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圖像形成方法

文檔序號:2680774閱讀:407來源:國知局

專利名稱::圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種用于對電攝影方法中的靜電潛像進(jìn)行顯影的圖像形成方法。
背景技術(shù)
:近年來,在電攝影方法的領(lǐng)域中從裝置的緊湊化和成本、生態(tài)學(xué)的觀點(diǎn)等出發(fā)形成了幾個技術(shù)潮流。其中的一個為被稱為顯影同時清潔或無清潔器的技術(shù)。在過去的電攝影步驟中,一般情況下采用經(jīng)過清潔步驟并反復(fù)進(jìn)行上述步驟的圖像形成方法,所述清潔步驟是指將轉(zhuǎn)印后沒有轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)而殘留于潛像承載體上的調(diào)色劑用各種方法清除,作為廢調(diào)色劑儲存到廢調(diào)色劑容器的步驟。在該清潔步驟中,過去使用刮板清潔、毛刷清潔、輥清潔等。所有的方法都以力學(xué)方式刮落或擋住轉(zhuǎn)印殘留的調(diào)色劑,捕集到廢調(diào)色劑容器中。因此,存在由于這樣的構(gòu)件被推壓到潛像承載體表面而產(chǎn)生的問題。例如,可到舉出由于強(qiáng)有力地推壓構(gòu)件而使?jié)撓癯休d體磨損,導(dǎo)致縮短壽命的問題。當(dāng)從裝置面觀看時,由于具有該清潔裝置,所以,裝置必然增大,成為希望裝置緊湊化時的瓶頸。另外,從節(jié)省資源、減少廢棄物的觀點(diǎn)和有效地利用調(diào)色劑的意義考慮,期待不產(chǎn)生廢調(diào)色劑的系統(tǒng)和定影性、耐偏移性優(yōu)良的系統(tǒng)。作為不產(chǎn)生廢調(diào)色劑的系統(tǒng),提出有被稱為顯影同時清潔或無清潔器的技術(shù),作為具體地公開了與無清潔器相關(guān)的技術(shù)的文獻(xiàn)有日本特開昭59-133573號公報、特開昭62-203182號公報、特開昭63-133179號公報、特開昭64-20587號公報、特開平2-302772號公報、特開平5-2289號公報、特開平5-53482號公報、特開平5-61383號公報等。另外,作為涉及帶電的生態(tài)學(xué)技術(shù),有與接觸帶電相關(guān)的技術(shù)。對于電攝影法,在利用作為潛像承載體的光敏性物質(zhì)的感光體上進(jìn)行帶電處理使其均勻地帶有所需要的極性和電位后,通過實施圖像圖案曝光從而形成電潛像的方法是通常的方法。過去,作為對潛像承載體進(jìn)行帶電處理(也包含消電處理)使其均勻地帶有所需要的極性和電位的帶電裝置,常使用電暈帶電器(電暈放電器)。電暈帶電器為非接觸型的帶電裝置,裝備有線電極等放電電極和包圍該放電電極的屏蔽電極,使放電開口部與作為被帶電體的圖像承載體相對地非接觸地配置,通過使圖像承載體面暴露于在放電電極和屏蔽電極上施加高壓而產(chǎn)生的放電電流(電暈簇射)中,使圖像承載體面進(jìn)行預(yù)定的帶電。近年來,作為潛像承載體等被帶電體的帶電裝置,由于與電暈帶電器相比,具有低臭氧、低功率等優(yōu)點(diǎn),所以,提出了很多接觸帶電裝置,并已實用化。接觸帶電裝置使輥型(帶電輥)、毛刷型、磁刷型、刮板型等導(dǎo)電性的帶電構(gòu)件(接觸帶電構(gòu)件、接觸帶電器)接觸圖像承載體等被帶電體,在該接觸帶電構(gòu)件上施加預(yù)定的帶電偏壓,使被帶電體表面帶有預(yù)定的極性和電位。在接觸帶電的帶電機(jī)制(帶電的機(jī)理、帶電原理)中混存有(1)放電帶電機(jī)制和(2)直接注入帶電機(jī)制這樣2種帶電機(jī)制,根據(jù)哪一個起主導(dǎo)性作用而呈現(xiàn)出各種各樣的特性。(1)放電帶電機(jī)制是通過在接觸帶電構(gòu)件與被帶電體的微小間隙發(fā)生的放電現(xiàn)象使被帶電體表面帶電的機(jī)構(gòu)。放電帶電機(jī)制在接觸帶電構(gòu)件和被帶電體具有一定的放電閾值,所以,需要在接觸帶電構(gòu)件上施加比帶電電位大的電壓。另外,與電暈帶電器相比,雖然發(fā)生量非常少,但從原理上講不能避免產(chǎn)生放電生成物,所以,不能避免臭氧等活性離子產(chǎn)生的危害。(2)直接注入帶電機(jī)制是通過從接觸帶電構(gòu)件直接將電荷注入到被帶電體從而使被帶電體表面帶電的系統(tǒng)。也稱為直接帶電或注入帶電或電荷注入帶電。更為詳細(xì)地說,中電阻的接觸帶電構(gòu)件接觸于被帶電體表面,不通過放電現(xiàn)象,即基本上不使用放電,直接將電荷注入到被帶電體表面。因此,即使在接觸帶電構(gòu)件上的施加電壓為放電閾值以下的施加電壓,也可使被帶電體帶有與施加電壓相當(dāng)?shù)碾娢?。由于該帶電系統(tǒng)不產(chǎn)生離子,所以,不會產(chǎn)生放電生成物形成的危害。然而,由于是直接注入帶電,所以,接觸帶電構(gòu)件與被帶電體的接觸性對帶電性產(chǎn)生很大的影響。因此,為了形成以高頻度接觸于被帶電體的結(jié)構(gòu),接觸帶電構(gòu)件需要成為具有更緊密的觸點(diǎn)的、具有較多的與被帶電體的速度差等的結(jié)構(gòu)。在接觸帶電裝置中,使用導(dǎo)電輥(帶電輥)作為接觸帶電構(gòu)件的輥帶電方式由于帶電穩(wěn)定性這樣的優(yōu)點(diǎn)是優(yōu)選的,被廣泛應(yīng)用。在過去的輥帶電的帶電結(jié)構(gòu)中,上述(1)的放電帶電機(jī)構(gòu)起主導(dǎo)作用。帶電輥使用導(dǎo)電或中電阻的橡膠材料或發(fā)泡體制作。進(jìn)一步將其層疊,獲得所期望的特性。帶電輥為了獲得與被帶電體的一定的接觸狀態(tài)而具有彈性,但為此使得摩擦阻力大,在很多場合,與被帶電體從動地或具有一些速度差地被驅(qū)動。因此,即使想直接注入帶電,也不能避免絕對的帶電能力的下降、接觸性的不足、輥形狀導(dǎo)致的接觸不均和被帶電體的附著物導(dǎo)致的帶電不均。圖1為表示電攝影法的接觸帶電的帶電效率例的圖。橫軸表示施加于接觸帶電構(gòu)件的偏壓,縱軸表示此時獲得的被帶電體(以下稱感光體)帶電電位。輥帶電時的帶電特性由A表示。即,大體超過-500V的放電閾值后開始帶電。因此,在按-500V帶電的場合,一般方法是施加-1000V的直流電壓,或在施加-500V直流帶電電壓的基礎(chǔ)上,為了經(jīng)常保持放電閾值以上的電位差而施加峰間電壓1200V的交流電壓,使感光體電位收斂為帶電電位。具體而言,使帶電輥加壓接觸于厚25μm的OPC感光體時,如施加約640V或640V以上的電壓,則感光體的表面電位開始上升,此后,感光體表面電位相對于施加單元以斜率1線性增加。將該閾值電壓定義為帶電開始電壓Vth。即,為了獲得電攝影所需要的感光體表面電位Vd,在帶電輥需要Vd+Vth那樣的超過需要的DC電壓。將這樣僅在接觸帶電構(gòu)件上施加DC電壓進(jìn)行帶電的方法稱為“DC帶電方式”。然而,在DC帶電的場合,由于環(huán)境變動等使得接觸帶電構(gòu)件的電阻值變動,或由于感光體被削刮使膜厚變化會使Vth變動,所以,難以使感光體的電位達(dá)到所期望的值。為此,為了實現(xiàn)進(jìn)一步的帶電均勻化,如在日本特開昭63-149669號公報中公開的那樣,使用“AC帶電方式”,即,在相當(dāng)于所期望的Vd的DC電壓上疊加具有2×Vth以上的峰值間電壓的AC成分,將由此獲得的電壓施加到接觸帶電構(gòu)件的帶電方式。其目的在于獲得AC產(chǎn)生的電位平均效果。被帶電體的電位收斂為作為AC電壓峰值中央的Vd,不會受到環(huán)境等外部干擾的影響??墒牵谶@樣的接觸帶電裝置中,其本質(zhì)的帶電機(jī)制由于使用從接觸帶電構(gòu)件向感光體的放電現(xiàn)象,所以,也如前面說明的那樣,施加到接觸帶電構(gòu)件的電壓需要超過感光體表面電位的值,產(chǎn)生微量的臭氧。另外,為了使帶電均勻化,在進(jìn)行AC帶電的場合,臭氧進(jìn)一步的產(chǎn)生、AC電壓的電場導(dǎo)致的接觸帶電構(gòu)件和感光體的振動噪聲(AC帶電聲)的發(fā)生、及放電導(dǎo)致的感光體表面的劣化等變得顯著,成為新的問題點(diǎn)。另外,毛刷帶電使用具有導(dǎo)電性纖維刷部的構(gòu)件(毛刷帶電器)作為接觸帶電構(gòu)件,使其導(dǎo)電性纖維刷部接觸作為被帶電體的感光體,施加預(yù)定的帶電偏壓,使感光體面帶有預(yù)定的極性和電位。在該毛刷帶電的帶電機(jī)制中,上述(1)的放電帶電機(jī)理也起主導(dǎo)作用。在毛刷帶電器中,固定型和輥型得到了實用。將中電阻的纖維織入到底布,形成毛茸(pile),然后將其粘結(jié)到電極,成為固定型,輥型通過將毛茸卷繞在金屬芯而形成。作為纖維密度,100根/mm2左右雖然較容易獲得,但在由直接注入帶電進(jìn)行充分均勻的帶電時,接觸性不充分,要由直接注入帶電進(jìn)行充分均勻的帶電時,需要使感光體具有機(jī)械構(gòu)成上難以實現(xiàn)的足夠大的速度差,并不現(xiàn)實。該毛刷帶電的直流電壓施加時的帶電特性采用圖1的B所示的特性。因此,即使在毛刷帶電的場合,固定型、輥型都大多施加高帶電偏壓,利用放電現(xiàn)象進(jìn)行帶電。而磁刷帶電使用具有由磁性輥等對導(dǎo)電性磁性粒子進(jìn)行磁約束形成刷狀的磁刷部的構(gòu)件(磁刷帶電器)作為接觸帶電構(gòu)件,使該磁刷部接觸于作為被帶電體的感光體,施加預(yù)定的帶電偏壓,使感光體表面帶有預(yù)定的極性和電位。在該磁刷帶電的場合中,其帶電機(jī)制以上述(2)的直接注入帶電機(jī)制起主導(dǎo)作用。作為構(gòu)成磁刷部的導(dǎo)電性磁性粒子,使用粒徑5~50μm的粒子,與感光體設(shè)置足夠的速度差,從而可均勻地直接注入帶電。如在圖1的帶電特性圖的C那樣,可獲得與施加偏壓大體成正比的帶電電位。然而,也存在設(shè)備構(gòu)成復(fù)雜、構(gòu)成磁刷部的導(dǎo)電性磁性粒子脫落后附著于感光體等問題。在這里,考慮將這些接觸帶電方法適用于上述顯影同時清潔方法和無清潔器圖像形成方法的情況。在顯影同時清潔方法和無清潔器圖像形成方法中,由于沒有清潔構(gòu)件,在感光體上殘留的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑以原有狀態(tài)與接觸帶電構(gòu)件接觸、附著或混入。另外,在放電帶電結(jié)構(gòu)起主導(dǎo)作用的帶電方法的場合,還發(fā)生放電能量導(dǎo)致的調(diào)色劑劣化引起的對帶電構(gòu)件的附著性的惡化。當(dāng)一般使用的絕緣性調(diào)色劑附著或混入到接觸帶電構(gòu)件時,帶電性下降。在放電帶電機(jī)制起主導(dǎo)作用的帶電方法的場合,附著于接觸帶電構(gòu)件表面的調(diào)色劑層成為阻礙放電電壓的電阻,急劇地發(fā)生該被帶電體的帶電性的下降。而在直接注入帶電機(jī)制起主導(dǎo)作用的帶電方法的場合,附著或混入的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑使接觸帶電構(gòu)件表面與被帶電體的接觸概率下降,從而使被帶電體的帶電性下降。該被帶電體的均勻帶電性的下降導(dǎo)致圖像曝光后的靜電潛像的對比度和均勻性下降,使圖像濃度下降或使灰霧增大。另外,在顯影同時清潔方法、無清潔器圖像成形方法中,重點(diǎn)在于控制感光體上的轉(zhuǎn)印調(diào)色劑的帶電極性和帶電量,在顯影步驟中穩(wěn)定地回收轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑,回收調(diào)色劑不會使顯影特性惡化;由帶電構(gòu)件進(jìn)行轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的帶電極性和帶電量的控制。下面,具體地以一般的激光打印機(jī)為例說明轉(zhuǎn)印步驟前后的調(diào)色劑特性。使用施加負(fù)極性電壓的帶電構(gòu)件、負(fù)帶電性的感光體、及負(fù)帶電性的調(diào)色劑的反轉(zhuǎn)顯影的場合,在轉(zhuǎn)印步驟中,由正極性的轉(zhuǎn)印構(gòu)件將可視化了的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì),但根據(jù)記錄介質(zhì)的種類(厚度、電阻、介電常數(shù)等的不同)與圖像面積等的關(guān)系,使轉(zhuǎn)印殘留的調(diào)色劑的帶電極性從正變動到負(fù)。然而,通過利用使負(fù)帶電性的感光體帶電時的負(fù)極性的帶電構(gòu)件,即使轉(zhuǎn)印殘留的調(diào)色劑也與感光體表面一起在轉(zhuǎn)印步驟朝正極性偏移,也可均勻地使帶電極性統(tǒng)一為負(fù)極性。此外,在作為顯影方法使用反轉(zhuǎn)顯影的場合,在應(yīng)進(jìn)行調(diào)色劑顯影的亮部電位部殘留下帶負(fù)電的轉(zhuǎn)印殘留的調(diào)色劑,在不應(yīng)進(jìn)行調(diào)色劑顯影的暗部電位部,轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑不殘留于具有暗部電位的感光體上,而由于顯影電場的關(guān)系被吸往調(diào)色劑承載體一方而被回收。即,利用帶電構(gòu)件在感光體帶電的同時控制轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的帶電極性,構(gòu)成顯影同時清潔、無清潔器圖像形成方法。然而,當(dāng)轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑以超過接觸帶電構(gòu)件的調(diào)色劑帶電極性的控制能力的量附著或混入到接觸帶電構(gòu)件時,不能均勻地統(tǒng)一轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的帶電極性,難以由顯影構(gòu)件回收調(diào)色劑。另外,即使由滑動摩擦等機(jī)械力回收到調(diào)色劑承載體,當(dāng)轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的帶電未被均勻地統(tǒng)一時,也對調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑的帶電性產(chǎn)生不良影響,使顯影特性下降。即,在顯影同時清潔或無清潔器圖像形成方法中,轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑通過帶電構(gòu)件時的帶電控制特性和對帶電構(gòu)件的附著和混入特性與耐久特性、圖像品質(zhì)特性緊密相關(guān)。為此,從對帶電構(gòu)件的附著、混入特性的觀點(diǎn)出發(fā),公開了許多涉及帶電工藝的技術(shù)。為了防止帶電不均、進(jìn)行穩(wěn)定的均勻帶電,在接觸帶電構(gòu)件中將粉末涂敷到與被帶電體表面的接觸面的構(gòu)成也公開于日本特公平7-99442號公報。然而,接觸帶電構(gòu)件(帶電輥)是隨著被帶電體(感光體)從動回轉(zhuǎn)(無速度差驅(qū)動),與柵控式電暈器等電暈帶電器相比,臭氧生成物的發(fā)生即使變得非常少,但帶電原理與上述輥帶電的場合同樣依然以放電帶電結(jié)構(gòu)為主。特別是為了獲得更穩(wěn)定的帶電均勻性,施加通過在DC電壓上重疊AC電壓獲得的電壓,結(jié)果放電導(dǎo)致的臭氧生成物的生成變得更多。因此,在長期使用裝置的場合,由臭氧生成物導(dǎo)致的圖像流(flow)等危害易于出現(xiàn)。另外,在適用于無清潔器的圖像形成裝置的場合,由于轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的混入,使得涂敷的粉末難以均勻地附著于帶電構(gòu)件,進(jìn)行均勻帶電的效果變差。另外,在日本特開平5-150539號公報公開的使用接觸帶電的圖像形成方法中,為了防止長時間反復(fù)進(jìn)行圖像形成期間不能完全進(jìn)行刮板清潔的調(diào)色劑粒子和二氧化硅微粒附著、積蓄到帶電裝置的表面導(dǎo)致的帶電障礙,在調(diào)色劑中至少含有顯像(image-manifesting)粒子和具有比顯像粒子小的平均粒徑的導(dǎo)電性粒子。然而,在這里使用的接觸帶電或接近帶電由放電帶電機(jī)理實現(xiàn),不是直接注入帶電機(jī)理,存在放電帶電產(chǎn)生的上述問題。另外,在適用到無清潔器的圖像形成裝置的場合,與具有清潔裝置的場合相比,大量的導(dǎo)電性微粒和轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑通過帶電步驟而產(chǎn)生的對導(dǎo)電性的影響、這些大量的導(dǎo)電性微粒和轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑在顯影步驟中的回收性、回收后的導(dǎo)電性微粒和轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑導(dǎo)致的對調(diào)色劑的顯影特性的影響都未得到任何考慮。進(jìn)而,在將直接注入帶電裝置適用于接觸帶電的場合,未向接觸帶電構(gòu)件供給必要量的導(dǎo)電性粒子,結(jié)果發(fā)生轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的影響導(dǎo)致的帶電不良。另外,在接近帶電的場合,大量的導(dǎo)電性微粒和轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑使感光體難以均勻帶電,不能獲得使轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑圖案均勻的效果,所以,產(chǎn)生了由于對轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的圖案圖像曝光進(jìn)行遮光的圖案疊影(patternghost)。另外,圖像形成過程中的電源瞬斷或卡紙時調(diào)色劑導(dǎo)致的機(jī)內(nèi)污染顯著。另外,在轉(zhuǎn)印步驟與帶電步驟之間使用與感光體或帶電構(gòu)件接觸的輥構(gòu)件/毛刷等,輔助或控制顯影時的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑回收性的顯影同時清潔的圖像形成方法也例如公開于日本特開2001-188416號公報、特開2001-215798號公報、特開2001-215799號公報等。這樣的圖像形成裝置顯示出良好的顯影同時清潔性,可大幅度減少廢調(diào)色劑量,但成本高,在小型化方面也使顯影同時清潔的優(yōu)點(diǎn)受到損害。而在例如日本特開平10-307456號公報、特開平10-307421號公報、特開平10-307455號公報、特開平10-307457號公報、特開平10-307458號公報、特開平10-307456號公報等中,公開了將特定粒徑的導(dǎo)電性粒子直接涂敷到帶電構(gòu)件,或外加到調(diào)色劑中,從而間接地持續(xù)向帶電構(gòu)件供給導(dǎo)電性粒子的顯影同時清潔的圖像形成方法。這些方法在打印初期至少可獲得不產(chǎn)生帶電不良和圖像曝光的遮光的、良好的圖像,但這些提案為了提高長期反復(fù)使用的穩(wěn)定性能、析像度,使用更小粒徑調(diào)色劑粒子時的性能還具有進(jìn)一步改良的余地。另外,將轉(zhuǎn)印、帶電性、回收性等也考慮進(jìn)去的調(diào)色劑的改良也是有必要的,但在過去的技術(shù)中,未提及理想的調(diào)色劑構(gòu)成,或未考慮相對耐久性、打印比例的變化的帶電穩(wěn)定性等,依然是不充分的。例如,雖然有日本特開昭59-133573號公報、特開昭62-203182號公報、特開昭63-133179號公報、特開昭64-20587號公報、特開平2-302772號公報、特開平5-2289號公報、特開平5-53482號公報、特開平5-61383號公報、特開2001-194864號公報等,但未說明理想的圖像形成方法,也未提及調(diào)色劑構(gòu)成。在日本特開2001-188416號公報、特開2001-215798號公報、特開2001-215799號公報等提出了使用二組分顯影方式的接觸帶電無清潔器系統(tǒng),雖然對于帶電不良確實有某種程度的改善,但由于二組分顯影的載體的尖端的滑擦,使得感光體原本易于被削刮,而且深缺陷等導(dǎo)致的半色調(diào)不均等特別易于發(fā)生,所以,將感光體壽命也一并考慮在內(nèi),需要做進(jìn)一步的改良。另外,如日本特開2000-181200號公報那樣,提出了通過使調(diào)色劑刮取構(gòu)件接觸于帶電輥從而控制調(diào)色劑的極性、提高調(diào)色劑回收性的系統(tǒng),采用該方法,雖然確實在最初提高了調(diào)色劑回收性,但殘留調(diào)色劑必需經(jīng)過帶電構(gòu)件與調(diào)色劑圖像承載體之間,所以,易于發(fā)生調(diào)色劑的凝集和熔融粘結(jié),結(jié)果由于發(fā)生遮光和粘結(jié)等,有必要進(jìn)一步改良。另外,作為通過提高轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的帶電構(gòu)件通過時的帶電控制特性,提高顯影同時清潔性能的方案,在日本特開平11-15206號公報中,提出使用含有特定的碳黑和特定的偶氮系鐵化合物的調(diào)色劑粒子和具有無機(jī)微粉的調(diào)色劑的圖像形成方法。另外,在顯影同時清潔的圖像形成方法中,還提出采用規(guī)定了調(diào)色劑的形狀系數(shù)的、轉(zhuǎn)印效率優(yōu)良的調(diào)色劑使轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑量減少,從而提高顯影同時清潔性能的提案。然而,在這里使用的接觸帶電也基于放電帶電機(jī)理,不是直接注入帶電機(jī)理,存在放電帶電的上述問題。另外,這些方案即使具有抑制接觸帶電構(gòu)件的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑導(dǎo)致的帶電性下降的效果,也不能獲得積極地提高帶電性的效果。另外,在日本特開2001-235897號公報、特開2001-235899號公報中公開了通過在表面沒有磁性體而改良了感光體表面的磨損性,而且將由于具有特定的圓形度而具有優(yōu)良的轉(zhuǎn)印性和調(diào)色劑的剛性的調(diào)色劑用于接近或接觸顯影方法中的方法。在該方法中,由于轉(zhuǎn)印殘留少,所以,對帶電部的阻礙小而且顯影部的回收性優(yōu)良,但由于流動性優(yōu)良所以易于發(fā)生表面的導(dǎo)電性粒子的剝離,結(jié)果產(chǎn)生了在耐久后階段容易使其應(yīng)供給的導(dǎo)電性粒子量減少這樣的新問題。此外,通過使存在于帶電部的調(diào)色劑量極端地少而維持帶電性,所以,在所謂的堵塞(卡紙)等發(fā)生使得直到轉(zhuǎn)印步驟下游感光體受到調(diào)色劑污染的場合,作用于帶電部的阻力變動和調(diào)色劑的侵入等變大,存在從帶電不良狀態(tài)的圖像的恢復(fù)變遲、在半色調(diào)圖像上產(chǎn)生條紋狀的灰霧和不均等傾向。此外,隨著近年來的打印速度的增加和調(diào)色劑的小粒徑化帶來的高像質(zhì)化動向,存在易于產(chǎn)生帶電不足導(dǎo)致的調(diào)色劑灰霧的增大、轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的增加、調(diào)色劑帶電分布擴(kuò)大等的現(xiàn)象的傾向,還未得到考慮了這些情況的、具有適當(dāng)?shù)娘@影性、回收性的調(diào)色劑和無清潔器圖像形成方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種即使長時間使用也可獲得圖像濃度高、半色調(diào)均勻、無灰霧和遮光的高品質(zhì)圖像的無清潔器圖像形成方法。本發(fā)明的圖像形成方法,至少具有下列步驟在帶電構(gòu)件上施加電壓使圖像承載體帶電的帶電步驟;在帶電的圖像承載體上寫入作為靜電潛像的圖像信息的靜電潛像形成步驟;利用承載在調(diào)色劑承載體上的磁性調(diào)色劑顯影所述靜電潛像形成調(diào)色劑像的顯影步驟;及將所述調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印步驟;所述帶電步驟為所述帶電構(gòu)件和所述圖像承載體形成抵接部進(jìn)行接觸且相互在抵接部朝反方向移動進(jìn)行帶電的步驟;所述顯影步驟為兼有回收在轉(zhuǎn)印步驟中未轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)而殘留于圖像承載體上的調(diào)色劑的清潔步驟的顯影兼清潔步驟;其特征在于,所述調(diào)色劑承載體與層厚限制構(gòu)件抵接,所述圖像承載體和所述調(diào)色劑承載體間按間隔100~250μm進(jìn)行配置,所述磁性調(diào)色劑具有至少含有粘合樹脂和磁性體的調(diào)色劑粒子和導(dǎo)電性微粉,形成于所述調(diào)色劑承載體上的交變電場的顯影時最大電場強(qiáng)度(V/μm)、交變電場的交流成分的頻率(Hz)和調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)滿足式(1)的關(guān)系,形成于該調(diào)色劑承載體上的交變電場的交流成分的頻率(Hz)、調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)、該磁性調(diào)色劑的Carr射流性指數(shù)和Carr流動性指數(shù)滿足式(2)的關(guān)系,(1)22≤(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度≤120,(2)8≤(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))≤50。圖1為表示電攝影法的接觸帶電的帶電效率例的圖。圖2為本發(fā)明圖像形成方法的帶電構(gòu)件周邊的示意圖。圖3為用于實施本發(fā)明圖像形成方法的接觸轉(zhuǎn)印構(gòu)件的概略構(gòu)成圖。圖4為用于實施本發(fā)明圖像形成方法的圖像形成裝置的概略構(gòu)成圖。圖5為用于實施本發(fā)明圖像形成方法的圖像承載體的層構(gòu)成示意圖。圖6為用于實施本發(fā)明的圖像形成方法的分散度測定方法的測定裝置示意圖。具體實施例方式在磁性單組分無清潔器系統(tǒng)中,最重要的點(diǎn)在于如何穩(wěn)定地進(jìn)行帶電,為此,在抑制轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑、灰霧調(diào)色劑的同時,有效地回收殘留于圖像承載體上的調(diào)色劑是很重要。當(dāng)不能很好地進(jìn)行回收時,紙上灰霧增大,或由于殘留于圖像承載體上的調(diào)色劑不能進(jìn)行均勻帶電,不能獲得高精細(xì)的圖像,同時,產(chǎn)生帶電不良等圖像缺陷。因此,在本發(fā)明人進(jìn)行認(rèn)真的研究后,發(fā)現(xiàn)了可解決上述問題的圖像形成方法,獲得了本發(fā)明。即,本發(fā)明的圖像形成方法至少具有帶電步驟、靜電潛像形成步驟、顯影步驟、及轉(zhuǎn)印步驟;該帶電步驟在帶電構(gòu)件上施加電壓,使圖像承載體帶電;該靜電潛像形成步驟在帶電的圖像承載體上作為靜電潛像寫入圖像信息;該顯影步驟使層厚限制構(gòu)件接觸于承載調(diào)色劑的調(diào)色劑承載體,在該調(diào)色劑承載體上形成調(diào)色劑層;該轉(zhuǎn)印步驟將該調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì);其中(1)該顯影裝置的調(diào)色劑包含調(diào)色劑粒子和導(dǎo)電性微粉,至少該帶電步驟為上述帶電構(gòu)件和上述圖像承載體形成抵接部,接觸而且朝相反方向移動地使圖像承載體帶電的步驟;(2)通過設(shè)置一定的間隔地配置上述圖像承載體和調(diào)色劑承載體從而形成顯影部,在形成交變電場的上述顯影部中,圖像承載體與調(diào)色劑承載體的距離為100~250μm;(3)形成于該調(diào)色劑承載體上的交變電場的顯影時的最大電場強(qiáng)度(V/μm)、交變電場的交流成分的頻率(Hz)和調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)滿足式下述關(guān)系,即,(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度的值為22~120;(4)形成于該調(diào)色劑承載體上的交變電場的交流成分的頻率(Hz)、調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)、該調(diào)色劑的Carr射流性指數(shù)和Carr流動性指數(shù)滿足下述關(guān)系,即,(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))為8~50。如上述那樣,為了均勻地帶電,需要使帶電構(gòu)件接觸于圖像承載體而進(jìn)行帶電。另外,通過進(jìn)行接觸帶電,由于可抑制臭氧等的發(fā)生,不易發(fā)生圖像承載體的劣化,所以,即使長期使用也可獲得高精細(xì)的圖像。然而,在無清潔器系統(tǒng)中,當(dāng)進(jìn)行接觸帶電時,轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑和灰霧調(diào)色劑等殘留于圖像承載體上的調(diào)色劑附著于帶電構(gòu)件,損害帶電均勻性,引起帶電不良等。為此,為了穩(wěn)定地進(jìn)行帶電,至少在帶電構(gòu)件與圖像承載體之間不附著許多調(diào)色劑是很重要的。因此,認(rèn)真研究后發(fā)現(xiàn),通過組合具有本發(fā)明的范圍的流動性指數(shù)/射流性指數(shù)的調(diào)色劑和朝相反方向滑動的帶電構(gòu)件的構(gòu)成,可控制帶電構(gòu)件的夾持部前后的調(diào)色劑帶電量和凝集性,由此獲得了本發(fā)明。圖2示出本發(fā)明的帶電構(gòu)件夾持部的示意圖。如該圖所示那樣,在本發(fā)明中,產(chǎn)生夾持部前的調(diào)色劑的聚集,本發(fā)明人通過降低在圖像承載體上運(yùn)送來的殘留調(diào)色劑和導(dǎo)電性微粉向帶電構(gòu)件的沖入速度,與過去相比,可提高調(diào)色劑的回收性。此外,本發(fā)明對于帶電構(gòu)件的耐久電阻(resistance)變動也有效果,在本發(fā)明中,由于在帶電構(gòu)件線壓的影響減小的上述調(diào)色劑周圍近旁柔和地回收,結(jié)果減少帶電構(gòu)件的線壓導(dǎo)致的調(diào)色劑變形和調(diào)色劑嵌入發(fā)泡構(gòu)件等。另外,使殘留調(diào)色劑本身暫時滯留,使得相對正規(guī)調(diào)色劑帶電性相反的殘留調(diào)色劑(反轉(zhuǎn)調(diào)色劑)靜電吸附于帶電構(gòu)件,施加、注入為正規(guī)的極性。另外,即使為正規(guī)的極性,帶電量低的調(diào)色劑也物理性地附著于帶電構(gòu)件,施加適度的帶電量。由于施加正規(guī)而且適當(dāng)?shù)碾姾傻恼{(diào)色劑為與帶電構(gòu)件相同極性,所以,由靜電排斥逐漸從帶電構(gòu)件排出。為此,在本發(fā)明中,具有易于在帶電構(gòu)件的凹部滯留調(diào)色劑成為凝聚塊的特征,本發(fā)明的調(diào)色劑由于具有適度的流動性指數(shù),所以,排出的調(diào)色劑成為凝集塊,可減少污染圖像承載體等現(xiàn)象。另外,這些調(diào)色劑由于具有正規(guī)的適度的帶電量,所以,在顯影部具有與顯影調(diào)色劑相同的特性,由顯影部的交變電場回收。關(guān)于(2)的圖像承載體與調(diào)色劑承載體的距離(S-D間距),在與本發(fā)明的調(diào)色劑的組合中,為100~250μm,優(yōu)選為100~200μm是必要的。研究S-D間距與圖像承載體上的灰霧的關(guān)系可知,在S-D間距較寬的場合,隨著在圖像承載體的灰霧的增加,轉(zhuǎn)印調(diào)色劑量也增大。其原因的詳細(xì)情況雖然不明確,但可以認(rèn)為,由于看到了與作為本發(fā)明調(diào)色劑射流性指數(shù)的1個系數(shù)的分散度和流動性指數(shù)某種程度的相關(guān),所以,在組合某種程度流動性優(yōu)良的本發(fā)明的調(diào)色劑與顯影條件(后述)的場合,回收的調(diào)色劑和導(dǎo)電性微粉、調(diào)色劑組等的帶電的轉(zhuǎn)移易于發(fā)生,另外,SD間距擴(kuò)展,從而其效果增大。為了進(jìn)行穩(wěn)定的帶電,需要降低轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑和灰霧調(diào)色劑,在這些殘留調(diào)色劑多的場合,帶電構(gòu)件的滯留量過多,滯留和排出的平衡破壞。特別是在S-D間距寬、反轉(zhuǎn)調(diào)色劑多的場合,由于反轉(zhuǎn)調(diào)色劑靜電吸附于帶電構(gòu)件,所以,在完全施加、注入正規(guī)極性的電荷之前不從帶電構(gòu)件排出。為此,滯留量易于增加,不理想。另一方面,當(dāng)S-D間距變窄時,圖像承載體上的灰霧調(diào)色劑減少,同時,反轉(zhuǎn)調(diào)色劑成分大幅度減少,帶電構(gòu)件不會由滯留的調(diào)色劑發(fā)生飽和,可保持帶電的均勻性。然而,當(dāng)S-D間距比100μm更近時,形成于調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑層實質(zhì)上接觸于圖像承載體,導(dǎo)致由接觸產(chǎn)生的物理性灰霧和由與調(diào)色劑一起回收的紙粉引起的電荷泄漏增大,所以,S-D間距為100~250μm,優(yōu)選為100~200μm是重要的。關(guān)于(3),(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度的值需要為22~120,優(yōu)選為30~150。關(guān)于這一點(diǎn),(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)可理解為在顯影區(qū)域的顯影和拉回的振幅次數(shù),另外,通過乘上最大電場強(qiáng)度,可理解為在顯影區(qū)域的顯影的容易度和殘留調(diào)色劑的回收的容易度。在無清潔器中,關(guān)鍵在于如上述那樣如何回收殘留調(diào)色劑。為此,作為回收性的標(biāo)準(zhǔn)的(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度最好較大,如比22(優(yōu)選為30)小則回收性下降。另一方面,如果增大該值,可考慮增加施加到調(diào)色劑承載體的交變電場的交流成分的頻率,或增大最大電場強(qiáng)度。然而,如果增大頻率,調(diào)色劑不易跟隨偏壓,顯影量下降的同時,回收性也易于變差,不理想。另外,如果提高最大電場強(qiáng)度,灰霧增加,同時由于絕緣破壞使顯影偏壓泄漏,不能獲得圖像。由以上可知,為了同時滿足良好的顯影性和回收性,需要使施加到調(diào)色劑承載體的交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度×顯影時的最大電場強(qiáng)度為22~120,優(yōu)選為30~105。這里所說的顯影區(qū)域指實質(zhì)上調(diào)色劑飛到圖像承載體上的區(qū)域。關(guān)于(4),(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))為8~50,更優(yōu)選為8~35??烧J(rèn)為本發(fā)明的調(diào)色劑的回收性如上述那樣由帶電構(gòu)件夾持部周邊的殘留調(diào)色劑的存在狀態(tài)和帶電性決定,另外,根據(jù)在顯影區(qū)域的調(diào)色劑的灰霧量/轉(zhuǎn)印成分量等的調(diào)色劑的特性和施加到調(diào)色劑承載體的交變的顯影偏壓決定殘留調(diào)色劑向帶電構(gòu)件的供給性。另外,關(guān)于耐久的顯影性,除了磁力·帶電性等調(diào)色劑物性之外,如上述那樣,與本發(fā)明的流動性指數(shù)和分散度等也相關(guān),決定灰霧、轉(zhuǎn)印性。這樣,在無清潔器系統(tǒng)中,除了帶電條件和顯影條件這樣的過程的要素之外,需要包含顯影性、回收性的調(diào)色劑特性的平衡。因此,通過確定滯留于帶電構(gòu)件的調(diào)色劑量與調(diào)色劑物性的關(guān)系和顯影部的反轉(zhuǎn)成分量/灰霧量等可知,通過使包含上述流動性/射流性的關(guān)系式(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))的值在一定范圍內(nèi),顯影·回收的過程的要素的適用范圍擴(kuò)大。本發(fā)明的調(diào)色劑的場合,已知當(dāng)Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù)大時,主要發(fā)生壓縮度和凝集度等的下降和分散度的增大,反轉(zhuǎn)成分和灰霧等殘留調(diào)色劑量增大,進(jìn)一步易于壓密,滯留量多,排出進(jìn)行不好,另外,易于成為調(diào)色劑凝集塊,可以預(yù)見,凝集塊引起的對圖像承載體的遮光和帶電構(gòu)件由殘余調(diào)色劑而飽和,反轉(zhuǎn)調(diào)色劑的正規(guī)帶電化和適當(dāng)?shù)膸щ娏吭趲щ娏坎蛔愕臍埩粽{(diào)色劑的施加受到阻礙。另一方面,當(dāng)Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù)的值小時,流動性過好,結(jié)果帶電構(gòu)件夾持部積存部的調(diào)色劑滯留量少,另外,由于還發(fā)生一部分調(diào)色劑從夾持部通過,所以,該場合也可預(yù)想到帶電穩(wěn)定性下降、回收性下降。因此,進(jìn)一步研究(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))與回收性后得知,該值與作為在顯影區(qū)域下的偏壓的接受方的(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)的積的值與調(diào)色劑的回收性相關(guān)。雖然該原因不確定,但可以認(rèn)為原因在于,通過使(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))為特定的值,由于在帶電構(gòu)件上具有適度的滯留量,所以殘留調(diào)色劑具有適于回收的帶電量,調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑的尖端非常均勻,同時,顯影區(qū)域擴(kuò)展,在特定的回收偏壓條件下調(diào)色劑具有適于回收的特性。在(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))不到8的場合,意味著Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù)小或交變電場的交流成分的頻率小。在前者的場合,如前面說明的那樣,圖像承載體上的殘留調(diào)色劑易于通過帶電構(gòu)件,不能獲得足夠的電荷,回收性下降。另外,在后者的場合,一般可以認(rèn)為,在跳躍顯影中,如果顯影時的頻率低,存在導(dǎo)致灰霧增大的傾向。為此,沖入到帶電構(gòu)件的殘留調(diào)色劑的總量增加,帶電構(gòu)件飽和,從而使殘留調(diào)色劑的回收性下降。另一方面,(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))比50(最好為35)大意味著(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))大或施加到調(diào)色劑承載體的交變電場的交流成分的頻率大,或雙方的值都大。在該場合,可認(rèn)為發(fā)生與此前的說明同樣的情況,調(diào)色劑的回收性下降。如此前說明的那樣,本發(fā)明的圖像形成方法至少具有帶電步驟、靜電潛像形成步驟、顯影步驟、及轉(zhuǎn)印步驟;該帶電步驟在帶電構(gòu)件上施加電壓,使圖像承載體帶電;該靜電潛像形成步驟在帶電的圖像承載體上作為靜電潛像寫入圖像信息;該顯影步驟使層厚限制構(gòu)件接觸于承載調(diào)色劑的調(diào)色劑承載體,在該調(diào)色劑承載體上形成調(diào)色劑層;該轉(zhuǎn)印步驟將該調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì);其中(1)該顯影裝置的調(diào)色劑包含調(diào)色劑粒子和導(dǎo)電性微粉,該帶電步驟為上述帶電構(gòu)件和上述圖像承載體形成抵接部,接觸而且朝相反方向移動,使圖像承載體帶電的步驟,由此使殘留調(diào)色劑滯留,對殘留調(diào)色劑施加正規(guī)而且適度的帶電量;(2)通過設(shè)置一定的間隔地配置上述圖像承載體和調(diào)色劑承載體從而形成顯影部,在形成交變電場的上述顯影部中,圖像承載體與調(diào)色劑承載體的距離為100~250μm,從而使灰度調(diào)色劑減少;(3)通過使(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度的值為22~120,使用具有良好的顯影性和回收性的顯影偏壓;(4)通過使(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))為8~50,從而調(diào)節(jié)滯留于帶電構(gòu)件的殘留調(diào)色劑的滯留量的4個協(xié)同相乘效果,即使在無清潔器系統(tǒng)的長期使用中帶電穩(wěn)定性也優(yōu)良,可獲得高精細(xì)的圖像。對于本發(fā)明的調(diào)色劑,為了高像質(zhì)化,忠實地對更微小的潛像點(diǎn)進(jìn)行顯影,調(diào)色劑的重量平均直徑優(yōu)選為3~12μm,更優(yōu)選為4~10μm。在重量平均粒徑不到3μm的調(diào)色劑中,由于轉(zhuǎn)印效率下降,所以,感光體上的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑增多,帶電穩(wěn)定性受到損害。另外,作為粉體的流動性和攪拌性下降,難以使各調(diào)色劑粒子均勻地帶電,此外,由于調(diào)色劑粒子一粒含有的磁性體的量減少,所以,導(dǎo)致灰霧的增大,不理想。另一方面,在調(diào)色劑的重量平均粒徑超過12μm的場合,在文字和線圖像上易于產(chǎn)生飛散,不易獲得高析像度。另外,當(dāng)裝置成為高析像度時,12μm以上的調(diào)色劑存在1個點(diǎn)的再現(xiàn)惡化的傾向。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的重量平均粒徑/數(shù)平均粒徑的比優(yōu)選在1.40或1.40以下,更優(yōu)選為1.35或1.35以下。重量平均粒徑/數(shù)平均粒徑的比大于1.40意尾著調(diào)色劑的粒長分布寬,易于發(fā)生選擇顯影,在長期使用中易于導(dǎo)致轉(zhuǎn)印性和灰霧的惡化。在這里,調(diào)色劑的平均粒徑和粒度分布可按Coulter(ユ一ルタ一)計數(shù)器TA-II型或Coulter多分級機(jī)(Coulter公司制)等多種方法測定,本發(fā)明使用Coulter多分級機(jī)(Coulter公司制),連接輸出個數(shù)分布、體積分布的接口(日科機(jī)制)和PC9801個人計算機(jī)(NEC制),電解液使用1級氯化鈉調(diào)制1%NaCl水溶液。例如,可使用ISOTONR-II(Coulter科學(xué)日本公司制造)。作為測定方法,將表面活性劑(最好為烷基苯磺酸鹽)0.1~5ml作為分散劑,加入到上述電解水溶液100~150ml中,并加入2~20mg的測定試樣。混懸了試樣的電解液在超聲波分散器中進(jìn)行約1~3分鐘分散處理,由上述Coulter多分級機(jī),使用100μm開口作為開口,測定2μm以上的調(diào)色劑粒子的體積、個數(shù),計算出體積分布和個數(shù)分布。然后,求出由體積分布求出的體積基準(zhǔn)的重量平均粒徑(D4)、從個數(shù)分布求出的個數(shù)基準(zhǔn)的長度平均粒徑,即數(shù)平均粒徑(D1)。在后述的實施例中也同樣地測定。在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的調(diào)色劑的(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))的值優(yōu)選為0.8~2.0,更優(yōu)選為1.0~1.5。如上述那樣,(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))與帶電構(gòu)件的殘留調(diào)色劑的供給量和滯留量存在相關(guān)關(guān)系。但是,如上述那樣,不論滯留量過多還是過少,都不能獲得殘留調(diào)色劑的良好的回收性。因此,在長期使用中為了獲得穩(wěn)定的圖像,在帶電構(gòu)件具有適當(dāng)?shù)臏魰r間、獲得捕集與排出的平衡很重要。為此,可以認(rèn)為(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))在上述范圍很重要。Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù)雖然與調(diào)色劑的蠟、著色劑·帶電控制劑·粘合樹脂等內(nèi)添劑、外添劑的種類、量、強(qiáng)度等調(diào)色劑處方、調(diào)色劑/外添劑形狀等都有關(guān),但在比重特別大的磁性調(diào)色劑中存在與磁性體表面處理劑,例如聚硅氧烷化合物的量有關(guān)的傾向。通過使得在調(diào)色劑存在聚硅氧烷化合物,從而可控制(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))的值的理由雖然不確定,但可以認(rèn)為是由于在調(diào)色劑表面存在一部分聚硅氧烷化合物,從而使表面張力變化,改變調(diào)色劑的流動性、休止角、破壞角等(后述)。當(dāng)在調(diào)色劑中存在的聚硅氧烷的量比0.01質(zhì)量%少時,(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))易于變低,當(dāng)比0.20質(zhì)量%多時,(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))的值易于變大。在這里,射流性指數(shù)為表示飛散現(xiàn)象易于發(fā)生程度的指數(shù),可作為流動性指數(shù)、破壞角指數(shù)、差角指數(shù)、及分解度指數(shù)的合計值求出。流動性指數(shù)為用于評價重力引起的流出的難易的指數(shù),作為休止角指數(shù)、壓縮度指數(shù)、平勺角指數(shù)、及均勻度指數(shù)或凝集度指數(shù)的合計值求出。這些各指數(shù)通過使用通常的粉末測試儀,測定粉粒體的各種物理特性,并由預(yù)定的指數(shù)表將測定值指數(shù)化而求出。具體地說,使用粉末測試儀PT-R型(Hosokawamicron株式會社制造),根據(jù)“改訂增補(bǔ)粉體物性圖說(粉體工學(xué)會日本粉體工業(yè)技術(shù)協(xié)會編)151~155”頁所記載的方法進(jìn)行測定,根據(jù)以下的方法求出。進(jìn)行與下述4個項目相關(guān)的測定,根據(jù)下述換算表(表1)計算出各指數(shù)。將其合計值作為流動性指數(shù)。A)休止角B)壓縮度C)平勺角D)凝集度表1A)休止角測定方法在直徑8cm的圓板上通過漏斗使調(diào)色劑落下,使用量角器直接測定形成的圓錐狀的堆積層的角度。此時的調(diào)色劑的供給在漏斗上配置網(wǎng)眼608μm(24目)的篩,在其上堆放調(diào)色劑,施加振動,供給到漏斗。B)壓縮度測定方法壓縮度C由下述式計算。C=[(ρP-ρA/ρP)]×100其中,ρA為松密度,通過網(wǎng)眼608μm(24目)的篩,從上方均勻地供給到直徑5.03cm、高5.03cm的圓筒容器,刮平上面后稱量,獲得ρA。ρP為壓實密度,在測定上述ρA后配合圓筒狀的蓋,將粉體加到該上緣,進(jìn)行180次壓頭高1.8cm的壓實。結(jié)束后,拆下蓋,在容器的上面刮平粉體進(jìn)行稱量,將該狀態(tài)的密度作為ρP。C)平勺角測定方法將22×120mm的金屬制的平勺水平地設(shè)置到上下升降的托盤的正上方,在其上堆積通過網(wǎng)眼608μm(24目)的篩的粉體。充分堆積后,使托盤輕輕地下降,將此時堆積于平勺上的粉體的側(cè)面的角度作為(1)。然后,在支承平勺的臂上施加一次由重錘落下產(chǎn)生的沖擊,將再次測定的角度作為(2)。將上述(1)和(2)的平均值作為平勺角。D)凝集度測定方法進(jìn)行測定時,從網(wǎng)眼較粗一方開始重疊上、中、下層3種網(wǎng)眼大小的篩,在其上設(shè)置2g的粉體,根據(jù)由1mm的振幅施加振動后的篩上殘存量計算出凝集度。使用的篩根據(jù)松密度值決定。在松密度不到0.4g/cm3的場合,使用網(wǎng)眼355μm(40目)、263μm(60目)、154μm(100目)的篩,在松密度為0.4g/cm3以上不到0.9g/cm3的場合,使用網(wǎng)眼263μm(60目)、154μm(100目)、77μm(200目)的篩,在松密度為0.9g/cm3以上的場合,使用網(wǎng)眼154μm(100目)、77μm(200目)、43μm(325目)的篩。此時的振動時間T(sec)根據(jù)下式?jīng)Q定。T=20+{(1.6-ρW)/0.016}ρW=(ρP-ρA)×(C/100)+ρA凝集度通過測定上、中、下層的振動后的殘存量w1、w2、w3根據(jù)下式求出。C0=w1×100(1/2)+w2×100×(1/2)×(3/5)+w3×100×(1/2)×(1/5)[Carr射流性指數(shù)測定方法]進(jìn)行與下述4個項目相關(guān)的測定,根據(jù)下述換算表(表2)計算出各指數(shù)。將其合計值作為射流指數(shù)。E)流動性F)破壞角G)差角H)分散度表2E)流動性流動性沿用流動指數(shù)。F)破壞角對于破壞角,在測定休止角后,對放置了注入休止角基座的短形柄施加由重錐落下產(chǎn)生的一定的沖擊,使堆積層破壞,將破壞后的斜面的角度作為破壞角。G)差角將休止角與破壞角的差作為差角。H)分散度如圖6所示,通過內(nèi)徑98mm、長344mm的玻璃圓筒,從上方使10g的粉體同時落下,測定聚集到表面玻璃上的量w,從下述式子求出。分散度(%)=(10-w)×100/10本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的平均圓形度優(yōu)選在0.955或0.955以上,更優(yōu)選為0.970或0.970以上。調(diào)色劑的平均圓形度為0.955或0.955以上時,磁性調(diào)色劑易于在顯影部形成均勻的尖端,可對潛像進(jìn)行忠實的顯影,提高像質(zhì)。另外,平均圓形度在0.970或0.970以上那樣的調(diào)色劑由于調(diào)色劑形狀非常統(tǒng)一,所以,易于均勻地帶電,對灰霧的抑制和回收性的提高具有大的效果。另外,當(dāng)平均圓形度為0.955或0.955以上時,調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性良好??梢哉J(rèn)為,這是由于調(diào)色劑粒子與感光體的接觸面積小、吸引力和范德瓦爾斯力等導(dǎo)致的調(diào)色劑在感光體的附著力下降所致。另外,在調(diào)色劑的圓形度分布中,當(dāng)平均圓形度為0.99或0.99以上時,意味著調(diào)色劑粒子的大多數(shù)具有接近正球的形狀,上述作用更顯著,非常理想。本發(fā)明的平均圓形度用作定量地表現(xiàn)粒子形狀的簡便方法,在本發(fā)明中,使用東亞醫(yī)用電子制流動式粒子像分析裝置“FPIA-1000”進(jìn)行測定,由下式(9)分別求出對3μm以上的圓相當(dāng)直徑的粒子群測定的各粒子的圓形度(Ci),另外,如下式(10)所示那樣,將由所有粒子數(shù)(m)除測定的所有粒子的圓形度的總和獲得的值定義為平均圓形度(C)。式(9)圓形度(Ci)=具有與粒子像相同投影面積的圓的圓周/粒子的投影像的周長式(10)(C)=Σi=1mCi/m]]>平均圓形度另外,對于模式圓形度,將圓形度按0.01的間隔將0.40~1.00分割成61份,將測定獲得的粒子的圓形度相應(yīng)于各圓形度分配到各分割范圍,在圓形度頻率分布中頻率值最大的峰值的圓形度為模式圓形度。本發(fā)明中使用的測定裝置“FPIA-1000”在計算出各粒子的圓形度后,當(dāng)計算平均圓形度和模式圓形度時,使用這樣的方法,即,根據(jù)獲得的粒子的圓形度,將圓形度0.40~1.00劃分為61個等級,使用分割點(diǎn)的值和頻率計算平均圓形度和模式圓形度。然而,由該計算法計算出的平均圓形度和模式圓形度的各值,與由直接使用上述各粒子的圓形度的計算式計算出的平均圓形度和模式圓形度的各值的誤差非常小,實質(zhì)上為可忽略的程度,在本發(fā)明中,出于計算時間的縮短和計算式的簡化那樣的數(shù)據(jù)的處理上的原因,也可利用直接使用了上述各粒子的圓形度的計算式的概念,采用改變了一部分那樣的計算方法。測定順序如下。在溶解了表面活性劑約0.1mg的水10ml中,分散磁性調(diào)色劑約5mg,調(diào)制分散液,對分散液照射超聲波(20KHz、50W)5分鐘,使分散液濃度為5000~2萬個/μl,由上述裝置進(jìn)行測定,求出3μm或3μm以上的圓相當(dāng)直徑的粒子群的平均圓形度和模式圓形度。本發(fā)明的平均圓形度為磁性調(diào)色劑的凹凸程度的指標(biāo),在磁性調(diào)色劑為完全球形的場合為1.000,磁性調(diào)色劑的表面形狀越復(fù)雜,則平均圓形度為越小的值。在本測定中,僅對3μm或3μm以上的圓相當(dāng)直徑的粒子群測定圓形度的原因在于,在不到3μm的圓相當(dāng)直徑的粒子群中還包含多個與調(diào)色劑粒子獨(dú)立地存在的外部添加劑的粒子群,其影響使得不能正確地對調(diào)色劑粒子群的圓形度進(jìn)行估計。在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的磁性調(diào)色劑的鐵和鐵化合物的游離率優(yōu)選為0.05~3.00%,更優(yōu)選為0.05~1.50%,最優(yōu)選為0.05~1.00%。在本發(fā)明中,磁性調(diào)色劑的鐵和鐵化合物的游離率由微粒分析儀(PT1000橫河電機(jī)(株)制造)進(jìn)行測定。微粒分析儀按JapanHardcopy97論文集的65~68頁所記載的原理進(jìn)行測定。該裝置將調(diào)色劑等微粒1個1個地導(dǎo)入到等離子體,從微粒的發(fā)光譜線可知發(fā)光物的元素、粒子數(shù)、粒子的粒徑。其中,游離率定義為根據(jù)作為粘合樹脂的構(gòu)成元素的碳原子的發(fā)光和鐵原子的發(fā)光的同時性由下式(11)求出的值。(11)鐵及鐵化合物的游離率(%)=100×僅鐵原子的發(fā)光次數(shù)/(與碳原子同時發(fā)光的鐵原子的發(fā)光次數(shù)+僅鐵原子的發(fā)光次數(shù))碳原子和鐵原子的同時發(fā)光是指,將碳原子發(fā)光之后2.6msec以內(nèi)發(fā)光的鐵原子的發(fā)光作為同時發(fā)光,將此后的鐵原子的發(fā)光作為僅鐵原子的發(fā)光。在本發(fā)明中,由于含有很多磁性體,所以,也可換成這樣的說法,即,碳原子和鐵原子同時發(fā)光意味著磁性體分散到調(diào)色劑中,僅鐵原子的發(fā)光意味著磁性體從調(diào)色劑游離具體的測定方法如下。使用含0.1%氧的氦氣,在23℃、濕度60%的環(huán)境下進(jìn)行測定,調(diào)色劑樣品在相同環(huán)境下放置1晚,調(diào)濕后用于測定。另外,在通道1測定碳原子(測定波長247.860nm,K因子使用推薦值),在通道2測定鐵原子(測定波長239.56nm,K因子使用3.3764),由1次掃描使碳原子的發(fā)光數(shù)為1000~1400個那樣進(jìn)行采樣,碳原子的發(fā)光數(shù)的總數(shù)達(dá)到10000以上之前反復(fù)進(jìn)行掃描,累計發(fā)光數(shù)。此時,在以碳元素的發(fā)光個數(shù)為縱軸、元素的立方根電壓為橫軸的分布中,該分布具有1個極大值,另外,成為沒有谷的分布那樣采樣,進(jìn)行測定。然后,根據(jù)該數(shù)據(jù),使所有元素的干擾截止電平為1.50V,使用上述計算式,計算出鐵和鐵化合物的游離率。在后述的實施例中也同樣測定。另外,雖然存在調(diào)色劑中也包含作為帶電控制劑的偶氮系的鐵化合物等那樣的含有鐵原子的無機(jī)化合物以外的材料的場合,但對于這樣的化合物,由于有機(jī)化合物中的碳也與鐵原子同時地發(fā)光,所以,不作為游離的鐵原子計數(shù)。在這里,對于鐵和鐵化合物的游離率高的調(diào)色劑,調(diào)色劑的帶電量變低,而且游離的磁性體在調(diào)色劑承載體上不規(guī)則地積蓄,調(diào)色劑的均勻帶電性受到妨礙,導(dǎo)致轉(zhuǎn)印效率下降,結(jié)果,殘留調(diào)色劑增多,不理想。為此,在本發(fā)明中,鐵和鐵化合物的游離率在3.0%或3.0%以下,優(yōu)選在1.50%或1.50%以下,更優(yōu)選在1.00%或1.00%以下。另一方面,當(dāng)鐵和鐵化合物的游離率比0.05%少時,意味著實質(zhì)上磁性體不從調(diào)色劑游離。鐵和鐵化合物的游離率較低的調(diào)色劑雖然具有高的帶電量,但由于不存在帶電的泄漏部位,所以易于帶電,難以均勻帶電。為此,存在反轉(zhuǎn)灰霧增加的傾向,不理想。鐵和鐵化合物的游離率與調(diào)色劑含有的磁性體的量和磁性體的粒度、粒度分布、調(diào)色劑的制造方法等有關(guān),在作為本發(fā)明的較好制造方法的混懸聚合法(后述)中,與磁性體的疏水化度、處理的均勻性、及制粒條件等有關(guān),但作為一例,在磁性體的表面處理不均勻的場合,表面處理實施不充分(親水性強(qiáng))的磁性體的一部分或全部都游離。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑可根據(jù)公知的所有方法制造。首先,在由粉碎法制造的場合,例如由亨舍爾混合機(jī)、球磨機(jī)等混合設(shè)備充分地混合粘合樹脂、磁性體、離模劑、帶電控制劑、在有的場合的著色劑等作為磁性調(diào)色劑必要的成分、及其它添加劑等,然后使用加熱輥、捏合機(jī)、擠壓機(jī)那樣的熱混勻機(jī)進(jìn)行熔融混勻,使樹脂相溶,在此期間使磁性體等其它磁性調(diào)色劑材料分散或溶解,冷卻固化、粉碎后,進(jìn)行分級,根據(jù)需要進(jìn)行表面處理,可獲得調(diào)色劑粒子。分級和表面處理的順序哪一個在先都行。在分級步驟中,從生產(chǎn)效率考慮,優(yōu)選使用多分割分級機(jī)。粉碎步驟可按照使用機(jī)械沖擊式、噴射式等公知的粉碎裝置的方法進(jìn)行。為了獲得具有本發(fā)明的特定的圓形度的調(diào)色劑,最好進(jìn)一步加熱進(jìn)行粉碎,或進(jìn)行施加輔助性機(jī)械沖擊的處理。另外,也可使用將微粉碎(根據(jù)需要分級)的調(diào)色劑粒子分散到熱水中的熱水浴法、使其通過熱氣流的方法等。作為施加機(jī)械沖擊力的手段,可列舉出例如使用川崎重工制造的微粉碎機(jī)cryptron系統(tǒng)和Tabo工業(yè)公司制造的Tabo粉碎機(jī)等機(jī)械沖擊式粉碎機(jī)的方法、還有Hosokawamicron公司制造的mechanofusion系統(tǒng)或奈良機(jī)械制作所制造的hybridization系統(tǒng)等裝置那樣由高速回轉(zhuǎn)的葉片由離心力朝外殼的內(nèi)側(cè)對調(diào)色劑進(jìn)行推壓,由壓縮力、摩擦力等力對調(diào)色劑施加機(jī)械沖擊力的方法。在使用機(jī)械沖擊法的場合,作為處理溫度施加調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg附近的溫度(Tg±10℃)的加熱機(jī)械性沖擊從防止凝集、生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。作為更優(yōu)選的情況,在調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg±5℃的范圍的溫度進(jìn)行對提高轉(zhuǎn)印效率特別有效。作為由粉碎法制造與本發(fā)明相關(guān)的調(diào)色劑的場合的粘合樹脂,可單獨(dú)或混合使用聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯等苯乙烯及其取代生成物的均聚物;苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基·甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基·乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基·甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊間二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物等苯乙烯系共聚物;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇縮丁醛、硅酮樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、酚醛樹脂、脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂、芳香族系石油樹脂、石蠟、巴西棕櫚蠟等。特別是苯乙烯系共聚物和聚酯樹脂在顯影特性、定影性等方面較理想。在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)優(yōu)選為40~80℃,更優(yōu)選為45~70℃好。當(dāng)Tg比40℃低時,調(diào)色劑的保存性下降,當(dāng)比80℃高時定影性變差。在調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)測定中,例如按Perkin-Elmer公司制造DSC-7那樣的高精度內(nèi)熱式輸入補(bǔ)償型的示差掃描熱量計進(jìn)行測定。測定方法根據(jù)ASTMD3418-8進(jìn)行。在本發(fā)明中,使用使試樣升溫1次,形成經(jīng)歷后,驟冷,再次按升溫速度10℃/min、在溫度30~200℃的范圍升溫時測定的DSC曲線。在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的磁性調(diào)色劑也可如上述那樣由粉碎法進(jìn)行制造,但在由該粉碎法獲得的調(diào)色劑粒子一般為不定形,為了獲得本發(fā)明的調(diào)色劑的優(yōu)選條件的平均圓形度0.955或0.955以上那樣的物性,需要進(jìn)行機(jī)械形式的·熱形式的或任何的特殊處理,生產(chǎn)性變差。因此,本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選分散聚合法、締合凝集法、懸浮聚合法等,在濕介質(zhì)中制造調(diào)色劑,特別是懸浮聚合法易于滿足本發(fā)明的最佳條件,非常理想。懸浮聚合法使聚合性單體和著色劑(根據(jù)需要為聚合引發(fā)劑、偶聯(lián)劑、帶電控制劑、及其它添加劑)均勻地溶解或分散,形成聚合性單系統(tǒng)后,使用適當(dāng)?shù)臄嚢杵鲗⒃摼酆闲詥蜗到y(tǒng)分散到含有分散穩(wěn)定劑的連續(xù)層(例如水相)中,同時,使其進(jìn)行聚合反應(yīng),獲得具有所期望的粒徑的調(diào)色劑。由該懸浮聚合法獲得的調(diào)色劑(以后稱聚合調(diào)色劑)的各調(diào)色劑粒子形狀大體統(tǒng)一為球形,所以,易于獲得滿足平均圓形度0.97或0.97以上的、模式圓形度0.99或0.99以上的對本發(fā)明適合的物性必要條件的調(diào)色劑,這樣的調(diào)色劑的帶電量的分布也較均勻,所以,具有高的轉(zhuǎn)印性。然而,如上述那樣,即使在聚調(diào)色劑中含有通常的磁性體,也存在很多游離的磁性體,調(diào)色劑粒子的帶電特性明顯下降。另外,磁性體的分散也存在變差的傾向,難以滿足作為本發(fā)明的必要條件的磁性體的分散性。另外,進(jìn)行懸浮聚調(diào)色劑的制造時,磁性體與水的相互作用強(qiáng),從而難以獲得圓形度高的調(diào)色劑,調(diào)色劑的粒度分布寬。這可以認(rèn)為是由于以下原因的緣故,即,(1)由于磁性體一般為親水性,所以,易于存在于調(diào)色劑表面,(2)攪拌水溶劑時磁性體雜亂移動,而且由單體構(gòu)成的懸浮粒子表面被拖拉,形狀變形,不易成為圓形。為了解決這樣的問題,磁性體具有的表面特性的改性很重要。關(guān)于用于聚合調(diào)色劑的磁性體的表面改性,如上述那樣,提出有多個提案,但存在磁性體表面的疏水化難以均勻進(jìn)行的問題,因此,不能避免磁性體未進(jìn)行相互的聚合和疏水化的磁性體的產(chǎn)生,磁性體的分散性不充分,粒度分布也變寬。另外,作為使用疏水化磁性氧化鐵的例子,在日本特公昭60-3181號公報中提出了包含由烷基三烷氧基硅烷處理后的磁性氧化鐵的調(diào)色劑。由該磁性氧化鐵的添加,雖然確實地提高了調(diào)色劑的電攝影諸特性,但磁性氧化鐵的表面活性本來較小,在處理階段產(chǎn)生聚合粒子,或疏水化不均勻,未必一定滿足,為了適用于本發(fā)明的圖像形成方法需要進(jìn)一步的改良。另外,在大量使用處理劑等或使用高粘性的處理劑等的場合,疏水化度確實地提高,但產(chǎn)生粒子相互的聚合等,分散性反而惡化。在這樣使用過去的表面處理磁性體的聚合調(diào)色劑中,并不一定能夠同時滿足疏水性和分散性,難以穩(wěn)定地獲得高精度的圖像。因此,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑使用的磁性體最好由偶聯(lián)劑進(jìn)行疏水化處理。當(dāng)對磁性體表面進(jìn)行疏水化時,使用含水介質(zhì)中成為一次粒徑地分散磁性體、對偶聯(lián)劑進(jìn)行加水分解而進(jìn)行表面處理的方法更優(yōu)選,另外,將在水溶液中制造的磁性體洗清后,不干燥地進(jìn)行疏水化處理非常理想。在水中的疏水化處理方法比在氣相中處理更難以產(chǎn)生磁性體相互的聚集,可進(jìn)行均勻的處理。另外,不經(jīng)過干燥步驟進(jìn)行疏水化處理的場合,由于不發(fā)生在干燥時產(chǎn)生的凝集,所以,在處理時大體分散成一次粒徑,可進(jìn)行非常均勻的表面處理。在含水介質(zhì)中邊對偶聯(lián)劑進(jìn)行加水分解邊進(jìn)行磁性體表面處理的方法不需要使用如氯硅烷和硅烷那樣產(chǎn)生氣體的偶聯(lián)劑,另外,此前在氣相中磁性體相互易于聚集、難以進(jìn)行良好的處理的高粘性的偶聯(lián)劑也可使用,疏水化的效果非常大。作為可在本發(fā)明的磁性體的表面處理中使用的偶聯(lián)劑,例如可列舉出硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等。硅烷偶聯(lián)劑可更好地得到使用,由式(I)表示。Rm=SiYn(I)(式中,R表示烷氧基,m表示1~3的整數(shù),Y表示烷基、乙烯基、環(huán)氧丙氧基、甲基丙烯基那樣的烴基,n表示1~3的整數(shù)。其中,m+n=4)作為由式(I)表示的硅烷偶聯(lián)劑,例如可列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、羥丙基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正十八烷三甲氧基硅烷等。其中,為了獲得足夠的疏水性,最好使用下述式(II)表示的烷基三烷氧基硅烷偶聯(lián)劑。CpH2p+1-Si-(OCqH2q+1)(II)[式中,p表示2~20的整數(shù),q表示1~3的整數(shù)。]當(dāng)上述式中的p比2小時,疏水化處理容易,但難以充分地獲得疏水性,難以抑制游離的磁性體。另外,當(dāng)p比20大時,疏水性足夠,磁性體相互的聚集變多,難以充分地將磁性體分散到調(diào)色劑中。另外,當(dāng)q比3大時,硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)性下降,難以充分地進(jìn)行疏水化。特別是使用式中的p表示2~20的整數(shù)(更優(yōu)選3~15的整數(shù))、q表示1~3的整數(shù)(更優(yōu)選1或2的整數(shù))的烷基三烷氧基硅烷偶聯(lián)劑較理想。對于其處理量,相對磁性體100質(zhì)量份,硅烷偶聯(lián)劑的總量優(yōu)選為0.05~5.0質(zhì)量份,最好相應(yīng)于磁性體的表面積、偶聯(lián)劑的反應(yīng)性等調(diào)整處理劑的量。作為磁性體的表面處理,為了在含水介質(zhì)中由偶聯(lián)劑進(jìn)行處理,可列舉出在含水介質(zhì)中攪拌適量的磁性體和偶聯(lián)劑的方法。攪拌例如應(yīng)由具有攪拌葉的混合機(jī)使磁性體在含水介質(zhì)中成為一次粒子地充分進(jìn)行。在這里,含水介質(zhì)為以水作為主要成分的介質(zhì)。具體地說,作為含水介質(zhì),可列舉出水本身的介質(zhì)、在水中添加少量表面活性劑的介質(zhì)、在水中添加pH調(diào)整劑的介質(zhì)、在水中添加有機(jī)溶劑的介質(zhì)。作為表面活性劑,優(yōu)選如聚乙烯醇那樣的非離子系表面活性劑。表面活性劑最好相對水添加0.1~5質(zhì)量%。作為pH調(diào)整劑,可列舉出鹽酸等無機(jī)酸。作為有機(jī)溶劑,可列舉出乙醇等。在使用上述硅烷偶聯(lián)劑的場合,可單獨(dú)地處理或并用多種進(jìn)行處理,在并用的場合,同時或形成時間差地分別投入各偶聯(lián)劑,進(jìn)行磁性體的處理。由于這樣獲得的磁性體看不到粒子的凝集,各粒子表面均勻地進(jìn)行疏水化處理,所以在用作聚合調(diào)色劑用材料的場合,調(diào)色劑粒子的均勻性良好。用于本發(fā)明的聚硅氧烷化合物還具有這樣的特征由極微量可在本發(fā)明的射流性指數(shù)/流動性指數(shù)發(fā)揮出效果,相反,與樹脂的相溶化明顯,易于發(fā)生耐阻塞性或轉(zhuǎn)印性的下降。為此,在將聚硅氧烷化合物用于本發(fā)明的調(diào)色劑的場合,需要控制添加量,提高制造穩(wěn)定性,本發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),最好使用相對磁性體100質(zhì)量份進(jìn)行0.05~0.40質(zhì)量份的聚硅氧烷化合物的處理后的磁性體。如使用這樣的磁性體,當(dāng)進(jìn)行調(diào)色劑化時,由于改善磁性體本身的凝集性,也提高調(diào)色劑著色力,作為游離量在微量的狀態(tài)下也可能存在聚硅氧烷,為此、易于穩(wěn)定地發(fā)揮本發(fā)明的效果。特別是在作為本發(fā)明的優(yōu)選調(diào)色劑制造方法的懸浮聚合中,由于聚硅氧烷化合物易于聚集到調(diào)色劑表面,所以,該傾向很強(qiáng)。而在本發(fā)明中,當(dāng)另行添加聚硅氧烷化合物時,由于轉(zhuǎn)印性的下降帶來的調(diào)色劑的回收性的惡化和灰霧等產(chǎn)生的傾向變強(qiáng),所以,成為不理想的傾向。作為用聚硅氧烷化合物處理磁性體的方法,在含水介質(zhì)中對硅烷偶聯(lián)劑在酸性區(qū)域進(jìn)行加水分解,此后提高溫度,或通過使制造時的pH處于堿性區(qū)域,從而在短時間進(jìn)行縮合反應(yīng),由此對磁性體表面進(jìn)行偶聯(lián)處理,同時,可由聚硅氧烷化合物進(jìn)行處理。在該場合,為了發(fā)揮出疏水性處理的均勻性和聚硅氧烷的協(xié)同效果,各處理量很重要,最好相對磁性體100質(zhì)量份,由0.5~5.0質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑、0.05~0.4質(zhì)量份的聚硅氧烷化合物進(jìn)行處理。磁性體具有的上述聚硅氧烷化合物的量可根據(jù)上述反應(yīng)條件、投入的偶聯(lián)劑的量、種類進(jìn)行控制。聚硅氧烷化合物的量的測定如以下那樣進(jìn)行。本發(fā)明的聚硅氧烷由于可認(rèn)為在調(diào)色劑粒子中處于溶解/分散狀態(tài),所以,由調(diào)色劑粒子的溶劑萃取操作進(jìn)行定量。具體地說,在測定調(diào)色劑粒子中的聚硅氧烷的場合,將調(diào)色劑以超聲波分散到IPA溶劑中,過濾/真空干燥、除去外部的添加劑后,在THF溶劑中萃取,測定萃取物的NMR(Si),將聚硅氧烷成分峰值強(qiáng)度的積分值與預(yù)先由硅油等測定的檢量線比較從而進(jìn)行定量。在從磁性體直接進(jìn)行測定的場合,在甲苯中投入疏水化處理磁性體100g,進(jìn)行1小時超聲波處理。處理后,過濾分離磁性體和甲苯溶液。此后,計算出甲苯洗提前后的Si元素量或從碳量洗提出的聚硅氧烷化合物的量。另外,濃縮過濾分離后的甲苯溶液,從獲得的化合物量求出聚硅氧烷化合物的量。另外,用于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的磁性體也可包含磷、鈷、鎳、銅、鎂、錳、鋁、硅等元素,以四氧化三鐵、γ-氧化鐵等氧化鐵為主成分,可以并用1種或2種以上。這些磁性體由氮吸附法獲得的BET比表面積優(yōu)選為2~30m2/g,特別優(yōu)選為3~28m2/g更好。另外,莫氏硬度最好為5~7。作為磁性體的形狀,具有多面體、8面體、6面體、球形、針狀、鱗片狀等,但多面體、8面體、6面體、球形等各向異性少的形狀對提高圖像濃度有利。另外,本發(fā)明的磁性體在磁場79.6kA/m(1000奧斯特)的調(diào)色劑的磁化的強(qiáng)度(飽和磁化σs)與剩余磁化(σr)的比、σr/σs最好在0.11或0.11以下。σr/σs比0.11大指調(diào)色劑的剩余磁化大,顯影后的調(diào)色劑由磁凝集的作用易于作為鏈(鏈狀)存在。該狀態(tài)對于轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑和灰霧調(diào)色劑也同樣,在該場合,調(diào)色劑不能作為大的塊起作用,即使具有適度的帶電性在回收區(qū)域的回收性也較差。從這樣的意義考慮,磁性體的形狀優(yōu)選為剩余磁化少的球形、多面體、6面體。另外,通過具有磁性體的磷、硅等元素,可使σr/σs更低。磁性體的形狀可由SEM或TEM等確認(rèn),當(dāng)形狀存在分布時,將存在的形狀中的最多的形狀作為該磁性體的形狀。磁性體的體積平均粒徑優(yōu)選為0.05~0.40μm。體積平均粒徑不到0.05μm的場合,黑色度的下降明顯,作為白黑用調(diào)色劑的著色劑,著色力不充分,而且復(fù)合氧化物粒子相互的凝集較強(qiáng),存在分散性惡化的傾向。另外,存在成為帶紅色感覺的黑色的傾向,圖像品質(zhì)下降。另一方面,當(dāng)體積平均粒徑超過0.40μm時,與一般的著色劑同樣,著色力不足。此外,特別是在作為小粒徑調(diào)色劑用的著色劑使用的場合,將磁性體均勻地分散到各調(diào)色劑粒子在概率上較困難,分散性易于惡化,不理想。磁性體的體積平均粒徑可使用透射電子顯微鏡(TEM)測定。具體地說,在將應(yīng)觀察的調(diào)色劑粒子充分地分散到環(huán)氧樹脂中后,在溫度40℃的氣氛中硬化2天獲得的硬化物由切片機(jī)切成薄片狀試樣,在透射電子顯微鏡(TEM)中以1萬倍~4萬倍的放大倍率的照相測定視野中的100個磁性體粒子直徑。根據(jù)與磁性體的投影面積相等的圓的相當(dāng)直徑,計算出體積平均粒徑。另外,也可由圖像解析裝置測定粒徑。在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的磁性調(diào)色劑除磁性體以外也可并用其它著色劑。作為可并用的著色劑,可列舉出磁性或非磁性無機(jī)化合物、公知的染料和顏料。具體地說,例如可列舉出鈷、鎳等強(qiáng)磁性金屬粒子、或在其中加入鉻、錳、銅、鋅、鋁、稀土元素等后獲得的合金、赤鐵礦等的粒子、鈦黑、苯胺黑染料/顏料、炭黑、酞菁染料等。它們也最好進(jìn)行表面處理后使用。在本發(fā)明中使用的磁性體的疏水化度優(yōu)選為35~95%,更優(yōu)選為40~95%。疏水化度可根據(jù)磁性體表面的處理劑的種類、量、及處理方法任意地改變。疏水化度表示磁性體的疏水性,疏水化度低意味著親水性高。為此,在使用疏水化度低的磁性體的場合,在制造本發(fā)明的調(diào)色劑時可較好地得到使用的懸浮聚合法中,制粒時磁性體轉(zhuǎn)移到水系,粒度分布變寬,同時,作為游離的磁性體存在,不理想。另外,磁性體的分散也存在惡化的傾向。另外,為了使疏水化度比95%更高,必須大量使用磁性體表面的處理劑,在這樣的狀態(tài)下,易于產(chǎn)生磁性體的聚集,處理的均勻性受到損害。本發(fā)明的疏水化度由以下的方法測定。磁性體的疏水化度的測定由甲醇滴定試驗進(jìn)行。甲醇滴定試驗為確認(rèn)具有疏水化的表面的磁性體的疏水化度的實驗性試驗。使用甲醇的疏水化度測定如以下那樣進(jìn)行。將磁性體0.1g添加到容量250ml的燒杯的水50ml中。此后,在液中緩慢地添加甲醇,進(jìn)行滴定。此時從液底部供給甲醇,一邊平緩地攪拌一邊進(jìn)行。磁性體的沉降結(jié)束設(shè)為在液面不能確認(rèn)到磁性體的浮游物的時刻,疏水化度用到達(dá)沉降結(jié)束時刻時的甲醇和水混合液中的甲醇的體積百分比表示。后述的實施例也同樣地進(jìn)行測定。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑所用的磁性體最好相對100質(zhì)量份的粘合樹脂使用10~200質(zhì)量份。更優(yōu)選使用20~180質(zhì)量份。在不到10質(zhì)量份時,調(diào)色劑的著色力較差,灰霧的抑制也困難。另一方面,當(dāng)超過200質(zhì)量份時,由磁力將調(diào)色劑保持在調(diào)色劑承載體上的保持力增強(qiáng),顯影性下降,或磁性體不僅難以均勻地分散到各調(diào)色劑粒子,而且易于進(jìn)行磁凝集,不理想。調(diào)色劑中的磁性體的含量的測定可使用帕京耳魯瑪公司制造的熱分析裝置、TGA7進(jìn)行測定。作為測定方法,在氮?dú)夥障掳瓷郎厮俣?5℃/min從常溫將調(diào)色劑加熱到900℃,將100℃~750℃間的減量質(zhì)量%作為粘合樹脂量,將殘留重量近似地作為磁性體量。本發(fā)明的圖像形成方法的磁性調(diào)色劑所用的磁性體例如在磁鐵礦的場合,由下述方法制造。在亞鐵鹽水溶液中,相對鐵成分加入當(dāng)量或當(dāng)量以上的氫氧化鈉等堿,調(diào)制包含氫氧化亞鐵的水溶液。在將調(diào)制的水溶液的pH維持在pH7或pH7以上(最好為pH8~14)的狀態(tài)下吹入空氣,將水溶液加熱到70℃或70℃以上,同時進(jìn)行氫氧化亞鐵的氧化反應(yīng),首先生成成為磁性氧化鐵粉體的芯的晶種。然后,在包含晶種的漿狀的液體中以之前加入的堿的添加量為基準(zhǔn),加入約1當(dāng)量的硫酸亞鐵的水溶液。在將液體的pH維持在6~14的同時吹入空氣,同時,進(jìn)行氫氧化亞鐵的反應(yīng),以晶種為芯,使磁性氧化鐵粉體生長。此時,通過選擇任意的pH,可控制磁性體的形狀。隨著氧化反應(yīng)進(jìn)行,液體的pH轉(zhuǎn)移到酸性側(cè),但最好液體的pH不到6。雖然也可在氧化反應(yīng)結(jié)束后直接調(diào)節(jié)pH等,進(jìn)行偶聯(lián)處理,但最好在氧化反應(yīng)結(jié)束后,不干燥地將洗凈、過濾獲得的氧化鐵粉體再分散到別的含水介質(zhì)中,然后,使再分散液的pH處于酸性區(qū)域,充分地進(jìn)行攪拌,同時,添加硅烷偶聯(lián)劑,加水分解后,提高溫度,或通過使pH處于堿性區(qū)域,從而進(jìn)行偶聯(lián)處理??傊?,氧化反應(yīng)結(jié)束后不經(jīng)過干燥步驟進(jìn)行表面處理很重要,如在進(jìn)行偶聯(lián)處理之前使其干燥,則難以使磁性體均勻地在水系中分散,不能進(jìn)行均勻的處理。作為亞鐵鹽,一般可利用由硫酸法制造鈦時副生的硫酸鐵、在鋼板的表面洗滌時副生的硫酸鐵,也可為氯化鐵。利用水溶液法進(jìn)行的磁性氧化鐵的制造方法一般防止反應(yīng)時的粘度的上升,并根據(jù)從硫酸鐵的溶解度使用鐵濃度0.5~2mol/l。硫酸鐵的濃度一般存在越薄則產(chǎn)品的粒度越細(xì)的傾向。另外,當(dāng)進(jìn)行反應(yīng)時,空氣量越多,則反應(yīng)溫度越低,易于微粒化。通過使用將這樣制造的疏水性磁性體作為材料的磁性調(diào)色劑,可獲得穩(wěn)定的調(diào)色劑的帶電性,轉(zhuǎn)印效率高,可實現(xiàn)高像質(zhì)和高穩(wěn)定性。在本發(fā)明中,調(diào)色劑在磁場79.6kA/m(1000奧斯特)中的磁化強(qiáng)度為10~50Am2/kg(emu/g)的磁性調(diào)色劑。這是因為通過在顯影裝置內(nèi)設(shè)置磁性發(fā)生裝置,在磁性調(diào)色劑中可防止調(diào)色劑泄漏,不僅提高了調(diào)色劑的輸送性或攪拌性,而且由于磁性調(diào)色劑形成尖端,所以容易防止調(diào)色劑的飛濺。然而,當(dāng)調(diào)色劑的磁場79.6kA/m的磁化的強(qiáng)度不到10Am2/kg時,不能獲得上述效果,如在調(diào)色劑承載體上作用磁力,則調(diào)色劑的尖端變得不穩(wěn)定,易于產(chǎn)生由于不能均勻地進(jìn)行對調(diào)色劑的帶電導(dǎo)致的灰霧、圖像濃度不均。另一方面,當(dāng)調(diào)色劑在磁場79.6kA/m中的磁化強(qiáng)度比50Am2/kg大時,如在調(diào)色劑作用磁力,則由磁凝集使調(diào)色劑的流動性明顯下降,顯影性下降,調(diào)色劑易于受到損傷,調(diào)色劑劣化顯著。另外,轉(zhuǎn)印性下降,使得轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑增加,不理想。調(diào)色劑的磁化的強(qiáng)度(飽和磁化)可由含有的磁性體的量、磁性體的飽和磁化任意地改變。為此,磁性體的飽和磁化最好在磁場796kA/m為30~120Am2/kg。在本發(fā)明中,磁性調(diào)色劑的飽和磁化和剩余磁化的強(qiáng)度使用振動式型磁力計VSMP-1-10(東英工業(yè)公司制),在25℃的室溫以及外部磁場79.6kA/m測定。另外,對于磁性體的磁特性,也可使用振動式磁力計VSMP-1-10(東英工業(yè)公司制),在25℃的室溫以及外部磁場796kA/m測定。為了提高在本發(fā)明的圖像形成方法中使用的磁性調(diào)色劑的定影性,也可含有脫模劑,相對粘合樹脂優(yōu)選含有1~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為3~25質(zhì)量%。脫模劑的含有量在不到1質(zhì)量%時缺乏低溫偏離抑制效果,如超過30質(zhì)量%,則長期保存性惡化,同時,由向調(diào)色劑表面的滲出等使調(diào)色劑的帶電均勻性劣化,導(dǎo)致轉(zhuǎn)印效率的下降。另外,由于內(nèi)包大量的蠟,所以,調(diào)色劑形狀易于變形。作為用于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的脫模劑,為石蠟、微晶石蠟、不定形石蠟等石油系蠟及其衍生物、褐煤蠟及其衍生物、由費(fèi)-托法獲得的烴蠟及其衍生物、以聚乙烯為代表的聚烯烴蠟及其衍生物、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟等天然蠟及其衍生物等,在衍生物中包含氧化物、與乙烯系單體的嵌段共聚物、接枝變性物。另外,高級脂肪族乙醇、硬脂酸、棕櫚酸等脂肪酸、或其化合物、酰胺蠟、酯蠟、酮、硬化蓖麻油及其衍生物、植物系蠟、動物性蠟等也可使用。在這些脫模劑成分中,優(yōu)選示差熱分析產(chǎn)生的吸熱峰最好為40~110℃,即,在由示差掃描熱量計測定的DSC曲線中當(dāng)升溫時在40~110℃的區(qū)域具有最大的吸熱峰值的物質(zhì),另外,更優(yōu)選在45~90℃區(qū)域的物質(zhì)。通過在上述溫度區(qū)域具有最大的吸熱峰,從而具有良好的定影性,可抑制脫模劑成分的滲出等,所以較理想。當(dāng)最大吸熱峰不到40℃時,脫模劑成分的自身凝集力變?nèi)酰Y(jié)果易于發(fā)生脫模劑成分的滲出,調(diào)色劑的帶電均勻性下降。另一方面,當(dāng)該最大吸熱峰值超過110℃時,在作為本發(fā)明的優(yōu)選制造方法的懸浮聚合法中,脫模劑向聚合性單體的溶解性極端惡化,所以,脫模劑的分散性惡化,不理想。脫模劑的吸熱量和最大吸熱峰值溫度的測定根據(jù)“ASTMD3418-99”和“ASTMD3417-99”進(jìn)行。測定時,例如使用Perkin-Elmer公司制DSC-7。裝置檢測部的溫度校正使用銦和鋅的熔點(diǎn),對于熱量的校正使用銦的融解熱。在測定試樣中使用鋁制的盤,為了對照而設(shè)置空盤,使用將試樣1次升溫到200℃消除熱經(jīng)歷后驟冷、再次以升溫速度10℃/min在溫度30~200℃的范圍升溫時測定的DSC曲線。對后述的實施例也同樣地測定。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑為了使電荷特性穩(wěn)定化,也可配入帶電控制劑。作為帶電控制劑,可利用公知的帶電控制劑,特別是帶電速度快而且可穩(wěn)定地維持一定的帶電量的帶電控制劑較好。另外,在使用直接聚合法制造調(diào)色劑的場合,聚合阻礙性低、實質(zhì)沒有對含水分散介質(zhì)的可溶物的帶電控制劑特別理想。作為具體的化合物,負(fù)型帶電控制劑可列舉出水楊酸、烷基水楊酸、二烷基水楊酸、萘甲酸、二羧酸那樣的芳香族羧酸的金屬化合物、偶氮染料或偶氮顏料的金屬鹽或金屬絡(luò)合物、在支鏈具有磺酸或羧酸基的高分子型化合物、硼化合物、尿素化合物、硅化合物、杯芳烴等。正型帶電控制劑可列舉出季銨鹽、在支鏈具有該季銨鹽的高分子型化合物、胍化合物、苯胺黑類化合物、咪唑化合物等。作為在調(diào)色劑中含有帶電控制劑的方法,具有在調(diào)色劑粒子內(nèi)部添加的方法和外添的方法。作為這些帶電控制劑的使用量,由包含粘合樹脂的種類、其它添加劑的有無、分散方法的調(diào)色劑制造方法決定,所以,雖然不能唯一地限定,但在內(nèi)部添加的場合,最好相對粘合樹脂100質(zhì)量份在0.1~10質(zhì)量份的范圍使用,在0.1~5質(zhì)量份的范圍使用更好。另外,在外部添加的場合,最好相對調(diào)色劑100質(zhì)量份為0.005~1.0質(zhì)量份,為0.01~0.3質(zhì)量份更好。然而,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑并非一定要添加帶電控制劑,通過積極地利用與調(diào)色劑的層厚限制構(gòu)件和調(diào)色劑承載體的摩擦帶電,不一定非要在調(diào)色劑中包含帶電控制劑。下面,說明可較好地制造本發(fā)明的圖像形成方法的磁性調(diào)色劑的利用了懸浮聚合法的制造方法。本發(fā)明的聚合調(diào)色劑一般可這樣制造,即,在調(diào)色劑組合物,即成為粘合樹脂的聚合性單體中適當(dāng)加入磁性體、脫模劑、增塑劑、帶電控制劑、偶聯(lián)劑、某些場合需要的著色劑等、作為調(diào)色劑必要的成分和其它添加劑例如高分子聚合物、分散劑等,將由分散機(jī)等均勻地溶解或分散的聚合性單體混懸于含有分散穩(wěn)定劑的含水介質(zhì)中。在本發(fā)明的聚合調(diào)色劑的制造中,作為構(gòu)成聚合性單體類的聚合性單體,可列舉出以下聚合性單體。作為聚合性單體,可列舉出苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對乙基苯乙烯等苯乙烯系單體、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酰酯、丙烯酸-2-氯乙酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯類,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯等甲基丙烯酸酯類,除此之外還有丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等單體。這些單體可單獨(dú)或混合使用。在上述單體中,單獨(dú)使用苯乙烯或苯乙烯衍生物或與其它單體混合使用從調(diào)色劑的顯影特性和耐久性考慮較理想。在本發(fā)明的聚合調(diào)色劑的制造中,也可在聚合性單體類中添加樹脂進(jìn)行聚合。例如,當(dāng)希望在調(diào)色劑中導(dǎo)入由于作為單體具有水溶性使得在水性混懸液中溶解發(fā)生乳液聚合而不能使用的含有氨基、羧酸基、羥基、磺酸基、縮水甘油基、腈基等親水性官能團(tuán)的聚合性單體成分時,可形成為它們與苯乙烯或乙烯等乙烯化合物的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、或接枝共聚物等共聚物的形式加以使用,或可在聚酯、聚酰胺等縮聚物、聚醚、聚亞胺等加聚聚合物的形式使用。這樣在調(diào)色劑中共存包含這樣的極性官能團(tuán)的高分子聚合物或苯乙烯-丁二烯樹脂等、無極性的樹脂時,根據(jù)水/油層的相溶性的不同,使上述蠟成分相互分離,內(nèi)包化更強(qiáng),可獲得耐阻塞性、顯影性良好的調(diào)色劑。即使在這些樹脂中,特別是通過含有聚酯樹脂,從而使其效果增大。這可從下述的原因加以考慮。聚酯樹脂由于包含極性較高的作為官能團(tuán)的酯鍵,所以,樹脂自身的極性變高。由于該極性的原因,在含水分散介質(zhì)中,聚酯在液滴表面不均勻地存在的傾向增強(qiáng),在保持該狀態(tài)的情況下進(jìn)行聚合,成為調(diào)色劑。為此,由于在調(diào)色劑表面不均勻地存在聚酯樹脂,表面狀態(tài)和表面組成變得均勻,結(jié)果帶電性均勻化,同時,可由與脫模劑的內(nèi)包性良好這一狀態(tài)的協(xié)同效果,獲得非常良好的顯影性。在本發(fā)明中使用的聚酯樹脂例如通過控制調(diào)色劑的帶電性、耐久性和定影性等物性,從而適當(dāng)?shù)剡x擇使用飽和聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、或其兩者。本發(fā)明中使用的聚酯樹脂可使用由乙醇成分和酸成分構(gòu)成的通常的聚酯樹脂,兩成分例示如下。作為乙醇成分,可列舉出1,2-亞乙基二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1,3-環(huán)己二醇、環(huán)己甲醇、丁烯二醇、辛烯二醇、環(huán)己烯甲醇、氫化雙酚A、或由式(III)表示的雙酚衍生物;[化1][式中,R為乙烯或丙烯基,x,y分別為1或1以上的整數(shù),而且x+y的平均值為2~10。],或式(III)的化合物的加氫物,另外,由式(IV)示出的二醇;[化2][式中,R′為-CH2CH2-,或或式(IV)的化合物的加氫物的二醇。作為2價的羧酸,可列舉出鄰苯二酸、對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸酐那樣的苯二甲酸或其酸酐;丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸那樣的烷基二羧酸或其酸酐、由碳數(shù)6~18的烷基或鏈烯基取代后的丁二酸或其酸酐;富馬酸、馬來酸、甲基馬來酸、衣康酸等不飽和二羧酸或其酸酐等。另外,作為乙醇成分,可列舉出甘油、季戊四醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、線型酚醛樹脂的氧亞烷基醚等多元醇,作為酸成分,可列舉出苯偏三酸、苯均四酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、二苯甲酮四甲酸或其酸酐等多元羧酸。上述聚酯樹脂的帶電特性、環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良,在其它的電攝影特性中,最好使用獲得了平衡的上述雙酚A的環(huán)氧化物加成產(chǎn)物。在該化合物場合,從定影性和調(diào)色劑的耐久性考慮,最好環(huán)氧化物的平均加成摩爾數(shù)為2~10。最好本發(fā)明中的聚酯樹脂的全部成分中45~55摩爾%為乙醇成分,55~45摩爾%為酸成分。在本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中,為了表達(dá)存在于調(diào)色劑粒子表面、獲得的調(diào)色劑粒子穩(wěn)定的帶電性,最好聚酯樹脂具有0.1~50mgKOH/樹脂1g的酸值。當(dāng)不到0.1mgKOH/樹脂1g時,在調(diào)色劑表面的聚酯樹脂的存在量絕對不足,當(dāng)超過50mgKOH/樹脂1g時,對調(diào)色劑的帶電性產(chǎn)生不良影響。另外,在本發(fā)明中,5~35mgKOH/樹脂1g的酸值的范圍更理想。在本發(fā)明中,只要不對獲得的調(diào)色劑粒子的物性產(chǎn)生不良影響,則并用2種以上的聚酯樹脂,例如由硅酮或氟烷基的化合物進(jìn)行改性,也可很好地調(diào)整物性。另外,在使用包含這樣的極性官能團(tuán)的高分子聚合物的場合,其平均分子量優(yōu)選5,000或5,000以上。不到5,000特別是在4,000或4,000以下時,本聚合物易于集中于表面附近,所以,存在顯影性、耐阻塞性、耐久性惡化的傾向,所以不理想。另外,為了改善材料的分散性和定影性或圖像特性,也可在單體中添加上述以外的樹脂,作為使用的樹脂,例如可單獨(dú)或混合使用聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯等苯乙烯及其取代生成物的均聚物,苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-甲基苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、苯乙烯-乙烯基·甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基·乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基·甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊間二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物等苯乙烯系共聚物,聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇縮丁醛、硅樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚丙烯酸樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、酚醛樹脂、脂肪族或脂環(huán)族烴樹脂、芳香族系石油樹脂等。作為這些樹脂的添加量,相對聚合性單體最好為1~20質(zhì)量份。在不到1質(zhì)量份時,添加效果小,另一方面,當(dāng)添加比20質(zhì)量份多時,難以進(jìn)行聚合調(diào)色劑的各種物性設(shè)計。另外,如在單體中溶解與將聚合性單體聚合后獲得的調(diào)色劑的分子量范圍不同的分子量的聚合物,則可獲得分子量分布寬、耐偏移性高的調(diào)色劑。作為在本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的制造中使用的聚合引發(fā)劑,當(dāng)聚合反應(yīng)時,對于半衰期0.5~30小時的材料,如相對聚合性單體100質(zhì)量份按0.5~20質(zhì)量份的添加量進(jìn)行聚合反應(yīng),則在分子量1萬~10萬間獲得具有極大值的聚合物,可對調(diào)色劑提供理想的強(qiáng)度和適當(dāng)?shù)娜廴谔匦?。作為聚合引發(fā)劑,可列舉出2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮二異丁腈、1,1′-偶氮二(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2′-偶氮二-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、偶氮二異丁腈等偶氮系或重氮系聚合引發(fā)劑、過氧化苯甲酰、過氧化甲基乙基酮、過氧化二碳酸二異丙基酯、氫過氧化枯烯、2,4-過氧化二氯苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過氧2-乙基己酸酯等過氧化物系聚合引發(fā)劑。制造本發(fā)明的圖像形成方法的磁性調(diào)色劑時,也可添加交聯(lián)劑,作為優(yōu)選的添加量,相對聚合性單體100質(zhì)量份為0.001~15質(zhì)量份。在這里,作為交聯(lián)劑,主要可使用具有2個以上可聚合雙鍵的化合物,例如,可單獨(dú)或作為混合物使用二乙烯基苯、二乙烯基萘等芳香族二乙烯化合物;例如,二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯等具有2個雙鍵的羧酸酯;二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚、二乙烯基砜等二乙烯基化合物;及具有3個以上乙烯基的化合物。在由聚合法制造本發(fā)明磁性調(diào)色劑的方法中,一般適當(dāng)?shù)丶尤肷鲜稣{(diào)色劑組合物等,由均化器、球磨、膠體磨、超聲波分散器等分散設(shè)備均勻溶解或分散的聚合性單體混懸到含有分散穩(wěn)定劑的含水介質(zhì)中。此時,使用高速攪拌機(jī)或超聲波分散器那樣的高速分散設(shè)備一步獲得期望的調(diào)色劑粒子尺寸時,獲得的調(diào)色劑粒子的粒徑分布集中。作為聚合引發(fā)劑的添加時間,可在向聚合性單體中添加其它添加劑的同時加入,也可在即將混懸到含水介質(zhì)中之前混合。另外,也可在剛結(jié)束制粒后、聚合反應(yīng)開始之前,加入聚合性單體或溶于溶劑中的聚合引發(fā)劑。制粒后,可使用通常的攪拌機(jī)進(jìn)行維持粒子狀態(tài)而且防止粒子的浮游·沉降的程度的攪拌。在制造本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的場合,作為分散穩(wěn)定劑,可使用公知的表面活性劑或有機(jī)分散劑·無機(jī)分散劑。其中,無機(jī)分散劑難以產(chǎn)生有害的超微粉,由其立體阻礙性獲得分散穩(wěn)定性,所以,即使反應(yīng)溫度改變,穩(wěn)定性也不易破壞,洗滌也容易,不易對調(diào)色劑產(chǎn)生不良影響,所以,可很好地使用。作為這樣的無機(jī)分散劑的例子,可列舉出磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、羥基磷石灰等磷酸多價金屬鹽、碳酸鈣、碳酸鎂等碳酸鹽、偏硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇等無機(jī)鹽、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等無機(jī)化合物。這些無機(jī)分散劑最好相對聚合性單體100質(zhì)量份使用0.2~20質(zhì)量份。另外,上述分散穩(wěn)定劑可單獨(dú)使用,也可多種并用。另外,也可并用0.001~0.1質(zhì)量份的表面活性劑。在使用這些無機(jī)分散劑的的場合,雖然也可直接使用,但為了獲得更細(xì)的粒子,可在含水介質(zhì)中生成該無機(jī)分散粒子后再加以使用。例如,在磷酸三鈣的場合,在高速攪拌下,混合磷酸鈉水溶液、及氯化鈣水溶液,生成水不溶性磷酸鈣,可獲得更均勻、細(xì)小的分散。此時,同時副產(chǎn)水溶性的氯化鈉鹽,但當(dāng)在含水介質(zhì)中存在水溶性鹽時,可抑制聚合性單體在水中的溶解,不易發(fā)生乳液聚合導(dǎo)致的超微粒調(diào)色劑,更為適合。作為表面活性劑,例如可列舉出十二烷基苯硫酸鈉、十四烷基苯硫酸鈉、十五烷基苯硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀等。在上述聚合步驟中,將聚合溫度設(shè)于40℃或40℃以上(一般50~90℃)的溫度地進(jìn)行聚合。當(dāng)在該溫度范圍進(jìn)行聚合時,應(yīng)封入到內(nèi)部的脫模劑和蠟由互相分離而析出,內(nèi)包化更完全。為了消耗殘留的聚合性單體,如達(dá)到聚合反應(yīng)末期,可將反應(yīng)溫度提高到90~150℃。聚合調(diào)色劑粒子聚合結(jié)束后,由公知的方法進(jìn)行過濾、洗滌、干燥,根據(jù)需要混合無機(jī)微粉,使其附著于表面,從而可獲得本發(fā)明的磁性調(diào)色劑。另外,也可將分級步驟納入到制造步驟,將粗粉和細(xì)粉除去。在本發(fā)明中,為了使調(diào)色劑具有良好的流動性,并使(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))為特定的值,最好將微粒添加到調(diào)色劑。這些微粒可使用有機(jī)微?;驘o機(jī)微粒,可使用所有公知的微粒。由于與調(diào)色劑相反極性的微粒易于積蓄到帶電構(gòu)件,所以,在使用的場合,最好選擇低電阻的微粒,或添加量最好對每100質(zhì)量份調(diào)色劑粒子為0.01~1.00質(zhì)量份的少量。另外,在本發(fā)明中,調(diào)色劑添加個數(shù)平均一次粒徑4~80nm的無機(jī)微粉作為流動化劑的場合也為優(yōu)選的形式。無機(jī)微粉是為了調(diào)色劑的流動性改良和調(diào)色劑粒子的帶電均勻化而添加的,但由對無機(jī)微粉進(jìn)行疏水化處理等處理實現(xiàn)調(diào)色劑的帶電量的調(diào)整、環(huán)境穩(wěn)定性的提高等功能也為優(yōu)選形式。在無機(jī)微粉的個數(shù)平均一次粒徑比80nm大的場合或不添加80nm或80nm以下的無機(jī)微粉的場合,當(dāng)轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑附著于帶電構(gòu)件時易于粘著于帶電構(gòu)件,難以穩(wěn)定地獲得良好的帶電特性。另外,不能獲得良好的調(diào)色劑的流動性,在調(diào)色劑粒子的帶電施加不易變得均勻,灰霧增大、圖像濃度下降、調(diào)色劑飛散等問題不可避免。無機(jī)微粉的個數(shù)平均一次粒徑比4nm小的場合,無機(jī)微粉的凝集性增強(qiáng),不作為一次粒子起作用,易于作為由粉碎處理也難以分開的具有牢固的凝集性的粒度分布寬的凝集物起作用,易于產(chǎn)生凝集物的顯影、因損傷圖像承載體或磁性調(diào)色劑承載體等而導(dǎo)致的圖像缺陷。為了使調(diào)色劑粒子的帶電分布更均勻,無機(jī)微粉的個數(shù)平均一次粒徑為6~35nm則更好。在本發(fā)明中,無機(jī)微粉的個數(shù)平均一次粒徑測定方法在由掃描電子顯微鏡放大攝影獲得的調(diào)色劑的照片,由附屬于掃描電子顯微鏡的XMA等元素分析裝置,與由包含無機(jī)微粉的元素測出的調(diào)色劑的照片進(jìn)行對照,測定附著于調(diào)色劑表面或游離地存在的無機(jī)微粉的一次粒子100個或100個以上,求出個數(shù)基準(zhǔn)的平均一次粒徑、個數(shù)平均一次粒徑,從而可進(jìn)行測定。作為在本發(fā)明中使用的無機(jī)微粉,可使用二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁等。作為硅酸微粉,例如可使用由硅的鹵化物的蒸汽相氧化生成的所謂干法或烘制二氧化硅的干式二氧化硅、及由水玻璃制造的所謂濕式二氧化硅兩者,但處于表面和二氧化硅微粉的內(nèi)部的硅烷醇基少,另外,Na2O、SO32-等制造殘渣少的干式二氧化硅較理想。另外,對于干式二氧化硅,在制造步驟中,例如通過與硅的鹵化合物一起使用氯化鋁、氯化鈦等其它金屬鹵化合物,也可獲得二氧化硅和其它金屬氧化物的復(fù)合微粉,它們也包含在內(nèi)。個數(shù)平均一次粒徑為4~80nm的無機(jī)微粉的添加量最好相對調(diào)色劑粒子為0.1~3.0質(zhì)量%,添加量不到0.1質(zhì)量%時,其效果不充分,在3.0質(zhì)量以上時,定影性變差。另外,無機(jī)微粉的含有量可利用熒光X射線分析由從標(biāo)準(zhǔn)試樣制成的檢量線進(jìn)行定量。另外,在本發(fā)明中,無機(jī)微粉進(jìn)行了疏水化處理時,環(huán)境穩(wěn)定性提高,較理想。當(dāng)添加到調(diào)色劑中的無機(jī)微粉吸濕時,調(diào)色劑粒子的帶電量明顯下降,帶電量變得不均勻,調(diào)色劑易于發(fā)生飛濺。作為用于疏水化處理的處理劑,可單獨(dú)或并用硅酮漆、各種改性硅酮漆、硅油、各種改性硅油、硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑、其它有機(jī)硅化合物、有機(jī)鈦化合物等處理劑。其中,優(yōu)選由硅油進(jìn)行處理,更優(yōu)選的情況是在由硅烷化合物對無機(jī)微粉進(jìn)行疏水化處理的同時或處理之后由硅油進(jìn)行處理的,這使得在高濕環(huán)境下也維持高的調(diào)色劑粒子的帶電量,有利于防止調(diào)色劑飛濺。在那樣的無機(jī)微粉的處理方法中,例如作為第1級反應(yīng),由硅烷化合物進(jìn)行甲硅烷基化反應(yīng),由化學(xué)鍵使硅烷醇基消失后,作為第2級反應(yīng),可由硅油在表面形成疏水性的薄膜。上述硅油在25℃的粘度為10~200,000mm2/s,另外,優(yōu)選為3,000~80,000mm2/s。在不到10mm2/s時,無機(jī)微粉沒有穩(wěn)定性,存在由熱和機(jī)械應(yīng)力使像質(zhì)劣化傾向。當(dāng)超過200,000mm2/s時,存在難以均勻處理的傾向。作為使用的硅油,特別優(yōu)選例如為二甲基硅油、甲基苯基硅油、α-甲基苯乙烯改性硅油、氯苯硅油、氟改性硅油等。作為由硅油處理無機(jī)微粉的方法,例如可直接使用亨舍爾混合機(jī)等對由硅烷化合物處理后的無機(jī)微粉和硅油進(jìn)行混合,也可使用將硅油噴霧到無機(jī)微粉的方法?;蛞部蔀樵趯⒐栌腿芙饣蚍稚⒌竭m當(dāng)?shù)娜軇┖螅尤霟o機(jī)微粉進(jìn)行混合,除去溶劑的方法。從無機(jī)微粉的凝集體的生成較少這一點(diǎn)考慮,使用噴霧器的方法更好。硅油的處理量應(yīng)相對無機(jī)微粉100質(zhì)量份為1~40質(zhì)量份,最好為3~35質(zhì)量份。當(dāng)硅油的量過少時,不能獲得良好的疏水性,過多時存在產(chǎn)生灰霧發(fā)生等問題。對于本發(fā)明中使用的無機(jī)微粉、為了使調(diào)色劑具有良好的流動性,由利用氮吸附的BET法測定的比表面積處于20~350m2/g的范圍內(nèi)時較好,為25~300m2/g時更好。另外,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑含有以下說明的導(dǎo)電性微粉。導(dǎo)電性微粉相對于調(diào)色劑整體的含有量最好為0.2~10質(zhì)量%。在本發(fā)明中,由顯影部回收的調(diào)色劑和新供給/顯影的新調(diào)色劑的帶電量差最好較小,為此,通過在調(diào)色劑粒子中添加導(dǎo)電性微粒,注入帶電性和回收/顯影步驟的帶電的平均效果都能得到發(fā)揮。當(dāng)導(dǎo)電性微粉相對調(diào)色劑整體的含量比0.2質(zhì)量%少時,存在帶電分布展寬、顯影性下降的傾向。另外,不能使得足夠量的導(dǎo)電性微粉處于帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部或其近旁的帶電區(qū)域,帶電性下降,產(chǎn)生帶電不良,上述足夠量的導(dǎo)電性微粉是用于克服絕緣性的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑在帶電用接觸帶電構(gòu)件的附著·混入導(dǎo)致的帶電障礙以良好地進(jìn)行圖像承載體的帶電所需要的。另外,在含量比10質(zhì)量%多的場合,由顯影同時清潔回收的導(dǎo)電性微粉變得過多,使得在顯影部的調(diào)色劑的帶電能力、顯影性下降,易于產(chǎn)生圖像濃度的下降和調(diào)色劑飛濺。導(dǎo)電性微粉相對調(diào)色劑整體的含有量為0.5~5質(zhì)量%時更理想。導(dǎo)電性微粉的電阻最好在109Ω·cm以下。導(dǎo)電性微粉的電阻值比109Ω·cm大時,與上述同樣,存在顯影性下降的傾向。另外,當(dāng)適用于使用顯影同時清潔的圖像形成方法時,即使使導(dǎo)電性微粉處于帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部或其近旁的帶電區(qū)域,維持接觸帶電構(gòu)件經(jīng)由導(dǎo)電性微粉與圖像承載體的致密的接觸性,也不能得到用于獲得良好的帶電性的帶電促進(jìn)效果。為了充分地發(fā)揮導(dǎo)電性微粉的帶電促進(jìn)效果,穩(wěn)定地獲得良好的帶電性,最好導(dǎo)電性微粉的電阻值比與接觸帶電構(gòu)件的表面部或圖像承載體的抵接部的電阻小。另外,當(dāng)導(dǎo)電性微粉的電阻值在106Ω·cm或106Ω·cm以下時更理想。另外,本發(fā)明圖像形成方法的調(diào)色劑中包含的導(dǎo)電性微粉最好具有比磁性調(diào)色劑粒子的體積平均粒徑小的平均粒徑,體積平均粒徑為0.3μm或0.3μm以上粒徑更好。當(dāng)導(dǎo)電性微粉的平均粒徑較小時,為了防止顯影性的下降,必須將導(dǎo)電性微粉相對調(diào)色劑整體的含有量設(shè)定得較小。在導(dǎo)電性微粉的平均粒徑不到0.3μm時,不能確保導(dǎo)電性微粉的有效量,在帶電步驟中,不能使得足夠的量的導(dǎo)電性微粉處于帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部或其近旁的帶電區(qū)域,產(chǎn)生帶電不良,上述足夠的量的導(dǎo)電性微粉是用于克服絕緣性的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑附著·混入接觸帶電構(gòu)件導(dǎo)致的帶電障礙以良好地進(jìn)行圖像承載體的帶電所需要的。從該觀點(diǎn)出發(fā),最好導(dǎo)電性微粉的平均粒徑在0.8μm或0.8μm以上,為1.1μm或1.1μm以上時更理想。另外,如導(dǎo)電性微粉的平均粒徑比磁性調(diào)色劑的粒子的平均粒徑大,則在與調(diào)色劑混合時易于從調(diào)色劑粒子游離,在顯影步驟中,從顯影容器向圖像承載體的供給量不足,難以獲得足夠的帶電性。另外,從帶電構(gòu)件脫落的導(dǎo)電性微粉對寫入靜電潛像的曝光光線進(jìn)行遮光或使其擴(kuò)散,產(chǎn)生靜電潛像的缺陷,圖像品質(zhì)下降。另外,當(dāng)導(dǎo)電性微粉的平均粒徑較大時,由于單位質(zhì)量的粒子數(shù)減少,所以,考慮到導(dǎo)電性微粉從帶電構(gòu)件的脫落等導(dǎo)致的減少、劣化,為了逐漸地持續(xù)供給導(dǎo)電性微粉,使導(dǎo)電性微粉處于帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部或其近旁的帶電區(qū)域,另外,為了接觸帶電構(gòu)件經(jīng)由導(dǎo)電性微粉與圖像承載體維持致密的接觸性,穩(wěn)定地獲得帶電性,必須增大導(dǎo)電性微粉相對調(diào)色劑整體的含有量。然而,當(dāng)使導(dǎo)電性微粉的含有量過大時,特別是使高溫環(huán)境下的調(diào)色劑整體的帶電能力、顯影性下降,產(chǎn)生圖像濃度下降和調(diào)色劑飛濺。根據(jù)這樣的觀點(diǎn),導(dǎo)電性微粉的平均粒徑最好在5μm或5μm以下。另外,導(dǎo)電性微粉為透明、白色或淡色的導(dǎo)電性微粉時,轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上的導(dǎo)電性微粉作為灰霧不明顯,所以較理想。從不妨礙靜電潛像形成步驟中的曝光光線的意義上說,導(dǎo)電性微粉應(yīng)為透明、白色或淡色的導(dǎo)電性微粉,當(dāng)導(dǎo)電性微粉相對曝光光的透射率在30%或30%以上時更理想。另外,為了提高從圖像承載體和帶電構(gòu)件的脫模性,得到穩(wěn)定的帶電性,如導(dǎo)電性微粉在不阻礙本發(fā)明的電阻值的范圍,則也最好與上述無機(jī)微粉同樣由偶聯(lián)劑和潤滑劑進(jìn)行表面處理,明顯改善轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑在帶電構(gòu)件表面的積蓄導(dǎo)致的均勻帶電性的下降。作為對導(dǎo)電性微粉進(jìn)行表面處理的潤滑劑,可列舉出天然或合成的油類、清漆、蠟、脂肪酸及其衍生物、含氟化合物或含氟原子的樹脂等。它們可單獨(dú)使用一種,也可并用兩種以上。作為對導(dǎo)電性微粉進(jìn)行表面處理的潤滑劑,最好能容易均勻地對導(dǎo)電性微粉表面進(jìn)行處理,不容易從導(dǎo)電性微粉表面脫離。從這些觀點(diǎn)出發(fā),作為潤滑劑,(各種改性)硅油、(各種改性)硅酮漆、碳數(shù)5或5以上的脂肪酸或其衍生物、氟改性化合物。其中,硅油、具有碳數(shù)5或5以上的烷基部位的鈦偶聯(lián)劑或鋁偶聯(lián)劑、碳數(shù)5或5以上的脂肪酸金屬鹽、氟改性偶聯(lián)劑特別理想。研究后發(fā)現(xiàn),使用流動性優(yōu)良的本發(fā)明的調(diào)色劑粒子和上述無機(jī)微粉、經(jīng)過表面處理后的導(dǎo)電性微粉進(jìn)行調(diào)色劑化,在獲得本發(fā)明的流動性指數(shù)、射流性指數(shù)的比的場合,混合條件的調(diào)整很重要,例如在使用進(jìn)行過硅油處理后的導(dǎo)電性微粉進(jìn)行調(diào)色劑化的場合,需要減弱附著強(qiáng)度。在本發(fā)明中,按以下順序測定微粉的光透射率。在固定了1層量的在單面具有粘結(jié)層的透明薄膜的導(dǎo)電性微粉的狀態(tài)下測定透射率。光從膜片的鉛直方向照射,對透過到薄膜背面的光進(jìn)行會聚,測定光量。根據(jù)僅有薄膜時和附著了粒子時的光量,作為有效光量計算出微粉的透射率。實際上使用X-Rite公司制造的310T透射型濃度儀進(jìn)行測定。作為本發(fā)明的導(dǎo)電性微粉,例如炭黑、石墨等碳微粉;銅、金、銀、鋁、鎳等金屬微粉;氧化鋅、氧化鈦、氧化錫、氧化鋁、氧化銦、氧化硅、氧化鋁、氧化鋇、氧化鉬、氧化鐵、氧化鎢等金屬氧化物;硫化鉬、硫化鎘、鈦酸鉀等金屬化合物或它們的復(fù)合氧化物等可根據(jù)需要調(diào)整粒度和粒度分布。在其中,至少在表面具有氧化鋅、氧化錫、氧化鈦等無機(jī)氧化物的微粉特別理想。另外,出于控制導(dǎo)電性無機(jī)氧化物的電阻值等目的,也可使用合有0.1~5質(zhì)量%的與該導(dǎo)電性無機(jī)氧化物的主金屬元素不同的銻、鋁等元素的金屬氧化物、在表面具有導(dǎo)電性材料的微粒等。例如,為由氧化錫·銻進(jìn)行了表面處理的氧化鈦微粒、銻摻雜氧化錫微粒、或氧化錫微粒等。在這里“氧化物的主金屬元素”意味著在氧化物例如為氧化鈦、氧化錫的場合,如鈦、錫那樣與氧結(jié)合的主要的金屬元素。另外,最好使用將該無機(jī)氧化物作為氧缺損型的微粒。作為市場上出售的經(jīng)過氧化錫·銻處理后的導(dǎo)電性氧化鈦微粒,例如可列舉出EC-300(鈦工業(yè)株式會社)、ET-300、HJ-1、HI-2(以上為石原產(chǎn)業(yè)株式會社)、W-P(三菱原料株式會社)等。作為市場上出售的銻摻雜的導(dǎo)電性氧化錫,可列舉出例如T-1(三菱原料株式會社)和SN-100P(石原產(chǎn)業(yè)株式會社)等,作為市場上出售的氧化亞錫列舉SH-S(日本化學(xué)產(chǎn)業(yè)株式會社)等。特別是從顯影性的觀點(diǎn)考慮,最好為含有鋁的金屬氧化物和/或氧缺損型的金屬氧化物。在本發(fā)明的導(dǎo)電性微粉的體積平均粒徑和粒度分布的測定中,在coulter公司制造的LS-230型激光衍射式粒度分布測定裝置安裝液體模塊,在0.04~2000μm的測定范圍進(jìn)行測定。作為測定方法,將微量的表面活性劑添加到純水10ml中,在其中加入導(dǎo)電性微粉的試樣10mg,由超聲波分散器(超聲波均化器)分散10分鐘后,按測定時間90秒、測定次數(shù)1次進(jìn)行測定。在本發(fā)明中,作為導(dǎo)電性微粉的粒度和粒度分布的調(diào)整方法,除了在制造導(dǎo)電性微粉的一次粒子時獲得所期望的粒度和粒度分布那樣設(shè)定制造法和制造條件的方法以外,可為使一次粒子較小的粒子凝集的方法、粉碎一次粒子的大粒子的方法或利用分級的方法等,另外,也可為使導(dǎo)電性粒子附著或固化于所期望的粒度和粒度分布的基材粒子表面的一部分或全部的方法、使用具有將導(dǎo)電性成分分散到所期望的粒度和粒度分布的粒子的形式的方法等,也可組合這些方法對導(dǎo)電性微粉的粒度和粒度分布進(jìn)行調(diào)整。導(dǎo)電性微粉的粒子作為凝集體構(gòu)成的場合的粒徑定義為作為其凝集體的平均粒徑。導(dǎo)電性微粉不僅以一次粒子的狀態(tài)存在,而且以二次粒子的凝集的狀態(tài)存在也沒有問題。不論為什么樣的凝集狀態(tài),只要作為凝集體處于帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部或其近旁的帶電區(qū)域,可實現(xiàn)帶電輔助或促進(jìn)的功能,則對其形式不進(jìn)行限定。在本發(fā)明中,導(dǎo)電性微粉的電阻值的測定由藥片法(tabletmethod)測定,正規(guī)化后求出。即,在底面積2.26cm2的圓筒內(nèi)大體加入0.5g的粉體試樣,在上下電極進(jìn)行147N(15kg)的加壓,同時,施加100V的電壓,測定電阻值,此后進(jìn)行正規(guī)化,計算出電阻率。比表面積根據(jù)BET法使用比表面積測定裝置Autosolve1(湯淺Ionics公司制造),使氮?dú)馕接谠嚇颖砻妫褂肂ET多點(diǎn)法計算出比表面積。另外,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑出于提高清潔性等目的,進(jìn)一步添加超過一次粒徑30nm的(最好比表面積不到50m2/g)的無機(jī)或有機(jī)的接近球狀的微粒也是一個優(yōu)選形式,更優(yōu)選一次粒徑在50nm以上(最好比表面積不到30m2/g)。例如,最好使用球狀二氧化硅粒子、球狀聚倍半硅氧烷粒子、球狀樹脂粒子等。在本發(fā)明使用的磁性調(diào)色劑中,在不產(chǎn)生實質(zhì)性的不良影響的范圍內(nèi),也可以少量添加例如聚氟乙烯粉末、硬脂酸鋅粉末、聚偏氟乙粉末那樣的潤滑劑粉末,或氧化鈰粉末、碳化硅粉末、鈦酸鍶粉末等減磨劑,或例如氧化鈦粉末、氧化鋁粉末等流動性增加劑,防結(jié)塊劑,具有反極性的有機(jī)微粒、及無機(jī)微粒等顯影提高劑等其他添加劑。這些添加劑也可對表面進(jìn)行疏水化處理。下面對本發(fā)明的圖像形成方法進(jìn)行說明。首先,雖然根據(jù)附圖詳細(xì)說明本發(fā)明圖像形成方法的優(yōu)選實施形式,但本發(fā)明不由其進(jìn)行任何限定。下面,具體說明作為本發(fā)明一個形式的顯影同時清潔方法(無清潔器系統(tǒng))的圖像形成方法。圖4為按照本發(fā)明的圖像形成裝置的一例的示意構(gòu)成模型圖。該圖像形成裝置為利用轉(zhuǎn)印式電攝影方法的顯影同時清潔方法(無清潔器系統(tǒng))的激光打印機(jī)(記錄裝置)。圖中示出非接觸顯影的例子,即,具有取消了如清潔刮板那樣具有清潔構(gòu)件的清潔單元的處理盒,使用磁性單組分系調(diào)色劑作為顯影劑,非接觸地配置調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑層與圖像承載體。附圖標(biāo)記21為作為圖像承載體的轉(zhuǎn)鼓型OPC感光體,被以一定速度的圓周速度(處理速度)朝箭頭所示順時針方向驅(qū)動回轉(zhuǎn)。附圖標(biāo)記22為作為接觸帶電構(gòu)件的帶電輥。帶電輥22相對感光體21反抗彈性地以預(yù)定的推壓力進(jìn)行壓接地配置。n為作為感光體21與帶電輥22的抵接部的帶電抵接部。帶電輥22在作為與感光體21的接觸面的帶電抵接部n朝相反方向(與感光體表面的移動方向相反的方向)被驅(qū)動回轉(zhuǎn)。即,作為接觸帶電構(gòu)件的帶電輥22的表面相對感光體21的表面具有速度差。另外,在帶電輥22的表面使涂敷量均勻地涂敷上述導(dǎo)電性微粉3。另外,在帶電輥22的金屬芯22a從帶電偏壓施加電源施加直流電壓作為帶電偏壓。在這里,感光體21的表面以直接注入帶電方式均勻地帶電處理成與對于帶電輥22的施加電壓大體相等的電位。附圖標(biāo)記23為曝光器。由該曝光器在感光體21的表面形成與目標(biāo)圖像信息對應(yīng)的靜電潛像。附圖標(biāo)記24為顯影裝置。感光體21的表面的靜電潛像由該顯影位置作為調(diào)色劑像進(jìn)行顯影。該顯影裝置24為非接觸型的反轉(zhuǎn)顯影裝置。該顯影裝置24接近感光體100,配置由鋁、不銹鋼等非磁性金屬制作的圓筒狀的調(diào)色劑承載體24a(以下也稱“顯影套筒”),感光體100與顯影套筒24a的間隙由圖中未示出的套筒/感光體間隙保持構(gòu)件等維持成一定的間隙。在顯影套筒24a內(nèi)與顯影套筒24a同心地固定配置磁性輥。但是,顯影套筒24a可回轉(zhuǎn)。在磁性輥設(shè)置有圖中所示的多個磁極,對顯影/調(diào)色劑涂敷量限制/取入/輸送/吹出防止等產(chǎn)生影響。另外,在作為與感光體21的相向部的顯影部a(顯影區(qū)域部)按與感光體21的回轉(zhuǎn)方向相同的方向按一定速度的圓周速度使其回轉(zhuǎn)。在此顯影套筒24a上由顯影刮板24c形成調(diào)色劑薄層。顯影劑由彈性刮板24c限制相對顯影套筒24a的層厚,并施加電荷。涂敷于顯影套筒24a的顯影劑由顯影套筒24a的回轉(zhuǎn)輸送到作為感光體21與顯影套筒24a的相反部的顯影部a。另外,在顯影套筒24a上通過顯影偏壓施加電源施加顯影偏壓。在顯影套筒24a與感光體21之間(顯影部a)進(jìn)行單組分跳躍顯影。附圖標(biāo)記25為作為接觸轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的轉(zhuǎn)印輥,按一定線壓壓接于感光體21,形成轉(zhuǎn)印抵接部b。從圖中未示出的供紙部按預(yù)定的時刻將作為記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印材料P供給到該轉(zhuǎn)印抵接部b,而且,從轉(zhuǎn)印偏壓施加電源將預(yù)定的轉(zhuǎn)印偏壓電壓施加到轉(zhuǎn)印輥25,依次將感光體21側(cè)的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印于供給到轉(zhuǎn)印抵接部b的轉(zhuǎn)印材料P的表面。然后,使用一定的輥電阻值,施加DC電壓,進(jìn)行轉(zhuǎn)印。即,導(dǎo)入至轉(zhuǎn)印抵接部b的轉(zhuǎn)印材料P在該轉(zhuǎn)印抵接部b被夾持著輸送,由靜電力和推壓力依次將形成承載于感光體21表面的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到其表面?zhèn)取8綀D標(biāo)記26為熱定影方式等的定影裝置。供給到轉(zhuǎn)印抵接部b接受感光體21側(cè)的調(diào)色劑像的轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印材料P從感光體21的表面分離,導(dǎo)入至該定影裝置26,接受調(diào)色劑像的定影,作為圖像形成物(打印、復(fù)印)排出到裝置外。該打印機(jī)取消了清潔單元,在相對轉(zhuǎn)印材料P的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印后的感光體21的表面殘留的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑不由清潔器除去,隨著感光體21的回轉(zhuǎn),經(jīng)由帶電抵接部n到達(dá)顯影部a,在顯影裝置24進(jìn)行顯影同時清潔(回收)。附圖標(biāo)記27為可相對打印機(jī)本體自由裝拆的圖像形成裝置和處理盒。該打印機(jī)將感光體21、帶電輥22、顯影裝置24這3個處理設(shè)備一起作為可相對打印機(jī)本體自由裝拆的處理盒構(gòu)成。處理盒化的處理設(shè)備的組合等不限于上述情形,可為任意。例如,可考慮顯影裝置與感光體的組合、顯影裝置與帶電輥的組合、顯影裝置與感光體和帶電輥的組合等。附圖標(biāo)記28為處理盒的裝拆導(dǎo)向·保持構(gòu)件。下面,說明本發(fā)明的圖像形成方法中的導(dǎo)電性微粉的特性?;烊氲斤@影裝置24的顯影劑t的導(dǎo)電性微粉m在由顯影裝置24感光體1側(cè)的靜電潛像進(jìn)行調(diào)色劑顯影時與調(diào)色劑一起將適當(dāng)量轉(zhuǎn)移到感光體21側(cè)。感光體21上的調(diào)色劑像在轉(zhuǎn)印抵接部b由轉(zhuǎn)印偏壓的影響拉向作為記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印材料P側(cè)而積極地轉(zhuǎn)印,但感光體21上的導(dǎo)電性微粉m由于具有導(dǎo)電性,不積極地轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)印材料P側(cè),在感光體21上實質(zhì)地附著保持并殘留。在本發(fā)明的一個形式中,由于圖像形成裝置沒有清潔步驟,所以,轉(zhuǎn)印后的感光體1的表面殘留的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑和上述的殘留導(dǎo)電性微粉m由感光體21表面的移動依原樣輸送到感光體1與作為接觸帶電構(gòu)件的帶電輥22的抵接部的帶電抵接部n,附著或混入到帶電輥22。因此,在該導(dǎo)電性微粉m存在于感光體21與帶電輥22的帶電抵接部n的狀態(tài)下,進(jìn)行感光體21的直接注入帶電。由于該導(dǎo)電性微粉m的存在,即使在調(diào)色劑以某種程度附著·混入到帶電輥22的場合,也可維持帶電輥22對感光體21的致密的接觸性和接觸電阻,所以,可由該帶電輥22進(jìn)行感光體21的直接注入帶電。即,帶電輥22通過導(dǎo)電性微粉m緊密地接觸于感光體21,使存在于帶電輥22與感光體21的相互接觸面的導(dǎo)電性微粉m沒有間隙地地在感光體21表面滑擦,這樣,對于由帶電輥22對感光體21的帶電,由于導(dǎo)電性微粉m的存在不使用放電現(xiàn)象的,穩(wěn)定而且安全的直接注入帶電占主導(dǎo)地位,可獲得過去的輥帶電等不能獲得的高帶電效率,可向感光體21提供與施加于帶電輥22的電壓大體相同的電位。另外,附著或混入到帶電輥22的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑從帶電輥22逐漸地排出到感光體21,隨著感光體21面的移動達(dá)到顯影部,在顯影機(jī)構(gòu)進(jìn)行顯影同時清潔(回收)。顯影同時清潔用于在轉(zhuǎn)印后進(jìn)行下一圖像形成步驟的顯影,即繼續(xù)使感光體帶電、曝光而形成潛像并進(jìn)行該潛像的顯影時,由顯影裝置的灰霧消除偏壓即施加于顯影裝置的直流電壓與感光體表面電位間的電位差即灰霧消除電位差(Vback)回收殘留于感光體21的調(diào)色劑。在上述打印機(jī)那樣的反轉(zhuǎn)顯影的場合,該顯影同時清潔由從利用顯影偏壓形成的感光體的暗部電位將調(diào)色劑回收到顯影套筒的電場和從顯影套筒將調(diào)色劑附著到感光體的亮部電位的電場的作用實施。另外,通過運(yùn)行圖像形成裝置,混入到顯影裝置24的顯影劑t的導(dǎo)電性微粉m在顯影部a轉(zhuǎn)移到感光體21表面,由該圖像承載面的移動經(jīng)過轉(zhuǎn)印抵接部b運(yùn)送到帶電抵接部n,逐漸將新的導(dǎo)電性微粉m繼續(xù)供給到帶電抵接部n,在帶電抵接部n即使導(dǎo)電性微粉m因脫落等而減少或該導(dǎo)電性微粉m劣化等,也可防止帶電性的下降,穩(wěn)定地維持良好的帶電性。這樣,在接觸帶電方式、轉(zhuǎn)印方式、調(diào)色劑循環(huán)過程的圖像形成裝置中,使用簡易的帶電輥22作為接觸帶電構(gòu)件,而且不會受到帶電輥22的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑的污染,可由低施加電壓長期穩(wěn)定地維持無臭氧直接注入帶電,可提供均勻的帶電性,可獲得無臭氧生成物導(dǎo)致的障礙和帶電不良產(chǎn)生的障礙等的簡易構(gòu)成、低成本的圖像形成裝置。另外,如上述那樣,為了不使導(dǎo)電性微粉m損害帶電性,電阻值需要在109Ω·cm以下。為此,當(dāng)使用在顯影部a調(diào)色劑直接與感光體21接觸的接觸顯影裝置的場合,通過調(diào)色劑中的導(dǎo)電性微粉m,由顯影偏壓將電荷注入到感光體21,產(chǎn)生圖像灰霧。然而,由于在上述例子中顯影裝置為非接觸型顯影裝置,所以,顯影偏壓不注入到感光體21,可獲得良好的圖像。另外,在顯影部a由于不在感光體21產(chǎn)生電荷注入,所以,AC的偏壓等可使顯影套筒24a與感光體21之間具有高電位差,導(dǎo)電性微粉m易于均勻地顯影,可將導(dǎo)電性微粉m均勻地涂敷到感光體21表面,在帶電部進(jìn)行均勻的接觸,可獲得良好的帶電性,獲得良好的圖像。通過使導(dǎo)電性微粉m存在于帶電輥22與感光體21之間的帶電抵接部n,也可由該導(dǎo)電性微粉m的潤滑效果(摩擦降低效果)在帶電輥22與感光體21之間容易而有效地設(shè)置速度差。通過在帶電輥22與感光體21之間設(shè)置速度差,可在帶電輥22與感光體21相互的接觸面部(帶電抵接部n)進(jìn)一步增加導(dǎo)電性微粉m接觸感光體21的機(jī)會,可獲得高接觸性,可進(jìn)行良好的直接注入帶電。在本發(fā)明中,通過驅(qū)動帶電輥22回轉(zhuǎn),其回轉(zhuǎn)方向朝與感光體21表面的移動方向相反方向回轉(zhuǎn)地構(gòu)成,從而產(chǎn)生在緊接帶電抵接部n之前的調(diào)色劑的聚積,可極度抑制帶電抵接部n的調(diào)色劑量,而且使調(diào)色劑進(jìn)行正規(guī)帶電/回收成為可能。在本發(fā)明的圖像形成方法中,感光體利用光敏性物質(zhì),適當(dāng)?shù)厥褂糜袡C(jī)感光體、非晶硅等感光體等。例如,存在在硒、非晶硅等無機(jī)感光體體上設(shè)置以樹脂為主體的保護(hù)膜的場合、或具有作為功能分離型有機(jī)圖像承載體的電荷輸送層,由電荷輸送物質(zhì)和樹脂構(gòu)成的表面層的場合、及進(jìn)一步在其上設(shè)置上述那樣的保護(hù)層的場合等。作為對這樣的表面層施加脫模性的手段,可列舉出(1)在構(gòu)成膜的樹脂自身使用表面能低的材料,(2)加入產(chǎn)生防水、親油性的那樣的添加劑,(3)使具有高脫模性的材料分散成粉體狀等。作為(1)的例子,通過在樹脂結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入含氟基團(tuán)、含硅基團(tuán)等而實現(xiàn)。作為(2),將表面活性等作為添加劑即可。作為(3),可列舉出含氟原子的化合物,即聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、氟化碳等含氟樹脂。由這些手段可使得感光體表面相對水的接觸角在85度以上,可進(jìn)一步提高調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性和感光體的耐久性。最好相對水的接觸角在90度以上。在這些手段中,(3)的將含氟樹脂等脫模性粉體分散到最表面層的方法較好,特別是使用聚四氟乙烯較好。為了在表面含有這些粉體,如在感光體最表面設(shè)置將該粉體分散于粘合樹脂中的層,或為將原本以樹脂為主體構(gòu)成的有機(jī)感光體,則即使不新設(shè)置表面層,只要最上層分散該粉體即可。添加量相對表面層總質(zhì)量為1~60質(zhì)量%,優(yōu)選為2~50質(zhì)量%。如比1質(zhì)量%少,則調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印性和感光體的耐久性改善的效果不充分,如超過60質(zhì)量%,則膜的強(qiáng)度下降,或?qū)Ω泄怏w的入射光量明顯下降,所以不理想。在接觸角的測定中,使用滴下式的接觸角儀(例如協(xié)和界面科學(xué)(株)的接觸角儀CA-X型),在水的自身表面與感光體接觸的場所,按液面與感光體表面所成的角(處于液體內(nèi)部的角)加以定義。上述測定在室溫(約21~25℃)進(jìn)行。下面,說明在本發(fā)明中使用的一個圖像承載體的優(yōu)選形式。作為導(dǎo)電性基體,可使用具有由鋁、不銹鋼等金屬、鋁合金、氧化銦-氧化錫合金等形成的被膜層的塑料、浸滲了導(dǎo)電性粒子的紙、塑料、具有導(dǎo)電性聚合物的塑料等的圓筒狀的筒和薄膜。在這些導(dǎo)電性基體上,也可出于感光層的粘結(jié)性提高、涂敷性改良、基體的保護(hù)、電荷注入性改良、對感光層的電破壞的保護(hù)等目的設(shè)置底層。底層由聚乙烯醇、聚-N-乙烯基咪唑、聚環(huán)氧乙烷、乙基纖維素、甲基纖維素、硝化纖維、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、酚醛樹脂、酪蛋白、聚酰胺、共聚尼龍、骨膠、明膠、聚氨基甲酸乙酯、氧化鋁等材料形成。其膜厚通常為0.1~10μm,優(yōu)選為0.1~3μm程度。電荷發(fā)生層是由偶氮系顏料、酞菁類顏料、靛藍(lán)系顏料、二萘嵌苯系顏料、多環(huán)苯醌顏料、squalilium色素、吡喃鎓鹽、硫代吡喃鎓鹽、三苯甲烷色素、硒、非晶質(zhì)硅等無機(jī)物質(zhì)等電荷發(fā)生物質(zhì)分散到適當(dāng)?shù)恼澈蟿┲?,由涂敷或蒸鍍等形成。作為粘合劑,可從寬范圍的粘結(jié)性樹脂進(jìn)行選擇,例如,可列舉出聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、酚醛樹脂、硅樹脂、環(huán)氧樹脂、醋酸乙烯酯樹脂等。電荷發(fā)生層中粘合劑的含量在80質(zhì)量%或80質(zhì)量%以下,優(yōu)選在0~40質(zhì)量%。另外,電荷發(fā)生層的膜厚在5μm或5μm以下,特別優(yōu)選在0.05~2μm。電荷輸送層具有在電場的存在下從電荷發(fā)生層接受電荷載體、對其進(jìn)行輸送的功能。電荷輸送層是通過將電荷輸送物質(zhì)根據(jù)需要與粘合樹脂一起溶解到溶劑中,進(jìn)行涂敷而形成,其膜厚一般為5~40μm。作為電荷輸送物質(zhì),可列舉出在主鏈或支鏈具有亞聯(lián)苯基、蒽、芘、菲等結(jié)構(gòu)的多環(huán)芳香族化合物、吲哚、咔唑、噁二唑、吡唑啉等含氮環(huán)式化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、硒、硒-碲、非晶質(zhì)硅、硫化鎘等。另外,作為分散這些電荷輸送物質(zhì)的粘合樹脂,可列舉出聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酰胺樹脂等樹脂、聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽等有機(jī)光導(dǎo)電性聚合物等。作為表面層,也可設(shè)置保護(hù)層。作為保護(hù)層的樹脂,可單獨(dú)或?qū)?種以上的下述樹脂組合使用,所述樹脂為聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、或這些樹脂的固化劑等。另外,為了調(diào)整體積電阻值,也可在保護(hù)層的樹脂中分散導(dǎo)電粒子。作為導(dǎo)電粒子的例,可列舉出金屬、金屬氧化物等,優(yōu)選氧化鋅、氧化鈦、氧化錫、氧化銻、氧化銦、氧化鉍、氧化錫被膜氧化鈦、錫被膜氧化銦、銻被膜氧化錫、氧化鋯等超微粒。它們可單獨(dú)使用也可混合使用2種以上。一般在將導(dǎo)電粒子分散到保護(hù)層的場合,為了防止分散粒子產(chǎn)生的入射光的散射,需要粒子的粒徑比入射光的波長小,作為在本發(fā)明的保護(hù)層中分散的導(dǎo)電粒子的粒徑,最好在0.5μm或0.5μm以下。另外,保護(hù)層中的含有量相對保護(hù)層總質(zhì)量優(yōu)選為2~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為5~80質(zhì)量%。保護(hù)層的膜厚優(yōu)選為0.1~10μm,更優(yōu)選為1~7μm。表面層的涂敷可通過樹脂分散液的噴涂、束流涂敷、浸涂進(jìn)行。下面,說明本發(fā)明的帶電步驟。在帶電步驟中,通過與圖像承載體形成抵接部,在接觸的帶電構(gòu)件上施加電壓,從而使圖像承載體帶電。在本發(fā)明中,設(shè)置使導(dǎo)電性微粉存在于帶電構(gòu)件與圖像承載體之間的抵接部。因此,帶電構(gòu)件最好具有彈性,為了通過對帶電構(gòu)件上施加電壓而使圖像承載體帶電,最好具有導(dǎo)電性。為此,帶電構(gòu)件可使用磁性導(dǎo)電輥、具有對磁性粒子進(jìn)行磁約束的磁刷部,該磁刷部是由接觸于被帶電體的磁刷接觸帶電構(gòu)件和導(dǎo)電性纖維構(gòu)成的刷等,但在本發(fā)明中,從穩(wěn)定地形成帶電部n的調(diào)色劑聚積的角度考慮,最好使用彈性導(dǎo)電輥。另外,為了一次性回收圖像承載體上的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑并承載導(dǎo)電性微粉、順利地實施直接注入帶電,也最好使用作為柔性構(gòu)件的彈性導(dǎo)電性輥?zhàn)鳛榻佑|帶電構(gòu)件。這是因為,如接觸帶電構(gòu)件具有柔性,則可在接觸帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部增加導(dǎo)電性微粉接觸圖像承載體的機(jī)會,可獲得高接觸性,可提高直接注入帶電性。即,接觸帶電構(gòu)件通過導(dǎo)電性微粉緊密地接觸于圖像承載體,存在于接觸帶電構(gòu)件與圖像承載體之間的抵接部的導(dǎo)電性微粉在圖像承載體表面沒有間隙地滑擦,這樣,由接觸帶電構(gòu)件使圖像承載體的帶電由導(dǎo)電性微粉的存在,使得不使用放電現(xiàn)象的、穩(wěn)定而且安全的直接注入帶電起主導(dǎo)作用,可獲得在過去的輥帶電等不能獲得的高帶電效率,可向接觸帶電構(gòu)件提供與施加于接觸帶電構(gòu)件的電壓大體相同的電位。另外,在形成抵接部的帶電構(gòu)件的表面的移動速度與圖像承載體的表面的移動速度設(shè)置相對的速度差時,在接觸帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部使導(dǎo)電性微粉接觸于圖像承載體的機(jī)會進(jìn)一步增加,可獲得更高的接觸性,所以,對提高直接注入帶電性有利。通過在接觸帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部存在導(dǎo)電性微粉,從而由導(dǎo)電性微粉的潤滑效果(摩擦減小效果)不在接觸帶電構(gòu)件與圖像承載體之間產(chǎn)生大幅度的轉(zhuǎn)矩的增大,以及接觸帶電構(gòu)件和圖像承載體表面的明顯削去等,能夠設(shè)置速度差。作為用于設(shè)置速度差的構(gòu)成,可列舉出驅(qū)動接觸帶電構(gòu)件,在圖像承載體與該接觸帶電構(gòu)件間設(shè)置速度差的場合。另外,作為帶電機(jī)構(gòu),具有使用帶電輥、帶電刮板的方法和使用導(dǎo)電性刷的方法。這些接觸帶電機(jī)構(gòu)具有不需要高電壓、臭氧的發(fā)生減少的效果。作為接觸帶電機(jī)構(gòu)的帶電輥和帶電刮板的材質(zhì)優(yōu)選為導(dǎo)電性橡膠,也可在其表面設(shè)置脫模性被膜。作為脫模性被膜,可適用尼龍系樹脂、PVdF(聚偏氟乙烯)、PVdC(聚偏氯乙烯)、含氟丙烯酸樹脂等。對于彈性導(dǎo)電性輥的硬度,當(dāng)硬度過低時,形狀不穩(wěn)定,所以,與被帶電體的接觸性變差,另外,由于使導(dǎo)電性微粉B存在于帶電構(gòu)件與圖像承載體之間的抵接部,從而削刮或損傷彈性導(dǎo)電性輥表層,不能獲得穩(wěn)定的帶電性。另外,當(dāng)硬度過高時,不僅不能在與被帶電體之間確保帶電抵接部,而且在被帶電體表面的微接觸性變差,所以,Asker-C硬度優(yōu)選為25度~50度。彈性導(dǎo)電性輥重要的是具有彈性,獲得與被帶電體的充分的接觸狀態(tài),同時,作為用于對移動的被帶電體進(jìn)行帶電的具有足夠低的電阻的電極起作用。另一方面,在被帶電體存在針孔等缺陷部位的場合,需要防止電壓的泄漏。在作為被帶電體使用電攝影用感光體的場合,為了獲得足夠的帶電性和耐泄漏性,體積固有電阻值應(yīng)為103~108Ω·cm的電阻值,更優(yōu)選為104~107Ω·cm的電阻值。測量輥的電阻值時在對輥的金屬芯施加總壓9.8N(1kg)的加重那樣將輥壓接到φ30mm的圓筒狀鋁鼓的狀態(tài)下,在金屬芯與鋁鼓之間施加100V進(jìn)行測量。例如,彈性導(dǎo)電性輥通過在金屬芯形成作為柔性構(gòu)件的橡膠或發(fā)泡體的中電阻層而制作。中電阻層包含樹脂(例如氨基甲酸乙酯)、導(dǎo)電性粒子(例如炭黑)、硫化劑、發(fā)泡劑等,在金屬芯上形成為輥狀。此后,可根據(jù)需要切削,對表面進(jìn)行磨削,修整形狀,制作彈性導(dǎo)電性輥。該輥表面為了使導(dǎo)電性微粒存在其上,所以,最好具有微小的微孔或凹凸。另外,輥構(gòu)件至少表面具有按球形換算的平均微孔直徑5~300μm的凹部,將該凹部作為空隙部的輥構(gòu)件表面的空隙率優(yōu)選為15~90%。作為導(dǎo)電性彈性輥的材質(zhì),不限定于彈性發(fā)泡體,作為彈性體的材料,可列舉出在乙烯-丙烯-二烯聚乙烯(EPDM)、氨基甲酸乙酯、丁二烯-丙烯腈橡膠(NBR)、硅橡膠、異戊間二烯橡膠等中為了調(diào)整電阻而分散了炭黑和金屬氧化物等導(dǎo)電性物質(zhì)的橡膠材料和使其發(fā)泡的材料。另外,也可不分散導(dǎo)電性物質(zhì)或與導(dǎo)電性物質(zhì)并用地使用離子導(dǎo)電性的材料進(jìn)行電阻調(diào)整。導(dǎo)電性彈性輥相對作為圖像承載體的被帶電體反抗彈性地按規(guī)定的推壓力壓接地配置,形成導(dǎo)電性彈性輥與圖像承載體的抵接部,即帶電抵接部。該帶電抵接部寬度沒有特別限制,但為了獲得導(dǎo)電性彈性輥與圖像承載體的穩(wěn)定緊密的密接性優(yōu)選在1mm或1mm以上,更優(yōu)選在2mm或2mm以上。下面,具體地說明在本發(fā)明的圖像形成方法中較好地適用的接觸轉(zhuǎn)印步驟。接觸轉(zhuǎn)印步驟用于經(jīng)由記錄介質(zhì)將感光體接觸于轉(zhuǎn)印構(gòu)件,并在同時將調(diào)色劑圖像靜電轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì),但轉(zhuǎn)印構(gòu)件的接觸壓力優(yōu)選在線壓2.9N/m(3g/cm)或2.9N/m(3g/cm)以上,更優(yōu)選為19.6N/m(20g/cm)或19.6N/m(20g/cm)以上。如作為接觸壓力的線壓不到2.9N/m(3g/m),則易于發(fā)生記錄介質(zhì)的輸送偏移和轉(zhuǎn)印不良,所以不理想。另外,作為接觸轉(zhuǎn)印步驟的轉(zhuǎn)印構(gòu)件,使用轉(zhuǎn)印輥或轉(zhuǎn)印帶等。圖3示出轉(zhuǎn)印輥的構(gòu)成的一例。轉(zhuǎn)印輥34至少由金屬芯34a和導(dǎo)電性彈性層34b構(gòu)成,導(dǎo)電性彈性層34b由使碳等導(dǎo)電材料分散的聚氨酯和表氯醇橡膠等體積電阻值為106~1010Ω·cm左右的彈性體制成,由轉(zhuǎn)印偏壓電源35施加轉(zhuǎn)印偏壓。另外,適用接觸轉(zhuǎn)印方法的本發(fā)明的圖像形成方法可特別有效地用于具有直徑在50mm或50mm以下的小直徑的感光體的圖像形成裝置。這是因為,在小直徑感光體的場合,相對同一線壓的曲率大,易于發(fā)生抵接部的壓力集中。雖然對帶感光體也可考慮同一現(xiàn)象,但本發(fā)明對轉(zhuǎn)印部的曲率半徑為25mm或25mm以下的圖像形成裝置也有效。另外,在本發(fā)明的圖像形成方法中,為了獲得沒有灰霧的高像質(zhì),最好在磁性調(diào)色劑承載體上以比磁性調(diào)色劑承載體-感光體的最接近距離(S-D間距)還薄的層厚涂敷磁性調(diào)色劑,在顯影步驟進(jìn)行顯影。一般情況下,由限制磁性調(diào)色劑承載體上的磁性調(diào)色劑的層厚限制構(gòu)件(磁刀、限制刮板等)限制磁性調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑層厚,但在本發(fā)明中,層厚限制構(gòu)件需要經(jīng)由磁性調(diào)色劑接觸于磁性調(diào)色劑承載體進(jìn)行限制。作為接觸于調(diào)色劑承載體的層厚限制構(gòu)件,限制刮板較一般,在本發(fā)明中也可很好地使用。通過將限制刮板接觸于圖像承載體對調(diào)色劑層厚進(jìn)行限制,具有提高轉(zhuǎn)印效率和減少灰霧的效果??梢哉J(rèn)為這是因為,通過可對應(yīng)于調(diào)色劑的帶電性設(shè)計限制刮板的材質(zhì),而且通過限制刮板具有特定接觸壓力地與調(diào)色劑承載體接觸,從而進(jìn)行充分的摩擦帶電,調(diào)色劑的帶電量變大,同時可獲得均勻的帶電性。另外,這樣抑制灰霧,提高轉(zhuǎn)印效率,從而可維持良好的無清潔性,不產(chǎn)生帶電不良等圖像缺陷,即使長期使用也可維持高精細(xì)的圖像。作為限制刮板,可使用硅橡膠、聚氨酯橡膠、NBR那樣的橡膠彈性體,聚對苯二甲酸乙二酯那樣的合成樹脂彈性體,另外,也可使用其復(fù)合體。最好為橡膠彈性體。限制刮板的材質(zhì)與調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑的帶電有很大關(guān)系。為此,在使用彈性體作為限制刮板的場合,可在彈性體中添加有機(jī)物或無機(jī)物的物質(zhì),可使其熔融混合,也可使其分散。作為添加的物質(zhì),例如可列舉出金屬氧化物、金屬粉、陶瓷、碳同素異形體、須晶、無機(jī)纖維、染料、顏料、表面活性劑。另外,以控制調(diào)色劑的帶電性為目的,也可在橡膠、合成樹脂、金屬彈性體等彈性支撐體中加入樹脂、橡膠、金屬氧化物、金屬那樣的帶電控制物質(zhì),使其接觸于調(diào)色劑承載體抵接部分。另外,最好將樹脂、橡膠貼合到金屬彈性體,使其與調(diào)色劑承載體相接觸。在調(diào)色劑為負(fù)帶電性時,作為彈性刮板和帶電控制物質(zhì),優(yōu)選為聚氨酯橡膠、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、尼龍樹脂那樣的易于帶電成正極性的材料。在調(diào)色劑為正帶電性的場合,作為彈性刮板和帶電控制物質(zhì),最好為聚氨酯橡膠、聚氨酯樹脂、硅橡膠、硅樹脂、聚酯樹脂、含氟樹脂、聚酰胺樹脂等易于帶電成負(fù)極性的材料。在調(diào)色劑承載體抵接部分為樹脂或橡膠的成型體的場合,為了調(diào)整調(diào)色劑的帶電性,最好也使其中含有二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化錫、氧化鋯、氧化鋅那樣的金屬氧化物、炭黑、一般用于調(diào)色劑中的帶電控制劑。作為限制刮板上邊部一側(cè)的基部固定保持于調(diào)色劑容器側(cè),使下邊部側(cè)反抗刮板的彈性力成為朝調(diào)色劑承載體的相同方向或相反方向彎曲的狀態(tài),以適度的彈性推壓力接觸于調(diào)色劑承載體表面。刮板與調(diào)色劑承載體的接觸壓力作為調(diào)色劑承載體母線方向的線壓,在0.98N/m(1g/cm)或0.98N/m(1g/cm)以上,優(yōu)選為1.27~245N/m(3~250g/cm),更優(yōu)選為4.9~118N/m(5~120g/cm)。如接觸壓力比0.98N/m(1g/cm)小,則調(diào)色劑難以均勻涂敷,成為灰霧和飛濺的原因。接觸壓力如超過245N/m(250g/cm),則在調(diào)色劑產(chǎn)生大的壓力,易于發(fā)生調(diào)色劑的劣化,不理想。作為調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑層,最好形成5~50g/m2的調(diào)色劑層。如磁性調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑量比5g/m2小,則不易獲得足夠的圖像濃度,調(diào)色劑的帶電過剩導(dǎo)致調(diào)色劑層的不均。磁性調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑量如超過50g/m2,則調(diào)色劑的均勻帶電困難,轉(zhuǎn)印性下降,同時,導(dǎo)致灰霧的增大,易于發(fā)生飛濺。本發(fā)明使用的磁性調(diào)色劑承載體最好使用鋁、不銹鋼等金屬或合金形成的導(dǎo)電性圓筒(顯影輥)??捎删哂凶銐虻臋C(jī)械強(qiáng)度和導(dǎo)電性的樹脂組合物形成導(dǎo)電性圓筒,也可使用導(dǎo)電性橡膠輥。另外,不限于上述那樣的圓筒狀,也可為進(jìn)行回轉(zhuǎn)驅(qū)動的環(huán)形帶的形式。用于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑承載體的表面粗糙度最好在按JIS中心線平均粗糙度(Ra)表示時處于0.2~3.5μm的范圍。Ra不到0.2μm時,磁性調(diào)色劑承載體上的帶電量變高,存在顯影性不足的傾向。當(dāng)Ra超過3.5μm時,在磁性調(diào)色劑承載體上的調(diào)色劑涂敷層產(chǎn)生不均,在圖像上存在濃度不均的傾向。當(dāng)處于0.5~3.0μm的范圍時更理想。在本發(fā)明中,磁性調(diào)色劑承載體的表面粗糙度Ra與根據(jù)JIS表面粗糙度(JISB0601),使用表面粗糙度測定器(SurfcoaderSE-30H,株式會社小坂研究所制造)測定的中心線平均粗糙度相當(dāng)。具體地說,從粗糙寬曲線朝其中心線的方向以測定長度a截取2.5mm的部分,該截取部分的中心線用X軸表示,縱倍率的方向用Y軸表示,粗糙度曲線用y=f(x)表示,則用微米(μm)表示由下式(12)求出的值。(12)---Ra=1/a∫0a|f(x)|dx]]>為了使本發(fā)明的磁性調(diào)色劑承載體的表面粗糙度(Ra)處于上述范圍,例如可通過改變調(diào)色劑承載體的表層的磨削狀態(tài)、或添加球狀碳粒子、碳微粒、石墨等加以實現(xiàn)。另外,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑為了具有高的帶電能力,最好在顯影時控制調(diào)色劑的總帶電量,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑承載體的表面由分散了導(dǎo)電性微粒和/或潤滑劑的樹脂層覆蓋。包含于磁性調(diào)色劑承載體的涂層的導(dǎo)電性微粒在由11.7Mpa(120kg/cm2)加壓后的電阻值,最好在0.5Ω·cm或0.5Ω·cm以下。作為導(dǎo)電性微粒,優(yōu)選為碳微粒、碳微粒與結(jié)晶性石墨的混合物、或結(jié)晶性石墨。導(dǎo)電性微粒優(yōu)選具有粒徑0.005~10μm的物質(zhì)。作為用于樹脂層的樹脂,例如可使用苯乙烯系樹脂、乙烯系樹脂、聚醚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚酰胺樹脂、含氟樹脂、纖維素樹脂、丙烯酸樹脂那樣的熱塑性樹脂;環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、尿素樹脂、硅樹脂、聚酰亞胺樹脂那樣的熱固性樹脂或光固性樹脂。其中優(yōu)選硅樹脂、含氟樹脂那樣的具有脫模性的樹脂、或聚醚砜、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酰胺、酚醛樹脂、聚酯、聚氨酯、苯乙烯系樹脂那樣的機(jī)械性能優(yōu)良的材料。特別優(yōu)選酚醛樹脂。導(dǎo)電性微粒相對10質(zhì)量份的樹脂成分優(yōu)選使用3~20質(zhì)量份。在組合使用碳微粒和石墨粒子的場合,相對于10質(zhì)量份的石墨優(yōu)選使用1~50質(zhì)量份的碳微粒。將導(dǎo)電性微粒分散的磁性調(diào)色劑承載體的樹脂層的體積電阻值優(yōu)選為10-6~106Ω·cm。在本發(fā)明中,承載磁性調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑承載體表面優(yōu)選朝與圖像承載體表面的移動方向相同的方向移動。另外,調(diào)色劑承載體的移動速度最好相對圖像承載體的移動速度按比表示時為1.00~1.80倍。如移動速度比不到1.00倍,則圖像質(zhì)量易于惡化,移動速度比越高,則供給到顯影部位的調(diào)色劑的量越多,可相對潛像獲得對潛像忠實的圖像。然而,如調(diào)色劑承載體的移動速度比1.80倍大,則易于發(fā)生調(diào)色劑劣化,長期使用使像質(zhì)下降。本發(fā)明的圖像承載體在內(nèi)部具有被固定的磁鐵,該磁鐵具有多極,磁極優(yōu)選具有3~10極。另外,通常磁鐵的顯影極中心處于連接圖像承載體與調(diào)色劑承載體的中心的線上,但在本發(fā)明中,當(dāng)磁鐵的顯影極的中心線比連接圖像承載體與調(diào)色劑承載體的中心的線朝上游偏移3~10°時,即使長期使用也不增加灰霧,較理想。在顯影極處于中心線的線上的場合,存在于圖像承載體的殘留調(diào)色劑的回收僅在顯影區(qū)域進(jìn)行。然而,通過使顯影極朝上游偏移,在通常的顯影區(qū)域的上游側(cè)開始由磁場進(jìn)行的殘留調(diào)色劑的回收,即使長期使用,也可抑制灰霧。為此,最好顯影極朝上游側(cè)偏移3°或3°以上。然而,由于電場形成的顯影區(qū)域不受磁場位置影響地大體為一定,所以,如顯影極朝上游偏移10°或10°以上,則導(dǎo)致顯影性的下降,產(chǎn)生圖像缺失等,不理想。在本發(fā)明中,顯影(兼清潔)步驟最好為對于磁性調(diào)色劑承載體施加交變的顯影偏壓,將調(diào)色劑轉(zhuǎn)移到感光體的靜電潛像形成調(diào)色劑像的步驟,顯影偏壓也可為在直流電壓疊加交變電壓后獲得的電壓。作為交變電場的電流的波形,可適當(dāng)?shù)厥褂谜也?、矩形波、三角波等。另外,也可為通過周期地使直流電源通/斷而形成的脈沖波。這樣可使用其電壓值周期性變化的那樣的偏壓作為交變電場的電流波形。作為施加到承載調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑承載體與圖像承載體之間的顯影偏壓,最好以顯影時的最大電場強(qiáng)度表示時為3.8~4.8V/μm,頻率最好為1600~4500Hz。顯影時的最大電場強(qiáng)度由下式表示。最大電場強(qiáng)度={1/2Vpp+(VL-Vdc)}/(S-D間距)式中,Vpp為交流電壓的峰到峰電壓,VL為圖像承載體的明電位,Vdc為直流電壓的電位。在顯影時施加電場的時間與拉回電場的時間的比不同的場合(后述),使用交流成分的顯影時的電位代替1/2Vpp。由于通過提高最大電場強(qiáng)度進(jìn)行與圖像承載體的緊密接觸性強(qiáng)的高摩擦調(diào)色劑的顯影,所以,可獲得高精細(xì)的圖像,另外,通過提高交流電壓的Vpp,可提高最大電場強(qiáng)度,但在該場合,由于從圖像承載體返回的電場強(qiáng)度增強(qiáng),所以,回收性提高。出于這些原因,顯影時的最大電場最好在3.8V/μm或3.8V/μm以上。然而,當(dāng)提高最大電場強(qiáng)度時,存在灰霧增大的傾向,當(dāng)最大電場強(qiáng)度比4.8V/μm大時,導(dǎo)致灰霧的增大,同時,易于發(fā)生絕緣破壞,不理想。另外,對交流偏壓的頻率進(jìn)行研究后發(fā)現(xiàn),在不到1600Hz時,灰霧調(diào)色劑增加,同時,顯影和拉回次減少,所以像質(zhì)下降。另一方面,在比4500Hz高的頻率下,調(diào)色劑不跟隨偏壓,產(chǎn)生濃度下降、回收性下降,不理想。另外,當(dāng)設(shè)施加到調(diào)色劑承載體的交變電場的交流成分中的加到使磁性調(diào)色劑飛起的方向的電壓的施加時間為t1、加到從圖像承載體返回磁性調(diào)色劑的方向的電壓的施加時間為t2時,如t1/t2的比為1.10~2.30,則維持良好的顯影性,同時,灰霧減少,較理想。這認(rèn)為是由于以下原因所致。如提高t1/t2的比,則加到顯影方向的電壓的施加時間較長,而電壓變低。另一方面,拉回的電壓的施加時間雖然變短,但返回的電壓增大,圖像承載體上的調(diào)色劑的拉回強(qiáng)度增大,所以,灰霧減少,因此較理想。另一方面,如t1/t2變得過大,則濃度變淡,同時,易于發(fā)生選擇顯影現(xiàn)象,在耐久后半期產(chǎn)生灰霧,不理想。為此,t1/t2的比優(yōu)選為1.10~2.30,更優(yōu)選為1.15~1.80。在本發(fā)明中,在圖像承載體的帶電面形成靜電潛像的靜電潛像形成步驟最好由圖像曝光機(jī)構(gòu)進(jìn)行。作為用于靜電潛像形成的圖像曝光機(jī)構(gòu),不限于形成數(shù)字潛像的激光掃描曝光機(jī)構(gòu),可以是通常的模擬圖像曝光和LED等其它發(fā)光元件,也可以是由熒光燈等的發(fā)光元件與液晶快門等的組合形成的組件等,只要可形成與圖像信息對應(yīng)的靜電潛像即可。(實施例)下面,根據(jù)制造例和實施例具體地說明本發(fā)明,但不對本發(fā)明進(jìn)行任何限定。以下的配比中的份數(shù)全部為質(zhì)量份。(1)磁性體的制造如以下那樣,獲得表面處理磁性體1~13和磁性體1。(表面處理磁性體1的制造)在硫酸亞鐵水溶液中混合相對鐵元素的1.0~1.1當(dāng)量的苛性鈉溶液、相對鐵元素按磷元素?fù)Q算的1.5質(zhì)量%的六偏磷酸鈉、相對鐵元素的按硅元素?fù)Q算的1.6質(zhì)量%的硅酸鈉,調(diào)制包含氫氧化亞鐵的溶液。在將水溶液維持在pH9的狀態(tài)下,吹入空氣,在82~95℃下進(jìn)行氧化反應(yīng),調(diào)制生成晶種的漿液。接著,在該漿液中加入相對當(dāng)初的堿量(苛性鈉的鈉成分)為0.9~1.2當(dāng)量的硫酸亞鐵水溶液后,將漿液維持在pH8,吹入空氣,進(jìn)行氧化反應(yīng),獲得包含磁性氧化鐵的漿液。經(jīng)過濾、洗滌后,將該含水漿液一次性取出。此時,采取少量含水試樣,測量含水量。接著,不使該含水試樣干燥就再分散到別的含水介質(zhì)中后,將再分散液的pH調(diào)整到約4.5,充分?jǐn)嚢?,同時相對磁性氧化鐵100份添加2.0份(磁性氧化鐵的量作為從含水試樣減去含水量后獲得的值進(jìn)行計算)正己基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑,進(jìn)行加水分解。此后,使分散液的pH約為10,進(jìn)行縮合反應(yīng),進(jìn)行偶聯(lián)處理。生成的疏水性磁性體按常法洗滌、過濾、干燥,對獲得的粒子進(jìn)行充分的粉碎處理,獲得粒徑為0.2μm的球形的表面處理磁性體1。獲得的表面處理磁性體1的物性示于表3。(表面處理磁性體2的制造)除將表面處理磁性體1的制造中的正己基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑2.0份改為1.0份、延長洗滌時間外,其它與表面處理磁性體1同樣地制造表面處理磁性體2。獲得的表面處理磁性體2的物性示于表3。(表面處理磁性體3的制造)除將表面處理磁性體1的制造中的正己基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑2.0份改為0.62份外,其它與表面處理磁性體1同樣地制造表面處理磁性體3。獲得的表面處理磁性體3的物性示于表3。(表面處理磁性體4的制造)除將表面處理磁性體1的制造中的正己基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑2.0份改為2.6份外,其它與表面處理磁性體1同樣地制造表面處理磁性體4。獲得的表面處理磁性體4的物性示于表3。(表面處理磁性體5的制造)將表面處理磁性體1投入到甲苯中,進(jìn)行30分鐘超聲波分散。進(jìn)行3次該處理后,按常法過濾、干燥,對獲得的粒子進(jìn)行充分的粉碎處理,獲得表面處理磁性體5。獲得的表面處理磁性體5的物性示于表3。(表面處理磁性體6的制造)在硫酸亞鐵水溶液中混合相對鐵元素為1.0~1.1當(dāng)量的苛性鈉溶液、相對鐵元素按磷元素?fù)Q算的1.5質(zhì)量%的六偏磷酸鈉、相對鐵元素的按硅元素?fù)Q算的1.5質(zhì)量%的硅酸鈉,調(diào)制包含氫氧化亞鐵的溶液。在將水溶液維持在pH9的狀態(tài)下,吹入空氣,在80~90℃下進(jìn)行氧化反應(yīng),調(diào)制生成晶種的漿液。接著,在該漿液中加入相對當(dāng)初的堿量(苛性鈉的鈉成分)為0.9~1.2當(dāng)量的硫酸亞鐵水溶液后,將漿液維持在pH13,吹入空氣,進(jìn)行氧化反應(yīng),獲得包含磁性氧化鐵的漿液。經(jīng)過濾、洗滌后,將該含水漿液一次性取出。此時,采取少量含水試樣,測量含水量。接著,不使該含水試樣干燥直接再分散到別的含水介質(zhì)中后,將再分散液的pH調(diào)整到約4.5,充分?jǐn)嚢?,同時相對磁性氧化鐵100份添加2.0份(磁性氧化鐵的量作為從含水試樣減去含水量后獲得的值進(jìn)行計算)正己基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑,進(jìn)行加水分解。此后,使分散液的pH約為10,進(jìn)行縮合反應(yīng),進(jìn)行偶聯(lián)處理。生成的疏水性磁性體由常法洗滌、過濾、干燥,對獲得的粒子進(jìn)行充分的粉碎處理,獲得平均粒徑為0.19μm的八面體的表面處理磁性體6。獲得的表面處理磁性體6的物性示于表3。(表面處理磁性體7的制造)與表面處理磁性體1的制造同樣地進(jìn)行氧化反應(yīng),對氧化反應(yīng)結(jié)束后生成的磁性氧化鐵粉體進(jìn)行過濾、洗滌、干燥,對凝集的粒子進(jìn)行粉碎處理,獲得磁性體。將該磁性體再次分散到含水介質(zhì)中后,將再分散液的pH調(diào)整到約4.5,充分?jǐn)嚢瑁瑫r相對磁性氧化鐵100份添加0.6份(磁性氧化鐵的量作為從含水試樣減去含水量后獲得的值進(jìn)行計算)正己基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑,進(jìn)行加水分解。此后,使分散液的pH約為10,進(jìn)行縮合反應(yīng),進(jìn)行偶聯(lián)處理。生成的疏水性磁性體由常法洗滌、過濾、干燥,對獲得的粒子進(jìn)行充分的粉碎處理,獲得表面處理磁性體7。獲得的表面處理磁性體7的物性示于表3。(磁性體1的制造)與表面處理磁性體1的制造同樣地進(jìn)行氧化反應(yīng),對氧化反應(yīng)結(jié)束后生成的磁性氧化鐵粉體進(jìn)行過濾、洗滌、干燥,對凝集的粒子充分地進(jìn)行粉碎處理,獲得磁性體1′。獲得的磁性體1′的物性示于表3。表3(2)導(dǎo)電性微粉的制造(導(dǎo)電性微粉的制造例1)含有鋁元素的電阻值為100Ω·cm的氧化鋅微粉(由一次粒子的個數(shù)平均粒徑為0.1μm、一次粒子凝集的粒子直徑為0.7~7μm的凝集體構(gòu)成)由六甲基二硅氮烷1質(zhì)量%進(jìn)行處理后,由二甲基硅油1質(zhì)量%進(jìn)行表面處理,在表面處理后進(jìn)行粉碎,從而獲得電阻值為1000Ω·cm的氧化鋅微粉。將其作為導(dǎo)電性微粉1。該導(dǎo)電性微粉1由一次粒子的個數(shù)平均粒徑為0.1μm、一次粒子凝集的粒子直徑為1.3μm的凝集體構(gòu)成。該導(dǎo)電性微粉1為白色,在本實施例使用的圖像形成裝置中對應(yīng)于用于圖像曝光的激光掃描器的曝光光波長740nm,使用波長740nm的光源和X-Rite公司制310T透射型濃度計測定上述波長區(qū)的透射率,測定獲得的透射率為37%。進(jìn)行導(dǎo)電性微粉的電阻率的測定時,在底面積2.26cm2的圓筒內(nèi)大體加入0.5g的粉體試樣,在配置于粉體試樣的上下的上下電極間進(jìn)行142.5N(15kg)的加重,同時,施加100V的電壓,測定電阻值,此后進(jìn)行正規(guī)化,計算出電阻率。對于導(dǎo)電性微粉的粒度分布,將微量的表面活性劑添加到純水10ml中,在其中加入導(dǎo)電性微粉的試樣10mg,由超聲波分散器(超聲波均化器)分散10分鐘后,使用安裝了液體模塊的coulter公司制造的LS-230型激光衍射式粒度分布測定裝置,將0.04~2000μm作為粒經(jīng)的測定范圍,按測定時間90秒、測定次數(shù)1次進(jìn)行測定,以獲得的體積基準(zhǔn)的粒度分布的主要峰值的粒徑作為凝集體的粒度。另外,導(dǎo)電性微粉由掃描式電子顯微鏡以3000倍和3萬倍觀察一次粒子和凝集體的狀態(tài)。(導(dǎo)電性微粉的制造例2)除在導(dǎo)電性微粉的制造例1中不由六甲基二硅氮烷進(jìn)行處理、由二甲基硅油5質(zhì)量%進(jìn)行表面處理以外,進(jìn)行完全與導(dǎo)電性微粉的制造例1同樣的處理,獲得電阻值為2500Ω·cm的氧化鋅微粉。將其作為導(dǎo)電性微粉2。(3)磁性調(diào)色劑的制造(磁性調(diào)色劑1的制造例)在去離子水720份中投入0.1M-Na3PO4水溶液450份、1N鹽酸19份,加熱到60℃后,添加1.0M-CaCl2水溶液67.7份,獲得包含分散穩(wěn)定劑的pH=5.2的含水介質(zhì)?!け揭蚁?3份·丙烯酸正丁酯17份·飽和聚酯樹脂5份·負(fù)帶電性控制劑(單偶氮染料系的Fe化合物)1份·表面處理磁性體180份·二乙烯基苯0.8份使用粘土式干式粉碎機(jī)(三井三池化工機(jī)(株))均勻地分散混合上述配方。將該單體組合物加熱到60℃,在其中添加酯蠟(DSC的最大吸熱峰值72℃)10份進(jìn)行混合溶解,在其中溶解聚合引發(fā)劑2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)5份。在上述含水介質(zhì)中投入上述聚合性單體,在60℃、N2氣氛下由TK式均勻混合機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)(株))按10,000rpm攪拌15分鐘,進(jìn)行制粒。此后,由葉片攪拌葉進(jìn)行攪拌,同時在80℃下反應(yīng)8小時。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻混懸液,加入鹽酸,在pH=2或pH=2以下溶解分散劑,經(jīng)過濾、水洗、干燥后獲得調(diào)色劑粒子1。由六甲基二硅氮烷對該100份調(diào)色劑粒子1和個數(shù)平均一次粒徑12nm的二氧化硅進(jìn)行處理后,由硅油進(jìn)行處理,由亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株))按4000rpm、2分鐘的條件對處理后的BET值為120m2/g的疏水性二氧化硅微粉1.0份和導(dǎo)電性微粉11.0份進(jìn)行混合,調(diào)制重量平均粒徑7.3μm的磁性調(diào)色劑1。磁性調(diào)色劑1的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑2的制造例)除了將表面處理磁性體1改變成表面處理磁性體2以外,其它與磁性調(diào)色劑1的制造同樣地制造磁性調(diào)色劑2。磁性調(diào)色劑2的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑3的制造例)除了將表面處理磁性體1改變成表面處理磁性體3以外,其它與磁性調(diào)色劑1的制造同樣地制造磁性調(diào)色劑3。磁性調(diào)色劑3的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑4的制造例)除了將表面處理磁性體1改變成表面處理磁性體4以外,其它與磁性調(diào)色劑1的制造同樣地制造磁性調(diào)色劑4。磁性調(diào)色劑4的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑5的制造例)除了將表面處理磁性體1改變成表面處理磁性體4、并進(jìn)一步在單體組合物中加入1.1份硅油以外,其它與磁性調(diào)色劑1的制造同樣地制造磁性調(diào)色劑5。磁性調(diào)色劑5的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑6的制造例)除了將表面處理磁性體1改變成表面處理磁性體5以外,其它與磁性調(diào)色劑1的制造同樣地制造磁性調(diào)色劑6。磁性調(diào)色劑6的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑7的制造例)除了將表面處理磁性體1改變成表面處理磁性體6以外,其它與磁性調(diào)色劑1的制造同樣地制造磁性調(diào)色劑7。磁性調(diào)色劑7的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑8的制造例)除了將表面處理磁性體1改變成表面處理磁性體7以外,其它與磁性調(diào)色劑1的制造同樣地制造磁性調(diào)色劑8。磁性調(diào)色劑8的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑9的制造例)·苯乙烯65.0份·丙烯酸-2-乙基己酯35.0份·二乙烯基苯0.8份·磁性體1′98.0份·在磁性調(diào)色劑1中使用的飽和聚酯5份使用粘土式干式粉碎機(jī)均勻地分散混合上述配方。此后,加熱到65℃,添加和溶解在磁性調(diào)色劑1的制造中使用的酯蠟8質(zhì)量份、2,2′-偶氮二異丁腈4.5份。然后,將磷酸三鈣4質(zhì)量%的水性膠體溶液650份加熱到60℃后,添加上述聚合性單體216.3份,由TK式均勻混合機(jī)在室溫下按轉(zhuǎn)速10,000rpm攪拌3分鐘,使其乳化而分散。此后,在氮?dú)夥障吕^續(xù)攪拌,同時在80℃下反應(yīng)10小時,然后冷卻到室溫,獲得磁性調(diào)色劑粒子分散液。然后,在水20份中投入苯乙烯14.0份、丙烯酸-2-乙基己酯5.0份、2,2′-偶氮二異丁腈0.9份、二乙烯基苯0.3份、月桂基硫酸鈉0.1份,采用超聲波均化器分散,獲得水乳濁液。將其滴下到上述磁性調(diào)色劑粒子分散液中,使粒子膨潤。此后,在氮?dú)夥障逻M(jìn)行攪拌,在85℃下進(jìn)行10小時反應(yīng)。此后,冷卻混懸液,與磁性調(diào)色劑1同樣地洗滌、過濾、干燥,然后進(jìn)行風(fēng)力分級,獲得磁性調(diào)色劑粒子9。由亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株))按4000rpm、2分鐘的條件對該磁性調(diào)色劑粒子9的100份和在磁性調(diào)色劑1的制造中使用的二氧化硅1.0份和導(dǎo)電性微粉1的1.0份進(jìn)行混合,調(diào)制重量平均粒徑7.5μm的磁性調(diào)色劑9。磁性調(diào)色劑9的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑10的制造例)·苯乙烯/丙烯酸正丁酯/二乙烯基苯共聚物100份(質(zhì)量比78/22/0.6)·飽和聚酯樹脂5份·負(fù)帶電性控制劑(單偶氮染料系的Fe化合物)4份·表面處理磁性體180份·在磁性調(diào)色劑1的制造中使用的酯蠟10份用混合機(jī)混合上述材料,用加熱到110℃的二軸擠壓機(jī)進(jìn)行熔融混勻,使用錘磨機(jī)對冷卻后的混勻物進(jìn)行粗粉碎,用噴射磨將粗粉碎物進(jìn)行微粉碎后,對獲得的微粉碎物進(jìn)行風(fēng)力分級,獲得磁性調(diào)色劑粒子10。對該磁性調(diào)色劑粒子10的100份加入在磁性調(diào)色劑1的制造中使用的二氧化硅1.0份和導(dǎo)電性微粉1的1.0份和導(dǎo)電性微粉1的1.0份,由亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株))按4000rpm、2分鐘的條件進(jìn)行混合,調(diào)制重量平均粒徑7.3μm的磁性調(diào)色劑10。磁性調(diào)色劑10的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑11的制造例)使用混合機(jī)對在磁性調(diào)色劑10的制造中獲得的磁性調(diào)色劑粒子10進(jìn)行2次6000轉(zhuǎn)、3分鐘的處理,獲得磁性調(diào)色劑粒子11。相對該磁性調(diào)色劑粒子11的100份加入在磁性調(diào)色劑的制造中使用的二氧化硅1.0份和導(dǎo)電性微粉1的1.0份,由亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株))按4000rpm、2分鐘的條件進(jìn)行混合,調(diào)制磁性調(diào)色劑11。磁性調(diào)色劑11的物性示于表4。(磁性調(diào)色劑12的制造例)(樹脂微粒分散液的調(diào)制)苯乙烯330份丙烯酸正丁酯80份丙烯酸6份二乙烯基苯2.3份十二烷基硫醇6份四溴化碳4份混合溶解上述成分,調(diào)制溶液。另外,在去離子水550份中投入非離子性表面活性劑6份和陰離子性表面活性劑9份,加入上述溶液,在燒瓶中分散乳化,緩慢地攪拌和混合10分鐘,同時投入溶解了過硫酸銨5份的去離子水50份。然后,用氮充分置換反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi),一邊攪拌燒瓶一邊用油浴加熱到70℃,在該狀態(tài)下繼續(xù)進(jìn)行乳液聚合5小時,獲得含中心直徑160nm、玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)59℃、Mw52,500的樹脂微粒的陰離子性樹脂微粒分散液1。(磁性體分散液的調(diào)制)磁性體1′160份非離子性表面活性劑10份去離子水400份混合溶解上述成分,由均化器分散10分鐘,獲得磁性體分散液1。(脫模劑分散液的調(diào)制)石蠟50份陽離子性表面活性劑5.2份去離子水200份將上述成分在加壓下加熱到98℃,由均化器充分分散后,由壓力排出型均化器進(jìn)行分散處理,獲得含中心直徑0.16μm的脫模劑粒子的脫模劑分散液1。(調(diào)色劑的制造)樹脂微粒分散液1200份磁性體分散液1283份脫模劑分散液164份聚氯化鋁1.23份在圓形不銹鋼制燒瓶中用均化器對上述成分進(jìn)行充分混合和分散后,由油浴一邊攪拌燒瓶一邊加熱到58℃。此后,在58℃保持50分鐘后,進(jìn)一步追加10份樹脂微粒分散液1,緩慢地攪拌。此后,由0.5Mol/L的氫氧化鈉水溶液將反應(yīng)系統(tǒng)內(nèi)的pH調(diào)整到7.5后,將不銹鋼制的燒瓶密閉,一邊繼續(xù)攪拌一邊加熱到85℃。此后,使pH下降到4.0,保持6小時。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻、過濾,由去離子水進(jìn)行充分的洗滌后,由吸濾式吸引過濾實施固液分離。另外,再次分散到40℃的去離子水3L,進(jìn)行攪拌、洗滌。反復(fù)進(jìn)行5次該洗滌操作后,由過濾進(jìn)行固液分離。接著,繼續(xù)進(jìn)行12小時真空干燥,獲得磁性粒子12。對獲得的磁性粒子12的100份加入在磁性調(diào)色劑1的制造中使用的二氧化硅1.0份和導(dǎo)電性微粉1的1.0份,由亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株))按4000rpm、2分鐘的條件混合,調(diào)制磁性調(diào)色劑12。磁性調(diào)色劑12的物性示于表4。上述各磁性調(diào)色劑在磁場79.6kA/m的磁化強(qiáng)度均為24~28Am2/kg。(磁性調(diào)色劑13的制造例)為了降低導(dǎo)電性微粒的附著強(qiáng)度,在磁性調(diào)色劑10的制造例中,獲得調(diào)色劑粒子10后,用六甲基二硅氮烷處理個數(shù)平均一次粒徑12nm的二氧化硅,然后由硅油處理,由亨舍爾混合機(jī)(三井三池化工機(jī)(株))按2000rpm、1分鐘的條件對處理后的BET值為120m2/g的疏水性二氧化硅微粉1.0份和導(dǎo)電性微粉1的1.0份進(jìn)行混合,調(diào)制磁性調(diào)色劑13。磁性調(diào)色劑13的物性示于表5。(磁性調(diào)色劑14的制造例)除將磁性調(diào)色劑13的制造例中的疏水性二氧化硅1.0份和導(dǎo)電性微粉1的11.0份改變成疏水性二氧化硅2.0份和導(dǎo)電性微粉2的3.0份以外,進(jìn)行與磁性調(diào)色劑13的制造例完全同樣的操作,調(diào)制磁性調(diào)色劑14。磁性調(diào)色劑14的物性示于表5。表4表5(實施例1)(感光體1的制造)作為感光體,將直徑30mm的A1圓筒作為基體。在其上依次由浸涂層壓如圖6和下述所示那樣構(gòu)成的層,制作感光體1。(1)導(dǎo)電涂層將氧化錫和氧化鈦的粉末分散到酚醛樹脂中,形成主體。膜厚15μm。(2)底層將改性尼龍和共聚尼龍作為主體。膜厚0.6μm。(3)電荷發(fā)生層將在長波長區(qū)域具有吸收的偶氮顏料分散到丁縮醛樹脂中,形成主體。膜厚0.6μm。(4)電荷輸送層按8∶10的質(zhì)量比將ホ一ル輸送性三苯胺化合物溶解到聚碳酸酯(奧斯特瓦爾特粘度法獲得的分子量2萬),形成主體。膜厚25μm。(5)電荷注入層通過在光硬性的丙烯酸樹脂中分散導(dǎo)電性氧化錫超微粒和粒徑約0.25μm的四氟乙烯樹脂粒子而獲得。膜厚3.0μm。相對水的接觸角為95度。進(jìn)行接觸角的測定時,使用純水,裝置為協(xié)和界面科學(xué)(株)的接觸角儀CA-X型。(圖像形成裝置)作為圖像形成裝置,使用改造LB-1760、與上述實施形式所示圖4同樣的裝置。作為圖像承載體的感光體100使用上述感光體1。在該感光體,作為帶電構(gòu)件,將6φ、264mm的SUS滾筒作為金屬芯,在金屬芯上以滾筒狀形成配入有聚氨酯樹脂、作為導(dǎo)電性微粒的炭黑、硫化劑、發(fā)泡劑等的中電阻的發(fā)泡聚氨酯層,進(jìn)一步切削磨削,修整形狀和表面性,使用12φ、234mm的帶電輥22作為柔性構(gòu)件。帶電輥22的電阻值為105Ω·cm,硬度以ASKERC硬度表示時為30度。另外,由掃描電子顯微鏡觀察該帶電輥表面后得知,平均微孔直徑約為100μm,空隙率為60%。該帶電輥22反抗彈性地按預(yù)定的推壓力(接觸壓力40g/cm)壓接于感光體21地配置。n為作為感光體21與帶電輥22的抵接部的帶電抵接部。在本例中,帶電輥22朝作為與感光體21的接觸面的帶電抵接部n相反方向(與感光體表面的移動方向相反的方向)按100%的圓周速度驅(qū)動回轉(zhuǎn)。即,作為接觸帶電構(gòu)件的帶電輥22的表面相對感光體21的表面具有相對移動速度比200%的相對速度差。另外,在帶電輥22的表面,按1×104個/mm2的涂布量,均勻地涂布于上述導(dǎo)電性微粉3。另外,在帶電輥2的金屬芯22a上,從帶電偏壓施加電源施加-700V的直流電壓作為帶電偏壓。帶電之后,通過由激光使圖像部分曝光而形成靜電潛像。此時,暗部電位Vd=-620V,亮部電位VL=-120V。設(shè)感光鼓與顯影套筒的間隙為150μm,作為磁性調(diào)色劑承載體,使用具有樹脂層的顯影套筒,所述樹脂層是在對表面進(jìn)行了噴射處理的直徑16mm的鋁圓筒上形成的,具有下述構(gòu)成的,層厚約7μm、JIS中心線平均粗糙度(Ra)1.0μm的樹脂層,顯影磁極85mT(850高斯),按39.2N/m(40g/cm)的線壓,使作為調(diào)色劑限制構(gòu)件厚1.0mm、自由長度0.70mm的聚氨酯制刮板接觸?!し尤渲?00份·石墨(粒徑7μm)90份·炭黑10份顯影磁極的中心線從連接圖像承載體與調(diào)色劑承載體的中心的線朝上游偏移5°。然后,作為顯影偏壓使用直流電壓Vdc=-440V,作為重疊的交變電壓使用0.7kVpp、頻率2500Hz、顯影側(cè)的電場的時間與拉回側(cè)的電場的時間的比(t1/t2)為1.50的電壓。另外,顯影套筒的圓周速度相對感光體圓周速度(96mm/sec)朝相同方向為110%的速度(106mm/sec)。此時的最大電場強(qiáng)度為4.0V/μm,當(dāng)使用磁性調(diào)色劑1時,本發(fā)明的式(1)[(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度為94.3,式(2)[(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))]的值為28.3。作為轉(zhuǎn)印構(gòu)件114,相對圖4中的x方向的感光體圓周速度(96mm/sec)使圖3那樣的轉(zhuǎn)印輥(由分散導(dǎo)電性碳獲得的乙烯-丙烯橡膠制成,導(dǎo)電性彈性層的體積電阻值為108Ω·cm,表面橡膠硬度24°,直徑20mm,接觸壓力59N/m(60g/cm))為相等速度,轉(zhuǎn)印偏壓為直流1.4kV。最初,使用磁性調(diào)色劑1,在常溫常濕環(huán)境下(23℃,60%RH),以打印率4%的格子圖案進(jìn)行6000張的間歇圖像形成試驗。在初期和耐久后,對圖像濃度、全黑3張連續(xù)走紙后的全白上的灰霧、全黑3張后的半色調(diào)圖像的均勻性、及遮光進(jìn)行評價。作為記錄介質(zhì),使用75g/m2的紙。結(jié)果,磁性調(diào)色劑1通過耐久顯示出高的轉(zhuǎn)印性,獲得了在非圖像部沒有灰霧、不發(fā)生遮光的均勻的半色調(diào)圖像。評價結(jié)果示于表6。下面說明本發(fā)明的實施例和比較例中記載的評價項目和其判斷基準(zhǔn)。(圖像濃度)圖像濃度形成全圖像部,由Macbeth反射濃度計(Macbeth公司制造)進(jìn)行測定。(半色調(diào)均勻性)按全黑3張后的半色調(diào)圖像的均勻性進(jìn)行判斷。A圖像的均勻性優(yōu)良、鮮明的圖像。B雖然圖像的均勻性稍差、但良好的圖像。C實用上沒有問題的像質(zhì)。D圖像的均勻性差、實用上不理想的圖像(遮光)對全黑3張后的半色調(diào)圖像上的遮光(白色稍不足)進(jìn)行目測評價。A遮光未發(fā)生。B雖然遮光稍發(fā)生但實用上完全沒有問題的程度。C雖然遮光發(fā)生但實用上沒有問題的程度。D遮光嚴(yán)重、實用上不理想的圖像。(灰霧)輸出全黑3張后的白圖像,進(jìn)行紙上灰霧的測定,按以下基準(zhǔn)進(jìn)行判斷?;异F的測定使用東京電色公司制造的REFLECTMETERMODELTC-6DS進(jìn)行測定。濾色器使用綠色濾色器,灰霧根據(jù)下式(16)計算。(16)灰霧(反射率)(%)=標(biāo)準(zhǔn)紙的反射率(%)-試樣非圖像部的反射率(%)灰霧的判斷基準(zhǔn)如以下所示。A非常好(不到1.5%)B良好(1.5%或1.5%以上不到2.5%)C普通(2.5%或2.5%以上,不到4.0%)D差(4.0%或4.0%以上)(實施例2~13)作為調(diào)色劑,使用磁性調(diào)色劑2~13,按與實施例1同樣的條件進(jìn)行圖像形成試驗和耐久性評價。結(jié)果表明,初期的圖像特性也沒有問題,打印直到6000張都沒有大的問題。在常溫常濕下的評價結(jié)果示于表6。(比較例1)作為調(diào)色劑,使用磁性調(diào)色劑14,按與實施例1同樣的圖像形成方法進(jìn)行圖像形成試驗和耐久性評價。結(jié)果表明,隨著耐久試驗的進(jìn)行,產(chǎn)生圖像濃度下降、灰霧、遮光的惡化等。另外,由于調(diào)色劑污染帶電構(gòu)件,所以,為半色調(diào)的均勻性差的圖像。在常溫常濕下的評價結(jié)果示于表6。表6常溫常濕環(huán)境下的評價結(jié)果下面,為了求出無清潔系統(tǒng)的適用范圍,提高處理速度,顯影套筒的圓周速度相對感光體圓周速度(192mm/sec)朝相同方向為110%的速度(211mm/sec)。顯影條件與上述實施例1同樣。(實施例14~26)作為調(diào)色劑,使用磁性調(diào)色劑1~5和7~14,按上述條件進(jìn)行與實施例1同樣的圖像形成試驗和耐久性評價。結(jié)果表明,初期的圖像特性也沒有問題,打印直到6000張都沒有大的問題。在常溫常濕下的評價結(jié)果示于表7。(比較例2)作為調(diào)色劑,使用磁性調(diào)色劑6,按與實施例15同樣的圖像形成方法進(jìn)行圖像形成試驗和耐久性評價。結(jié)果表明,隨著耐久試驗的進(jìn)行,產(chǎn)生圖像濃度下降、灰霧、遮光的惡化等。另外,由于調(diào)色劑污染帶電構(gòu)件,所以,為半色調(diào)的均勻性差的圖像。在常溫常濕下的評價結(jié)果示于表7。表7常溫常濕環(huán)境下的評價結(jié)果(實施例27、比較例3、4)使用磁性調(diào)色劑1,使調(diào)色劑承載體與圖像承載體的間隔(S-D間距)為80μm、210μm、350μm,與實施例14同樣地進(jìn)行圖像形成試驗評價。當(dāng)S-D間距變化時,最大電場強(qiáng)度不同,所以,如表8所示那樣改變施加到調(diào)色劑承載體上的交流電壓的Vpp。圖像形成評價結(jié)果示于表9。S-D間距為210μm時,通過耐久也獲得了沒有問題的圖像。另一方面,當(dāng)S-D間距為80μm時,灰霧、不均勻較多,為實用上不理想的程度。另外,在S-D間距為350μm的場合,進(jìn)行耐久試驗期間,帶電量調(diào)整構(gòu)件由灰霧飽和,摩擦通過的殘留調(diào)色劑污染帶電構(gòu)件,或半色調(diào)調(diào)色劑的均勻性較差。表8圖像形成條件表9(實施例28、比較例5)使用磁性調(diào)色劑1,使調(diào)色劑承載體與圖像承載體的間隔(S-D間距)為150μm,與實施例14同樣地進(jìn)行圖像形成試驗評價。如表10所示那樣改變施加到調(diào)色劑承載體上的交流電壓的Vpp、頻率、及直流電壓。圖像形成評價結(jié)果示于表11。實施例28、29經(jīng)過耐久也獲得了實用上沒有問題的圖像。比較例5的殘留調(diào)色劑的回收性較差,或引起帶電不良,半色調(diào)調(diào)色劑的均勻性較差。另外,比較例6的回收性也較差,或引起帶電不良,半色調(diào)調(diào)色劑的均勻性較差。表10圖像形成條件表11評價結(jié)果(實施例30~35)使用磁性調(diào)色劑1,使調(diào)色劑承載體與圖像承載體的間隔(S-D間距)為150μm,使加到調(diào)色劑承載體的交流電壓為2500Hz、800Vpp、直流電壓為-400V,與實施例1同樣地進(jìn)行圖像形成評價。本次對t1/t2和顯影磁極的位置進(jìn)行討論。表中,對于顯影磁極的位置,將顯影磁極處于連接圖像承載體與調(diào)色劑承載體的中心線上的場合表示為±0°。各顯影條件示于表12,圖像形成評價結(jié)果示于表13。表12圖像形成條件表13評價結(jié)果權(quán)利要求1.一種圖像形成方法,至少具有下列步驟在帶電構(gòu)件上施加電壓使圖像承載體帶電的帶電步驟;在帶電的圖像承載體上寫入作為靜電潛像的圖像信息的靜電潛像形成步驟;利用承載在調(diào)色劑承載體上的磁性調(diào)色劑顯影所述靜電潛像形成調(diào)色劑像的顯影步驟;及將所述調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印在記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印步驟;所述帶電步驟為所述帶電構(gòu)件和所述圖像承載體形成抵接部進(jìn)行接觸且相互在抵接部朝反方向移動進(jìn)行帶電的步驟;所述顯影步驟為兼有回收在轉(zhuǎn)印步驟中未轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)而殘留于圖像承載體上的調(diào)色劑的清潔步驟的顯影兼清潔步驟;其特征在于,所述調(diào)色劑承載體與層厚限制構(gòu)件抵接,所述圖像承載體和所述調(diào)色劑承載體間按間隔100~250μm進(jìn)行配置,所述磁性調(diào)色劑具有至少含有粘合樹脂和磁性體的調(diào)色劑粒子和導(dǎo)電性微粉,形成于所述調(diào)色劑承載體上的交變電場的顯影時最大電場強(qiáng)度(V/μm)、交變電場的交流成分的頻率(Hz)和調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)滿足式(1)的關(guān)系,形成于該調(diào)色劑承載體上的交變電場的交流成分的頻率(Hz)、調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)、該磁性調(diào)色劑的Carr射流性指數(shù)和Carr流動性指數(shù)滿足式(2)的關(guān)系,(1)22≤(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度≤120,(2)8≤(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))≤50。2.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于在所述帶電步驟中,至少在帶電構(gòu)件與圖像承載體的抵接部和/或近旁,包含在磁性調(diào)色劑中的導(dǎo)電性微粉在顯影步驟中附著于圖像承載體,在轉(zhuǎn)印步驟后也殘留于圖像承載體上而被運(yùn)走,參與到帶電步驟中。3.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述調(diào)色劑承載體與圖像承載體的間隔為100~200μm。4.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于形成于所述調(diào)色劑承載體上的交變電場的顯影時最大電場強(qiáng)度為3.8~4.8V/μm。5.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于形成于所述調(diào)色劑承載體上的交變電場的交流成分的頻率為1600~4500Hz。6.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于形成于調(diào)色劑承載體上的交變電場的顯影時最大電場強(qiáng)度(V/μm)、交變電場的交流成分的頻率(Hz)、及調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)的關(guān)系滿足式(3),(3)30≤交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度×顯影時的最大電場強(qiáng)度≤105。7.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于形成于調(diào)色劑承載體上的交變電場的交流成分的頻率(Hz)、調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)、Carr射流性指數(shù)、及Carr流動性指數(shù)的關(guān)系滿足式(4),(4)8≤(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))≤35。8.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于在調(diào)色劑承載體上形成的交變電場的交流成分中,以施加到使磁性調(diào)色劑飛出方向上的電場的時間為t1、以施加到從圖像承載體返回磁性調(diào)色劑的方向上的電場的時間為t2時,t1/t2滿足式(5),(5)1.10≤t1/t2≤3.00。9.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于在調(diào)色劑承載體上形成的交變電場的交流成分中,以施加到使磁性調(diào)色劑飛出方向上的電場的時間為t1、以施加到從圖像承載體返回磁性調(diào)色劑的方向上的電場的時間為t2時,t1/t2滿足式(6),(6)1.15≤t1/t2≤1.80。10.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述調(diào)色劑承載體具有固定的磁鐵,該固定的磁鐵在可回轉(zhuǎn)的空心圓筒構(gòu)件內(nèi)部具有多極。11.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁鐵的顯影極位于從連接圖像承載體與調(diào)色劑承載體的中心的線上向上游偏移3°~10°的位置處。12.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑在磁場為79.6kA/m(1000奧斯特)下的磁化強(qiáng)度為10~50Am2/kg(emu/g)。13.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑的重量平均粒徑為3~12μm。14.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑在粒度分布中,重量平均粒徑/數(shù)平均粒徑的比在1.40或1.40以下。15.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù)為0.8~2.0。16.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù)為1.0~1.5。17.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑中的鐵和鐵化合物的游離率為0.05~3.00%。18.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑中的鐵和鐵化合物的游離率為0.05~1.50%。19.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑中的鐵和鐵化合物的游離率為0.05~1.00%。20.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑中的平均圓形度為0.955或0.955以上。21.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑的平均圓形度為0.970或0.970以上。22.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑的模式圓形度為0.99或0.99以上。23.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于以磁場為79.6kA/m(1000奧斯特)下的所述調(diào)色劑的磁化強(qiáng)度(飽和磁化)為σs、剩余磁化為σr時,σr/σs為0.11或0.11以下。24.如權(quán)利要求1~13中任一項所述的圖像形成方法,其特征在于所述調(diào)色劑在調(diào)色劑粒子內(nèi)部含有0.01~0.2質(zhì)量%的聚硅氧烷化合物。25.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性體為相對磁性體100質(zhì)量份,由0.5~3.0質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行疏水化處理,并進(jìn)一步由0.05~0.40質(zhì)量份的聚硅氧烷化合物處理過的磁性體。26.如權(quán)利要求1所述的圖像形成方法,其特征在于所述磁性調(diào)色劑的電阻值為109Ω·cm或109Ω·cm以下,相對于磁性調(diào)色劑整體含有0.2~10質(zhì)量%的比調(diào)色劑的體積平均粒徑小的導(dǎo)電性微粉。27.如權(quán)利要求26所述的圖像形成方法,其特征在于所述導(dǎo)電性微粉的電阻值為106Ω·cm或106Ω·cm以下。28.如權(quán)利要求26所述的圖像形成方法,其特征在于所述導(dǎo)電性微粉為由偶聯(lián)劑或潤滑劑進(jìn)行過表面處理的物質(zhì)。全文摘要一種圖像形成方法,至少具有帶電步驟、靜電潛像形成步驟、顯影步驟、轉(zhuǎn)印步驟;其特征在于,所述調(diào)色劑承載體與層厚限制構(gòu)件抵接,所述圖像承載體和所述調(diào)色劑承載體間按間隔100~250μm進(jìn)行配置,所述磁性調(diào)色劑具有至少含有粘合樹脂和磁性體的調(diào)色劑粒子和導(dǎo)電性微粉,形成于所述調(diào)色劑承載體上的交變電場的顯影時最大電場強(qiáng)度(V/μm)、交變電場的交流成分的頻率(Hz)和調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)滿足式(1)的關(guān)系,形成于該調(diào)色劑承載體上的交變電場的交流成分的頻率(Hz)、調(diào)色劑承載體的圓周速度(mm/sec)、該磁性調(diào)色劑的Carr射流性指數(shù)和Carr流動性指數(shù)滿足式(2)的關(guān)系,(1)22≤(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×顯影時的最大電場強(qiáng)度≤120,(2)8≤(交變電場的交流成分的頻率/調(diào)色劑承載體的圓周速度)×(Carr射流性指數(shù)/Carr流動性指數(shù))≤50。文檔編號G03G15/06GK1480797SQ0313738公開日2004年3月10日申請日期2003年6月19日優(yōu)先權(quán)日2002年6月19日發(fā)明者千葉建彥,馬籠道久,河本惠司,平塚香織,鏑木武志,久,司,志,織申請人:佳能株式會社
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