專利名稱：中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。
背景技術(shù)：
目前，熱轉(zhuǎn)印方法作為簡(jiǎn)便的印刷方法被廣泛使用。作為熱轉(zhuǎn)印方法之一的熔融轉(zhuǎn)印方式為如下的圖像形成方法使具備顏料等色料和含有熱熔融性的蠟或樹脂等粘合劑的熱熔融油墨層的熱轉(zhuǎn)印片材與紙或塑料片材等熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材疊合，從熱轉(zhuǎn)印片材的背面?zhèn)韧ㄟ^熱壓頭等加熱裝置施加與圖像信息相對(duì)應(yīng)的能量，將色料與粘合劑一起轉(zhuǎn)印到熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材上。利用熔融轉(zhuǎn)印方式形成的圖像在高濃度下清晰度優(yōu)異，適于文字等二值圖像的記錄。作為熱轉(zhuǎn)印方法之一的升華轉(zhuǎn)印方式為如下的圖像形成方法使具備含有通過升華發(fā)生熱轉(zhuǎn)移的升華性染料的染料層的熱轉(zhuǎn)印片材與在基體材料片材上設(shè)置染料接受層而成的熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材疊合，從熱轉(zhuǎn)印片材的背面?zhèn)韧ㄟ^熱壓頭等加熱裝置施加與圖像信息相對(duì)應(yīng)的能量，使升華性染料轉(zhuǎn)印轉(zhuǎn)移到熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材上。該升華轉(zhuǎn)印方式可根據(jù)施加的能量來控制染料的轉(zhuǎn)移量，因此，可形成在熱壓頭的每點(diǎn)圖像濃度都得到控制的色梯度圖像。另外，由于使用的色料為染料，因此，所形成的圖像具有透明性，重疊不同顏色的染料時(shí)中間色的再現(xiàn)性優(yōu)異。因此，使用黃色、品紅、青色、黑色等不同顏色的熱轉(zhuǎn)印片材，在熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材上重疊并轉(zhuǎn)印各色染料時(shí)，也可形成中間色的再現(xiàn)性優(yōu)異的高畫質(zhì)的照片樣的全彩色圖像。通過與多媒體相關(guān)的各種硬件及軟件的發(fā)展，就該熱轉(zhuǎn)印方法而言，作為計(jì)算機(jī)圖形學(xué)、利用衛(wèi)星通信的靜止圖像以及⑶一 ROM等所代表的數(shù)字圖像及影像等模擬圖像的全彩色硬拷貝系統(tǒng)，其市場(chǎng)正在擴(kuò)大。利用該熱轉(zhuǎn)印方法的熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材的具體用途遍及多個(gè)方面。作為代表性的例子，可以列舉作為印刷的校正印刷、圖像的輸出、CAD/CAM等設(shè)計(jì)及圖樣等的輸出、CT掃描或內(nèi)窺鏡攝像機(jī)等各種醫(yī)療用分析設(shè)備、測(cè)定設(shè)備的輸出用途以及瞬時(shí)成像照片的替代品，另外，作為向身份證或ID卡、信用卡、其它卡類的面部照片等的輸出，進(jìn)而作為游樂園、游戲中心、博物館、水族館等娛樂設(shè)施中的合成照片、紀(jì)念照片的用途等。伴隨上述熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材用途的多樣化，在任意的對(duì)象物上形成熱轉(zhuǎn)印圖像的要求正在提高。通常，作為形成熱轉(zhuǎn)印圖像的對(duì)象物，使用在基體材料上設(shè)置了接受層的專用的熱轉(zhuǎn)印圖像接受片材，但在該情況下，對(duì)于基體材料等產(chǎn)生限制。在這樣的狀況下，在專利文獻(xiàn)I中公開了一種在基體材料上可剝離地設(shè)有接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。根據(jù)該中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，將染料層的染料轉(zhuǎn)印到接受層形成圖像，然后，通過對(duì)中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)進(jìn)行加熱，可將轉(zhuǎn)印有染料的接受層轉(zhuǎn)印到任意的被轉(zhuǎn)印體上，可沒有限制地在被轉(zhuǎn)印體上形成熱轉(zhuǎn)印圖像。另一方面，由于形成有圖像的接受層位于最表面，因此使用上述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)形成的熱轉(zhuǎn)印圖像存在缺乏耐候性、耐摩擦性、耐化學(xué)藥品性等耐久性的問題。因此，近來，如專利文獻(xiàn)2所示，公開了一種在基體材料上設(shè)有剝離層、保護(hù)層、接受層兼粘接層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。根據(jù)該中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，由于在熱轉(zhuǎn)印圖像的表面形成有保護(hù)層，因此，可對(duì)熱轉(zhuǎn)印圖像賦予耐久性。另外，此時(shí)，保護(hù)層對(duì)增塑劑的耐性(以下，稱為耐增塑劑性。)弱的情況下，使向被轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印后的保護(hù)層和注入增塑劑的樹脂例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接觸時(shí)，增塑劑成分透過保護(hù)層移至形成有圖像的接受層，產(chǎn)生圖像的滲入及圖像消失的問題。在這樣的狀況下，在專利文獻(xiàn)3中公開了一種具備以耐增塑劑性優(yōu)異的丙烯酸系樹脂作為主體的保護(hù)層的保護(hù)層轉(zhuǎn)印片材。對(duì)該以丙烯酸系樹脂作為主體的保護(hù)層而言，利用適當(dāng)?shù)娜軇┦乖摫┧嵯禈渲芙饣蚍稚碇苽浔Ｗo(hù)層用涂布液，通過將其涂布、干燥來形成。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開昭62 - 238791號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2004 - 351656號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平7 - 156567號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題但存在如下問題含有丙烯酸系樹脂的保護(hù)層用涂布液的涂膜穩(wěn)定性差，在將保護(hù)層用涂布液涂布、干燥時(shí)，涂膜產(chǎn)生裂紋，最終所形成的保護(hù)層也產(chǎn)生裂紋。特別是中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)需要在保護(hù)層上形成接受層，因此，保護(hù)層的裂紋從結(jié)果上來看引起接受層上所形成的圖像質(zhì)量的降低。另外，對(duì)于保護(hù)層，尋求比丙烯酸系樹脂更高的耐增塑劑性，對(duì)于保護(hù)層的耐增塑劑性，存在進(jìn)一步改善的余地。另外，專利文獻(xiàn)2中所公開的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的保護(hù)層的耐久性未達(dá)到滿足身份證、ID卡、信用卡等需要極高的耐久性的領(lǐng)域的要求。因此，為了滿足這樣的領(lǐng)域的要求，通常通過將被稱為聚酯補(bǔ)片(pet patch)的聚酯膜貼合在形成圖像上來滿足耐久性的要求。但是，在該方法中，另行需要打印機(jī)，因此，在工序方面不優(yōu)選。另外，如上述專利文獻(xiàn)2中所公開的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層那樣，考慮到對(duì)被轉(zhuǎn)印體的密合性(以下，有時(shí)稱為粘接性。)，可使用密合性優(yōu)異的樹脂、例如軟化點(diǎn)100°c以上的苯乙烯系樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等。但是，在使用以這些密合性高的樹脂作為主體構(gòu)成的接受層的情況下，由于密合性得到了提高，接受層從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性變差，使用熱轉(zhuǎn)印片材在接受層上形成熱轉(zhuǎn)印圖像時(shí)，接受層和熱轉(zhuǎn)印片材、即接受層和熱轉(zhuǎn)印片材的染料層發(fā)生熱熔敷，產(chǎn)生接受層的成分粘到熱轉(zhuǎn)印片材的染料層側(cè)的不良情況。簡(jiǎn)言之，在中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的領(lǐng)域中，優(yōu)選接受層充分滿足從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和對(duì)被轉(zhuǎn)印體的密合性，但脫模性和粘合性處于折衷的關(guān)系，現(xiàn)狀是不存在具備兼具脫模性和粘合性的接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。本發(fā)明是鑒于這樣的狀況而完成的，其將提供至少以下(i) (iii)中的任一種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)作為主要課題。(i)提供一種涂膜穩(wěn)定性和耐增塑劑性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。
(ii)提供一種可簡(jiǎn)單地得到耐久性高的印刷物的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。(iii)提供一種從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和對(duì)被轉(zhuǎn)印體的密合性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。
解決問題的方法為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種依次層疊基體材料、兩層以上的層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層、接受層而成的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其特征在于，所述層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層中，一保護(hù)層為含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上混合物作為主體的耐久性層，另一保護(hù)層為含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上或含有陽離子性樹脂的耐增塑劑性層，所述接受層以相對(duì)于所述接受層總質(zhì)量0.5 5質(zhì)量％的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。另外，所述層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層也可以從所述基體材料側(cè)開始依次層疊所述耐增塑劑性層和所述耐久性層。另外，也可以在所述基體材料和所述層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層之間設(shè)置剝離層。另外，為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種包含基體材料和在該基體材料的一面上至少依次層疊的保護(hù)層及接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其特征在于，所述保護(hù)層含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上或含有陽離子性樹脂。另外，所述聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯醇縮乙醛的皂化度可以為30
100% O另外，為了解 決上述問題，本發(fā)明提供一種包含基體材料和在該基體材料的一面上至少依次層疊的保護(hù)層及接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其特征在于，所述保護(hù)層含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體。另外，為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種包含基體材料和在該基體材料的一面上至少依次層疊的保護(hù)層及接受層的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其特征在于，所述接受層以相對(duì)于所述接受層的總質(zhì)量為0.5 5質(zhì)量％的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。另外，以相對(duì)于所述接受層的總質(zhì)量為0.5 5質(zhì)量％的比例進(jìn)一步含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮。發(fā)明的效果本發(fā)明可提供(i)涂膜穩(wěn)定性和耐增塑劑性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)、(ii)可簡(jiǎn)單地得到耐久性高的印刷物的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)、(iii)從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和對(duì)被轉(zhuǎn)印體的密合性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)中的任一種。


圖1是表示本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)的概略剖面圖；圖2是表示本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)的概略剖面圖；圖3是表示本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)的概略剖面圖。符號(hào)說明I…基體材料2…轉(zhuǎn)印層3…剝離層
4、40…保護(hù)層304…層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304A…耐增塑劑性層304B…耐久性層5、50…接受層10、100、200、300…中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)
具體實(shí)施例方式(第一發(fā)明)以下，采用附圖對(duì)本申請(qǐng)第一發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10進(jìn)行具體說明。如圖1所示，第一發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10包含基體材料1、形成于該基體材料I的一面(在圖1所示的情況下為基體材料I的上表面)上的保護(hù)層4及接受層5。另外，含有保護(hù)層4和接受層5的轉(zhuǎn)印層2采用在熱轉(zhuǎn)印時(shí)被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的構(gòu)成。本發(fā)明只要具備該要點(diǎn)即可，對(duì)于其它要點(diǎn)沒有任何限定，可根據(jù)需要設(shè)置剝離層3、脫模層、粘接層等其它的層。其中，本發(fā)明的特征在于，保護(hù)層4含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或含有陽離子性樹脂。以下，對(duì)第一發(fā)明進(jìn)一步`進(jìn)行具體說明。(基體材料)基體材料I為本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10的必需構(gòu)成，其為了保持保護(hù)層4而設(shè)置的。對(duì)于基體材料I沒有特別限定，可以列舉，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等耐熱性高的聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、醋酸纖維素、聚乙烯衍生物、聚酰胺、聚甲基戊烯等塑料的拉伸或未拉伸膜。另外，也可使用將兩種以上這些材料層疊而成的復(fù)合膜?；w材料I的厚度可根據(jù)使基體材料I的強(qiáng)度及耐熱性等適宜的材料適當(dāng)選擇，通?？蓛?yōu)選使用I IOOiim左右的厚度。(轉(zhuǎn)印層)如圖1所示，在基體材料I上形成轉(zhuǎn)印層2，該轉(zhuǎn)印層2被設(shè)置為在熱轉(zhuǎn)印時(shí)可從基體材料I剝離。該轉(zhuǎn)印層2至少包含本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10所必需的構(gòu)成即保護(hù)層4和接受層5。轉(zhuǎn)印層2在熱轉(zhuǎn)印時(shí)從基體材料I剝離，被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。(剝離層)如圖所示，也可以在基體材料I和保護(hù)層4之間設(shè)置用于提高轉(zhuǎn)印層2從基體材料I的剝離性的任意剝離層3。該剝離層3為轉(zhuǎn)印層2的任意構(gòu)成，其為在熱轉(zhuǎn)印時(shí)被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的層。對(duì)于剝離層3沒有特別限定，可適當(dāng)選擇使用現(xiàn)有的公知材料。一般而言，可使用乙基纖維素、硝化纖維素、醋酸纖維素等纖維素衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛等乙烯基共聚物的熱塑性樹脂、飽和或不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、熱交聯(lián)性環(huán)氧一氨基樹脂、氨基醇酸樹脂等熱固化型樹脂、硅酮蠟、硅酮樹脂、硅酮改性樹脂、氟樹脂、氟改性樹脂、聚乙烯醇等形成。另外，為了提高箔切性，剝離層3優(yōu)選含有微硅粉或聚乙烯蠟等填料。另外，剝離層3可以由一種樹脂構(gòu)成，也可以由兩種以上的樹脂構(gòu)成。另外，除上述例示的樹脂以外，剝離層3也可使用異氰酸酯化合物等交聯(lián)劑、錫系催化劑、鋁系催化劑等催化劑形成。剝離層3可通過下述方法形成:采用輥涂、凹版涂布、棒涂等公知的涂布方法將在溶劑中分散或溶解了上述樹脂的涂布液對(duì)基體材料I上的至少一部分進(jìn)行涂布、干燥。作為剝離層3的厚度，通常為0.1ym 5μπ 左右，優(yōu)選0.5μπ 2μπ 左右。(第一發(fā)明的保護(hù)層)保護(hù)層4是用于對(duì)通過向被轉(zhuǎn)印體上轉(zhuǎn)印轉(zhuǎn)印層2而形成的印刷物賦予耐增塑劑性而設(shè)置的。在本發(fā)明中，在形成用于起到上述功能的保護(hù)層時(shí)，考慮以下的方面，作為該保護(hù)層4中含有的物質(zhì)，選擇⑴排斥增塑劑成分的物質(zhì)，(2)使增塑劑成分不易到達(dá)圖像的物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明中所選擇的物質(zhì)(I)，保護(hù)層4通過排斥增塑劑成分來對(duì)保護(hù)層4賦予耐增塑劑性，另外，物質(zhì)(2)由于使增塑劑成分不易到達(dá)圖像，因此，結(jié)果賦予保護(hù)層4以耐增塑劑性。也就是說，通過使用具有上述(I) (2)中任一特征的物質(zhì)形成保護(hù)層，在任何情況下均可整體上對(duì)保護(hù)層4賦予耐增塑劑性。其中，首先對(duì)上述(I)排斥增塑劑的物質(zhì)進(jìn)行以下說明。 在本發(fā)明中，作為上述(I)的排斥增塑劑的物質(zhì)，規(guī)定選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上。根據(jù)含有上述物質(zhì)⑴的保護(hù)層4，通過存在保護(hù)層4中含有的⑴排斥增塑劑的物質(zhì)，可對(duì)保護(hù)層4賦予耐增塑劑性，提高保護(hù)層4的耐增塑劑性。由此，即使保護(hù)層4與增塑劑性的樹脂例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物接觸的情況下，增塑劑性成分也不會(huì)轉(zhuǎn)移至形成于接受層的圖像。由于含有物質(zhì)(I)即選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上，使保護(hù)層4的耐增塑劑性提高的具體機(jī)制尚未明確。目前，一般認(rèn)為，在聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛的結(jié)構(gòu)中具有羥基，該羥基排斥增塑劑成分，由此使耐增塑劑性提高。另外，可推測(cè)聚乙烯吡咯烷酮通過存在于雜環(huán)的氧基，與羥基同樣地具有排斥增塑劑成分的特性，或者通過氧基與氧基附近存在的氫基結(jié)合而形成羥基結(jié)構(gòu)使耐增塑劑性提高。另外，聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯醇縮乙醛的皂化度優(yōu)選為30 100%，進(jìn)一步優(yōu)選為60 100%。通過使保護(hù)層4中含有皂化度在該范圍的聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯醇縮乙醛，可進(jìn)一步提高耐增塑劑性。另外，本發(fā)明的皂化度是指聚合物中乙烯醇結(jié)構(gòu)的摩爾數(shù)除以聚合物中全部單體的摩爾數(shù)得到的值。另外，就上述物質(zhì)(I)即選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上混合物而言，優(yōu)選含有這些中的一種的質(zhì)量(在兩種以上的情況下為混合物的質(zhì)量)相對(duì)于保護(hù)層4的總質(zhì)量在20 100%的范圍內(nèi)。接著，對(duì)上述(2)使增塑劑成分不易到達(dá)圖像的物質(zhì)進(jìn)行說明。在本發(fā)明中，作為上述(2)使增塑劑成分不易到達(dá)圖像的物質(zhì)，規(guī)定有陽離子性樹脂。本發(fā)明的陽離子性樹脂為具有陽離子性的樹脂，在本發(fā)明中，例如可使用陽離子性的聚氨酯乳膠等。與物質(zhì)⑴相同，由于含有物質(zhì)(2)即陽離子性樹脂，成為增塑劑成分不易到達(dá)圖像的保護(hù)層4的具體機(jī)制尚未明確。目前推測(cè):通過在陽離子性樹脂的陽離子部和增塑劑成分的共軛電子之間產(chǎn)生電引力，陽離子性樹脂和增塑劑成分彼此產(chǎn)生電吸引，增塑劑成分不易到達(dá)接受層上所形成的圖像；或者增塑劑成分的共價(jià)鍵、共軛鍵合的電子與陽離子性樹脂的陽離子反應(yīng)，保護(hù)層4與增塑劑成分結(jié)合，在保護(hù)層表面上產(chǎn)生防止增塑劑成分侵入的某些結(jié)構(gòu)變化，使增塑劑成分不易到達(dá)接受層上所形成的圖像。另外，優(yōu)選相對(duì)于保護(hù)層4的總質(zhì)量以20 100%范圍內(nèi)含有陽離子性樹脂。另外，也可以將上述物質(zhì)(I)和上述物質(zhì)(2)組合使用。具體而言，在保護(hù)層4中也可以含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上的混合物、和陽離子性樹脂。這樣，通過將排斥增塑劑成分的物質(zhì)和與增塑劑成分結(jié)合的物質(zhì)組合使用，可進(jìn)一步有效地提高耐增塑劑性。另外，此時(shí)，優(yōu)選含有上述物質(zhì)
(I)的總量和物質(zhì)⑵的總質(zhì)量相對(duì)于保護(hù)層4的總質(zhì)量為20 100%的范圍內(nèi)。另外，含有上述物質(zhì)(I)即選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或上述物質(zhì)(2)即陽離子性樹脂的保護(hù)層4的成膜性優(yōu)異，形成的膜堅(jiān)韌，因此，形成該保護(hù)層4時(shí)的涂膜穩(wěn)定性也優(yōu)異。具體而言，利用適當(dāng)?shù)娜軇┦惯x自上述物質(zhì)(I)中的一種或兩種以上、或上述物質(zhì)(2)溶解或分散來制備保護(hù)層用涂布液，將其涂布、干燥在剝·離層3上形成保護(hù)層的涂膜時(shí)，不會(huì)在涂膜上產(chǎn)生裂紋等。由此，可制成涂膜穩(wěn)定性高的保護(hù)層4。另外，也可以根據(jù)需要在保護(hù)層4中添加例如潤(rùn)滑劑、增塑劑、填料、防靜電劑、防粘連劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、染料和顏料等著色劑、熒光增白劑及其它添加劑等。作為保護(hù)層4的形成方法，利用適當(dāng)?shù)娜軇┦惯x自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或陽離子性樹脂溶解或分散來制備保護(hù)層用涂布液，將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等現(xiàn)有的公知方法在基體材料I上或根據(jù)需要設(shè)置的剝離層3上來進(jìn)行涂布、干燥而形成。對(duì)于保護(hù)層4的厚度沒有特別限定，通常以干燥后的厚度計(jì)為0.1 50i!m，優(yōu)選為I 20i!m左右。另外，通過將保護(hù)層用涂布液制成將上述選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或陽離子性樹脂分散或溶解于水系溶劑中而成的水系涂布液，從可形成保護(hù)層而不降低其它層的特性方面考慮是優(yōu)選的。(接受層)如圖1所示，在保護(hù)層4上設(shè)有構(gòu)成轉(zhuǎn)印層2的接受層5。通過熱轉(zhuǎn)印，由具有色料層的熱轉(zhuǎn)印片材通過熱轉(zhuǎn)印法在該接受層上形成圖像。而且，形成有圖像的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的轉(zhuǎn)印層2被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上，其結(jié)果，形成印刷物。因此，作為用于形成接受層5的材料，可使用容易接受升華性染料或熱熔融性油墨等熱轉(zhuǎn)移性色料的現(xiàn)有公知樹脂材料。例如可以列舉，聚丙烯等聚烯烴系樹脂、聚氯乙烯或聚偏氯乙烯等鹵化樹脂、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯系共聚物、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物或聚丙烯酸酯等乙烯基系樹月旨、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、乙烯或丙烯等烯烴與其它乙烯基聚合物的共聚物系樹脂、離聚物或者纖維素淀粉酶等纖維素系樹脂、聚碳酸酯等，特別優(yōu)選氯乙烯系樹脂、丙烯酸一苯乙烯系樹脂或聚酯樹脂。另外，除此之外，也可直接使用構(gòu)成第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層50。接受層50的詳細(xì)情況如后所述。在接受層5經(jīng)由粘接層被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上時(shí)，不一定要求接受層5自身的粘接性。但是，在接受層5不經(jīng)由粘接層被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上時(shí)，優(yōu)選使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等具有粘接性的樹脂材料形成接受層5。接受層5可如下形成添加選自上述材料中的一種或多種材料及根據(jù)需要添加的各種添加劑，溶解或分散在水或有機(jī)溶劑等適當(dāng)?shù)娜軇┲?，制備接受層用涂布液，將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等方法進(jìn)行涂布、干燥。其厚度在干燥狀態(tài)下為liim IOiim左右。(被轉(zhuǎn)印體)將上述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的形成有熱轉(zhuǎn)印圖像的轉(zhuǎn)印層2轉(zhuǎn)印在被轉(zhuǎn)印體上，其結(jié)果，可得到具有各種耐久性優(yōu)異的熱轉(zhuǎn)印圖像的印刷物。應(yīng)用有本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的被轉(zhuǎn)印體沒有特別限定，例如可以為氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、天然纖維紙、銅版紙、描圖紙、玻璃、金屬、陶瓷、木材、布等中的任一種。(第二發(fā)明)接著，對(duì)本申請(qǐng)的第二發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)100進(jìn)行說明。本申請(qǐng)第二發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)100的構(gòu)成與上述第一發(fā)明相同，即包含基體材料1、和形成于該基體材料I的一面(在圖1所示的情況下為基體材料I的上表面)上的保護(hù)層40及接受層5。以保護(hù)層40和接受層5作為必需構(gòu)成的轉(zhuǎn)印層2在熱轉(zhuǎn)印時(shí)被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。其中，第二發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)100的特征在于，除上述第一發(fā)明中說明的保護(hù)層4之外，具備含有選自(i)數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、(ii)聚碳酸酯及(iii)聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體的保護(hù)層40。以下，對(duì)本申請(qǐng)第二發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體說明。另外，數(shù)均分子量(Mn)是指通過GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算得到的數(shù)均分子量。(第二發(fā)明的保護(hù)層)構(gòu)成轉(zhuǎn)印層2的保護(hù)層40含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體。由此，對(duì)保護(hù)層40賦予極優(yōu)異的耐久性。另外，在使用數(shù)均分子量(Mn)低于12000或者Tg低于60°C的高聚合度聚酯的情況下，耐久性顯著降低。另外，本發(fā)明的聚酯-氨基甲酸酯是指聚酯和聚氨酯的共聚物。其中，數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯在轉(zhuǎn)印時(shí)不易產(chǎn)生拖尾。因此，在需要防止產(chǎn)生拖尾的領(lǐng)域中，作為保護(hù)層40的主體，可優(yōu)選使用高聚合度聚酯。另外，在含有數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的任一種或兩種的情況下，優(yōu)選以相對(duì)于這些的總質(zhì)量為50質(zhì)量％以上的比例含有數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯。另外，若僅著眼于耐久性，則即使在使用數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯、聚酯-氨基甲酸酯中的任一種的情況下，也可發(fā)揮本發(fā)明的作用效果。另外，保護(hù)層40中含有的選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物可作為主體含有，對(duì)于該一種或兩種以上的混合物的含量沒有特別限定，但需要以相對(duì)于保護(hù)層40的總質(zhì)量為50質(zhì)量％以上的比例含有，優(yōu)選在50質(zhì)量％以上且100質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)含有。對(duì)于保護(hù)層40的厚度沒有特別限定，在保護(hù)層40的厚度低于2μπι的情況下，存在耐久性降低的趨勢(shì)，反之，在保護(hù)層40的厚度比15 μ m厚的情況下，保護(hù)層40的箔切性降低，在將轉(zhuǎn)印層熱轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上時(shí)有可能產(chǎn)生拖尾等?？紤]到這些方面，優(yōu)選保護(hù)層40的厚度為2 μ m以上且15 μ m以下。(其它材料)另外，對(duì)保護(hù)層40而言，除上述說明的作為主體的成分之外，也可以含有熒光增白劑、用于提高耐氣候性的UV吸收劑等其它材料。作為保護(hù)層40的形成方法，利用適當(dāng)?shù)娜軇┦惯x自數(shù)均分子量(Mn)在12000以上且Tg在60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物溶解或分散，來制備保護(hù)層用涂布液，將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等現(xiàn)有的公知方法，在基體材料I上或根據(jù)需要設(shè)置于基體材料I上的剝離層3上進(jìn)行涂布、干燥來形成。(剝離層)為了提高轉(zhuǎn)印層2從基體材料I的剝離性，也可與上述第一發(fā)明同樣地在基體材料I和保護(hù)層40之間形成剝離層3。需要說明的是，由于數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯與基體材料I的密合性高，因此，在采用高聚合度聚酯作為保護(hù)層40的主體的情況下，優(yōu)選在基體材料I和保護(hù)層40之間形成剝離層3。另一方面，由于聚碳酸酯與基體材料I的脫模性優(yōu)異，因此，在采用聚碳酸酯作為保護(hù)層40的主體的情況下，即使不具有剝離層3也可容易地從基體材料上剝離轉(zhuǎn)印層2。任意的剝離層3可直接使用上述第一發(fā)明中說明的剝離層3，在此省略了說明。另外，對(duì)于基體材料1、接受層5，也可同樣地直接使用上述第一發(fā)明中說明的基體材料1、接受層5。另外，除接受層5之外，也可直接使用構(gòu)成第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層50。對(duì)于接受層50的詳情情況如后所述。(第三發(fā)明)接著，對(duì)本申請(qǐng)的第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)進(jìn)行說明。本申請(qǐng)的第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)200的構(gòu)成與上述第一及第二發(fā)明相同，即包含基體材料I和形成于該基體材料I的一面(在圖1所示的情況下為基體材料I的上表面)上的保護(hù)層4、40及接受層50。其中，第三發(fā)明的特征在于，接受層50以相對(duì)于接受層50的總質(zhì)量為0.5 5質(zhì)量％的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。以下，對(duì)第三發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體說明。(轉(zhuǎn)印層)如圖1所示，在基體材料I上形成轉(zhuǎn)印層2，該轉(zhuǎn)印層2被設(shè)置成在熱轉(zhuǎn)印時(shí)可從基體材料I剝離。該轉(zhuǎn)印層2至少包含本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)200所必需的構(gòu)成即保護(hù)層
4、40或者現(xiàn)有的公知保護(hù)層和接受層50 (在圖1所示的情況下由剝離層3、保護(hù)層4和接受層50構(gòu)成)。而且，該轉(zhuǎn)印層2在熱轉(zhuǎn)印時(shí)從基體材料I剝離，被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。(剝離層)為了像上述第一發(fā)明及第二發(fā)明那樣提高轉(zhuǎn)印層2從基體材料I的剝離性，也可以在基體材料I和保護(hù)層之間形成剝離層3。剝離層3可直接使用上述第一發(fā)明中說明的剝離層3，在此省略說明。對(duì)于基體材料I也同樣。保護(hù)層4為第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)所必需的構(gòu)成。作為保護(hù)層4，也可以直接使用上述第一發(fā)明中說明的保護(hù)層4，即含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或含有陽離子性樹脂的保護(hù)層4。另外，除該保護(hù)層4之外，也可以直接使用上述第二發(fā)明中說明的保護(hù)層40，即含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體的保護(hù)層40。或者，除這些保護(hù)層4、40之外，也可以使用現(xiàn)有的公知保護(hù)層。作為現(xiàn)有的公知保護(hù)層，例如可以列舉，聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、紫外線吸收性樹月旨、環(huán)氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸氨基甲酸酯樹脂、將這些各樹脂進(jìn)行了硅酮改性的樹脂、這些各樹脂的混合物、電離放射線固化性樹脂、紫外線吸收性樹脂等。另外，從耐增塑劑性及耐摩擦性特別優(yōu)異的方面考慮，含有電離放射線固化性樹脂的保護(hù)層可優(yōu)選用作保護(hù)層的粘合劑。作為電離放射線固化性樹脂沒有特別限定，可從現(xiàn)有的公知電離放射線固化性樹脂中適當(dāng)選擇使用，例如可使用通過電離放射線照射使自由基聚合性聚合物或低聚物交聯(lián)、固化，并根據(jù)需要添加光聚合引發(fā)劑，通過電子線或紫外線進(jìn)行聚合交聯(lián)的樹脂。含有紫外線吸收性樹脂的保護(hù)層在對(duì)印刷物賦予耐光性方面優(yōu)
巳作為紫外線吸收性樹脂，例如可使用使反應(yīng)性紫外線吸收劑與熱塑性樹脂或上述電離放射線固化性樹脂反應(yīng)并結(jié)合而得到的樹脂。更具體而言，可以列舉，在如水楊酸酯系、二苯甲酮系、苯并三唑系、取代丙烯腈系、鎳螯合物系、受阻胺系之類的現(xiàn)有的公知非反應(yīng)性有機(jī)紫外線吸收劑中導(dǎo)入了加成聚合性雙鍵(例如乙烯基、丙烯?；⒓谆；?、醇性羥基、氨基、羧基、環(huán)氧基、異氰酸酯基之類的反應(yīng)性基團(tuán)的樹脂。另外，也可以根據(jù)需要添加例如潤(rùn)滑劑、增塑劑、填料、防靜電劑、防粘連劑、交聯(lián)齊U、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、染料、顏料等著色劑及其它添加劑等。作為保護(hù)層的形成方法，可通過上述第一發(fā)明中的保護(hù)層4、上述第二發(fā)明中的保護(hù)層40中說明的方法，或利用適當(dāng)?shù)娜軇┦股鲜隼镜臉渲牧现械囊环N或兩種以上溶解或分散來制備保護(hù)層用涂布液，將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等現(xiàn)有的公知方法，在基體材料I上或根據(jù)需要設(shè)置于基體材料I上的剝離層3上進(jìn)行涂布、干燥來形成。對(duì)于保護(hù)層的厚度沒有特別限定，但通常以干燥后的厚度計(jì)為0.1 50i!m，優(yōu)選為I 20i!m左右。(接受層)在保護(hù)層上設(shè)有構(gòu)成轉(zhuǎn)印層2的接受層50。通過熱轉(zhuǎn)印法由具有色料層的熱轉(zhuǎn)印片材在該接受層50上形成圖像。而且，形成有圖像的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的轉(zhuǎn)印層2被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上，其結(jié)果，形成印刷物。因此，作為用于形成接受層50的材料，可使用與被轉(zhuǎn)印體的粘合性(以下，有時(shí)稱為粘接性。)高，且容易接受升華性染料或熱熔融性油墨等熱轉(zhuǎn)移性染料的樹脂材料。對(duì)于接受層50含有的樹脂材料沒有特別限定，但本發(fā)明中，例如可以列舉，聚丙烯等聚烯烴系樹脂、氯乙烯-醋 酸乙烯酯共聚物、乙烯一酢酸乙烯酯共聚物、聚偏氯乙烯等鹵化聚合物、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯等聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂、乙烯或丙烯等烯烴與其它乙烯基單體的共聚物系樹脂、離聚物、醋酸纖維素等纖維素系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等。在這些樹脂材料中特別優(yōu)選可含有聚酯系樹脂及氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及它們的混合物等。接受層50含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮作為脫模劑發(fā)揮作用，具有優(yōu)異的脫模性。因此，根據(jù)接受層含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的本發(fā)明，可防止在圖像形成時(shí)具有色料層的熱轉(zhuǎn)印片材和中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層50的熔敷。另外，一般而言，作為脫模劑發(fā)揮作用的物質(zhì)的含量越多，在同一溫度下被轉(zhuǎn)印體和接受層的密合性越低。為了提高密合性，需要提高轉(zhuǎn)印時(shí)的溫度，但伴隨轉(zhuǎn)印時(shí)的溫度上升會(huì)產(chǎn)生被轉(zhuǎn)印體的變形等問題。若相對(duì)于接受層50的總質(zhì)量、即樹脂材料的總質(zhì)量和脫模劑的總質(zhì)量的總質(zhì)量，本發(fā)明的接受層50中含有的側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的含量為O. 5質(zhì)量％以上，則具有優(yōu)異的脫模性。因此，根據(jù)本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10，與目前相比可大幅降低接受層50中含有的脫模劑的含量，可以在被轉(zhuǎn)印體不發(fā)生變形等的溫度例如155°C左右的溫度下將含有接受層50的轉(zhuǎn)印層2轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上。另外，即使側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的含量超過5質(zhì)量％，也未確認(rèn)到更高的與熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性提高效果，反而與被轉(zhuǎn)印體的密合性緩慢降低。因此，本發(fā)明的接受層50以相對(duì)于接受層50的總質(zhì)量為O. 5質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性娃酮。上述說明的側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮的脫模性優(yōu)異，但若著眼于進(jìn)一步提高接受層50的脫模性，則優(yōu)選接受層50進(jìn)一步含有作為脫模劑發(fā)揮作用的側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮。對(duì)側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮而言，關(guān)于其密合性，雖然比側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮差，但與側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮相比，具有非常優(yōu)異的脫模性。因此，通過組合使用脫模性也優(yōu)異、密合性也非常良好的側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和脫模性非常良好的側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮，可制成脫模性、密合性均非常優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。另外，優(yōu)選以相對(duì)于接受層的總質(zhì)量為O. 5 5質(zhì)量％的比例含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮。是因?yàn)樵趥?cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的含量低于O. 5質(zhì)量％的情況下，含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮所帶來的脫模性提高效果降低，反之，在側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的含量為5質(zhì)量％以上的情況下，其脫模劑的含量增加，粘合性有可能降低。另外，在接受層50中含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的情況下，優(yōu)選在上述說明的含量范圍內(nèi)，且其總和即側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的總質(zhì)量相對(duì)于接受層50的總質(zhì)量為I 5質(zhì)量％。通過在接受層50中以該比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮，可對(duì)接受層50賦予特別優(yōu)異的脫模性和密合性。另外，在與側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的質(zhì)量比超出9 :1 1:9范圍的情況下，即在側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮所占的比例多的情況下、側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮所占的比例多的情況下，在前者的情況下，無法進(jìn)一步得到脫模性的提高效果，在后者的情況下，與被轉(zhuǎn)印體的密合性降低。若考慮這些方面，側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的質(zhì)量比優(yōu)選在9 :1 1:9的范圍內(nèi)。如上述說明的那樣，第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)以在接受層50中含有芳烷基改性有機(jī)硅作為必需構(gòu)成，優(yōu)選采用進(jìn)一步含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮的構(gòu)成，但這并不是說禁止含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮和側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮之外的脫模劑。簡(jiǎn)言之，根據(jù)需要，接受層50中也可以適當(dāng)含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮、側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮之外的作為脫模劑發(fā)揮作用的物質(zhì)。接受層50可通過例如下述方法形成:添加選自上述所例示的材料中的一種或多種樹脂材料及上述說明的側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮，根據(jù)需要添加側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮或其它脫模劑，溶解或分散在水或有機(jī)溶劑等適當(dāng)?shù)娜軇┲?，制備接受層用涂布液，將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等方法進(jìn)行涂布、干燥。對(duì)于接受層50的厚度沒有特別限定，但通常在干燥狀態(tài)下為I ΙΟμπι左右。另外，在接受層50經(jīng)由粘接層被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的情況下，不一定要求接受層50自身的粘接性。但是，在接受層50不經(jīng)由粘接層被轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印體上的情況下，優(yōu)選使用氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等具有粘接性的樹脂材料形成接受層50。另外，在不使用具有粘接性的樹脂材料的情況下，優(yōu)選設(shè)置后述底涂層。接受層50可如下形成:添加選自上述材料中的一種或多種材料及根據(jù)需要添加各種添加劑等，溶解或分散在水或有機(jī)溶劑等適當(dāng)?shù)娜軇┲校苽浣邮軐佑猛坎家?，將其通過凹版印刷法、絲網(wǎng)印刷法或使用了凹版的逆涂法等方法進(jìn)行涂布、干燥。(底涂層)另外，為了提高保護(hù)層和接受層50的粘接力，也可以在保護(hù)層和接受層50之間形成底涂層(圖中未示出)。作為底涂層，例如可使用聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹月旨、環(huán)氧系樹脂、酚醛系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚醋酸乙烯酯系樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、酸改性聚烯烴系樹脂、乙烯和醋酸乙烯酯或丙烯酸等的共聚物、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚丁二烯系樹脂、橡膠系化合物等，優(yōu)選具有氧或氮的樹脂，或與異氰酸酯化合物具有反應(yīng)性的樹脂，例如丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、離聚物樹脂、橡膠系樹脂等作為現(xiàn)有的粘接劑已知的樹脂。另外，優(yōu)選在底涂層中含有微硅粉或聚乙烯蠟等填料。該底涂層可以像上述第一發(fā)明及第二發(fā)明中那樣設(shè)置在保護(hù)層和接受層之間。(被轉(zhuǎn)印體)在被轉(zhuǎn)印體上轉(zhuǎn)印上述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的形成有熱轉(zhuǎn)印圖像的轉(zhuǎn)印層2，其結(jié)果，可得到各種具有優(yōu)異耐久性的熱轉(zhuǎn)印圖像的印刷物。應(yīng)用本發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的被轉(zhuǎn)印體沒有特別限定，例如可以為氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯、天然纖維紙、銅版紙、描圖紙、玻璃、金屬、陶瓷、木材、布等中的任一種。特別是第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)在155°C左右的溫度下可將轉(zhuǎn)印層轉(zhuǎn)印到這些被轉(zhuǎn)印體上，因此，可特別優(yōu)選與由在155°C以下的溫度下不會(huì)變形的材料構(gòu)成的被轉(zhuǎn)印體組合使用。(第四發(fā)明)接著，采用附圖對(duì)本申請(qǐng)第四發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)300進(jìn)行具體說明。如圖2所示，第四發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)300為依次層疊基體材料1、兩層以上的層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304及接受層50而成的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其特征在于，在層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304中，一保護(hù)層304B為含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體的耐久性層，另一保護(hù)層304A為含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或含有陽離子性樹脂的耐增塑劑性層，接受層50以相對(duì)于上述接受層的總質(zhì)量為0. 5 5質(zhì)量％的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。(基體材料)構(gòu)成中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)300的基體材料I可直接使用上述第一發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)中說明的基體材料，在此省略說明。(保護(hù)層)在第四發(fā)明中，具有兩層以上的層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304，在一實(shí)施方式中，構(gòu)成該層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304的一保護(hù)層304B為含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體的耐久性層，另一保護(hù)層304A為含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上或含有陽離子性樹脂的增塑劑性層。(耐增塑劑性層)構(gòu)成層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304的一個(gè)層即耐增塑劑性層304A可直接將上述第一發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)10中說明的保護(hù)層4用作耐增塑劑性層，在此省略詳細(xì)的說明。在第四發(fā)明中，通過存在構(gòu)成保護(hù)層304的耐增塑劑性層304A，可對(duì)轉(zhuǎn)印有該保護(hù)層304的印刷物賦予優(yōu)異的耐增塑劑性。(耐久性層)另外，與構(gòu)成層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304的上述一層不同的另一層即耐久性層304B可直接將上述第二發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)100中說明的保護(hù)層40用作為耐久性層使用，在此省略詳細(xì)的說明。另外，在第四發(fā)明中，通過存在構(gòu)成保護(hù)層304的耐久性層304B，可對(duì)轉(zhuǎn)印有該保護(hù)層304的印刷物賦予優(yōu)異的耐久性。保護(hù)層304可以為層疊耐增塑劑性層304A和耐久性層304B而成的兩層結(jié)構(gòu)，也可以為除耐增塑劑性層304A、耐久性層304B之外，含有其它任意層的三層以上結(jié)構(gòu)。在為采用三層以上層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304的情況下，耐增塑劑性層304A和耐久性層304B可直接層疊，也可以隔著其它任意的層間接層疊。另外，構(gòu)成位于最接近基體材料I的位置的保護(hù)層304的一層可以為耐增塑劑性層304A，也可以為耐久性層304B，還可以為任意的保護(hù)層。作為任意的保護(hù)層，可直接使用上述第三發(fā)明中說明的現(xiàn)有的公知保護(hù)層。對(duì)于耐增塑劑性層304A和耐久性層304B的位置關(guān)系沒有特別限定，如圖2所示，可以為從基體材料I側(cè)依次層疊耐增塑劑性層304A、耐久性層304B而成的構(gòu)成，如圖3所示，也可以為從基體材料I側(cè)依次層疊耐久性層304B、耐增塑劑性層304A而成的構(gòu)成。在采用任一構(gòu)成的情況下，均可對(duì)轉(zhuǎn)印有該層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層304的印刷物賦予優(yōu)異的耐增塑劑性和耐久性。另外，在基體材料I上設(shè)置任意的剝離層3，在該剝離層3上形成耐增塑劑性層時(shí)，如上所述，通過使用水系涂布液形成耐增塑劑性層，可防止構(gòu)成耐增塑劑性層的樹脂浸透剝離層3到達(dá)基體材料I。也就是說，根據(jù)使用水系涂布液形成的耐增塑劑性層，可防止在基體材料I和耐增塑劑性層之間設(shè)置剝離層3時(shí)的剝離性能降低。另外，如上所述，由于耐增塑劑性層的耐溶劑性也優(yōu)異，因此，即使在耐增塑劑性層上形成有耐久性層的情況下，也可通過耐增塑劑性層抑制構(gòu)成耐久性層的樹脂的浸透。因此，在本發(fā)明中，可以列舉，將在基體材料I上依次層疊任意的剝離層3、通過水系涂布液形成的耐增塑劑性層、耐久性層而成的構(gòu)成作為優(yōu)選的一實(shí)施方式。如圖2、3所示，優(yōu)選在基體材料I和保護(hù)層304之間，設(shè)置在熱轉(zhuǎn)印時(shí)用于提高保護(hù)層304的剝離性的剝離層3。作為剝離層3，可直接使用上述第一發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)中說明的剝離層3，在此省略詳細(xì)的說明。另外，由于聚碳酸酯與基體材料I的脫模性優(yōu)異，因此，在構(gòu)成保護(hù)層304的層中，最接近基體材料I的層為耐久性層304B，在該耐久性層含有聚碳酸酯作為主體的情況下，可容易地將保護(hù)層304從基體材料I上剝離而不設(shè)置上述剝離層3。另外，在即使該情況下，為了進(jìn)一步提高剝離性，也可以設(shè)置剝離層3。(接受層)構(gòu)成中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)300的保護(hù)層50可直接使用上述第三發(fā)明的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)200中說明的接受層50，在此省略詳細(xì)的說明。另外，在第四發(fā)明中，通過存在接受層50，可對(duì)中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)300賦予從熱轉(zhuǎn)印片材的優(yōu)異的脫模性和對(duì)被轉(zhuǎn)印體的優(yōu)異的密合性。根據(jù)以上說明的本申請(qǐng)第四發(fā)明，可簡(jiǎn)單地得到耐增塑劑性及耐久性高的印刷物，且可提高從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和對(duì)被轉(zhuǎn)印體的密合性。實(shí)施例接著，舉出實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體說明。以下，只要沒有特別限制，份或％為質(zhì)量基準(zhǔn)。(實(shí)施例1)使用厚度12 y m的PET膜作為基體材料，通過棒涂法向該基體材料的一面涂布下述組成的剝離層形成用涂布液使其干燥后為0.m，進(jìn)行干燥，形成剝離層。接著，通過棒涂法在該剝離層上涂布下述組成的保護(hù)層形成用涂布液I使其干燥后為1.0 ym，進(jìn)行干燥，形成保護(hù)層。接著，通過棒涂法在該保護(hù)層上涂布下述組成的接受層形成用涂布液I使其干燥后為2.5 ym，進(jìn)行干燥，形成接受層，得到實(shí)施例1的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<剝離層形成用涂布液> 丙烯酸樹脂100 份(BR - 87 (三菱 RAYON (株)制) 甲苯200 份 MEK200 份<保護(hù)層形成用涂布液I > 聚乙烯醇10 份(PVA - 210 皂化度:88.0%(株)KURARAY 制) 水

45 份 IPA45 份
<接受層形成用涂布液I > 氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物95 份(S0LBIN (注冊(cè)商標(biāo))CNL日信化學(xué)工業(yè)(株)制) 環(huán)氧改性硅油5 份(KP - 1800U信越化學(xué)工業(yè)(株)制).甲苯200 份.MEK200 份

(實(shí)施例2)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液2，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例2的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液2 > 聚乙烯醇縮丁醛10 份(BM - 5皂化度:34.0%積水化學(xué)工業(yè)(株)制).MEK45 份 甲苯45 份(實(shí)施例3)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液3，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例3的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液3 > 聚乙烯醇縮乙醛50 份(KX -1皂化度:70.0 90.0%積水化學(xué)工業(yè)(株)制) 水25 份.IPA25 份(實(shí)施例4)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液4，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例4的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液4 > 聚乙烯吡咯烷酮10 份
(K —90ISP JAPAN(株)制) 水45 份 乙醇45 份(實(shí)施例5)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液5，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例5的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液5 > 聚乙烯醇縮乙醛25 份(KX — I皂化度:70.0 90.0%積水化學(xué)工業(yè)(株)制)

聚乙烯吡咯烷酮5 份(K — 90ISP JAPAN (株)制) 水30 份 IPA20 份 乙醇20 份(實(shí)施例6)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液6，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例6的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液6 > 聚乙烯醇10 份(PVA - 103 皂化度:98.5% (株)KURARAY 制) 水45 份 IPA45 份(實(shí)施例7)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液7，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例7的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液7 > 聚乙烯醇 10 份(PVA - 403 皂化度 80.0% (株)KURARAY 制)
·水45 份· IPA45 份(實(shí)施例8)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液8，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例8的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液8 >·陽離子性氨基甲酸酯乳膠10 份(SF - 600第一工業(yè)制藥(株)制)·水45 份· IPA45 份(實(shí)施例9)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液9，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到實(shí)施例9的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液9 >·陽離子性氨基甲酸酯乳膠10 份(SF - 650第一工業(yè)制藥(株)制)·水45 份· IPA45 份(比較例I)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液10，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到比較例I的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液10 >·陰離子性氨基甲酸酯乳膠50 份(SF - 170第一工業(yè)制藥(株)制)·水15 份· IPA35 份(比較例2)將保護(hù)層形成用涂布液I變更為下述組成的保護(hù)層形成用涂布液11，除此之外，均與實(shí)施例1同樣操作，得到比較例2的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。<保護(hù)層形成用涂布液11 > 丙烯酸樹脂10 份(BR - 87 三菱 RAYON (株)制) MEK45 份 甲苯45 份

(圖像的形成)使用HDP — 600如0公司制)打印機(jī)和該打印機(jī)用專用墨帶，向?qū)嵤├? 9及比較例1、2的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的接受層印刷全黑圖像，得到接受層上印刷有圖像的實(shí)施例1 9及比較例1、2的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)。(圖像形成條件)向接受層印刷圖像后，接著，通過HDP — 600 (HID公司)打印機(jī)在氯乙烯卡(DNP公司制)上轉(zhuǎn)印形成有圖像的實(shí)施例1 9、比較例1、2的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)的轉(zhuǎn)印層(剝離層、保護(hù)層、接受層)，得到實(shí)施例1 9、比較例1、2的印刷物?！锻磕し€(wěn)定性評(píng)價(jià)》將得到的印刷物保存在40°C、90%RH環(huán)境中48小時(shí)，肉眼確認(rèn)保存后的印刷物是否有裂紋，通過下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行涂膜穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I。<評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>〇:完全沒有裂紋A:有少許細(xì)小的裂紋X:有細(xì)且大的裂紋<<耐增塑劑性評(píng)價(jià)>>將氯乙烯片Artoron(注冊(cè)商標(biāo))# 430 (三菱樹脂(株))切下5cmX5cm,疊合于實(shí)施例1 9、比較例1、2的印刷物，施加1750g的負(fù)荷在82°C的環(huán)境下保存32小時(shí)或64小時(shí)，保存后，通過肉眼確認(rèn)氯乙烯片是否從實(shí)施例1 9、比較例1、2的印刷物上剝落且印刷物的圖像轉(zhuǎn)移至氯乙烯片上，通過下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐增塑劑性的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果不于表I。<評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)>〇:完全未轉(zhuǎn)移至氯乙烯片上A:少量轉(zhuǎn)移至氯乙烯片上，但印刷物的圖像未褪色X:相當(dāng)多的部分轉(zhuǎn)移至氯乙烯片上，印刷物的圖像也褪色[表 I]
權(quán)利要求
1.一種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其依次層疊基體材料、兩層以上層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層、接受層而成，其中， 所述層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層中，一保護(hù)層為含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體的耐久性層，另一保護(hù)層為含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或含有陽離子性樹脂的耐增塑劑性層， 所述接受層以相對(duì)于所述接受層的總質(zhì)量為0.5 5質(zhì)量％的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性娃酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其中，所述層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層從所述基體材料側(cè)開始依次層疊所述耐增塑劑性層和所述耐久性層而成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其中，在所述基體材料和所述層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層之間設(shè)有剝離層。
4.一種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其包含基體材料、在該基體材料一面上至少依次層疊的保護(hù)層及接受層，其中， 所述保護(hù)層含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或含有陽離子性樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其中，所述聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛及聚乙烯醇縮乙醛的皂化度為30 100%。
6.一種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)， 其包含基體材料、在該基體材料一面上至少依次層疊的保護(hù)層及接受層，其中， 所述保護(hù)層含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60°C以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體。
7.—種中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其包含基體材料、在該基體材料一面上至少依次層疊的保護(hù)層及接受層，其中， 所述接受層以相對(duì)于所述接受層的總質(zhì)量為0.5 5質(zhì)量％的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性娃酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)，其中，以相對(duì)于所述接受層的總質(zhì)量為0.5 5質(zhì)量％的比例進(jìn)一步含有側(cè)鏈型環(huán)氧改性硅酮。
全文摘要
本發(fā)明提供一種涂膜穩(wěn)定性和耐增塑劑性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)、可簡(jiǎn)單地得到耐久性高的印刷物的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)、從熱轉(zhuǎn)印片材的脫模性和向被轉(zhuǎn)印體的轉(zhuǎn)印性優(yōu)異的中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)中的任一種。所述中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)依次層疊基體材料、兩層以上的層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層、接受層而成，其特征在于，層疊結(jié)構(gòu)的保護(hù)層中，一保護(hù)層為含有選自數(shù)均分子量(Mn)為12000以上且Tg為60℃以上的高聚合度聚酯、聚碳酸酯及聚酯-氨基甲酸酯中的一種或兩種以上的混合物作為主體，另一保護(hù)層含有選自聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮乙醛及聚乙烯吡咯烷酮中的一種或兩種以上、或陽離子性樹脂，接受層以相對(duì)于接受層的總質(zhì)量為0.5～5質(zhì)量%的比例含有側(cè)鏈型芳烷基改性硅酮。
文檔編號(hào)B41M5/50GK103079832SQ2011800418
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2011年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月31日
發(fā)明者與田晉也, 石田忠宏, 太田光洋 申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社