專利名稱：全氟橡膠的疊層制品及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及全氟橡膠的疊層制品及其制法，更詳細地說，是涉及將全氟橡膠層和其它橡膠層進行硫化粘接的疊層制品及其制法。
背景技術(shù)：
全氟橡膠在耐藥品性、熱性能(特別是高溫特性)等方面非常優(yōu)異，因此，在要求這些性能的各種領(lǐng)域中得到應用。
但是，全氟橡膠一般來說價格高，與通用的氟橡膠相比，機械特性(如拉伸強度、斷裂伸長等)不好，所以，期望使用與其它材料的疊層制品，但是作為全氟橡膠的基本性質(zhì)與其它材料的粘接性非常差。另外，為了很好地粘接全氟橡膠和其它材料的底涂料及粘合劑也尚未開發(fā)。
特開昭64-54037號公報提出了將粘接助劑加入到作為配對材料的其它橡膠中，改善了與全氟橡膠的粘接性的方法。但是，由全氟橡膠包圍了其它橡膠的疊層制品的情況下，在二次硫化時，摻和在其它橡膠中的粘接助劑不能發(fā)散，粘接助劑積存在全氟橡膠層和其它橡膠層的界面上，相反地阻礙了兩層的粘接。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個目的是提供全氟橡膠和其它材料，特別是與其它橡膠以高粘接強度粘接的疊層制品，而不管疊層制品的形狀如何。
本發(fā)明的另一個目的是提供這種疊層制品的制造方法。
本發(fā)明為了達到上述目的，提供一種具有由全氟橡膠層、其它橡膠層和含能使兩橡膠層硫化粘接的多官能化合物的粘接層構(gòu)成的疊層制品，以及將多官能化合物涂敷在全氟橡膠層和其它橡膠層的至少一方的表面上，并將涂敷面，面對著另一層地將兩層疊合起來，然后使兩層硫化、粘接而構(gòu)成的疊層制品的制造方法。
附圖簡述

圖1是本發(fā)明的O形環(huán)及方形環(huán)的一例的剖面圖。
圖2是本發(fā)明的O形環(huán)及方形環(huán)的一例的剖面圖。
圖3是本發(fā)明的O形環(huán)及方形環(huán)的一例的剖面圖。
圖4是本發(fā)明的O形環(huán)及方形環(huán)的一例的剖面圖。
圖5是本發(fā)明的O形環(huán)及方形環(huán)的一例的剖面圖。
圖6是本發(fā)明的O形環(huán)及方形環(huán)的一例的剖面圖。
圖7是本發(fā)明的O形環(huán)及方形環(huán)的一例的剖面圖。
發(fā)明詳述本發(fā)明中所用的全氟橡膠是已知的橡膠。
理想的全氟橡膠是碳原子數(shù)為2～6的全氟烯烴，更好的是四氟乙烯或用通式Rf-O-(CFXCF2O)n-CF＝CF2(I)(式中，Rf表示碳原子數(shù)為1～5的全氟烷基、X表示氟原子或三氟甲基、n表示0～4的整數(shù)。)表示的全氟烷基乙烯基醚及賦予硫化部位的成分的共聚物。
這種共聚物的基本的制造方法已在特開昭58-71906號公報(＝US-A-4,487,903)中敘述過了。
全氟烯烴、全氟烷基乙烯基醚(I)及賦予硫化部位的成分的比例是任意的，可以根據(jù)對全氟橡膠所要求的性質(zhì)進行適當?shù)剡x擇。通常是以0.1～60摩爾％的全氟烷基乙烯基醚(I)、35～95摩爾％的全氟烯烴及0.01～5摩爾％的賦予硫化部位的成分的比例的配合來進行聚合。
作為賦予硫化部位的成分，當硫化體系用過氧化物硫化體系時，是用下列通式表示的化合物通式RBrxIy(II)(式中，R為碳原子數(shù)是1～8的烴基、氟烴基、氯氟烴基、x表示0～2的整數(shù)、y表示0～2的整數(shù)、x+y至少為1。)通式CF2＝CF-O(CF2CFYO)a-(CF2CF2CH2O)bCF2CF2-CH2Z (III)(式中，Y表示氟原子或三氟甲基、Z表示氫原子或鹵素原子、a表示0～2的整數(shù)、b表示0～5的整數(shù)。)式CX2＝CXO(CX2)nY(式中，X是氫原子或氟原子、Y是溴原子或碘原子、n為1～9的整數(shù)。)及可列舉4-溴-3，3，4，4-四氟丁烯-1為例。
作為硫化體系，使用多元醇硫化體系時，優(yōu)選的賦予硫化部位的成分是全氟苯氧基取代的烯烴類化合物。
作為硫化體系，使用三嗪硫化體系時，優(yōu)選的賦予硫化部位的成分是氰基取代的全氟(烷基乙烯基醚)類化合物，如CF2＝CF-OCF2CF2CN、全氟-(8-氰基-5-甲基-3，6-二氧一辛烯-1)等。
作為其它的橡膠，可根據(jù)全氟橡膠硫化時采用的硫化體系加以適當?shù)倪x擇。
作為其它橡膠的例子可列舉如特開昭53-125491號公報(＝US-A-4,243,770)中敘述的過氧化物可硫化的氟橡膠、特開昭51-17969號公報中敘述的多元醇可硫化的氟橡膠、特開昭55-108410號公報(＝US-A-4,530,972)及特開昭62-12734號公報(＝US-A-5,001,278)中敘述的具有交聯(lián)部位的橡膠、特開昭55-50050號公報(＝US-A-4,251,399)中敘述的可交聯(lián)的通用橡膠，然而，決不只限于這些。
作為粘接層而用的多官能性化合物也可按照全氟橡膠硫化時而用的硫化體系作適當?shù)倪x擇。
在過氧化物硫化體系的場合，可列舉多價烯烴化合物、多價烯丙基化合物、多價(甲基)丙烯酸酯等。理想的例子是三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基異氰尿酸酯、氟化三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基甲縮醛、三烯丙基三偏苯三酸酯、亞乙基雙馬來酸酐縮亞胺、N，N′-m-苯撐雙馬來酸酐縮亞胺、對苯二甲酸聯(lián)炔丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基對苯二甲酰胺、三(二烯丙胺)-s-三嗪、亞磷酸三烯丙酯、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。
在多元醇硫化體系的場合，可列舉多羥基化合物，聚(五氟化苯基)化合物等。理想的例子是雙酚A、雙酚AF或?qū)Ρ蕉蛹八鼈兊拟淃}等。
在三嗪硫化體系的場合，可列舉多氰基化合物。
下面，對各種硫化體系，和對于優(yōu)選使用的全氟橡膠硫化用的組合物及其它橡膠硫化用的組合物加以說明。
(1)過氧化物硫化體系作為硫化體系，使用過氧化物硫化體系時，全氟橡膠的硫化用組合物含有全氟橡膠、有機過氧化物及多官能性不飽和化合物。
在過氧化物硫化用組合物中，特別理想的全氟橡膠是由四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚(I)及前面列舉的賦予硫化部位的成分的共聚物。其中，特別好的是由四氟乙烯；Rf為全氟甲基、n為0的全氟烷基乙烯基醚(I)；z為碘原子、a及b為0的賦予硫化部位的成分(III)；及R為C2F4、x為0、y為2的賦予硫化部位的成分(II)所形成的共聚物，以及由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚(Rf為三氟甲基、n為0的全氟烷基乙烯基醚(I))；z為碘原子、a及b為0的賦予硫化部位的成分(III)；及R為C2F4，x為0、y為2的賦予硫化部位的成分(II)所形成的共聚物。
作為有機過氧化物一般可以使用在熱和氧化還原體系的存在下，容易產(chǎn)生過氧自由基的物質(zhì)。理想的有機過氧化物的例子可列舉如1，1-雙(t-丁基過氧化)-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基己烷-2，5-二過氧化氫、二-t-丁基過氧化物、t-丁基枯烯基過氧化物、二-枯烯基過氧化物、α，α′-雙(t-丁基過氧化)-p-二異丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(t-丁基過氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(t-丁基過氧化)己炔-3、過氧化苯甲酰、t-丁基過氧化苯、2，5-二甲基-2，5-二(過氧化苯甲酰)己烷、t-丁基過氧化異丙基碳酸酯等。特別理想的是二烷基型的化合物。
硫化用組合物中所用的多官能性化合物的例子與粘接層中所用的多官能性化合物的例子相同。
使用過氧化物硫化體系的場合，其它橡膠的硫化用組合物含有其它橡膠(氟橡膠或非氟橡膠)、有機過氧化物及多官能性化合物。
作為其它橡膠(除全氟橡膠外)以氟橡膠為佳，如含碘和/或溴的偏氟乙烯類氟橡膠、四氟乙烯類氟橡膠等、作為偏氟乙烯類氟橡膠可列舉偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯類共聚物。作為四氟乙烯類氟橡膠可列舉四氟乙烯/丙烯共聚物。另外，作為其它的氟橡膠可列舉六氟丙烯/乙烯共聚物。
作為其它的橡膠，只要用有機過氧化物可以硫化的話就可以了，并無特殊限制，因此，除上述氟橡膠以外，也可用硅橡膠、氟硅橡膠、EPDM、SBR、NBR、H-NBR、丙烯酸系橡膠、環(huán)氧氯丙烷橡膠等。
在其它橡膠硫化用組合物中所含的有機過氧化物及多官能性化合物，與前面列舉的化合物相同。
在全氟橡膠及其它橡膠硫化用組合物中所含的橡膠、有機過氧化物及多官能性化合物的量與以往硫化用組合物時相同即可。如相對于每100重量份橡膠而言，有機過氧化物加0.05～10重量份(理想的為0.5～5重量份)，多官能性化合物加0.1～20重量份(理想的為0.5～10重量份)。
(2)多元醇硫化用組合物作為硫化體系，使用多元醇硫化體系時，硫化用組合物包含全氟橡膠及多羥基化合物。
多元醇硫化用組合物中特別理想的全氟橡膠是由四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚(I)及前面列舉的賦予硫化部位的成分的共聚物。其中，由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚和CF2＝CF-OCF2-CF(CF3)O-C6F5形成的共聚物最理想。
作為多羥基化合物可以用已知的多羥基化合物。理想的多羥基化合物的例子有雙酚A、雙酚AF或?qū)Ρ蕉蛹八拟淃}等。
使用多元醇硫化體系的場合，其它橡膠的硫化用組合物含有其它橡膠及多羥基化合物。使用氟橡膠時，還可含有鎓鹽(季銨鹽或季鏻鹽等)。
作為其它橡膠(除全氟橡膠外)，氟橡膠最理想。作為氟橡膠可列舉像偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物之類的偏氟乙烯類氟橡膠。
作為其它橡膠，除上述的氟橡膠外，也可用環(huán)氧氯丙烷橡膠等。
在其它橡膠硫化用組合物中所含的多羥基化合物與前面列舉的相同。
在全氟橡膠及其它橡膠的硫化用組合物中所含的橡膠、多羥基化合物及所要求的鎓鹽的量也可與以往硫化用組合物時相同。例如每100重量份的橡膠摻合0.1～20重量份的多羧基化合物及0～5重量份的鎓鹽。另外，根據(jù)需要，也可使用氧化鎂、氫氧化鈣之類的縛酸劑。
(3)三嗪硫化用組合物作為硫化體系，使用三嗪硫化體系時，硫化用組合物含有全氟橡膠及有機錫化合物。
在三嗪硫化用組合物中，特別理想的全氟橡膠是四氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚(I)及前面列舉的賦予硫化部位的成分的共聚物。其中，由四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、CF2＝CF-OCF2CF(CF3)-OCF2CF(CF3)CN構(gòu)成的共聚物特別好。
作為有機錫化合物，可以用已知的有機錫化合物。理想的有機錫化合物的例子有三苯基錫、三辛基錫、二月桂酸二丁基錫等。
使用三嗪硫化體系時，其它橡膠的硫化用組合物含有其它橡膠及有機錫化合物。
作為其它的橡膠(除全氟橡膠外)、氟橡膠為好。作為氟橡膠可列舉偏氟乙烯/六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯類共聚物那樣的偏氟乙烯類氟橡膠。另外，作為上述氟橡膠的硫化部位，可列舉如CF2＝CF-OCF2CF(CF3)-OCF2CF(CF3)CN。
在全氟橡膠及其它橡膠硫化用組合物中所含橡膠、有機錫化合物的量與以往硫化用組合物的場合相同即可。例如每100重量份橡膠中，摻合0.1～20重量份的有機錫化合物。
在上述所有的硫化用組合物中，也可摻合常用的填充劑、補強劑、顏料、加工助劑、穩(wěn)定劑等。
作為填充劑、補強劑和顏料，在無機物中可列舉如炭黑、氧化鈦、二氧化硅、滑石、粘土、碳酸鈣、硅藻土、硫酸鋇、氧化鋅等，在有機物中可列舉如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚一氯三氟乙烯、四氟乙烯/乙烯共聚物、四氟乙烯/偏氟乙烯共聚物等含氟聚合物。
作為它們的混合手段，可以用通常的方法，也可用敞開式輥壓機、密閉式捏合機等。
本發(fā)明的疊層制品適宜用作汽車、船舶、飛機等的運輸發(fā)動機中的耐油、耐藥品、耐蒸汽或耐候用的密封襯墊、O形密封圈、膠皮管及其它的密封材料、隔板、真空管或化學設(shè)備中同樣的密封襯墊、O形密封圈、密封材料、隔板、真空管、膠皮管、輥筒、軟管、食品設(shè)備及食品機械(含家庭用品)中同樣的密封襯墊、O形密封圈、膠皮管、密封材料、橡膠帶、隔板、真空管、輥筒、軟管、原子能設(shè)備中同樣的密封襯墊、O形密封圈、膠皮管、密封材料、隔板、真空管、軟管、一般工業(yè)零件中同樣的密封襯墊、O形密封圈、膠皮管、密封材料、隔板、真空管、輥筒、軟管、管芯、電線、撓性接頭、橡膠帶、橡膠板、塞縫條、PPC復印機輥筒帶等。
更具體地可列舉如下用途。
(1)汽車相關(guān)的①密封墊的用途·汽化器中針閥的芯閥·汽化器中凸緣填的密封片·動力活塞密封環(huán)·汽車汽油混合泵中的O形密封圈·汽缸墊襯密封墊·閥軸密封墊·自動變速器前泵密封墊·前軸小齒輪密封墊·萬向聯(lián)軸節(jié)填密片·計速儀中小齒輪密封墊·腳踏閘活塞蓋·轉(zhuǎn)矩傳遞的O形密封圈、油密封墊·排氣再燃燒裝置的密封墊·配對密封墊·汽油泵的O形密封圈·汽油膠皮管密封墊·車用空氣調(diào)節(jié)器用密封墊②膠皮管的用途·燃料用膠皮管·EGR軟管·雙化油器軟管③隔板的用途·汽油泵的隔板·汽化器的傳感器用隔板④其它的用途·防振橡膠(發(fā)動機座、排氣部分等)·再燃燒裝置用膠皮管(2)與化學工業(yè)相關(guān)的①密封墊的用途·化學試劑用泵、流量計、配管用的密封墊·熱交換器的密封墊·制硫酸裝置上玻璃冷凝器的密封材料·灑農(nóng)藥機、輸送農(nóng)藥用泵的密封材料·氣體配管的密封墊·電鍍液用密封墊·高溫真空干燥機用密封材料·制紙用管線的滾輪密封·燃料電池的密封墊·風洞密接用密封墊②輥筒用·耐三氯乙烯用輥筒(纖維染色用)③其它的用途·耐酸膠皮管(濃硫酸用)·氣相色譜、pH儀的軟管連接部分的密封環(huán)·輸送氯氣的膠皮管·苯、甲苯貯槽的排雨水膠皮管·分析儀器、理化儀器的密封墊、軟管、隔板、閥部件(3)與通用儀器、機械相關(guān)的①密封墊的用途·油壓、潤滑機械的密封墊·配對密封墊·干式復印機的密封墊·干洗機的窗戶、及其它部分的密封墊·六氟化鈾的濃縮裝置的密封墊·迴旋加速器的密封(真空)閥等·自動包裝機的密封墊②其它的用途·印刷設(shè)備的印刷輥、刮板、軟管、閥部件·涂布、涂裝設(shè)備的涂布輥、刮刀、軟管、閥部件·印刷機油墨軟管、輥筒、皮帶·干式復印機的皮帶、輥筒·空氣中的亞硫酸氣體、氯氣分析用泵的隔板(公害測定器)·印刷機的輥筒、皮帶·酸洗用的擠壓輥(4)與航空機械相關(guān)的·噴氣式發(fā)動機閥桿用密封墊·供燃料用的管、氣密墊及O形密封圈
·加料筒用密封墊·油壓機用氣密墊·防火墻密封墊(5)與船舶相關(guān)的·螺旋漿手柄與船尾的密封墊·柴油發(fā)動機的吸排氣用閥桿密封墊·蝶形閥的閥密封墊·蝶形閥的軸密封墊(6)與食品、醫(yī)藥相關(guān)的·平板式熱交換器的密封墊·自動售貨機的電磁閥密封墊·藥品塞(7)與電機相關(guān)的·新干線的絕緣油蓋·液封型變壓器的排泄管密封墊·油井纜索的水管套另外，本發(fā)明的疊層制品可用于半導體、液晶電控盤、等離子顯示電控盤、等離子地址液晶電控盤、磁場放射顯示電控盤、太陽電池基板等的制造裝置，例如CVD裝置、蝕刻裝置、氧化擴散裝置、噴濺裝置、拋光裝置、離子注入裝置、排氣裝置等的有耐等離子性要求的部位的O形密封圈、密封墊、膠皮管、軟管、隔板、輥筒、襯里、涂層。還可用于濕腐蝕、洗滌裝置、藥液配管、氣體配管等的有耐藥性要求的部位的O形密封圈、密封墊材、膠皮管、軟管、隔板、輥筒。也可用于這些裝置的無塵化、有金屬活化要求的部位的O形密封圈、密封墊材、膠皮管、軟管、隔板、輥筒。
作為要求耐等離子性部位的具體例子可列舉半導體、液晶電控盤、等離子顯示電控盤等的制造裝置上的閘門閥、石英窗、腔體、腔體蓋、閘門、玻璃鐘罩、偶聯(lián)器、泵、氣體控制裝置用的O形密封圈、密封墊材。
作為要求耐藥性部位的具體例子可列舉半導體、液晶閥、等離子顯示電控盤等的制造裝置上的抗蝕刻顯影液、剝離液、晶片洗滌液用的O形密封圈、密封墊材、膠皮管、軟管、泵的隔板、輸送晶片用的輥筒等。
介紹本發(fā)明中疊層制品的具體的疊層結(jié)構(gòu)。
例如O形密封圈和方形密封圈的場合，如圖1所示，它是由其它橡膠1形成中心部分，而其全部周邊是以由全氟橡膠2所包圍的方式疊層起來的疊層制品。由此，可以提供一種與對以往的橡膠有腐蝕性的流體接觸的氛圍下也具有耐腐蝕性的O形密封圈和方形密封圈。
另外，O形密封圈或方形密封圈在需要全氟橡膠的部分，例如只是與腐蝕性流體接觸的部分可由全氟橡膠層形成。如圖2～圖7所示，只是密封圈的半徑方向的內(nèi)側(cè)或外側(cè)由全氟橡膠2的層形成，其它部分由其它橡膠1的層所形成。
橡膠輥的場合，在金屬芯的周圍卷上其它橡膠，再在其周圍卷上全氟橡膠，形成橡膠輥。
膠皮管和軟管是二層結(jié)構(gòu)時，將內(nèi)層或外層中的任何一層做成全氟橡膠層，另一層做成其它橡膠層。三層或三層以上的多層結(jié)構(gòu)時，至少將一層做成全氟橡膠層，剩下的層可做成其它的橡膠層。如若是三層結(jié)構(gòu)的膠皮管或軟管，則將分別與膠皮管和軟管內(nèi)流動的流體及與外部氣氛接觸的最內(nèi)層及最外層由全氟橡膠形成，中間層由其它橡膠形成為好。
為了補強膠皮管或軟管，在任意的二層之間可以配置編帶。
象隔板那樣的密封狀物體時，如果是二層結(jié)構(gòu)的話，則一層由全氟橡膠形成，另一層由其它的橡膠形成。如果是三層或三層以上的多層結(jié)構(gòu)時，至少一層做成全氟橡膠層，剩下的層可做成其它橡膠的層。如三層結(jié)構(gòu)時，二個最外層由全氟橡膠形成，中間層由其它橡膠形成為好。
隔板時，可在二個橡膠層之間和各橡膠層上夾入布等補強用的部材。
藥品塞時，與藥品接觸的部分由全氟橡膠層形成比較好。
本發(fā)明的疊層制品可由多種方法制造。
例如，全氟橡膠層及其它橡膠層中至少在一種層的表面上，最好是在其它橡膠層的面上涂布多官能性化合物，然后，使涂布面對著另一種層的表面那樣，將兩層疊合起來，接著，使兩層硫化粘接。
多官能性化合物可做成分散體或溶液使用。分散體或溶劑可根據(jù)多官能性化合物的種類進行選擇。作為溶劑，以丙酮、丁酮、醋酸乙酯等低級酮或酯類、甲醇等醇類、甲苯、二甲苯等芳香族化合物為好。作為涂布方法，可采用浸涂、刷涂、噴涂等方法。
在兩者疊合以后，為了提高全氟橡膠層及其它橡膠層中任何一層制得的疊層制品的尺寸精度，或為了提高成型加工性等，可進行一次硫化。
疊合后硫化使兩層粘合。
硫化條件可根據(jù)所用的全氟橡膠及其它橡膠的種類，所用的硫化體系及硫化劑、成型品的種類等進行選擇。通常一次硫化，在100～230℃的溫度下進行1～60分鐘，二次硫化，在100～300℃的溫度下進行0～48小時。
實施例下面，以實施例及比較例，進一步詳細地說明本發(fā)明。
在實施例及比較例中，疊層制品的特性由以下的試驗方法測定。
<粘結(jié)強度的測定試驗>
用拉伸試驗機對上述制備的測定粘結(jié)強度用的橡膠疊層制品樣品進行180°剝離試驗。
拉伸試驗機オリエンテツク(株)制RTA-1T拉伸速度50mm/min<耐溶劑性試驗>
將測定上述耐溶劑性用的橡膠疊層制品樣品浸漬在各種溶劑中，測定體積增加率及硬度的變化。
實施例1將由相對于100重量份含氟彈性體、20重量份MT碳黑、4重量份的三烯丙基異氰酸酯(以下記作TAIC、日本化成(株))、1.5重量份的パ一ヘキサ25B(日本油脂(株))構(gòu)成的組合物成形為25mm×50mm×1mm的片狀樣品，上述含氟彈性體是由含0.2wt％的碘的偏氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯的共聚物(50/30/20mol％、100℃時的門尼粘度為70)所形成的。
接著，在前述未硫化的橡膠的表面上刷涂TAIC的丁酮溶液(10wt％)，干燥，制成粘結(jié)層。
然后，將由相對于100重量份全氟彈性體、20重量份MT碳黑(CANCARB社制的碳黑)、4重量份TAIC、1.5重量份パ一ヘキサ25B構(gòu)成的組合物與前述形成了粘結(jié)層的未硫化的橡膠疊合，150℃下一次硫化10分鐘，再在180℃下二次硫化4小時，制成測定粘結(jié)強度用的樣品。上述全氟彈性體是指預先做成了25mm×50mm×1mm的片狀的含有0.4wt％碘的四氟乙烯/全氟甲基乙烯基醚共聚物(60/40mol％、100℃下門尼粘度為50)所構(gòu)成的全氟彈性體。
另外，將由相對于100重量份前述含氟彈性體、20重量份MT碳黑、4重量份TAIC、1.5重量份パ一ヘキサ25B構(gòu)成的組合物，做成直徑為11mm、高為4.5mm的圓柱狀未硫化的橡膠內(nèi)層。
接著，在前述未硫化橡膠內(nèi)層的表面上用毛刷涂敷TAIC的丁酮溶液(10wt％)、干燥、制成粘結(jié)層。
然后將由相對于100重量份前述全氟彈性體、20重量份MT碳黑、4重量份TAIC、1.5重量份パ一ヘキサ25B構(gòu)成的組合物涂敷到形成了前述粘結(jié)層的未硫化橡膠上，制成未硫化的橡膠外層。將制得的疊層制品在150℃下一次硫化10分鐘，再在180℃下二次硫化4小時，制成測定耐溶劑性用的樣品(直徑13mm、高6.5mm的圓柱)。
比較例1除了用丙烯酸丁酯的丁酮溶液(10wt％)作粘結(jié)層以外，其它與實施例1同樣地進行成型，制得測定粘結(jié)強度用的及測定耐溶劑性用的樣品。
比較例2除了不設(shè)置粘結(jié)層以外，與實施例1同樣地進行成型，制得試驗片。
比較例3除了不設(shè)置粘結(jié)層及外層以外，與實施例1同樣地進行成型，制得試驗片。
實施例2除了用硅橡膠組合物KE-7611-U(信越化學工業(yè)(株))代替含氟彈性體組合物以外，與實施例1同樣地進行成型，制得試驗片。
比較例4除了用丙烯酸丁酯的丁酮溶液(10wt％)制作粘結(jié)層以外，與實施例2同樣地成型，制得試驗片。
比較例5除了不設(shè)置粘結(jié)層以外，與實施例2同樣地成型，制得試驗片。
比較例6除了不設(shè)置粘結(jié)層及外層以外，與實施例2同樣地成型，制得試驗片。
實施例3除了用由相對于100重量份ゼツトボ一ル2010(加氫NBR、日本ゼオン(株))、40重量份MAF-C(東海カ一ボン(株))、2.8重量份パ一ヘキサ25B、1.0重量份TAIC、0.5重量份硬脂酸(日本油脂(株))、1.5重量份ナウガ一ド 445(ユニロ一ヤルケミカル)、1.5重量份ノクラツクMB(大內(nèi)新興化學工業(yè)(株))、5.0重量份氧化鋅(堺化學(株))構(gòu)成的組合物代替含氟彈性體組合物以外，與實施例1同樣地成型，制得試驗片。
比較例7除了用丙烯酸丁酯的丁酮溶液(10wt％)做粘結(jié)層以外，與實施例3同樣地成型，制得試驗片。
比較例8除了不設(shè)置粘結(jié)層以外，與實施例3同樣地成型，制得試驗片。
比較例9除了不設(shè)置粘結(jié)層及外層以外，與實施例3同樣地成型，制得試驗片。
將實施例及比較例中制得的試驗片做上述物性試驗，其結(jié)果列于表1中。
表權(quán)利要求
1.一種疊層制品，其特征在于，它具有由全氟橡膠層、其它橡膠層以及含能使該兩個橡膠層硫化粘接的多官能性化合物的粘結(jié)層構(gòu)成的。
2.權(quán)利要求1所述的疊層制品，其特征在于，其它的橡膠是與全氟橡膠不同的氟橡膠。
3.權(quán)利要求1或2所述的疊層制品，其特征在于，多官能性化合物含有與作為全氟橡膠硫化部位起作用的官能基和與作為其它橡膠硫化部位起作用的官能基。
4.權(quán)利要求1～3中任何一項所述的疊層制品，其特征在于，全氟橡膠及其它橡膠用與粘結(jié)層中所含的多官能性化合物相同的多官能性化合物進行硫化。
5.權(quán)利要求1～4中任何一項所述的疊層制品，其特征在于，它用做O形密封圈、方形密封圈、膠輥、隔板、膠皮管、橡膠軟管或藥品塞。
6.一種疊層制品的制備方法，其特征在于，在全氟橡膠層及其它橡膠層的至少一種層的表面上涂布多官能性化合物，并將涂布面面對著另一種層的表面，使兩層疊合，接著，將兩層硫化、粘結(jié)。
7.權(quán)利要求6所述的疊層制品的制備方法，其特征在于，全氟橡膠層及其它橡膠層的任何一方進行一次硫化，而另一方不硫化。
8.權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，多官能性化合物做成分散體或溶液進行涂布。
全文摘要
一種具有全氟橡膠層及其它橡膠層的,且通過含多官能性化合物的粘接層使兩層硫化粘結(jié),制成具有O形密封圈、方形密封圈、膠輥、隔板、膠皮管、橡膠軟管或藥品塞等形狀的疊層制品。如:在全氟橡膠層及其它橡膠層中的至少一方的表面上,涂布多官能性化合物,并將涂布面面對著另一方層的表面,將兩層疊合,接著,硫化粘結(jié)兩層制造的。由此,改善了含有全氟橡膠層和其它橡膠層的疊層制品的層間粘結(jié)性。
文檔編號B32B25/04GK1277575SQ988105
公開日2000年12月20日 申請日期1998年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月27日
發(fā)明者田中宏幸, 山下正憲, 白井善裕, 植田幸, 河內(nèi)正治 申請人:大金工業(yè)株式會社