合物,結(jié)構(gòu)式為:
[0035]
[0036] 其中,M為金屬氧化物二氧化鈦成為甲基取代基,R2為羧基取代基;R3為H原子, R4為帶C4的酯基取代基;R5為H原子,R6為苯基磺酸鉀基團(tuán)取代基;j= 423,k= 1103,m =37,n= 276 ;
[0037] 然后將80重量份的聚合物A兩種丙烯腈共聚物的共混物(丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體丙烯酸的共聚產(chǎn)物,其中,丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為95wt% )和 20重量份的無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B兩種組分共混后,通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工 藝路線紡制纖維,即得低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維,聚合物A在聚合時(shí)第二單體丙烯 酸的用量為5wt%。低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為1. 67dtex,單絲斷裂強(qiáng)度為 3. 3cN/dteX,斷裂伸長為13% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維 的染色工藝,染色溫度為75°C,染色相對(duì)飽和值可達(dá)0. 61,且染色后在106°C的濕熱處理收 縮率達(dá)22. 3%。
[0038] 實(shí)施例3
[0039] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法,先制備無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚 合物B,過程如下:將丙烯腈、第二單體甲基丙烯酸、第三單體對(duì)苯乙烯磺酸和第四單體丙 烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯,采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝,得到聚合物C,聚合 物C為丙烯腈與第二單體、第三單體和第四單體的共聚物;其中,聚合物C中丙烯腈的含量 為65wt%,聚合物C聚合時(shí)第二單體的用量為25wt%,第三單體的用量為8wt%,第四單體 的用量為2wt%;然后在80°C條件下,將聚合物C和無機(jī)納米粒子M通過高剪切攪拌機(jī)進(jìn)行 充分混合,反應(yīng)50min后制備得到無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B,聚合物C占無機(jī)有機(jī)復(fù)合 高分子聚合物B的70wt%,無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機(jī)納米粒子M的 復(fù)合物,結(jié)構(gòu)式為:
[0040]
[0041] 其中,M為金屬氧化物氧化鋅A為甲基取代基,R2為羧基取代基;R3為H原子,R4 為苯氧基酯基取代基;1?5為11原子,R6為苯基磺酸基團(tuán)取代基;j= 1108,k= 426,m= 34, n= 133 ;
[0042] 然后將50重量份的聚合物A為三種丙烯腈共聚物的共混物(丙烯腈共聚物為丙 烯腈單體與第二單體甲基丙烯酸和第三單體對(duì)苯乙烯磺酸鉀的共聚產(chǎn)物;其中,丙烯腈共 聚物中丙烯腈的含量為90. 2wt% )和50重量份的無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B兩種組分 共混后,通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維,即得低溫染色的收縮型聚丙烯腈 纖維,聚合物A在聚合時(shí)第二單體甲基丙烯酸的用量為9. 5wt%,第三單體對(duì)苯乙烯磺酸鉀 的用量為〇. 3wt%,低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為3. 33dtex,單絲斷裂強(qiáng)度為 3.OcN/dtex,斷裂伸長為13% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維 的染色工藝,染色溫度為68°C,染色相對(duì)飽和值可達(dá)0. 74,且染色后在105°C的濕熱處理收 縮率達(dá)26. 6 %。
[0043] 實(shí)施例4
[0044] 一種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法,先制備無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚 合物B,過程如下:將丙烯腈、第二單體丙烯酸的酯、第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 的銨鹽和第四單體含有環(huán)氧基的丙烯酸酯,含有環(huán)氧基的丙烯酸酯為丙烯酸縮水甘油酯, 采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝,得到聚合物C,聚合物C為丙烯腈與第二單體丙烯 酸的酯、第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸銨和第四單體含有環(huán)氧基的丙烯酸酯的共聚 物;其中,聚合物C中丙稀腈的含量為54wt%,聚合物C聚合時(shí)第二單體的用量為30wt%, 第三單體的用量為12wt%,第四單體的用量為4wt% ;然后在60°C條件下,將聚合物C和無 機(jī)納米粒子M通過高剪切攪拌機(jī)進(jìn)行充分混合,反應(yīng)50min后制備得到無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分 子聚合物B,聚合物C占無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B的70wt%,無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合 物B為聚合物C與無機(jī)納米粒子M的復(fù)合物,結(jié)構(gòu)式為:
[0045]
[0046] 其中,M為金屬氧化物氧化鋁;Ri為H原子,R2為酯基取代基;R3為H原子,R4為帶 環(huán)氧基的酯基取代基;R5為H原子,R6為帶酰胺基和甲基的磺酸銨基團(tuán)取代基;j= 910,k =506,m= 67,n= 202 ;
[0047] 然后將65重量份的聚合物A為三種丙烯腈共聚物的共混物(丙烯腈共聚物為 丙烯腈單體與第二單體醋酸乙烯酯和第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚產(chǎn)物; 其中,丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為86. 5wt% )和35重量份的無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚 合物B兩種組分共混后,通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維,即得低溫染色的 收縮型聚丙烯腈纖維,聚合物A在聚合時(shí)第二單體醋酸乙烯酯的用量為13wt%,第三單體 2_丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的用量為0. 5wt%,低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為 3. 33dtex,單絲斷裂強(qiáng)度為2. 9cN/dteX,斷裂伸長為16%;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖 維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色工藝,染色溫度為75°C,染色相對(duì)飽和值可達(dá)0. 80,且染 色后在105°C的濕熱處理收縮率達(dá)28. 3%。
[0048] 實(shí)施例5
[0049] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法,先制備無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚 合物B,過程如下:無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B的制備過程:將丙烯腈、第二單體甲基丙 烯酸的酯、第三單體甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯和第四單體含有環(huán)氧基的丙烯酸酯,含 有環(huán)氧基的丙烯酸酯為丙烯酸縮水甘油酯,采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝,得到 聚合物C,聚合物C為丙烯腈與第二單體、第三單體和第四單體的共聚物;其中,聚合物C 中丙烯腈的含量為35wt%,聚合物C聚合時(shí)第二單體的用量為32wt%,第三單體的用量為 30wt%,第四單體的用量為3wt% ;然后在60°C條件下,將聚合物C和無機(jī)納米粒子M通過 高剪切攪拌機(jī)進(jìn)行充分混合,反應(yīng)50min后制備得到無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B,聚合物 C占無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B的90wt%,無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與 無機(jī)納米粒子M的復(fù)合物,結(jié)構(gòu)式為:
[0050]
[0051] 其中,M為金屬無機(jī)酸碳酸鈣;&為甲基取代基,1?2為酯基取代基;R3SH原子, R4為帶環(huán)氧基的酯基取代基;1^為甲基,Re為酯基取代基;?]_ = 836,k= 764,m= 72,n= 717 ;
[0052] 然后將95重量份的聚合物A為三種丙烯腈共聚物的共混物(丙烯腈共聚物為丙 烯腈單體與第二單體丙烯酸的酯和第三單體甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯的共聚產(chǎn)物,其 中,丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為86wt% )和5重量份的無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B 兩種組分共混后,通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維,即得低溫染色的收縮型 聚丙烯腈纖維,聚合物A在聚合時(shí)第二單體的用量為12wt%,第三單體的用量為2wt% ;低 溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為1. 67dtex,單絲斷裂強(qiáng)度為3. 5cN/dteX,斷裂伸長 為11% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色工藝,染色溫度 為65°C,染色相對(duì)飽和值可達(dá)0. 70,且染色后在107°C的濕熱處理收縮率達(dá)20. 5%。
[0053] 實(shí)施例6
[0054] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法,先制備無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚 合物B,過程如下:將丙烯腈、第二單體丙烯酰胺、第三單體對(duì)苯乙烯磺酸的金屬鈉鹽和第 四單體含有環(huán)氧基的丙烯酸酯,含有環(huán)氧基的丙烯酸酯為甲基丙烯酸縮水甘油酯,采用常 規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝,得到聚合物C,聚合物C為丙烯腈與第二單體、第三單體 和第四單體的共聚物;其中,聚合物C中丙烯腈的含量為65wt%,聚合物C聚合時(shí)第二單體 的用量為20wt%,第三單體的用量為12wt%,第四單體的用量為3wt%;然后在50°C條件 下,將聚合物C和無機(jī)納米粒子M通過高剪切攪拌機(jī)進(jìn)行充分混合,反應(yīng)60min后制備得到 無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B,聚合物C占無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B的85wt%,無機(jī)有 機(jī)復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機(jī)納米粒子M的復(fù)合物,結(jié)構(gòu)式為:
[0055]
[0056] 其中,M為硫酸鋇鹽納米粒子;&為11原子,R2為酰胺基取代基;1?3為甲基取代基, R4為帶環(huán)氧基的酯基取代基;R5SH原子,R6為苯基磺酸鈉基團(tuán)取代基;j= 1163,k= 351, m= 54,n= 215 ;
[0057] 然后將80重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物(丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體醋酸乙烯酯和第三單體對(duì)苯乙烯磺酸的共聚產(chǎn)物;其中,丙烯腈共聚物 中丙烯腈的含量為86wt% )和20重量份的無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B兩種組分共混后, 通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維,即得低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維,聚 合物A在聚合時(shí)第二單體的用量為13wt%,第三單體的用量為lwt%,低溫染色的收縮型聚 丙烯腈纖維的纖度為2. 22dtex,單絲斷裂強(qiáng)度為3.lcN/dtex,斷裂伸長為14%;將低溫染 色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色工藝,染色溫度為70°C,染色相對(duì) 飽和值可達(dá)0. 60,且染色后在105°C的濕熱處理收縮率達(dá)20. 2%。
[0058] 實(shí)施例7
[0059] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法,先制備無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚 合物B,過程如下:將丙烯腈、第二單體甲基丙烯酰胺、第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺 酸的金屬鈉鹽和第四單體含有環(huán)氧基的丙烯酸酯,含有環(huán)氧基的丙烯酸酯為丙烯酸縮水甘 油酯,采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝,得到聚合物C,聚合物C為丙烯腈與第二單 體、第三單體和第四單體的共聚物;其中,聚合物C中丙烯腈的含量為49wt%,聚合物C聚 合時(shí)第二單體的用量為40wt%,第三單體的用量為9wt%,第四單體的用量為2wt% ;然后 在55°C條件下,將聚合物C和無機(jī)納米粒子M通過高剪切攪拌機(jī)進(jìn)行充分混合,反應(yīng)38min 后制備得到無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B,聚合物C占無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B的 50wt%,無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機(jī)納米粒子M的復(fù)合物,結(jié)構(gòu)式為:
[0060]
[0061] 其中,M為金屬氧化物二氧化硅成為甲基取代基,R2為酰胺基取代基;1?3為11原 子,R4為帶環(huán)氧基的酯基取代基;R5SH原子,R6為帶酰胺基和甲基的磺酸鈉基團(tuán)取代基; j= 909,k= 742,m= 37,n= 167 ;
[0062] 然后將65重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物(丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體丙烯酰胺和第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚產(chǎn)物;其中,丙 烯腈共聚物中丙烯腈的含量為88wt% )和35重量份的無機(jī)有機(jī)復(fù)合高分子聚合物B兩 種組分共混后,通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維,即得低溫染色的收縮型聚 丙烯腈纖維,聚合物A在聚合時(shí)第二單體的用量為10wt%,第三單體的用量為2wt%,低溫 染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為5. 56dtex,單絲斷裂強(qiáng)度為2. 3cN/dteX,斷裂伸長為 15% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖