的混合比(重量比)預(yù)測，例如混合溶劑a和溶劑b時(shí)，如果各重量分率為Wa及Wb，20℃的介電常數(shù)為εa和εb，則混合溶劑的介電常數(shù)(ε值)可由下式算得ε值＝Wa·εa+Wb·εb。
上述溶劑的常壓下的沸點(diǎn)通常在100℃以下，優(yōu)選70℃以下，特好為45℃以下。如果使用沸點(diǎn)超過100℃的溶劑，則制膜后的干燥時(shí)間變長，生產(chǎn)性劣化。此外，膜中殘留的溶劑變多，有時(shí)會(huì)使相位差顯現(xiàn)性等光學(xué)特性劣化。
這些溶劑中，從低沸點(diǎn)方面考慮，特好的是使用二氯甲烷。含有環(huán)烯系聚合物和乙烯系聚合物的已知的熱塑性樹脂組合物存在下述問題，即，未使用相溶化試劑，溶于二氯甲烷制膜后，如果使二氯甲烷蒸發(fā)，則形成不透明的膜，但本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物即使不使用相溶化試劑，也可獲得透明的膜。其結(jié)果是，采用溶劑澆鑄法時(shí)能夠在低于以往的溫度下干燥，可防止膜成形時(shí)的熱劣化。
被用于上述溶劑澆鑄法的溶液(以下也稱為“膜形成液”)中的上述熱塑性樹脂組合物的濃度通常為0.1～70重量％，較好是1～50重量％，更好是10～35重量％。該濃度如果過低，則很難獲得具有所希望的厚度的膜，而且通過干燥除去溶劑時(shí)伴隨溶劑的蒸發(fā)易出現(xiàn)發(fā)泡等，很難獲得表面平滑性良好的膜。另一方面，如果上述濃度過高，則膜形成液的粘度會(huì)變得過高，所以很難獲得厚度和表面狀態(tài)均一的膜。
此外，膜形成液的室溫下的粘度通常為1～1000000(mPa·s)，較好是10～100000(mPa·s)，更好是100～80000(mPa·s)，特別好是1000～60000(mPa·s)。
調(diào)制上述膜形成液時(shí)的溫度可以是室溫也可以是高于室溫的溫度，只要是通過充分?jǐn)嚢枘軌蚓坏厝芙饣蚍稚h(huán)烯系聚合物(A)和乙烯系聚合物(B)的溫度即可。
可根據(jù)需要在上述膜形成液中適當(dāng)添加染料、顏料等著色劑，籍此能夠獲得被著色的膜。
另外，為了提高所得膜的表面平滑性，還可在膜形成液中添加均化劑。作為均化劑，可使用各種常用的均化劑，例如氟系非離子型表面活性劑、特殊丙烯酸樹脂系均化劑、有機(jī)硅系均化劑等。
將以上調(diào)制的膜形成液注入適當(dāng)?shù)妮d體上或者通過涂布流延，籍此在載體上形成膜形成液的液層。作為上述載體，可使用金屬鼓、不銹鋼帶、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚對萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等形成的聚酯膜、聚四氟乙烯制帶等。
作為載體使用聚酯膜時(shí)，也可使用經(jīng)過表面處理的膜。作為表面處理的方法，有常用的親水化處理方法，例如可例舉在聚酯膜的表面涂布或?qū)訅罕┧嵯禈渲蚝撬猁}基的樹脂，籍此由這些樹脂形成層的方法，或者通過電暈放電處理等使膜表面的親水性提高的方法等。
此外，通過使用對作為載體的例如金屬鼓、不銹鋼帶、聚酯膜等的表面實(shí)施砂磨粗化處理(sand matte)或壓紋處理而形成凹凸的載體，將載體表面的凹凸轉(zhuǎn)印至所得膜的表面，籍此可制得具有光擴(kuò)散性能的膜。當(dāng)然直接對膜進(jìn)行砂磨粗化處理，也可賦予該膜以光擴(kuò)散性能。
作為涂布膜形成液的方法，可以使用采用模具或涂布機(jī)的方法、噴涂法、涂刷法、輥涂法、旋涂法、浸漬法等。
此外，為了控制所得膜的厚度和表面平滑性，可以反復(fù)進(jìn)行膜形成液的涂布。
對于在載體上形成的液層，實(shí)施通過干燥等除去溶劑的處理。作為干燥方法，可采用常用的干燥處理法，例如通過多個(gè)輥使其從干燥爐中通過的方法，但干燥過程中如果伴隨溶劑的蒸發(fā)而產(chǎn)生氣泡，則得到的膜的特性顯著下降，因此為了避免氣泡的產(chǎn)生，最好將干燥工序分2段以上的多段工序?qū)嵤⒖刂聘鞴ば蛑械臏囟群惋L(fēng)量。
然后，將進(jìn)行干燥所得的膜從載體剝離，籍此可制得本發(fā)明的光學(xué)膜。
以上所得的光學(xué)膜中的殘留溶劑量通常在10重量％以下，較好是5重量％以下，更好是1重量％以下，特別好是0.5重量％以下。膜中的殘留溶劑量如果超出上述上限，則膜使用時(shí)的尺寸經(jīng)時(shí)變化變大，不理想。此外，殘留溶劑會(huì)導(dǎo)致玻璃化溫度下降，耐熱性也下降，所以不理想。
將該光學(xué)膜作為本發(fā)明的相位差膜的原料膜使用時(shí)，有時(shí)必須要將膜中的殘留溶劑量調(diào)整在上述范圍內(nèi)。具體來講，為了通過拉伸定向處理使膜穩(wěn)定且均一地顯現(xiàn)相位差，膜中的殘留溶劑量通常為10～0.1重量％，較好是5～0.1重量％，更好是1～0.1重量％。通過使膜中殘留微量的溶劑，使拉伸定向處理或相位差顯現(xiàn)性的控制變得容易。
上述光學(xué)膜的厚度通常為0.1～3000μm，較好是0.1～1000μm，更好是1～500μm，特別好是5～300μm。膜如果過薄，則膜的處理性會(huì)下降，如果過厚，則很難卷成輥狀。
上述光學(xué)膜的厚度分布相對于平均值通常在±20％以內(nèi)，較好是在±10％以內(nèi)，更好是在±5％以內(nèi)，特別好是±3％以內(nèi)。此外，每1cm的厚度的變化率通常在10％以下，較好是在5％以下，更好是在1％以下，特別好是在0.5％以下。通過將膜的厚度分布控制在上述范圍內(nèi)，可防止拉伸定向上述光學(xué)膜而得的膜產(chǎn)生相位差不均。
通過對本發(fā)明的光學(xué)膜實(shí)施拉伸加工(拉伸定向處理)而形成相位差膜。例如，將由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形成的光學(xué)膜在該熱塑性樹脂組合物的玻璃化溫度至該玻璃化溫度+20℃的范圍內(nèi)的拉伸溫度下以自由端單軸拉伸1.1～5.0倍，可獲得NZ系數(shù)在1.1以上的相位差膜。這里，自由端單軸拉伸是指所要拉伸的某1個(gè)軸向(拉伸方向)以外的方向上無拉伸的將膜沿該1個(gè)方向拉伸的方法。此外，NZ系數(shù)是指以膜拉伸方向?yàn)閤軸、相對于x軸的面內(nèi)垂直方向?yàn)閥軸、與x軸及y軸垂直的方向(膜的厚度方向)為z軸時(shí)，以下式定義的值。
NZ系數(shù)＝(nx-nz)/(nx-ny)(nxx軸方向的折射率，nyy軸方向的折射率，nzz軸方向的折射率)作為制造具有上述范圍的NZ系數(shù)的相位差膜的光學(xué)膜，可例舉由對異丙烯基苯酚、芳香族乙烯系單體及氰化乙烯系單體三元共聚而得的乙烯系聚合物和環(huán)烯系樹脂的熱塑性樹脂組合物形成的光學(xué)膜等，更具體可例舉對異丙烯基苯酚/苯乙烯/丙烯腈三元乙烯系共聚物和環(huán)烯系樹脂的熱塑性樹脂組合物形成的光學(xué)膜等。該乙烯系共聚物中，各結(jié)構(gòu)單元的比例較好是，相對于全部結(jié)構(gòu)單元100重量％，來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元為0.5～30重量％，來自芳香族乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元為50～99重量％，來自氰化乙烯系單體的結(jié)構(gòu)單元為0.5～20重量％。上述熱塑性樹脂組合物中，乙烯系聚合物和環(huán)烯系樹脂的配比范圍是乙烯系聚合物/環(huán)烯系樹脂(重量比)＝10/90～50/50。
<相位差膜>
對上述光學(xué)膜實(shí)施拉伸加工(拉伸定向處理)可制得本發(fā)明本發(fā)明的相位差膜。通過實(shí)施拉伸加工，形成膜的(共)聚合物的分子鏈沿規(guī)定方向規(guī)則地定向，顯現(xiàn)出賦予透射光以相位差的性能。這里，“規(guī)則地定向”是指通常的高分子化合物(聚合物)通過熔融擠出法或澆鑄法等成形為膜狀時(shí)，該定向取決于工序中產(chǎn)生的膜變形的大小程度，相對于該高分子化合物的分子鏈不以特定方向定向而是無規(guī)地定向的狀態(tài)，高分子化合物的分子鏈沿膜的平面的單軸方向或雙軸方向或厚度方向規(guī)則地定向。高分子化合物的定向的規(guī)則性的程度各種各樣，可利用拉伸條件進(jìn)行控制。
作為拉伸加工法，具體可例舉公知的單軸拉伸法或雙軸拉伸法。即，利用拉幅機(jī)的橫向單軸拉伸法、輥間壓縮拉伸法、利用圓周不同的兩組輥的縱向單軸拉伸法或橫向單軸和縱向單軸組合的雙軸拉伸法、利用膨脹法的拉伸法等。
采用單軸拉伸法時(shí)，拉伸速度通常為1～5000％/分鐘，優(yōu)選50～1000％/分鐘，更好為100～1000％/分鐘，特好為100～500％/分鐘。
作為雙軸拉伸法，可例舉同時(shí)沿互相交叉的2個(gè)方向拉伸的方法及單軸拉伸后沿與最初的拉伸方向不同的方向進(jìn)行拉伸的方法。這些方法中，2根拉伸軸的交角由所希望的特性決定，因而無特別限定，通常在120～60度的范圍內(nèi)。此外，各拉伸方向的拉伸速度可以相同也可以不同，通常為1～5000％/分鐘，優(yōu)選50～1000％/分鐘，更好為100～1000％/分鐘，特好為100～500％/分鐘。
拉伸加工時(shí)的加工溫度無特別限定，所用的光學(xué)膜(熱塑性樹脂組合物)的玻璃化溫度設(shè)為Tg時(shí)，通常加工溫度為Tg以上Tg+30℃以下，優(yōu)選Tg以上Tg+20℃以下，更好為Tg以上Tg+10℃以下。拉伸溫度在上述范圍內(nèi)，可顯現(xiàn)高相位差，且可抑制相位差差異的發(fā)生，并使折射率橢球體的控制變得容易，所以比較理想。
拉伸倍率由所希望的相位差等各種特性決定，無特別限定，通常為1.01～10倍，優(yōu)選1.03～5倍，更好為1.03～3倍。
以上獲得的拉伸膜可以直接在室溫下冷卻，也可以在Tg-100℃以上Tg以下左右的溫度氣氛下至少進(jìn)行10秒以上、優(yōu)選30秒～60分鐘、更好為1分鐘～60分鐘的熱定形，然后冷卻至室溫，籍此能夠獲得透射光的相位差的經(jīng)時(shí)變化少、具有穩(wěn)定的相位差特性的相位差膜。
以上獲得的相位差膜通過拉伸完成分子定向，籍此賦予透射光以相位差，但該相位差的絕對值可通過調(diào)整拉伸倍率或拉伸前的膜的厚度等來進(jìn)行控制。例如即使是拉伸前的厚度相同的膜，也存在拉伸倍率越大透射光的相位差的絕對值越大的傾向，因此通過改變拉伸倍率，可獲得賦予透射光以所希望的相位差的相位差膜。此外，即使拉伸倍率相同，也存在拉伸前的膜的厚度越大賦予透射光的相位差的絕對值越大的傾向，因此通過改變拉伸前的膜的厚度，可獲得賦予透射光以所希望的相位差的相位差膜。
例如，通過將由本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物形成的光學(xué)膜在該熱塑性樹脂組合物的玻璃化溫度至該玻璃化溫度+20℃的范圍內(nèi)的拉伸溫度下進(jìn)行1.1～50倍的自由端單軸拉伸，可獲得NZ系數(shù)通常在1.10以上、優(yōu)選1.12以上的相位差膜。
此外，在上述條件下拉伸的相位差膜的波長400nm的相位差(R400)、波長550nm的相位差(R550)及波長800nm的相位差(R800)最好滿足R400＜R550＜R800的關(guān)系。
以上獲得的相位差膜的賦予透射光的相位差的值由其用途決定，但不能一概而論，用于液晶顯示元件或場致發(fā)光顯示元件或激光光學(xué)波片時(shí)，通常為1～10000nm，較好為10～2000nm，更好為15～1000nm。
較好的是透過膜的光的相位差的均一性高，具體來講，光線波長550nm的差異通常在±20％以下，優(yōu)選±10％以下，更好為±5％以下。相位差的差異如果超過±20％的范圍，則用于液晶顯示元件等時(shí)會(huì)產(chǎn)生色差等，導(dǎo)致顯示器本身的性能下降。
另外，透過膜的光的相位差依賴于透射光的波長。本發(fā)明的相位差膜最好具備逆波長分散性。具體來講，波長660nm的相位差(R660)和波長550nm的相位差(R550)的比值(R660/R550)通常在1.02以上，較好在1.03以上。R660/R550未滿上述下限的相位差膜明顯存在缺陷。
本發(fā)明的相位差膜的相位差顯現(xiàn)性(雙折射值)Δn在波長550nm下通常為0.0005以上，較好為O.0010以上，更好為0.0015以上。Δn如果未滿上述下限，則為了賦予透射光以相位差，必須增加膜厚，較厚的膜會(huì)導(dǎo)致光線透射率下降，或者制膜時(shí)的干燥時(shí)間延長，膜生產(chǎn)性下降。
本發(fā)明的相位差膜可單獨(dú)1片使用或2片以上層疊后使用或貼合于透明基板等再使用。此外，可層疊于其它的膜、片材、基板后使用。
層疊膜等的情況下，可使用粘合劑或粘接劑。作為粘合劑或粘接劑，可使用透明度良好的試劑，具體例可例舉天然橡膠、合成橡膠、乙酸乙烯酯/氯乙烯均聚物、聚乙烯醚、丙烯酸系樹脂、改性聚烯烴系樹脂等粘合劑或在具有羥基、氨基等官能團(tuán)的前述樹脂等中添加了含異氰酸酯基的化合物等固化劑的固化型粘合劑，以及聚氨酯系干式疊層用粘接劑、合成橡膠系粘接劑、環(huán)氧系粘接劑等。
另外，為了提高與其它的膜、片材、基板等層疊時(shí)的作業(yè)性，可預(yù)先在上述相位差膜上層疊粘合劑層或粘接劑層。層疊粘合劑層或粘接劑層時(shí)，作為粘合劑或粘接劑，可采用前述粘合劑或粘接劑。
本發(fā)明的光學(xué)膜或相位差膜可以用于移動(dòng)電話、數(shù)字信息終端、傳呼機(jī)、導(dǎo)航系統(tǒng)、車載用液晶顯示器、液晶監(jiān)視器、調(diào)光面板、OA設(shè)備用顯示器、AV設(shè)備用顯示器等各種液晶顯示元件、場致發(fā)光顯示元件或觸摸屏等。此外，也可以用作CD、CD-R、MD、MO、DVD等光盤的記錄·再生裝置所用的波片。
以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。
<測定·評價(jià)方法>
(1)固有粘度[η]調(diào)制濃度0.5g/100ml的氯苯溶液，于30℃的條件下進(jìn)行測定。
(2)分子量采用東ソ-(株)制HLC-8220凝膠滲透色譜儀(GPC，柱東ソ-(株)制，TSKgelG7000HxL、TSKgelGMHxL、TSKgelGMHxL、TSKgelG2000xL)，以四氫呋喃(THF)為溶劑，測定聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)及分子量分布(Mw/Mn)。
(3)玻璃化溫度使用セイコ一インスツルメンツ公司制DSC6200，以20℃/分鐘的升溫速度，在氮?dú)饬飨逻M(jìn)行測定。在差示掃描熱量曲線上示出微分差示熱量的最大峰溫度(A點(diǎn))及最大峰溫度-20℃的溫度(B點(diǎn))，以B點(diǎn)為起點(diǎn)的基線上的切線和以A點(diǎn)為起點(diǎn)的切線的交點(diǎn)即為Tg。
(4)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率在預(yù)先經(jīng)過計(jì)量的鋁箔上放置聚合后的溶液1.0g，在220℃的熱板上加熱30分鐘使揮發(fā)成分揮發(fā)，求得固形成分濃度。然后，按照下式測定單體的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。
反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(％)＝(固形成分濃度×溶液的總重量-裝入的催化劑的重量)/裝入的單體的總重量×100(5)組成分析將1.0g試樣溶于d-氯仿，在其中添加50mg乙酰丙酮鉻(III)，采用核磁共振波譜儀(NMR，Bruker公司制AVANCE500)測定乙烯系共聚物的13C-NMR。由來自對異丙烯基苯酚的芳香環(huán)碳的峰(153ppm)面積強(qiáng)度和來自苯乙烯的季碳的峰(142～150ppm)面積強(qiáng)度，算出來自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元和來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元的比例。
(6)應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(CR)按照公知方法(Polymer Journal，Vol.27，No.9，pp943-950(1995))進(jìn)行測定。
即，通過二氯甲烷澆鑄法將所得熱塑性樹脂組合物成膜，于100℃使其真空干燥24小時(shí)制得膜后，切成4片0.5mm×5mm×50mm大小的試驗(yàn)片，分別對該試驗(yàn)片加10～300g的范圍的不同的荷重(4處)，將這些試驗(yàn)片在溫度為試驗(yàn)片的Tg+20℃的加熱爐中放置30分鐘進(jìn)行拉伸。然后，在加荷重的狀態(tài)下將加熱爐慢慢冷卻至室溫，利用下述方法分別測定拉伸后的試驗(yàn)片的相位差。
相位差(550nm)采用自動(dòng)雙折射計(jì)(王子計(jì)測機(jī)器(株)制，KOBRA-21ADH)進(jìn)行測定。按照下式，求得各試驗(yàn)片的應(yīng)力(σ)和雙折射值(ΔN)，由σ-ΔN曲線的傾斜度求得CR。
σ＝F/(d·w)(F荷重，d拉伸后的試驗(yàn)片厚度，w拉伸后的試驗(yàn)片寬度)ΔN＝Re/d(Re相位差，d拉伸后的試驗(yàn)片厚度)CR＝ΔN/σ(單位；Br＝10-12Pa-1)(7)注射成形體的相位差用自動(dòng)雙折射計(jì)(王子計(jì)測機(jī)器(株)制，KOBRA-21ADH)測定雙折射性評價(jià)用試驗(yàn)片的片(gate)中央部的550nm的相位差。
(8)耐水性(吸水率的測定)于100℃將耐水性評價(jià)用試驗(yàn)片干燥24小時(shí)后，測定重量W0。然后，將該試驗(yàn)片在23℃的水中浸漬24小時(shí)，測定重量W1，利用下式算出吸水率。
吸水率(％)＝[(W1-W0)/W0]×100(9)透明度(總光線透射率的測定)按照J(rèn)IS K7105(測定法A)，使用霧度計(jì)(スガ試驗(yàn)機(jī)公司制，HGM-2DP)對透明度評價(jià)用試驗(yàn)片的總光線透射率進(jìn)行測定。
(10)霧度按照J(rèn)IS K7105(測定法A)，使用霧度計(jì)(スガ試驗(yàn)機(jī)公司制，HGM-2DP)對所得膜的霧度進(jìn)行測定。
(11)相位差膜的相位差、雙折射值、逆波長分散性及NZ系數(shù)用自動(dòng)雙折射計(jì)(王子計(jì)測機(jī)器(株)制，KOBRA-21ADH)測定拉伸后的膜的550nm及660nm的相位差(retardation，遲滯)及NZ系數(shù)。NZ系數(shù)是利用下式算出的值。
NZ系數(shù)＝(nx-nz)/(nx-ny)
(nxx軸方向的折射率，nyy軸方向的折射率，nzz軸方向的折射率)另外，利用下式求得相位差膜的雙折射值和逆波長分散性。
雙折射值(ΔN)＝R550/d逆波長分散性＝R660/R550(R550、R660波長550nm及660nm的相位差，d膜厚)(12)撕裂強(qiáng)度按照J(rèn)IS K6772，測定拉伸后的膜的撕裂強(qiáng)度。
(13)膜著色性將拉伸后的膜于80℃保持1000小時(shí)，實(shí)施耐熱試驗(yàn)。按照J(rèn)IS K 7105，用分光光度計(jì)(スガ試驗(yàn)機(jī)公司制)測定試驗(yàn)前后的膜的黃色度(YI)。籍此算出試驗(yàn)前后的YI變化(ΔYI＝試驗(yàn)后YI-試驗(yàn)前YI)。
(14)殘留溶劑量將所得膜溶于溶劑，利用氣相色譜法進(jìn)行測定。
在經(jīng)過氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中裝入100重量份作為特定單體的以下式 表示的8-甲基-8-甲氧基羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]-3-十二烯、4重量份作為分子量調(diào)節(jié)劑的1-己烯及200重量份作為溶劑的甲苯，加熱至80℃。在其中加入0.12重量份三乙基鋁的甲苯溶液(濃度0.6mol/l)和0.37重量份甲醇改性WCl6的甲苯溶液(濃度0.025mol/l)，于80℃使它們反應(yīng)1小時(shí)，獲得聚合物。
將所得聚合物的溶液裝入高壓釜，再添加200重量份作為溶劑的甲苯及0.06重量份作為氫化催化劑的RuHCl(CO)[P(C6H5)3]3后，用氮?dú)庵脫Q3次。然后，將氫氣導(dǎo)入反應(yīng)容器中，將壓力調(diào)整為8.0MPa。接著，加熱至165℃，將壓力保持為10MPa的同時(shí)于165℃實(shí)施3小時(shí)的反應(yīng)，獲得氫化物。用甲醇使該氫化物再沉淀，回收后干燥，獲得環(huán)烯系聚合物(1)。
該環(huán)烯系聚合物(1)的固有粘度[η]＝0.78dl/g，重均分子量(Mw)＝11.5×104，分子量分布(Mw/Mn)＝3.3，玻璃化溫度(Tg)＝167℃。此外，通過1H-NMR測定求得該環(huán)烯系聚合物(1)的氫化率，結(jié)果主鏈中的烯烴性不飽和鍵的99.9％以上被氫化。
在反應(yīng)容器中裝入96.8重量份苯乙烯、3.2重量份對異丙烯基苯酚、30重量份環(huán)己烷、0.64重量份2，2-二(4，4-二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷(日本油脂パ-テトラA)。將其用氮?dú)饬鞴呐?0分鐘后于95℃反應(yīng)8小時(shí)，獲得苯乙烯/對異丙烯基苯酚共聚物(2)。
共聚物(2)通過固形成分測定獲知的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率＝98％，重均分子量(Mw)＝78000，數(shù)均分子量(Mn)＝35500，分子量分布(Mw/Mn)＝2.2，玻璃化溫度(Tg)＝103℃。此外，共聚物(2)的13C-NMR譜示于圖1(全圖)及圖2(放大圖)。來自對異丙烯基苯酚的芳香環(huán)的碳(i)～(iv)的峰分別確認(rèn)出現(xiàn)在115.2、122.6、138.4、153.1ppm。由前述碳(iv)的峰及來自聚苯乙烯的季碳的峰(145.2ppm)的積分值求出聚合物組成，其結(jié)果是，共聚物(2)的來自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元/來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元＝96.8/3.2(重量比)。
在反應(yīng)容器中裝入91.5重量份苯乙烯、4.5重量份對異丙烯基苯酚、4.0重量份丙烯腈、0.61重量份2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(和光純藥V-65)。將其用氮?dú)饬鞴呐?0分鐘后于55℃反應(yīng)7小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，在大量的甲醇中使其再沉淀，獲得苯乙烯/對異丙烯基苯酚/丙烯腈共聚物(3)。
共聚物(3)通過固形成分測定獲知的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率＝73％，Mw＝72700，Mn＝40200，Mw/Mn＝1.81，玻璃化溫度(Tg)＝110℃。由共聚物(3)的13C-NMR譜求出聚合物組成，其結(jié)果是，共聚物(3)的來自苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元/來自對異丙烯基苯酚的結(jié)構(gòu)單元/來自丙烯腈的結(jié)構(gòu)單元＝91.4/4.5/4.1(重量比)。
除了用相對于苯乙烯等摩爾的對叔丁氧基苯乙烯替代對異丙烯基苯酚以外，其它操作與調(diào)制例2相同，獲得苯乙烯/對叔丁氧基苯乙烯共聚物。在其中添加0.2重量份對甲苯磺酸，于100℃實(shí)施4小時(shí)的脫保護(hù)反應(yīng)，獲得苯乙烯/對羥基苯乙烯共聚物(4)。
共聚物(4)的Mw＝83000，Mn＝37700，Mw/Mn＝2.2，玻璃化溫度(Tg)＝103℃。
于300℃以聚合物(1)/共聚物(2)＝65/35的配比(重量比)熔融混合聚合物(1)和共聚物(2)，獲得熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物的應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(CR值)按照上述方法測定。
用真空干燥機(jī)于100℃將上述熱塑性樹脂組合物干燥4小時(shí)。采用注射成形機(jī)[SG75M-S](住友重機(jī)(株)制，筒體直徑28mm，合模力75噸)，在樹脂溫度300℃、模溫130℃、注射速度100mm/sec、料斗和筒體充滿氮?dú)獾臈l件下進(jìn)行注射成形，制得雙折射性評價(jià)用試驗(yàn)片(寬60mm、長80mm、厚1mm的長方形注射成形體)、耐水性評價(jià)用試驗(yàn)片(寬度40mm、長80mm、厚3mm)及透明度評價(jià)用試驗(yàn)片(厚3mm)。評價(jià)這些試驗(yàn)片的550nm的相位差、耐水性和透明度。結(jié)果示于表1。
將聚合物(1)和共聚物(2)以聚合物(1)/共聚物(2)＝65/35的配比(重量比)溶于二氯甲烷，調(diào)制出濃度30重量％的溶液后，利用溶劑澆鑄法制膜，于100℃真空干燥48小時(shí)，獲得膜厚175μm的透明膜。該透明膜的差示掃描熱量測定(DSC)結(jié)果示圖3。該透明膜具有單一的Tg＝137℃，霧度＝0.1。由此可確認(rèn)，聚合物(1)和共聚物(2)相溶化。
將上述透明膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度Tg+5℃(＝142℃)及拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)、夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚123μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的霧度、550nm的相位差、550nm的雙折射值、逆波長分散性(R660/R550)、NZ系數(shù)、撕裂強(qiáng)度、耐熱試驗(yàn)后的膜著色性及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。
除了用共聚物(3)替代共聚物(2)，并使聚合物(1)/共聚物(3)以65/35的配比(重量比)混合以外，其它操作與實(shí)施例1同樣，獲得熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物的應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(CR值)按照上述方法測定。
另外，與實(shí)施例1同樣，由上述熱塑性樹脂組合物制作各種試驗(yàn)片，評價(jià)550nm的相位差、耐水性和透明度。結(jié)果示于表1。
此外，除了用共聚物(3)替代共聚物(2)，并使聚合物(1)/共聚物(3)以65/35的配比(重量比)溶于二氯甲烷以外，其它操作與實(shí)施例1同樣，獲得厚175μm的透明膜。該透明膜具有單一的Tg＝138℃，霧度＝0.1。由此可確認(rèn)，聚合物(1)和共聚物(3)相溶化。
將上述透明膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度Tg+5℃(＝143℃)及拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)、夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚121μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的霧度、550nm的相位差、550nm的雙折射值、逆波長分散性(R660/R550)、NZ系數(shù)、撕裂強(qiáng)度、耐熱試驗(yàn)后的膜著色性及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。
除了將聚合物(1)與共聚物(3)的配比改為聚合物(1)/共聚物(3)＝55/45(重量比)以外，其它操作與實(shí)施例2同樣，獲得熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物的應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(CR值)按照上述方法測定。
另外，與實(shí)施例1同樣，由上述熱塑性樹脂組合物制作各種試驗(yàn)片，評價(jià)550nm的相位差、耐水性和透明度。結(jié)果示于表1。
此外，除了將聚合物(1)與共聚物(3)的配比改為聚合物(1)/共聚物(3)＝55/45(重量比)以外，其它操作與實(shí)施例2同樣，獲得厚175μm的透明膜。該透明膜具有單一的Tg＝123℃，霧度＝0.1。由此可確認(rèn)，聚合物(1)和共聚物(3)相溶化。
將上述透明膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度Tg+5℃(＝128℃)及拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)、夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚123μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的霧度、550nm的相位差、550nm的雙折射值、逆波長分散性(R660/R550)、NZ系數(shù)、撕裂強(qiáng)度、耐熱試驗(yàn)后的膜著色性及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。
聚合物(1)的應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(CR值)按照上述方法測定。
另外，與實(shí)施例1同樣，由聚合物(1)制作各種試驗(yàn)片，評價(jià)550nm的相位差、耐水性和透明度。結(jié)果示于表1。
將聚合物(1)溶于二氯甲烷，調(diào)制濃度30重量％的溶液后，利用溶劑澆鑄法成膜，于100℃真空干燥48小時(shí)，獲得膜厚175μm的透明膜。該透明膜的Tg＝167℃，霧度＝0.1。
將上述透明膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度Tg+5℃(＝172℃)及拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)、夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚123μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的霧度、550nm的相位差、550nm的雙折射值、逆波長分散性(R660/R550)、NZ系數(shù)、撕裂強(qiáng)度、耐熱試驗(yàn)后的膜著色性及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。
除了用共聚物(4)替代共聚物(2)，并使聚合物(1)/共聚物(4)以65/35的配比(重量比)混合以外，其它操作與實(shí)施例1同樣，獲得熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物的應(yīng)力光學(xué)系數(shù)(CR值)按照上述方法測定。
另外，與實(shí)施例1同樣，由上述熱塑性樹脂組合物制作各種試驗(yàn)片，評價(jià)550nm的相位差、耐水性和透明度。結(jié)果示于表1。
此外，除了用共聚物(4)替代共聚物(2)，并使聚合物(1)/共聚物(4)以65/35的配比(重量比)溶于二氯甲烷以外，其它操作與實(shí)施例1同樣，獲得厚175μm的透明膜。該透明膜具有單一的Tg＝132℃，霧度＝0.1。由此可確認(rèn)，聚合物(1)和共聚物(4)相溶化。
將上述透明膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度Tg+5℃(＝137℃)及拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)、夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚119μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的霧度、550nm的相位差、550nm的雙折射值、逆波長分散性(R660/R550)、NZ系數(shù)、撕裂強(qiáng)度、耐熱試驗(yàn)后的膜著色性及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。
除了用市售的聚苯乙烯(PS-日本制聚苯乙烯，Mw＝219000，Mn＝81300)替代共聚物(2)以外，其它與實(shí)施例1同樣，獲得熱塑性樹脂組合物。由于該熱塑性樹脂組合物是不透明的，所以無法測定應(yīng)力光學(xué)系數(shù)。
此外，與實(shí)施例1同樣，由上述熱塑性樹脂組合物制作各種試驗(yàn)片，評價(jià)耐水性和透明度。結(jié)果示于表1。由于這些試驗(yàn)片是不透明的，所以無法測定550nm的相位差。
另外，除了用市售的聚苯乙烯(PS-日本制聚苯乙烯，Mw＝219000，Mn＝81300)替代共聚物(2)以外，其它與實(shí)施例1同樣，獲得膜厚175μm的膜。該膜是不透明的，存在來自聚合物(1)的Tg＝167℃和來自聚苯乙烯的Tg＝101℃的2個(gè)Tg，霧度＝94。由此可確認(rèn)，聚合物(1)和聚苯乙烯未相溶化，無法測定光學(xué)特性。籍此可確認(rèn)采用市售聚苯乙烯時(shí)，無法作為光學(xué)材料使用。
將上述膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度172℃、拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)及夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚122μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的撕裂強(qiáng)度及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。
除了用含7重量％的馬來酸酐的市售聚苯乙烯(日本ノバケミカル制，Dylark，D232級，Mw＝207000，Mn＝104000)替代共聚物(2)以外，其它與實(shí)施例1同樣，獲得熱塑性樹脂組合物。由于該熱塑性樹脂組合物是不透明的，所以無法測定應(yīng)力光學(xué)系數(shù)。
此外，與實(shí)施例1同樣，由上述熱塑性樹脂組合物制作各種試驗(yàn)片，評價(jià)耐水性和透明度。結(jié)果示于表1。由于這些試驗(yàn)片是不透明的，所以無法測定550nm的相位差。
另外，除了用含7重量％的馬來酸酐的市售聚苯乙烯(日本ノバケミカル制，Dylark，D232級，Mw＝207000，Mn＝104000)替代共聚物(2)以外，其它與實(shí)施例1同樣，獲得膜厚175μm的膜。該膜是不透明的，存在來自聚合物(1)的Tg＝167℃和來自含馬來酸酐的聚苯乙烯的Tg＝120℃的2個(gè)Tg，霧度＝88。由此可確認(rèn)，聚合物(1)和含馬來酸酐的聚苯乙烯未相溶化，無法測定光學(xué)特性。
將上述膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度172℃、拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)及夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚123μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的撕裂強(qiáng)度及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。
除了用甲苯溶劑替代二氯甲烷制得膜以外，其它與比較例4同樣，獲得膜厚175μm的透明膜。該透明膜具有單一的Tg＝140℃，霧度＝0.5。由此可確認(rèn)，聚合物(1)和含7wt％馬來酸酐的聚苯乙烯相溶化。
將上述透明膜切成10mm×80mm的大小，用帶恒溫槽的英斯特朗拉伸試驗(yàn)機(jī)(5567型)，在拉伸溫度Tg+5℃(＝145℃)及拉伸速度60mm/min(120％/分鐘)、夾具間距50mm的條件下，通過自由端單軸拉伸法以2.0倍的拉伸倍率實(shí)施拉伸，獲得膜厚124μm的膜。評價(jià)拉伸后的膜的霧度、550nm的相位差、550nm的雙折射值、逆波長分散性(R660/R550)、NZ系數(shù)、撕裂強(qiáng)度、耐熱試驗(yàn)后的膜著色性及殘留溶劑量。結(jié)果示于表1。該拉伸膜中的殘留甲苯量多，相位差顯現(xiàn)性明顯劣化。
表1

無法測定由于不透明而無法測定。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的耐候性和耐熱性良好，適用于全部的光學(xué)用途，可加工成膜或片材后使用。特別是采用沸點(diǎn)低的二氯甲烷來制膜，所以通過溶劑澆鑄法制造光學(xué)膜時(shí)，可在低溫下干燥，防止制造時(shí)的熱劣化，最適用于必須進(jìn)行拉伸加工的用途，例如相位差膜等光學(xué)膜。另外，所得光學(xué)膜的耐候性和耐熱性良好，所以可在條件比較嚴(yán)酷的用途中使用，例如導(dǎo)航儀、車載用液晶顯示器等。
此外，如實(shí)施例2及實(shí)施例3所例示的，如果對本發(fā)明的光學(xué)膜實(shí)施自由端單軸拉伸，則NZ系數(shù)＞1.1，這樣即使不通過雙軸拉伸也能夠獲得NZ系數(shù)在1.1以上的拉伸膜。從上述結(jié)果可確認(rèn)，對本發(fā)明的光學(xué)膜實(shí)施了寬幅受限的單軸拉伸或雙軸拉伸時(shí)，也可獲得NZ系數(shù)大于以往的由環(huán)烯系開環(huán)(共)聚合物形成的光學(xué)膜的拉伸膜。因此，如果使用本發(fā)明的光學(xué)膜，則與以往的光學(xué)膜相比，能夠容易地制造NZ系數(shù)大的拉伸膜，無需采用特殊的拉伸技術(shù)就能夠很容易地控制拉伸膜的NZ系數(shù)。
另外，本發(fā)明的拉伸膜顯現(xiàn)出R400＜R550＜R800的特殊的波長分散性(逆波長分散性)。該拉伸膜的波長分散性可通過乙烯系(共)聚合物的組成及環(huán)烯系樹脂和乙烯系(共)聚合物的配比來調(diào)整，本發(fā)明可提供顯現(xiàn)拉伸膜等成形品所要求具備的良好的雙折射(或相位差)的波長分散性的材料。
權(quán)利要求
1.熱塑性樹脂組合物，其特征在于，含有(A)環(huán)烯系聚合物及(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，環(huán)烯系聚合物(A)具有下述式(1) 表示的結(jié)構(gòu)單元，式中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子，鹵素原子，可具有含氧、氮、硫或硅的連接基團(tuán)的取代或非取代的碳原子數(shù)1～30的烴基或者極性基團(tuán)，R1和R2或R3和R4可互相結(jié)合形成單環(huán)或多環(huán)的碳環(huán)或雜環(huán)，X獨(dú)立地表示-CH＝CH-或-CH2CH2-，m為0、1或2，p為0或1。
3.如權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，乙烯系聚合物(B)還具有由對異丙烯基苯酚以外的芳香族乙烯系單體衍生的結(jié)構(gòu)單元。
4.如權(quán)利要求3所述的熱塑性樹脂組合物，其特征在于，乙烯系聚合物(B)還具有由氰化乙烯系單體衍生的結(jié)構(gòu)單元。
5.光學(xué)膜，其特征在于，含有(A)環(huán)烯系聚合物及(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物。
6.光學(xué)膜，它是由含有(A)環(huán)烯系聚合物及(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物的熱塑性樹脂組合物形成的光學(xué)膜，其特征在于，在該熱塑性樹脂組合物的玻璃化溫度至該玻璃化溫度+20℃的范圍內(nèi)的拉伸溫度下，對該光學(xué)膜實(shí)施了1.1～5.0倍的自由端單軸拉伸時(shí)，NZ系數(shù)達(dá)到1.1以上。
7.相位差膜，其特征在于，由權(quán)利要求5或6所述的光學(xué)膜拉伸定向而得。
8.相位差膜，其特征在于，在熱塑性樹脂組合物的玻璃化溫度至該玻璃化溫度+20℃的范圍內(nèi)的拉伸溫度下，對由所述熱塑性樹脂組合物形成的光學(xué)膜實(shí)施1.1～5.0倍的自由端單軸拉伸而得的NZ系數(shù)達(dá)到1.1以上，所述熱塑性樹脂組合物含有(A)環(huán)烯系聚合物及(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物。
全文摘要
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜含有(A)環(huán)烯系聚合物及(B)具有由對異丙烯基苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的乙烯系聚合物。該熱塑性樹脂組合物及光學(xué)膜在保持含有環(huán)烯系聚合物和乙烯系聚合物的熱塑性樹脂組合物所具備的低雙折射性的同時(shí)，顯現(xiàn)出良好的相溶性，此外，其耐候性和耐熱性良好。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101035859SQ20058003361
公開日2007年9月12日 申請日期2005年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月1日
發(fā)明者岡庭求樹, 宮本佳和, 梶原一郎, 諏訪好, 宮木伸行, 川島直之 申請人:捷時(shí)雅株式會(huì)社