專(zhuān)利名稱：：具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本專(zhuān)利涉及一種防偽薄膜及其制備方法，具體涉及一種具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
：隨著商品經(jīng)濟(jì)的日趨發(fā)展，出現(xiàn)了眾多針對(duì)各種領(lǐng)域內(nèi)名優(yōu)企業(yè)品牌產(chǎn)品的假冒、仿制，經(jīng)濟(jì)損失嚴(yán)重，社會(huì)危害極大，使得防偽技術(shù)引起了人們的普遍重視。能夠產(chǎn)生光角變色效果的材料由于易于大眾的識(shí)別而得到了迅速發(fā)展，在防偽和裝飾材料領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。材料的光角變色效果可以通過(guò)形成材料的間歇層狀結(jié)構(gòu)而獲得，將交替的金屬和陶瓷片共擠壓得到的薄層就具有這種效果(Dobrowolski,J.A.;Ho，F(xiàn).C.andWaldorf.A.，AppliedOptics,1989，28，P14)，但這種材料造價(jià)較高，實(shí)用不便。此外，具有光的選擇反射性的膽甾型液晶在以前被考慮用作光學(xué)保密設(shè)施，如GB1387398所披露的技術(shù)，但是小分子的膽甾型液晶在應(yīng)用上卻有一定的局限性。由于小分子膽甾型液晶易于流動(dòng)，在應(yīng)用上必須將它們封裝起來(lái)，夾在玻璃盒中，或者制成微膠囊或別的結(jié)構(gòu)。而US6410130中提到的將可聚合膽甾型液晶溶液通過(guò)轉(zhuǎn)移輥涂布于基材膜上，經(jīng)烘道除去溶劑后UV固化形成具有光角變色的薄膜，或?qū)⑵浞鬯橹瞥深伭?。但是，該技術(shù)存在的一個(gè)缺陷是光角變色圖案的實(shí)現(xiàn)是將由該專(zhuān)利得到的變色顏料添加到連接料(或樹(shù)脂)中制成油墨印刷得到的，由于連接料的存在降低了變色顏料的濃度，使得變色效果不夠明顯，顏色不夠艷麗。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷。本發(fā)明的具有雙變色圖文的防偽薄膜的制備方法，包括如下步驟-(1)將含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，加熱至80~120°C，刮涂于基材膜上，控制涂膜厚度為215pm，然后烘干，可置于8012(TC溫度下0.52.5分鐘，此時(shí)，垂直觀察時(shí)呈現(xiàn)一特定的顏色，如紅色，傾斜一定的角度變?yōu)榫G色；(2)然后，將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，曝光時(shí)間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，使得經(jīng)過(guò)紫外曝光部位的液晶材料聚合，結(jié)構(gòu)固定下來(lái)，然后烘干，可置于80120溫度下0.52.5分鐘，使得未經(jīng)過(guò)紫外曝光的液晶材料呈現(xiàn)與原來(lái)不同的顏色，如綠色，傾斜一定的角度變?yōu)樗{(lán)色，再通過(guò)紫外曝光，曝光時(shí)間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，將該顏色固定下來(lái)，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜；所說(shuō)的含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料的為膽甾相硅氧烷液晶，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下[RY^Y、SiO]m;其中，R是d—Cu)的烷基；Y1是含有介晶基元的烷基或鏈烯基；Y2是含有至少一個(gè)可聚合基團(tuán)和至少一個(gè)二價(jià)環(huán)基的有機(jī)基團(tuán)；P和q為大于O小于1的正數(shù)，p+q=l;m為310的整數(shù)。含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料可采用市售的產(chǎn)品，如采用瓦克化學(xué)公司牌號(hào)為CC3767或CC3939的產(chǎn)品，CC3767和CC393均為膽甾相硅氧烷液晶，其區(qū)別在于兩者介晶基元在材料中所占的比例不同，即兩者的p值不同。所說(shuō)的光敏引發(fā)劑選自二苯甲酮、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、2-羥基-甲基苯基丙烷-l-酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮或2-甲基-l-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮中的一種以上，重量用量為含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料的210%;所說(shuō)的基材膜選自聚碳酸酯、聚酯或聚丙烯，優(yōu)選聚酯膜，或者是涂布了聚酰亞胺類(lèi)液晶取向劑或聚乙烯醇等處理了的基材膜；紫外光源優(yōu)選采用3002000W汞氙燈，280nm350nm處的強(qiáng)度為1.515mw/cm2;含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料經(jīng)過(guò)排列取向后，含有一種獨(dú)特的超級(jí)螺旋結(jié)構(gòu)，可體現(xiàn)出類(lèi)似圓偏振光的選擇反射性，可選擇性反射特定波長(zhǎng)的光，宏觀表現(xiàn)為光角變色效果，即當(dāng)改變觀察角度時(shí)，會(huì)從一個(gè)色相轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪粋€(gè)色相。采用本發(fā)明的方法制備方法得到的薄膜，具有雙變色圖文，比較典型的圖文是垂直觀察時(shí)呈現(xiàn)紅綠圖像，而傾斜一定的角度后，原來(lái)的紅色變色綠色，綠色變?yōu)樗{(lán)色，變色明顯，容易識(shí)別，實(shí)用方便，便于推廣應(yīng)用。圖1為石英玻璃罩結(jié)構(gòu)。具體實(shí)施例方式圖1為石英玻璃罩結(jié)構(gòu)示意圖，所說(shuō)的紫外燈定位局部曝光，是指在紫外燈的外面有一個(gè)石英玻璃罩，該石英玻璃罩的一部分設(shè)有鍍鋁層，為不透光區(qū)域l，而另一部分則為不鍍鋁透光區(qū)域2，透光區(qū)域2可以設(shè)計(jì)成特定的圖文，基材膜在涂布可聚合液晶材料后經(jīng)過(guò)此石英玻璃罩實(shí)現(xiàn)定位局部曝光，如圖1所示。亦或?qū)⒂∷⒂姓谏w層圖案的復(fù)合膜與涂布液晶材料的基材膜覆合，由復(fù)合膜的一側(cè)進(jìn)行UV曝光，則透光部位被UV固化，而有遮蓋層圖案的部位未經(jīng)曝光，從而實(shí)現(xiàn)定位局部曝光。實(shí)施例1含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料為膽留相硅氧烷液晶，可采用的瓦克化學(xué)公司的CC3939和CC3767。將7.0克CC3767和3.0克CC3939及0.4克2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮混合均勻，加熱至85'C用刮刀涂布于PET聚酯膜上，涂膜厚度為5pm，通過(guò)紅外烘道，烘道溫度設(shè)定為85'C，在烘道內(nèi)停留60秒鐘，用800W的汞氙燈，外套如圖1所示的局部透光的石英玻璃罩，透光部位設(shè)定為文字"TECHSUN")定位局部曝光10秒鐘，曝光能量為3mw/cm2，再進(jìn)入設(shè)定溫度為105'C的烘道停留60秒鐘，再用800W的汞氙燈整體曝光10秒鐘，由此得到了雙變色效果的圖文(文字"TECHSUN"垂直觀察為紅色，傾斜45。觀察為綠色，而其余部分垂直觀察為綠色，傾斜45。觀察為藍(lán)色)。采用透射光譜法進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例2將7.0克CC3767和3.0克CC3939及1.0克2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮混合均勻，加熱至85。C用刮刀涂布于PET聚酯膜上，涂膜厚度為12^m，通過(guò)紅外烘道，烘道溫度設(shè)定為85'C，在烘道內(nèi)停留60秒鐘，與印刷有黑色"TECHSUN"的PET復(fù)合膜覆合，從PET復(fù)合膜一側(cè)用800W的汞氙燈曝光10秒鐘，曝光能量為3mw/cm2，揭去PET復(fù)合膜，再進(jìn)入設(shè)定溫度為105'C的烘道停留60秒鐘，再用800W的滎氙燈整體曝光IO秒鐘，由此得到了雙變色效果的圖文(文字"TECHSUN"垂直觀察為綠色，傾斜45°觀察為藍(lán)色，而其余部分垂直觀察為紅色，傾斜45。觀察為綠色)。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權(quán)利要求1.具有雙變色圖文的防偽薄膜的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)將含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，刮涂于基材膜上，然后烘干；(2)然后，將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，然后烘干，再通過(guò)紫外曝光，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜；所說(shuō)的含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料為膽甾相硅氧烷液晶。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的光敏引發(fā)劑選自二苯甲酮、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、2-羥基-甲基苯基丙烷-l-酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮或2-甲基-l-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-l-丙酮中的一種以上。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，光敏引發(fā)劑重量用量為含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料的210°%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的基材膜選自聚碳酸酯、聚酯或聚丙烯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說(shuō)的基材膜是涂布了聚酰亞胺類(lèi)液晶取向劑或聚乙烯醇處理了的基材膜。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，加熱至80120'C，刮涂于基材膜上。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，控制涂膜厚度為215|xm。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，曝光時(shí)間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，然后置于80~120溫度下0.52.5分鐘，再通過(guò)紫外曝光，曝光時(shí)間為530秒鐘，曝光能量為1.515mw/cm2，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜。9.根據(jù)權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的方法制備的具有雙變色圖文的防偽薄膜。全文摘要本發(fā)明提供了一種具有雙變色圖文的防偽薄膜及其制備方法，制備方法，包括如下步驟(1)將含有手性結(jié)構(gòu)的可聚合液晶材料與光敏引發(fā)劑混合，刮涂于基材膜上，然后烘干；(2)將步驟(1)的產(chǎn)物，采用紫外燈定位局部曝光，然后烘干，再通過(guò)紫外曝光，得到具有雙變色圖文的防偽薄膜。采用本發(fā)明的方法制備方法得到的薄膜，具有雙變色圖文，比較典型的圖文是垂直觀察時(shí)呈現(xiàn)紅綠圖像，而傾斜一定的角度后，原來(lái)的紅色變色綠色，綠色變?yōu)樗{(lán)色，變色明顯，容易識(shí)別，實(shí)用方便，便于推廣應(yīng)用。文檔編號(hào)B44F1/12GK101417564SQ20081020166公開(kāi)日2009年4月29日申請(qǐng)日期2008年10月23日優(yōu)先權(quán)日2008年10月23日發(fā)明者張智喜,徐良衡,董蘭新,蕓高申請(qǐng)人:上海復(fù)旦天臣新技術(shù)有限公司