注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供一種可減小雜質(zhì)混入的可能性、呈現(xiàn)出充分黑色的注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品。本發(fā)明的注射成型用裝飾片材為在通過注射成型進(jìn)行成型的樹脂成型產(chǎn)品的外表面上附設(shè)的樹脂制成的注射成型用裝飾片材，其特征在于，具有將與樹脂成型產(chǎn)品粘合的內(nèi)層和在該內(nèi)層的外表面一側(cè)層疊的外層通過擠出成型法一體層疊成的多層結(jié)構(gòu)，上述內(nèi)層或外層含有黑色系有色材料。所述注射成型用裝飾片材也可在上述內(nèi)層和外層均含有上述黑色系有色材料。所述注射成型用裝飾片材可具有將上述內(nèi)層和外層直接層疊的雙層結(jié)構(gòu)。所述注射成型用裝飾片材也可進(jìn)一步在上述外層的外表面具有層疊的硬涂層。
【專利說明】注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品O
【背景技術(shù)】
[0002]目前，眾所周知，比如在車輛和建筑物等中的內(nèi)飾品要求高設(shè)計(jì)性的注射成型產(chǎn)品，產(chǎn)生了將樹脂制成的注射成型用裝飾片材(以下也稱為“裝飾片材”)附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品的外表面的產(chǎn)品(參考例如日本專利申請公開2008-94074號)。該注射成型用裝飾片材具備:在外表面設(shè)有印刷層的基材片；以及層疊于該基材片的外表面一側(cè)的樹脂片，上述基材片和樹脂片通常通過粘合劑貼合。
[0003]但是，對于上述裝飾片材，直到基材片和樹脂片貼合時(shí)，都有可能因基材片或樹脂片上附著有雜質(zhì)，導(dǎo)致該雜質(zhì)混入兩片材之間。上述雜質(zhì)的存在可能會降低裝飾片材的強(qiáng)度和設(shè)計(jì)性。
[0004]此外，對于車輛等中的內(nèi)飾品，有要求外表面呈現(xiàn)出所謂鋼琴黑色調(diào)的漆黑性的情況，即使目前的注射成型產(chǎn)品可能在基材片的外表面印刷黑色作為印刷層，也只能是相對單薄的印刷層，而不能呈現(xiàn)出充分的黑色。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1:日本專利申請公開2008-94074號公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明是鑒于上述情況取得的發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供一種可減少雜質(zhì)混入的可能性、呈現(xiàn)出充分黑色的注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品O
[0009]本發(fā)明是完全解決上述問題取得的發(fā)明，本發(fā)明的注射成型用裝飾片材為在通過注射成型進(jìn)行成型的樹脂成型產(chǎn)品的外表面上附設(shè)的樹脂制成的注射成型用裝飾片材，其特征在于:
[0010]具有將與所述樹脂成型產(chǎn)品粘合的內(nèi)層和在所述內(nèi)層的外表面一側(cè)層疊的外層通過擠出成型法一體層疊成的多層結(jié)構(gòu)，
[0011]上述內(nèi)層或外層含有黑色系有色材料。
[0012]對于所述注射成型用裝飾片材，由于內(nèi)層和外層是通過擠出成型法進(jìn)行一體層疊，與目前的片材間用粘合劑貼合的產(chǎn)品相比，內(nèi)層和外層之間混入雜質(zhì)的可能性小。此夕卜，對于所述注射成型用裝飾片材，由于內(nèi)層或外層含有黑色系有色材料，與通過目前的印刷面獲得設(shè)計(jì)性的產(chǎn)品相比，由內(nèi)層或外層所含有的黑色系有色材料可呈現(xiàn)出充分的黑色。[0013]上述內(nèi)層和外層也可均含有上述黑色系有色材料。由此，所述注射成型用裝飾片材可呈現(xiàn)出更為充分的黑色。
[0014]對于所述注射成型用裝飾片材，也可在內(nèi)層和外層之間設(shè)置中間層，但優(yōu)選具有將內(nèi)層和外層直接層疊成的兩層結(jié)構(gòu)。通過將上述內(nèi)層和外層直接層疊，由于沒有設(shè)置其他層，可以有效抑制制造成本的提聞。
[0015]所述注射成型用裝飾片材也可進(jìn)一步在外層的外表面具有層疊的硬涂層。由此，例如，所述注射成型用裝飾片材附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品的外表面之后，通過硬涂層可切實(shí)防止上述外層的外表面被刮傷。
[0016]作為所述注射成型用裝飾片材的外表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)，優(yōu)選為
0.0lym-0.3 μ m0上述算術(shù)平均粗糙度(Ra)位于上述范圍內(nèi)，可獲得優(yōu)異的外表面平滑性以及所謂鋼琴黑色調(diào)的漆黑性。
[0017]作為所述注射成型用裝飾片材的外表面的60°光澤度，優(yōu)選為70-90。上述60°光澤度位于上述范圍內(nèi)，可獲得優(yōu)異的光澤度以及所謂鋼琴黑色調(diào)的漆黑性。
[0018]作為上述黑色系有色材料，可使用黑色系染料和黑色系顏料兩種。由此，可獲得設(shè)計(jì)性更好的高的漆黑性。
[0019]外層的主要成分可為丙烯酸系樹脂。由此，可提高所述注射成型用裝飾片材的耐候性和耐污染性。
[0020]作為所述注射成型用裝飾片材的拉伸強(qiáng)度，優(yōu)選為20MPa以上。由此，注射成型時(shí)，由于所述注射成型用裝飾片材的準(zhǔn)確形變，可適于將所述注射成型用裝飾片材附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品的外表面。
[0021]作為內(nèi)層的主要成分，可使用與上述樹脂成型產(chǎn)品的主要成分同種的樹脂。由此，可使樹脂成型產(chǎn)品與內(nèi)層的粘合性優(yōu)異，適于將所述注射成型用裝飾片材附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品的外表面。此外，所謂“同種的樹脂”是指與構(gòu)成單體相同的化學(xué)物質(zhì)，也包括構(gòu)成單體的組成不同的物質(zhì)或聚合形式不同的物質(zhì)。
[0022]作為室溫與上述內(nèi)層的線膨脹系數(shù)(α I)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg1)之間的關(guān)系以及室溫與上述外層的線膨脹系數(shù)(α 2)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg2)之間的關(guān)系，下述式(I)和式(2)的值的差為4Χ10_3以下。
[0023]α IX (Tg1-室溫)...(I)
[0024]α 2Χ (Tg2-室溫)...(2)
[0025]由此，可降低內(nèi)層和外層共擠成型時(shí)的內(nèi)部應(yīng)力，適于防止上述室溫下卷曲的發(fā)生。
[0026]此外，本發(fā)明的注射成型用片材層疊體具備:由上述結(jié)構(gòu)構(gòu)成的注射成型用裝飾片材；以及在該注射成型用裝飾片材的外層的外表面一側(cè)可剝離地層疊的剝離片。由此，對于所述注射成型用片材層疊體，將上述剝離片設(shè)置為面向成型模具的模具表面，向該成型模具中注射熔融樹脂，樹脂固化后剝離上述剝離片，可得到在外表面附設(shè)有所述注射成型用裝飾片材的注射成型產(chǎn)品，該注射成型產(chǎn)品在所述注射成型用裝飾片材的內(nèi)部混入雜質(zhì)的可能性小，可呈現(xiàn)出充分的黑色。
[0027]此外，本發(fā)明的注射成型產(chǎn)品可在外表面附設(shè)有由上述結(jié)構(gòu)構(gòu)成的所述注射成型用裝飾片材。由此，所述注射成型產(chǎn)品在所述注射成型用裝飾片材的內(nèi)部混入雜質(zhì)的可能性小，可呈現(xiàn)出充分的黑色。
[0028]此外，所謂“有色材料”包括顏料、染料的概念。所謂“顏料”是指在水、溶劑、油等介質(zhì)中通常不溶解的顆粒狀固體。所謂“染料”是指在介質(zhì)中可溶或至少部分可溶的著色材料。所謂“算術(shù)平均粗糙度(Ra)”是指根據(jù)JIS B0601-2001，取樣長度λ c2.5mm、評價(jià)長度12.5mm的值。所謂“光澤度”是指根據(jù)JIS Z8741的值。所謂“拉伸強(qiáng)度”是指根據(jù)JISK7162的值。所謂“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”是指根據(jù)JIS K7121-1987的值。所謂“線膨脹系數(shù)”是指根據(jù)JIS K7197的值。
[0029]本發(fā)明的注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品可減少雜質(zhì)混入的可能性，呈現(xiàn)出充分的黑色。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0030]圖1表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中涉及的注射成型用裝飾片材的概略截面圖。
[0031]圖2表示與圖1的注射成型用裝飾片材不同的方式中涉及的注射成型用裝飾片材的概略截面圖。
[0032]圖3表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中涉及的注射成型用片材層疊體的概略截面圖。
[0033]圖4表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中涉及的注射成型產(chǎn)品的概略截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034]以下參照適當(dāng)?shù)膱D對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0035][第一實(shí)施方式]
[0036](注射成型用裝飾片材)
[0037]圖1的注射成型用裝飾片材I具有內(nèi)層2和外層3。注射成型用裝飾片材I附設(shè)于通過注射成型進(jìn)行成型的樹脂成型產(chǎn)品的外表面。注射成型用裝飾片材I中，將內(nèi)層2與外層3直接層疊。注射成型用裝飾片材I作為內(nèi)層2與外層3的兩層結(jié)構(gòu)而形成。
[0038](內(nèi)層)
[0039]內(nèi)層2粘合于樹脂成型產(chǎn)品。內(nèi)層2以合成樹脂為主要成分而形成。作為內(nèi)層2的主要成分，沒有特別限制，列舉ABS系樹脂、聚烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹月旨、氯乙烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂。其中，作為內(nèi)層2的主要成分，優(yōu)選與樹脂成型產(chǎn)品的主要成分同種的樹脂。對于所述注射成型用裝飾片材1，由于內(nèi)層2的主要成分為與樹脂成型產(chǎn)品的主要成分同種的樹脂，因而可提高內(nèi)層2與樹脂成型產(chǎn)品的粘合性。因此，所述注射成型用裝飾片材I通過這種結(jié)構(gòu)可適宜地附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品的外表面。
[0040]作為內(nèi)層2的平均厚度，沒有特別限制，可為例如100μπι-800μπι。
[0041]內(nèi)層2含有黑色系有色材料，其中，所述黑色系有色材料為黑色系顏料。作為上述黑色系顏料，列舉無機(jī)黑色系顏料和有機(jī)黑色系顏料，具體列舉碳黑(爐法炭黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂解炭黑、燈黑等)；石墨；氧化銅；二氧化錳；偶氮系顏料(甲亞胺偶氮黑(7 '/義午、八'/ 7' 9 〃々)等)；苯胺黑；茈黑；花青黑；復(fù)合氧化物系黑色素；鈦黑；活性炭；鐵氧體(非磁性鐵氧體、磁性鐵氧體等)；磁鐵礦；氧化鉻；氧化鐵；二硫化鑰；鉻絡(luò)合物等。其中，作為內(nèi)層2含有的黑色系顏料，優(yōu)選為炭黑。對于所述注射成型用裝飾片材1，由于作為內(nèi)層2中含有的黑色系顏料使用了炭黑，與下述外層3中含有的黑色系有色材料合用可呈現(xiàn)出充分的黑色。
[0042]上述黑色系顏料的平均粒徑優(yōu)選為100nm-30ym。上述黑色系顏料的平均粒徑的上限更優(yōu)選為5 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為3 μ m。另一方面，上述黑色系顏料的平均粒徑的下限更優(yōu)選為200nm，進(jìn)一步優(yōu)選為300nm。如果上述黑色系顏料的平均粒徑小于上述下限，由于凝集等可能造成很難均一分散。另一方面，如果上述黑色系顏料的平均粒徑超過上述上限，可能引起分散不良、外觀差等情況。
[0043]作為上述黑色系顏料的含量，沒有特別限制，相對于內(nèi)層2的所有組成成分，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％_1質(zhì)量％。上述黑色系顏料的含量的上限更優(yōu)選為0.8質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為
0.5質(zhì)量％。另一方面，上述黑色系顏料的含量的下限更優(yōu)選為0.15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為
0.2質(zhì)量％。如果上述黑色系顏料的含量小于上述下限，則可能無法呈現(xiàn)出所期望的黑色。相反，如果上述黑色系顏料的含量超過上述上限的情況下，可能降低顏料的分散性。
[0044]此外，對于內(nèi)層2，作為上述黑色系有色材料，可使用黑色系染料和黑色系顏料兩種。在內(nèi)層2含有黑色系染料和黑色系顏料兩種作為上述黑色系有色材料的情況下，作為上述黑色系染料，列舉偶氮染料、吖啶染料、亞硝基染料、硝基染料、二苯乙烯偶氮染料、酮亞胺染料O卜、^ >染料)、三苯甲烷染料、咕噸染料(々寸> $ >染料)、喹啉染料、次甲基/多次甲基染料、蒽醌染料、噻唑染料、吲達(dá)胺/靛酚染料、吖嗪染料、噁嗪染料、噻嗪染料、硫化染料、胺酮/氧酮染料、靛屬染料(乂 y 3'' ^卜''染料)、酞菁染料、花染料、紫環(huán)酮染料) >染料)等。上述染料可單獨(dú)使用一種或兩種以上組合使用。此外，也可為紅、綠、黃等染料組合呈現(xiàn)的深黑色。 [0045]作為上述黑色系染料的含量，沒有特別限制，但是，相對于內(nèi)層2的所有組成成分，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％-2質(zhì)量％。上述黑色系染料的含量的上限更優(yōu)選為1.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.3質(zhì)量％。另一方面，上述黑色系染料的含量的下限更優(yōu)選為0.7質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.9質(zhì)量％。
[0046]在內(nèi)層2含有上述黑色系染料的情況下，作為與該黑色系染料合用的黑色系顏料，優(yōu)選為炭黑。此外，作為與上述黑色系染料合用的黑色系顏料的含量，沒有特別限制，但是，相對于內(nèi)層2的所有組成成分，優(yōu)選為0.001質(zhì)量％-0.2質(zhì)量％。與上述黑色系染料合用的黑色系顏料的含量的上限更優(yōu)選為0.15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％。另一方面，與上述黑色系染料合用的黑色系顏料的含量的下限更優(yōu)選為0.005質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為
0.01質(zhì)量％。
[0047]作為內(nèi)層2中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量，沒有特別限制，但是，相對于內(nèi)層2的所有組成成分，優(yōu)選為0.7質(zhì)量％-2.001質(zhì)量％。內(nèi)層2中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量的上限更優(yōu)選為1.6質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.4質(zhì)量％。另一方面，內(nèi)層2中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量的下限更優(yōu)選為0.8質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量％。內(nèi)層2中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量在上述范圍內(nèi)，使其與下述外層3中含有的黑色系有色材料合用，使遮蓋性提高，可呈現(xiàn)出更深的漆黑性。
[0048](外層)
[0049]外層3層疊于內(nèi)層2的外表面。外層3以合成樹脂為主要成分而形成。作為外層3的主要成分，沒有特別限制，但優(yōu)選為丙烯酸系樹脂。對于所述注射成型用裝飾片材1，由于外層3的主要成分使用了丙烯酸系樹脂，可提高耐候性和耐污染性。
[0050]作為上述丙烯酸系樹脂，列舉含有以丙烯酸和甲基丙烯酸以及上述化合物的衍生物等的丙烯酸系單體作為單體成分的聚合物。作為該丙烯酸系樹脂，列舉例如從如下單體中選出的一種或多種丙烯酸系單體聚合后的物質(zhì):甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯。該丙烯酸系樹脂中，也包含丙烯酸系單體與其他單體成分共聚后的物質(zhì)。在上述共聚的情況下，其他單體成分的含有率(共聚比例)為:相對于構(gòu)成丙烯酸系樹脂的所有單體成分，優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。
[0051]對于上述丙烯酸系樹脂，優(yōu)選含有作為單體成分的甲基丙烯酸甲酯的聚合物。由于丙烯酸系樹脂含有甲基丙烯酸甲酯作為單體成分，可提高所得到的丙烯酸系樹脂的相容性。對于含有作為單體成分的甲基丙烯酸甲酯的聚合物，可列舉甲基丙烯酸甲酯的均聚物、甲基丙烯酸甲酯與其他單體的共聚物等。作為可與甲基丙烯酸甲酯共聚的其他單體，可列舉例如甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷基酯類；丙烯酸烷基酯類；α-羥甲基丙烯酸烷基酯類；苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對叔丁基苯乙稀等燒基取代苯乙稀；Ct _甲基苯乙稀、Ct _甲基-對甲基苯乙稀等α _燒基取代苯乙烯等芳香族乙烯化合物類；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；Ν-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類；馬來酸酐等不飽和羧酸酐類；丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等不飽和羧酸類等。作為其他單體，從提高所得注射成型用裝飾片材I的柔性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選α-羥甲基丙烯酸烷基酯類、苯乙烯、烷基取代苯乙烯、α-烷基取代苯乙烯、不飽和羧酸類，更優(yōu)選α-羥甲基丙烯酸烷基酯類、苯乙烯、α-烷基取代苯乙烯、不飽和羧酸類，其中，進(jìn)一步優(yōu)選α -羥甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、甲基丙烯酸。作為其他單體，使用α-羥甲基丙烯酸烷基酯類與甲基丙烯酸甲酯共聚的情況下，進(jìn)一步地，可通過進(jìn)行脫水反應(yīng)，由于形成部分地包含聚合物主鏈的內(nèi)酯環(huán)，因此，特別地提高所得丙烯酸系樹脂的耐熱性。上述單體可單獨(dú)使用一種或多種組合使用。上述甲基丙烯酸甲酯和其他單體形成的共聚物中，其他單體成分的含有率為:相對于甲基丙烯酸甲酯，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。
[0052]作為可與上述甲基丙烯酸甲酯共聚的其他單體，優(yōu)選為丙烯酸烷基酯類。作為其他單體，使用丙烯酸烷基酯類，可提高所得丙烯酸系樹脂的耐熱溫度，此外可提高成型加工時(shí)的流動性。上述甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯類的共聚物中，從提高耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，丙烯酸烷基酯類單體成分的含有率為:相對于所有單體成分，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％-15質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％-14質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選為I質(zhì)量％_12質(zhì)量％。
[0053]作為上述丙烯酸烷基酯類，即使丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸甲酯少量共聚，上述成型加工時(shí)的流動性的改善效果顯著，故為優(yōu)選。
[0054]作為上述丙烯酸系樹脂，也可使用等規(guī)聚甲基丙烯酸酯或間規(guī)聚甲基丙烯酸酯。此外，對于丙烯酸系樹脂，可直接使用市售品，也可由市售品作為前體進(jìn)行制造。
[0055]作為上述丙烯酸系樹脂的制造方法，可采用目前所公知的方法，可采用例如澆鑄聚合、本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合、乳液聚合、陰離子聚合等聚合方法。優(yōu)選不使用懸濁劑或乳化劑的本體聚合或溶液聚合，由此可減少細(xì)小雜質(zhì)的混入。此外，在溶液聚合的情況下，可使用甲苯等芳香烴溶劑。此外，在本體聚合的情況下，通過加熱生成的游離自由基或通過電離輻射照射引發(fā)聚合。此外，作為聚合反應(yīng)中使用的聚合引發(fā)劑，可使用例如偶氮二異丁腈等偶氮化合物；過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯等有機(jī)過氧化物。
[0056]此外，對于90°C以上的溫度條件下進(jìn)行聚合的情況，一般采用溶液聚合，有機(jī)溶劑中可溶的聚合引發(fā)劑中，優(yōu)選使用10小時(shí)半衰期溫度為80°C以上的物質(zhì)。作為如上所述的聚合引發(fā)劑，具體列舉1，1-雙(叔丁基過氧化)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、環(huán)己烷過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲?；^氧)己烷、1，1-偶氮二(1-環(huán)己烷甲腈)、2-(氨基甲?；嫉?異丁腈等。作為對于上述聚合反應(yīng)的上述聚合引發(fā)劑的使用量，相對于聚合中使用的所有單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.005-5質(zhì)量份。
[0057]聚合反應(yīng)中，可根據(jù)需要使用分子量調(diào)節(jié)劑。該分子量調(diào)節(jié)劑可采用在自由基聚合中通常使用的物質(zhì)。具體來說，可使用例如丁基硫醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、巰基乙酸2-乙基己酯等硫醇化合物。上述分子量調(diào)節(jié)劑優(yōu)選以使上述丙烯酸系樹脂的分子量達(dá)到所期望范圍的濃度范圍進(jìn)行添加。
[0058]此外，作為上述丙烯酸系樹脂的制造方法，可使用例如特公昭63-1964號公報(bào)等記載的方法。此外，作為上述丙烯酸系樹脂，可通過與甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯與其他一種以上的單體共聚獲得三元以上的共聚物。
[0059]上述三元以上的共聚物中，作為與甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯共聚的其他單體成分，可采用例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯以及對叔丁基苯乙烯等芳香族乙烯化合物類；丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等不飽和腈類；Ν-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺類；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺類；馬來酸酐、衣康酸酐等不飽和羧酸酐類；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代丙烯酸、α-取代甲基丙烯酸、馬來酸等不飽和羧酸類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸_2，3，4，5，6-五羥己酯以及(甲基)丙烯酸-2，3，4，5-四羥戊酯等不飽和羧酸烷基酯類等。
[0060]通過上述丙烯酸系樹脂以凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算的重均分子量(Mw)優(yōu)選為I萬-40萬，更優(yōu)選為4萬-30萬，進(jìn)一步優(yōu)選為7萬-20萬。上述丙烯酸系樹脂的Mw在上述范圍內(nèi)，在可提高所得注射成型用裝飾片材I的強(qiáng)度的同時(shí)，可提高注射成型用裝飾片材I的加工性和流動性。此外，分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1.8-3.0，更優(yōu)選為1.8-2.7，進(jìn)一步優(yōu)選為1.8-2.5。
[0061]上述丙烯酸系樹脂可為單體成分的組成、分子量等不同的兩種以上的丙烯酸系樹脂的混合物。在該情況下，上述重均分子量表示它們的平均值。
[0062]作為上述丙烯酸系樹脂的維卡軟化溫度，優(yōu)選為80°C _120°C，更優(yōu)選為85°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90°C以上。此外，作為上述丙烯酸系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，優(yōu)選為85°C以上，更優(yōu)選為90°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為95°C以上。作為上述丙烯酸系樹脂的熔融指數(shù)(ASTM D1238 ；1條件)，從所得注射成型用裝飾片材I的強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為15g/10分鐘以下，更優(yōu)選為12g/10分鐘以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10g/10分鐘以下。
[0063]上述丙烯酸系樹脂為不含有芳香族乙烯系單體作為單體成分的丙烯酸系樹脂(以下也稱為“丙烯酸系樹脂(I)”)的情況下，作為丙烯酸系樹脂(I)中的丙烯酸系單體成分的含有率，相對于構(gòu)成丙烯酸系樹脂(I)的所有單體成分，優(yōu)選為40質(zhì)量％以上。作為該丙烯酸系樹脂(1)，可使用例如從下列單體中選出的一種以上的單體進(jìn)行聚合后的樹脂:甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯。
[0064]上述丙烯酸系樹脂(I)的重均分子量優(yōu)選為5萬-20萬，更優(yōu)選為7萬-15萬。如果該重均分子量在上述范圍內(nèi)，使所得注射成型用裝飾片材I強(qiáng)度優(yōu)異的同時(shí)，在注射成型用裝飾片材I成型時(shí)的成型加工性和流動性優(yōu)異。
[0065]進(jìn)一步，作為構(gòu)成外層3的丙烯酸系樹脂，在含有芳香族乙烯系單體作為單體成分的丙烯酸系樹脂(以下也稱為“丙烯酸系樹脂(2)”)，與不含上述芳香族乙烯系單體作為單體成分的丙烯酸系樹脂(I)合用的情況下，也可進(jìn)一步與其他丙烯酸系樹脂合用。該情況下，上述其他丙烯酸系樹脂的含量為:相對于構(gòu)成外層3的全部樹脂100質(zhì)量份，優(yōu)選為20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量份以下。上述丙烯酸系樹脂(I)的含量為:相對于構(gòu)成外層3的全部樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1質(zhì)量份-50質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量份-40質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.1質(zhì)量份-35質(zhì)量份。進(jìn)一步地，上述丙烯酸系樹脂(2)的含量，相對于構(gòu)成外層3的全部樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為50質(zhì)量份-99.9質(zhì)量份,更優(yōu)選為60質(zhì)量份-99.9質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為65質(zhì)量份-99.9質(zhì)量份。通過外層3中丙烯酸系樹脂的含量在上述范圍內(nèi)，可提高所得注射成型用裝飾片材I的耐熱性。此外，通過使用主鏈上具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙烯酸系樹脂，可提高注射成型用裝飾片材I的耐熱性。
[0066]此外，外層3在含有作為主要成分的上述丙烯酸系樹脂的同時(shí)，優(yōu)選含有橡膠狀聚合物(5 A質(zhì)重合體)。作為上述橡膠狀聚合物，列舉例如丁二烯系A(chǔ)BS橡膠、丙烯酸系、聚烯烴系、硅氧烷系、氟橡膠等具有單層或多層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子等。
[0067]作為上述丙烯酸系橡膠，可僅由丙烯酸系單體構(gòu)成，或者也可由丙烯酸系單體和其他單體構(gòu)成。作為丙烯酸系單體，列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯等。作為其他單體，列舉例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2，4- 二乙基苯乙烯、4-丁氧基苯乙烯、N, N-二甲氨基苯乙烯等芳香族乙烯化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、氰化亞乙烯等α，β_烯屬不飽和腈化合物；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯化合物；乙基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚等乙烯基醚化合物等。上述其他單體可分別單獨(dú)使用，或兩種以上混合使用。
[0068]上述丙烯酸系橡膠可使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，列舉例如:硫黃；2，4- 二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化二異丙基苯等有機(jī)過氧化物；一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆等有機(jī)硫化物；對醌二肟、P1P1-二苯甲酰醌二肟等肟化合物；六亞甲基二胺氨基甲酸鹽等聚胺等。使用交聯(lián)劑的情況下，根據(jù)需要也可使用例如二苯基胍、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、2-巰基苯并噻唑、硫化二苯并噻唑等硫化促進(jìn)劑。[0069]作為上述橡膠狀聚合物的平均粒徑，沒有特別限制，優(yōu)選為0.1 μ m-0.6 μ m。對于上述橡膠狀聚合物的平均粒徑的上限，更優(yōu)選為0.5 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0.4 μ m。另一方面，對于上述橡膠狀聚合物的平均粒徑的下限，更優(yōu)選為0.2 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3 μ m。在上述橡膠狀聚合物的平均粒徑超過上述上限的情況下，可能會降低注射成型用裝飾片材I的透明度。相反，在上述橡膠狀聚合物的平均粒徑未達(dá)到上述下限的情況下，可能會降低注射成型用裝飾片材I的柔性。
[0070]作為外層3中上述橡膠狀聚合物的含量，優(yōu)選為5質(zhì)量％_50質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％-45質(zhì)量％,進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％-40質(zhì)量％。如果上述橡膠狀聚合物的含量未達(dá)到上述下限，可能會降低注射成型用裝飾片材I的柔性。相反，如果上述橡膠狀聚合物的含量超過上述上限時(shí)，可能會降低注射成型用裝飾片材I的透明度。
[0071]作為上述橡膠狀聚合物，可采用具有多層結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。作為該多層結(jié)構(gòu)，可采用例如，由核-殼結(jié)構(gòu)構(gòu)成的二層結(jié)構(gòu)；由中心硬質(zhì)層、軟質(zhì)層、最外層硬質(zhì)層構(gòu)成的三層結(jié)構(gòu)；還可進(jìn)一步在軟質(zhì)層和最外層硬質(zhì)層之間具有中間硬質(zhì)層的四層結(jié)構(gòu)等。
[0072]作為上述二層結(jié)構(gòu)，可為例如由橡膠狀聚合物構(gòu)成的核層和由丙烯酸樹脂系的玻璃狀聚合物構(gòu)成的殼層而構(gòu)成的核-殼結(jié)構(gòu)。此外，作為核層中使用的橡膠狀聚合物，只要是常溫下為橡膠狀的物質(zhì)就沒有特別限制，可采用例如以丁二烯為主要成分的橡膠狀聚合物(例如，丁二烯均聚物、丁二烯-芳香族乙烯共聚物等)、以丙烯酸烷基酯為主要成分的橡膠狀聚合物(例如，丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯-苯乙烯共聚物等)等。此外，優(yōu)選采用丁二烯-苯乙烯共聚物，由此可提高強(qiáng)度、生產(chǎn)性、透明度。此外，作為殼層中使用的玻璃狀聚合物，只要是常溫下為玻璃狀的丙烯酸系聚合物就沒有特別限制，可使用例如甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物等。
[0073]此外，作為具有三層以上多層結(jié)構(gòu)的橡膠狀聚合物，列舉由橡膠狀聚合物構(gòu)成的軟質(zhì)層、由玻璃狀聚合物構(gòu)成的硬質(zhì)層進(jìn)行三層以上層疊構(gòu)成的物質(zhì)。對于軟質(zhì)層中使用的橡膠狀聚合物以及硬質(zhì)層中使用的玻璃狀聚合物，可使用上述二層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子中說明的物質(zhì)。
[0074]此外，在不損害本發(fā)明效果的條件下，內(nèi)層2以及外層3中可混合其他聚合物。此夕卜，作為其他聚合物，列舉例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系樹脂；聚酰胺樹脂；聚苯硫醚樹脂；聚醚醚酮樹脂；聚酯、聚砜、聚苯醚、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚縮醛等熱塑性樹脂；以及酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、硅氧烷樹脂、環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂等。其他聚合物可單獨(dú)或多種混合使用。
[0075]作為外層3的平均厚度，沒有特別限制，優(yōu)選為40 μ m-100 μ m。外層3的平均厚度的上限更優(yōu)選為90 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為80 μ m。另一方面，外層3的平均厚度的下限更優(yōu)選為50 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為60 μ m。在外層3的平均厚度超過上述上限的情況下，可能會與注射成型用裝飾片材I的輕薄化的需求相悖。相反，在外層3的平均厚度未達(dá)到上述下限的情況下，外層3中含有的黑色系有色材料的含量降低可能不能呈現(xiàn)出所期望的黑色，此外可能會降低注射成型用裝飾片材I的硬度等。
[0076]外層3中含有黑色系有色材料。其中，外層3中含有黑色系染料和黑色系顏料兩種。
[0077]作為外層3中含有的上述黑色系染料，列舉例如偶氮染料、吖啶染料、亞硝基染料、硝基染料、二苯乙烯偶氮染料、酮亞胺染料、三苯甲烷染料、咕噸染料、喹啉染料、次甲基/多次甲基染料、蒽醌染料、噻唑染料、吲達(dá)胺/靛酚染料、吖嗪染料、噁嗪染料、噻嗪染料、硫化染料、胺酮/氧酮染料、靛屬染料、酞菁染料、花染料、紫環(huán)酮染料。上述染料可單獨(dú)或兩種以上組合使用。此外，也可為紅、綠、黃等染料組合呈現(xiàn)的深黑色。
[0078]作為外層3中含有的上述黑色系染料的含量，沒有特別限制，相對于外層3的所有構(gòu)成成分，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％_2質(zhì)量％。上述黑色系染料的含量的上限更優(yōu)選為1.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.3質(zhì)量％。另一方面，上述黑色系染料的含量的下限更優(yōu)選為0.7質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.9質(zhì)量％。
[0079]作為外層3中含有的上述黑色系顏料，優(yōu)選為炭黑。此外，作為該黑色系顏料的含量，沒有特別限制，相對于外層3的所有構(gòu)成成分，優(yōu)選為0.001質(zhì)量％-0.2質(zhì)量％。上述黑色系顏料的含量的上限更優(yōu)選為0.15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％。另一方面，上述黑色系顏料的含量的下限更優(yōu)選為0.005質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％。
[0080]作為外層3中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量，沒有特別限制，但是，相對于外層3的所有組成成分，優(yōu)選為0.7質(zhì)量％-2.001質(zhì)量％。外層3中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量的上限更優(yōu)選為1.6質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.3質(zhì)量％。另一方面，外層3中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量的下限更優(yōu)選為0.8質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0質(zhì)量％。外層3中含有的上述黑色系染料和上述黑色系顏料的總含量在上述范圍內(nèi)，使其與內(nèi)層2中含有的黑色系有色材料合用，使遮蓋性提高，可呈現(xiàn)出更深的漆黑性。
[0081]作為外層3的外表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)，優(yōu)選為0.01μπι-0.3μπι。此外，夕卜層3的外表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)的上限更優(yōu)選為0.2 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1 μ m。外層3的外表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)在上述范圍內(nèi)，可獲得外表面平滑性優(yōu)異、呈現(xiàn)出所謂鋼琴黑色調(diào)的漆黑性。
[0082]作為外層3的60°光澤度，優(yōu)選為70-90。此外，外層3的60°光澤度的下限更優(yōu)選為73，進(jìn)一步優(yōu)選為75。外層3的外表面的60°光澤度在上述范圍內(nèi)，可獲得光澤度優(yōu)異、呈現(xiàn)出所謂鋼琴黑色調(diào)的漆黑性。
[0083]此外，作為外層3的外表面的20°光澤度，優(yōu)選為65-85。外層3的外表面的20°光澤度的下限，更優(yōu)選為70，進(jìn)一步優(yōu)選為75。進(jìn)一步，作為外層3的外表面的85°光澤度，優(yōu)選為90-110。外層3的外表面的85°光澤度的下限，更優(yōu)選為95，進(jìn)一步優(yōu)選為100。外層3的外表面的20°光澤度和85°光澤度在上述范圍內(nèi)，可在光澤度方面更加優(yōu)異、提高所謂鋼琴黑色調(diào)的漆黑性。
[0084]作為室溫與內(nèi)層2的線膨脹系數(shù)(α I)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg1)之間的關(guān)系以及室溫與外層3的線膨脹系數(shù)(α 2)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg2)之間的關(guān)系，如下述式(I)和式
(2)的值的差優(yōu)選為4Χ10_3以下，更優(yōu)選為2Χ10_3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1Χ10_3以下。
[0085]α IX (Tg1-室溫)...(I)
[0086]α 2Χ (Tg2-室溫)...(2)
[0087]室溫與內(nèi)層2的線膨脹系數(shù)(α I)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg1)之間的關(guān)系以及室溫與外層3的線膨脹系數(shù)(α 2)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg2)之間的關(guān)系滿足上述范圍，在內(nèi)層2和外層3共擠成型的情況下，可降低內(nèi)部應(yīng)力，適于防止上述室溫下卷曲的發(fā)生。[0088]作為注射成型用裝飾片材I的拉伸強(qiáng)度，優(yōu)選為20MPa以上，更優(yōu)選為30MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選為40MPa以上。此外，作為注射成型用裝飾片材I的拉伸強(qiáng)度的上限，沒有特別限制，例如可為50MPa。所述注射成型用裝飾片材I的拉伸強(qiáng)度在上述范圍內(nèi)，注射成型時(shí)，由于所述注射成型用裝飾片材I的準(zhǔn)確形變，可適于將所述注射成型用裝飾片材I附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品的外表面。
[0089]作為注射成型用裝飾片材I的亮度(L*)，優(yōu)選為30以下，更優(yōu)選為20以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10以下。注射成型用裝飾片材I的亮度在上述范圍內(nèi)，可適宜呈現(xiàn)出鋼琴黑色調(diào)的漆黑性。此外，所謂“亮度(L*)”是指根據(jù)JIS-Z8729的值。此外，注射成型用裝飾片材I的亮度(L*)為從外層一側(cè)測定所述注射成型用裝飾片材I的值。
[0090](制造方法)
[0091]注射成型用裝飾片材I通過擠出成型法將內(nèi)層2和外層3 —體層疊。注射成型用裝飾片材I可使用例如具有一對擠出機(jī)的共擠出機(jī)(未圖示)進(jìn)行制造。具體來說，首先，將內(nèi)層2的形成材料從一個(gè)擠出機(jī)投入，外層3的形成材料從另一擠出機(jī)投入。然后，將內(nèi)層2的形成材料和外層3的形成材料供給分配模塊，以形成所期望厚度的方式進(jìn)行分配。然后，將內(nèi)層2的形成材料和外層3的形成材料以形成所期望厚度的方式進(jìn)行分配后，在多歧管模具內(nèi)進(jìn)行層疊，從多歧管模具的前端擠出成膜狀。此外，一對擠出機(jī)和多歧管模具的溫度設(shè)定在考慮所使用的樹脂的熔點(diǎn)等后進(jìn)行適宜選擇。
[0092](優(yōu)點(diǎn))
[0093]對于所述注射成型用裝飾片材1，由于是內(nèi)層2和外層3通過擠出成型法進(jìn)行一體層疊，與目前的片材間用粘合劑貼合的產(chǎn)品相比，內(nèi)層2和外層3之間混入雜質(zhì)的可能性小。此外，對于所述注射成型用裝飾片材1，由于內(nèi)層2或外層3中含有黑色系有色材料，與通過目前的印刷面獲得設(shè)計(jì)性的產(chǎn)品相比，由內(nèi)層2或外層3所含有的黑色系有色材料可呈現(xiàn)出充分的黑色。
[0094]對于所述注射成型用裝飾片材1，由于內(nèi)層2和外層3均含有黑色系有色材料，所以可呈現(xiàn)出更充分的黑色。
[0095]對于所述注射成型用裝飾片材1，由于具有由內(nèi)層2和外層3直接層疊的二層結(jié)構(gòu)，因而在內(nèi)層2和外層3之間沒有設(shè)置其他層，可抑制制造成本增加。
[0096]對于所述注射成型用裝飾片材1，作為黑色系有色材料，由于使用黑色系染料和黑色系顏料兩種，可呈現(xiàn)出設(shè)計(jì)性更好的高的漆黑性。
[0097][第二實(shí)施方式]
[0098](注射成型用裝飾片材)
[0099]圖2的注射成型用裝飾片材11具有內(nèi)層12、外層3、硬涂層13。注射成型用裝飾片材11通過注射成型可附設(shè)于成型的樹脂成型產(chǎn)品的外表面。注射成型用裝飾片材I中，內(nèi)層12和外層3直接層疊。此外，對于外層3，由于與圖1的注射成型用裝飾片材I相同，因此，省略帶有相同編號的說明。
[0100](內(nèi)層)
[0101]內(nèi)層12粘合于樹脂成型產(chǎn)品。內(nèi)層12以合成樹脂為主要成分而形成。作為內(nèi)層12的主要成分和平均厚度，與圖1的內(nèi)層2相同。內(nèi)層12不含黑色系有色材料作為透明層而形成。[0102](硬涂層)
[0103]作為硬涂層13的形成材料，沒有特別限制，適宜使用含有含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物和有機(jī)微粒的組合物。作為該含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物，列舉由氨基三嗪化合物、多聚甲醛以及含羥基的(甲基)丙烯酸酯經(jīng)一步合成的物質(zhì)。此外，作為上述有機(jī)微粒，列舉由乳液聚合法合成的微粒。作為上述含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物的平均分子量，沒有特別限制，優(yōu)選為200-20000。在上述平均分子量超過上述上限的情況下，粘度增高，使涂布變困難的可能性提高。相反，在上述平均分子量未達(dá)到上述下限的情況下，不能獲得足夠硬度的可能性增高。
[0104]對于上述氨基三嗪化合物，由于具有在三嗪環(huán)上的三個(gè)碳原子分別連接有氨基的結(jié)構(gòu)，因此表示氨基三嗪或其衍生物。作為上述氨基三嗪，列舉例如三聚氰胺。作為上述氨基三嗪衍生物，列舉例如苯并胍胺、乙酰胍胺、環(huán)己烷甲胍胺('> ^ ~々寸 > 力夕'' 7f ^ >)、環(huán)己烯甲胍胺( '> 夕口~今七 > 力卟術(shù)夕'' 7 f S >)、降冰片烷甲胍胺(7 ^^于 > 力卟術(shù)夕''了于笑 >)、降冰片烯甲胍胺()術(shù)卟木 > 力術(shù)夕m >)等。
[0105]作為上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯，列舉例如丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯。此外，上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯中，根據(jù)需要，可添加具有含至少一個(gè)羥基的烯屬不飽和鍵的化合物，例如(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-4-羥丁酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、烯丙醇、乙二醇烯丙基醚、甘油(單、二)烯丙基醚、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等或上述物質(zhì)的混合物。
[0106]上述含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物的合成，氨基三嗪化合物與甲醛通過加成反應(yīng)生成羥甲基，再與含有羥甲基和羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基進(jìn)行縮合反應(yīng)，或者含羥基的(甲基)丙烯酸酯與甲醛生成甲醛半縮醛，該甲醛半縮醛與氨基三嗪化合物進(jìn)行縮合?？s合反應(yīng)的進(jìn)行程度可通過由上述縮合反應(yīng)脫去的水量進(jìn)行判斷，經(jīng)過一段時(shí)間了解該水量，可通過在規(guī)定階段中停止水分的蒸餾來控制上述縮合反應(yīng)。
[0107]作為上述有機(jī)微粒，列舉例如由乳液聚合法合成的苯乙烯系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚樹脂、丙烯酸系樹脂等有機(jī)微粒。上述有機(jī)微粒通過乳液聚合法合成，在添加交聯(lián)劑的同時(shí)，可抑制一次粒徑的離散，促進(jìn)平面內(nèi)彎曲性的均一化。
[0108]作為上述有機(jī)微粒的平均一次粒徑，沒有特別限制，優(yōu)選為80nm-500nm。在上述有機(jī)微粒的平均一次粒徑超過上述上限的情況下，霧度上升、可見度降低的可能性增高。相反，在上述有機(jī)微粒的平均一次粒徑未達(dá)到上述下限的情況下，有機(jī)微粒的合成變困難的可能性增高。此外，平均一次粒徑是指不引起凝集的單個(gè)粒子的直徑；對于球狀微粒，平均一次粒徑為其直徑；對于球狀以外的微粒，平均一次粒徑表示長軸徑和短軸徑的算術(shù)平均值，因此，是指通過電子顯微鏡測定的值。
[0109]相對于上述含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物100重量份，作為上述有機(jī)微粒的添加量，沒有特別限制，優(yōu)選為I重量份-50重量份，更優(yōu)選為10重量份-30重量份。在上述添加量超過上述上限的情況下，不能充分提高硬度的可能性增高。相反，在上述添加量未達(dá)到上述下限的情況下，彎曲性降低的可能性增高。
[0110] 此外，作為硬涂層13的形成材料，適宜使用含有上述含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物中殘留的未反應(yīng)的羥基與異氰酸酯化合物反應(yīng)生成的氨酯化的含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物和有機(jī)微粒的組合物。作為上述有機(jī)微粒，列舉由乳液聚合法合成的苯乙烯系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚樹脂、丙烯酸系樹脂等有機(jī)微粒。此外，該有機(jī)微粒的平均一次粒徑以及相對于上述含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物100重量份的上述有機(jī)微粒的添加量與上述相同。上述氨酯化的含三嗪環(huán)的(甲基)丙烯酸酯預(yù)聚物通過氨酯化可進(jìn)一步提聞彎曲性。
[0111]作為上述異氰酸酯化合物，可列舉脂肪族、脂環(huán)式、芳香族、芳香脂肪族異氰酸酯以及上述化合物的改性產(chǎn)物。
[0112]作為上述脂肪族異氰酸酯，列舉例如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)等。作為上述脂環(huán)式異氰酸酯，列舉例如二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、l，4_環(huán)己烷二異氰酸酯(CHDI)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(HXDI)、氫化甲苯二異氰酸酯(HTDI)等。此外，作為上述芳香族異氰酸酯，列舉例如甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4 '(或2，4 ' ) - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(T0DI)、對亞苯基二異氰酸酯(proi)等。作為上述芳香脂肪族異氰酸酯，列舉例如α,α,α'，α'-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)等。
[0113]作為上述脂肪族、脂環(huán)式、芳香族或芳香脂肪族異氰酸酯化合物的改性產(chǎn)物，列舉上述化合物的異氰酸 酯基的部分或全部改性為碳二亞胺基、脲二酮基> 卜^才 >基)、脲亞胺基> 卜4 $ >基)、縮二脲基、異氰脲酸酯基等的化合物。此外，上述異氰酸酯化合物可只使用一種，也可兩種以上合用。
[0114]此外，為了促進(jìn)與上述異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的反應(yīng)，可使用有機(jī)錫系氨酯化催化劑。作為上述有機(jī)錫系氨酯化催化劑，只要是氨酯化反應(yīng)中通常使用的有機(jī)錫系氨酯化催化劑，就沒有特別限制，列舉二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、硬脂酸亞錫、辛酸亞錫等。
[0115]作為上述有機(jī)錫系氨酯化催化劑的用量，沒有特別限制，優(yōu)選為0.005重量％_3重量％。在上述有機(jī)錫系氨酯化催化劑的用量超過上述上限的情況下，由于聚氨酯反應(yīng)時(shí)的放熱，使反應(yīng)控制變困難的可能性增高。相反，在上述有機(jī)錫系氨酯化催化劑的用量未達(dá)到上述下限的情況下，聚氨酯反應(yīng)不能充分進(jìn)行的可能性增高。
[0116]硬涂層13優(yōu)選使用作為反應(yīng)性化合物的多官能團(tuán)聚合單體，經(jīng)過混合或聚合形成的物質(zhì)。
[0117]上述多官能團(tuán)聚合單體為在分子中至少具有兩個(gè)以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基的物質(zhì)。作為上述多官能團(tuán)聚合單體，其中，優(yōu)選含有(甲基)丙烯?；奈镔|(zhì)。對于所涉及的含有(甲基)丙烯?；亩喙倌軋F(tuán)聚合單體，自由基反應(yīng)性非常高，從快速固化和高硬度的觀點(diǎn)出發(fā)具有優(yōu)越性。
[0118]作為上述含有(甲基)丙烯?；亩喙倌軋F(tuán)聚合單體，列舉例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯。上述物質(zhì)可單獨(dú)或混合使用。[0119]作為硬涂層13的平均厚度，沒有特別限制，優(yōu)選為I μ m-20 μ m。硬涂層13的平均厚度的上限更優(yōu)選為15 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為10 μ m。此外，硬涂層13的平均厚度的下限更優(yōu)選為3 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為5 μ m。硬涂層13的平均厚度在超過上述上限的情況下，與輕薄化的需求相悖，同時(shí)可能會降低柔軟性。相反，硬涂層13的平均厚度未達(dá)到上述下限的情況下，可能不能獲得所期望的硬度。
[0120]此外，作為硬涂層13的外表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)以及硬涂層13的外表面的60°光澤度、20°光澤度以及85°光澤度，與圖1的外層3的外表面的值相同。
[0121]此外，作為注射成型用裝飾片材11的拉伸強(qiáng)度以及亮度(L*)，與圖1的注射成型用裝飾片材I相同。
[0122](制造方法)
[0123]作為注射成型用裝飾片材11的制造方法，一般具有(a)由內(nèi)層12和外層3形成層疊體的步驟，(b)在該層疊體的外層3的外表面形成硬涂層13的步驟。作為上述(a)，列舉與圖1注射成型用裝飾片材I同樣的制造方法。此外，作為上述(b)，列舉將硬涂層13的形成材料涂布于外層3的外表面，再經(jīng)干燥、固化的方法。
[0124]作為將硬涂層13的形成材料涂布于外層3的外表面的方法，可列舉凹版涂布法、棒涂法、刮刀涂布法、輥涂法、刮板涂布法、模具涂布法等公知的方法。
[0125]此外，作為使涂布于外層3的外表面的硬涂層13的形成材料固化的方法，列舉紫外線、電子束等活性能量線照射使其固化的方法。通過紫外線固化的情況下，硬涂層13的形成材料中含有光聚合弓I發(fā)劑。
[0126]作為光聚合引發(fā)劑，列舉例如二苯甲酮、聯(lián)苯甲酰、米氏酮、2-氯噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2，2-二乙氧基苯乙酮、芐基二甲基縮酮、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1_羥基環(huán)己基苯甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、1-[4-(2_羥基乙氧基)_苯基]_2_輕基-2-甲基-1-丙麗、雙2，6- 二氣-3-批略苯基二茂欽、2_節(jié)基-2- 二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)-1_ 丁酮、(2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦等。此外，上述化合物可單獨(dú)使用，也可多種混合使用。
[0127]作為紫外線照射裝置，可使用高壓汞燈或金屬鹵化物燈等已知裝置。作為紫外線照射能量，優(yōu)選為100-2000mJ/cm2，更優(yōu)選為300-700mJ/cm2。此外，通過在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行紫外線照射，可進(jìn)一步提高耐劃傷性。
[0128]此外，作為電子束照射裝置，可使用目前已知的固化裝置。作為電子束照射量，優(yōu)選為 10kGy-200kGy，更優(yōu)選為 30kGy_100kGy。
[0129](優(yōu)點(diǎn))
[0130]對于所述注射成型用裝飾片材11，由于在外層3的外表面進(jìn)一步具備層疊的硬涂層13，例如，所述注射成型用裝飾片材11附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品的外表面之后，通過硬涂層13可切實(shí)防止上述外層3的外表面被刮傷。
[0131][第三實(shí)施方式]
[0132](注射成型用片材層疊體)
[0133]圖3的注射成型用片材層疊體21具有注射成型用裝飾片材I和剝離片22。注射成型用裝飾片材I具有內(nèi)層2和外層3。對于內(nèi)層2和外層3，由于與圖1的注射成型用裝飾片材I相同，因此省略帶有相同編號的說明。
[0134](剝離片)
[0135]剝離片22可剝離地層疊于注射成型用裝飾片材I的外層3的外表面。剝離片22具有基材膜。該基材膜由具有耐熱性、耐加工機(jī)械強(qiáng)度、耐溶劑性等的各種材料形成。作為形成上述基材膜的主要成分，列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂；尼龍6等聚酰胺系樹脂；聚氯乙烯等乙烯系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯、賽璐玢、醋酸纖維素等纖維素系樹脂等的合成樹脂。其中，從耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚酯系樹脂，特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。
[0136]上述基材膜可為拉伸薄膜、未拉伸薄膜中的任意一種，但從提高強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選沿單軸方向或雙軸方向拉伸的基材膜。此外，上述基材膜可為單層，也可為多層。此外，根據(jù)需要，上述基材膜可添加填充劑、增塑劑、著色劑、抗靜電劑等添加劑。
[0137]作為上述基材膜的平均厚度，沒有特別限制，但優(yōu)選為20μπι-1πιπι。上述基材膜的平均厚度的上限更優(yōu)選為800 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為500 μ m。另一方面，上述基材膜的平均厚度的下限更優(yōu)選為60 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為100μπι。如果上述基材膜的平均厚度超過上述上限，可能會使剝離片22的柔性不足。相反，如果上述基材膜的平均厚度未達(dá)到上述下限的情況下，可能會使剝離片22的強(qiáng)度不足。
[0138]此外，對于剝離片22，可在上述基材膜的內(nèi)表面一側(cè)(與外層3的層疊面一側(cè))層疊剝離層。該剝離層是為 了提高剝離片22和注射成型用裝飾片材I的剝離性而設(shè)置的，因此，在基材膜與注射成型用裝飾片材I之間剝離性高的情況下，則沒有必要設(shè)置該剝離層。作為上述剝離層的形成材料，列舉硅氧烷、三聚氰胺、氟化聚合物、合成樹脂等。作為上述合成樹脂，列舉三聚氰胺系樹脂、尿素系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、酚醛系樹脂、環(huán)氧系樹脂、氨基醇酸系樹脂等。上述剝離層可將該剝離層的形成材料通過凹版涂布法、輥涂法、缺角輪涂布法(- > ^ - 一卜法)、模唇涂布法('J 〃 7° 2 —卜法)等公知的方法涂布于基材膜上，再經(jīng)干燥、固化形成。此外，對于上述剝離層的形成，也可對層疊面進(jìn)行電暈處理或易粘合處理。
[0139]上述剝離層中也可含有交聯(lián)劑。作為上述剝離層中含有的交聯(lián)劑，列舉例如環(huán)氧系交聯(lián)劑、異氰酸酯系交聯(lián)劑、羥甲基系交聯(lián)劑、螯合系交聯(lián)劑、氮丙啶系交聯(lián)劑、三聚氰胺系交聯(lián)劑、多價(jià)金屬螯合系交聯(lián)劑等。
[0140]對上述交聯(lián)劑的含量，沒有特別限制，相對于上述剝離層的主要成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5質(zhì)量份-20質(zhì)量份，特別優(yōu)選為2質(zhì)量份-10質(zhì)量份。交聯(lián)劑的含量在上述范圍內(nèi)，可獲得穩(wěn)定的聞分子聚合物。
[0141]作為有機(jī)溶劑，列舉例如己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴；甲苯、二甲苯等芳香烴；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇；甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯等酯；乙基溶纖劑等溶纖劑系溶劑；甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、甲氧基丁醇等二元醇系溶劑。上述有機(jī)溶劑可單獨(dú)或混合使用。
[0142]上述剝離層中，根據(jù)需要可添加填充劑、軟化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增粘劑、抗靜電劑等。
[0143]作為上述剝離層的平均厚度，沒有特別限制，優(yōu)選為10μπι-50μπι。上述剝離層的平均厚度的上限更優(yōu)選為45 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為30 μ m。此外，上述剝離層的平均厚度的下限更優(yōu)選為15 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為20 μ m。在上述剝離層的平均厚度超過上述上限的情況下，可能會與輕薄化的需求相悖。相反，在上述剝離層的平均厚度未達(dá)到上述下限的情況下，可能會降低剝離性。
[0144](優(yōu)點(diǎn))
[0145]由于所述注射成型用片材層疊體21具備:所述注射成型用裝飾片材I ;以及在該注射成型用裝飾片材I的外層3的外表面可剝離地層疊的剝離片22。將剝離片22設(shè)置為面向成型模具的模具表面，向該成型模具中注射熔融樹脂，樹脂固化后剝離剝離片22，可得到在外表面附設(shè)有所述注射成型用裝飾片材I的注射成型產(chǎn)品，該注射成型產(chǎn)品在所述注射成型用裝飾片材I的內(nèi)部混入雜質(zhì)的可能性小，可呈現(xiàn)出充分的黑色。
[0146][第四實(shí)施方式]
[0147](注射成型產(chǎn)品)
[0148]圖4的注射成型產(chǎn)品31具有注射成型用裝飾片材I和樹脂成型產(chǎn)品32。對于注射成型產(chǎn)品31，注射成型用裝飾片材I附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品32的外表面。
[0149](樹脂成型產(chǎn)品)
[0150]作為樹脂成型產(chǎn)品32的形成材料，沒有特別限制，列舉聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、ABS樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、氯乙烯系樹脂、聚酰胺系樹脂等。
[0151](制造方法)
[0152]作為將注射成型用裝飾片材I附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品32的方法，優(yōu)選嵌件成型(、>寸一卜成形)和模內(nèi)成型H — > F'成形)等。作為將上述注射成型用裝飾片材I附設(shè)于樹脂成型產(chǎn)品32的方法，例如包括:Ca)將注射成型用裝飾片材I設(shè)置在注射成型模具內(nèi)部的步驟，(b)進(jìn)行真空成型，使注射成型用裝飾片材I緊密附著于模具內(nèi)表面的步驟，(c)將樹脂成型產(chǎn)品32的形成材料在該模具內(nèi)進(jìn)行注射成型的步驟。
[0153](優(yōu)點(diǎn))
[0154]由于所述注射成型產(chǎn)品31是在外表面上附設(shè)有所述注射成型用裝飾片材I的注射成型產(chǎn)品，因此，雜質(zhì)混入所述注射成型用裝飾片材I內(nèi)部的可能性小，可呈現(xiàn)出充分的
里任
[0155](其他實(shí)施方式)
[0156]此外，本發(fā)明的注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品除上述形態(tài)之外，也可實(shí)施進(jìn)行各種改變、改良的形態(tài)。此外，可能將本發(fā)明中涉及的上述各個(gè)實(shí)施方式的構(gòu)成進(jìn)行適當(dāng)組合后實(shí)施。
[0157]例如，對于所述注射成型用裝飾片材，也可只在內(nèi)層含有黑色系有色材料。作為只在內(nèi)層含有黑色系有色材料的情況下的黑色系有色材料可以與只在外層含有黑色系有色材料的情況相同。此外，在注射成型用裝飾片材具有硬涂層的情況下，也可在該硬涂層的外表面層疊剝離片。
[0158]所述注射成型用裝飾片材也可在內(nèi)層與外層之間、或外層與硬涂層之間等處具有其他層。此外，為了提高與樹脂成型產(chǎn)品的粘合性，所述注射成型用裝飾片材也可在內(nèi)層的內(nèi)表面一側(cè)具有粘合層。[0159]工業(yè)實(shí)用性
[0160]如上所述，本發(fā)明的注射成型用裝飾片材、注射成型用片材層疊體以及注射成型產(chǎn)品混入雜質(zhì)的可能性小，可呈現(xiàn)出充分的黑色，適于個(gè)人電腦、手機(jī)、家電、化妝品容器、雜貨、汽車內(nèi)飾部件等的表面裝飾。
[0161]附圖標(biāo)記說明
[0162]I注射成型用裝飾片材
[0163]2 內(nèi)層
[0164]3 外層
[0165]11注射成型用裝飾片材
[0166]12 內(nèi)層
[0167]13硬涂層
[0168]21注射成型用片材層疊體
[0169]22剝離片
[0170]31注射成型產(chǎn)品
[0171]32樹脂成型產(chǎn)品
【權(quán)利要求】
1.一種注射成型用裝飾片材，所述注射成型用裝飾片材為在通過注射成型進(jìn)行成型的樹脂成型產(chǎn)品的外表面上附設(shè)的樹脂制成的注射成型用裝飾片材，其特征在于， 具有將與所述樹脂成型產(chǎn)品粘合的內(nèi)層和在所述內(nèi)層的外表面一側(cè)層疊的外層通過擠出成型法一體層疊成的多層結(jié)構(gòu)， 上述內(nèi)層或外層含有黑色系有色材料。
2.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，上述內(nèi)層和外層均含有上述黑色系有色材料。
3.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，所述注射成型用裝飾片材具有將上述內(nèi)層和外層直接層疊的雙層結(jié)構(gòu)。
4.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，所述注射成型用裝飾片材進(jìn)一步在上述外層的外表面具有層疊的硬涂層。
5.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，所述外表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為 0.0l μ m_0.3 μ m。
6.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，所述外表面的60°光澤度為70-90。
7.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，作為上述黑色系有色材料，使用黑色系染料和黑色系顏料兩種。
8.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，上述外層的主要成分為丙烯酸系樹脂。
9.如權(quán)利要求8所述的注射成型用裝飾片材，其中，所述注射成型用裝飾片材的拉伸強(qiáng)度為20MPa以上。
10.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，上述內(nèi)層的主要成分為與上述樹脂成型產(chǎn)品的主要成分同種的樹脂。
11.如權(quán)利要求1所述的注射成型用裝飾片材，其中，作為室溫與上述內(nèi)層的線膨脹系數(shù)(α I)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg1)之間的關(guān)系以及室溫與上述外層的線膨脹系數(shù)(α 2)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg2)之間的關(guān)系，如下述式(I)與式(2)的值的差為4Χ10_3以下， α IX (Tg1-室溫)...(I) α 2Χ (Tg2-室溫)...(2)。
12.—種注射成型用片材層疊體，其中，所述注射成型用片材層疊體具備: 權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的注射成型用裝飾片材；以及 在所述注射成型用裝飾片材的外層的外表面一側(cè)可剝離地層疊的剝離片。
13.—種在外表面上附設(shè)有權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的注射成型用裝飾片材的注射成型產(chǎn)品。
【文檔編號】B32B27/20GK103935093SQ201410028112
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年1月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月21日
【發(fā)明者】赤松正, 中嶋宏紀(jì), 堀內(nèi)則幸 申請人:惠和株式會社