專利名稱：太陽能電池背板膜及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于太陽能電池背板的膜和生產(chǎn)所述膜的方法。
背景技術(shù)：
作為太陽能電池元件，具有結(jié)晶硅、非晶硅等的太陽能電池模塊通常通過使用層壓法生產(chǎn)，所述層壓法為，將正表面保護板層、填充層、太陽能電池元件即光伏元件、填充層、和背表面保護板層依次層疊，并通過真空抽吸熱壓層疊物。由于太陽能電池被安置在暴露在陽光和雨水下的環(huán)境中，例如在屋頂上，因此組成太陽能電池模塊的各個層需要具有耐侯性的功能如防潮性，耐熱性和抗紫外線性。所述背表面保護板層需要滿足的條件例如，具有出色的強度和綜合的魯棒性如耐侯性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風(fēng)壓性、耐冰雹性、耐化學(xué)性、光反射性、光漫散射性和可設(shè)計性，特別是具有出色的防潮性以阻止?jié)駳?、氧等滲透，具有高的表面硬度，具有出色的防污性以避免污物、塵土的等堆積在表面，以及非常高的耐久性，并具有高的防護能力。例如，目標(biāo)是以低廉的成本構(gòu)建具有出色的綜合性能如防潮性、對長期性能劣化的抵抗性、耐久性、以及防護能力的安全的太陽能電池模塊，而提議一種用于太陽能電池模塊的背表面防護板，其中將含有增白劑和紫外線吸收劑的耐熱的聚丙烯基樹脂膜層壓在基材膜的兩個表面，所述基材膜提供有無機氧化物的沉積膜(參見例如日本專利申請公開(JP-A) No. 2007-306006)。而且，在背表面防護板層本身的功能之外，所述背表面防護板的生產(chǎn)率也是重要的考慮，因此，也存在對具有更高生產(chǎn)效率的生產(chǎn)用于太陽能電池的背表面防護板的方法的需求。通常，用于太陽能電池的背表面防護板具有疊層結(jié)構(gòu)，所述疊層結(jié)構(gòu)包括基材、具有反射陽光功能的白色層、以及各種各樣的功能層，其中所述層主要由樹脂膜形成。通過將各自的樹脂膜貼合于其上，生產(chǎn)所述背表面防護板。就此而言，為了改善背板的生產(chǎn)加工效率，提議了一種通過以下方法生產(chǎn)的用于太陽能電池的背板對第一樹脂膜層11、白色著色層12、阻氣性沉積樹脂膜層13、和第二樹脂膜層14實施熱退火處理，并因此賦予了低收縮性(參見例如日本專利No. 2006-073793)。也已經(jīng)公開了一種用于太陽能電池的背表面防護板，其由基材膜、白色墨水層和無機沉積膜形成，以求得到具有出色的耐侯性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風(fēng)壓性、耐冰雹性、耐化學(xué)性、防潮性、防污性、可設(shè)計性、光反射性、耐電壓性、及其他各種所需性能的，并具有出色的反射入射光能力的，并能夠通過通用的方法成形和加工的，并具有出色的耐久性的保護板，以致提高能量轉(zhuǎn)換效率(參見例如日本專利No. 2006-210557)。發(fā)明概述 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種用于太陽能電池背板的膜，所述膜包含基材膜；在所述基材膜的至少一個表面上提供的白色層，該白色層是由含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑的用于該白色層的水性組合物的涂膜形成的；在所述基材膜的所述至少一個表面上提供的粘附保護層，該粘附保護層是由含有第二水性粘合劑的用于該粘附保護層的水性組合物的涂膜形成的，所述用于太陽能電池背板的膜具有出色的生產(chǎn)效率、在層中均勻存在的白色顏料、和各層之間出色的粘附性，并且本發(fā)明還提供了生產(chǎn)所述用于太陽能電池背板的膜的方法。[技術(shù)問題]在上述專利文獻中描述的用于太陽能電池的背表面防護板均為這樣一類板如果沒有將各層貼合在一起的工序，就無法完成所述用于太陽能電池的背表面防護板(其為層疊板)。因此，生產(chǎn)效率不足，而且在各層之間的粘附力也不足。本發(fā)明的一個目的是提供一種用于太陽能電池背板的膜，所述膜具有出色的生產(chǎn)效率、在層中均勻存在的白色顏料、和各層之間出色的粘附性，以及提供生產(chǎn)所述膜的方 法。[問題的解決方案]本發(fā)明的示范性實施方案包括以下各項?！?> 一種生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，所述方法包括通過將含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑的用于白色層的水性組合物涂布在基材膜的至少一個表面上，在基材膜上形成白色層；通過將含有第二水性粘合劑的用于粘附保護層的水性組合物涂布在基材膜的所述至少一個表面上，在基材膜上形成粘附保護層?！?>根據(jù)〈1>項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中在所述用于白色層的水性組合物中的白色顏料相對于第一水性粘合劑的體積分數(shù)處于從50 %至200 %的范圍內(nèi)，并且將所述用于白色層的水性組合物涂布在所述基材膜上，從而使所述用于白色層的水性組合物的涂層厚度處于從4pm至20i!m的范圍內(nèi)，并且白色顏料的涂布量處于從3g/m2至10g/m2的范圍內(nèi)?！?>根據(jù)〈1>或〈2>項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中在所述用于白色層的水性組合物中，無機氧化物填充劑的含量相對于第一水性粘合劑的總量處于從5質(zhì)量％至400質(zhì)量％的范圍內(nèi)?！?>根據(jù)〈1>至〈3>項中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，所述方法還包括將用于耐侯性層的水性組合物涂布在其上形成了白色層和粘附保護層的至少一個表面的相反表面上，所述用于耐侯性層的水性組合物含有碳氟樹脂或有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中的至少一種。<5>根據(jù)〈1>至〈4>項中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述基材膜的其上形成了白色層和粘附保護層的至少一個表面對于波長為550nm的光的光反射率是70%以上。<6>根據(jù)〈1>至〈5>項中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于白色層的水性組合物還包含至少一種表面活性劑。<7>根據(jù)〈1>至〈6>項中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述第一水性粘合劑和所述第二水性粘合劑各自獨立地包含由以下各項組成的組中的至少一項聚烯烴、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸類聚合物和聚酯。<8>根據(jù)〈1>至〈7>項中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于粘附保護層的水性組合物還包含無機氧化物填充劑。<9>根據(jù)〈1>至〈8>項中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述基材膜包括聚酯。<10>根據(jù)〈1>至〈9>項中 任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于白色層的水性組合物還包含至少一種曝唑啉化合物作為用于第一水性粘合劑的交聯(lián)劑。<11> 一種用于太陽能電池背板的膜，所述膜包含基材膜；在所述基材膜的至少一個表面上提供的白色層，且所述白色層包含用于白色層的水性組合物的涂膜，所述用于白色層的水性組合物含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑；以及在所述基材膜的所述至少一個表面上提供的粘附保護層，所述粘附保護層包含用于粘附保護層的含有第二水性粘合劑的水性組合物的涂膜?！?2>根據(jù)〈11>項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，在用于白色層的水性組合物中的白色顏料相對于第一水性粘合劑的體積分數(shù)處于從50%至200%的范圍內(nèi)，白色層的膜厚處于從4 y m至20 y m的范圍內(nèi)，并且白色顏料的涂布量處于從3g/m2至10g/m2的范圍內(nèi)?！?3>根據(jù)〈11>或〈12>項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述無機氧化物填充劑的含量相對于在白色層中的第一水性粘合劑的總量處于5質(zhì)量％至400質(zhì)量％的范圍內(nèi)?！?4>根據(jù)〈11>至〈13>項中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述用于太陽能電池背板的膜還包括耐侯性層，所述耐侯性層包含用于耐侯性層的水性組合物的涂膜并且設(shè)置在其上提供了白色層和粘附保護層的至少一個表面的相反表面上，所述用于耐侯性層的水性組合物含有碳氟樹脂或有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中的至少一種?！?5>根據(jù)〈11>至〈14>項中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述基材膜的其上提供了白色層和粘附保護層的基材膜的至少一個表面?zhèn)葘τ诓ㄩL為550nm的光的光反射率是70%以上。〈16>根據(jù)〈11>至〈15>項中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述第一水性粘合劑和所述第二水性粘合劑各自獨立地包含由以下各項組成的組中的至少一項聚烯烴、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸類聚合物和聚酯?！?7>根據(jù)〈11>至〈16>項中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述粘附保護層還包含無機氧化物填充劑。<18>生產(chǎn)根據(jù)〈11>至<17〉項中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述基材膜包括聚酯。<19>生產(chǎn)根據(jù)〈11>至〈18>項中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于白色層的水性組合物還包含至少一種Si唑啉化合物作為用于第一水性粘合劑的交聯(lián)劑。實施方案詳述<生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法>本發(fā)明的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法包括通過將含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑的用于白色層的水性組合物涂布在基材膜的至少一個表面上，在基材膜上形成白色層，以及通過將含有第二水性粘合劑的用于粘附保護層的水性組合物涂布在基材膜的所述至少一個表面上，在基材膜上形成粘附保護層。本發(fā)明的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法還可以包括向在其上提供了白色層和粘附保護層的至少一個表面的相反表面上涂布用于耐侯性層的水性組合物的步驟，所述用于耐侯性層的水性組合物含有碳氟樹脂或有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中的至少一種。此外，所述方法可以具有在通過在基材膜上涂布用于白色層的水性組合物形成白色層之前，通過涂布用于基材膜和白色膜之間的底涂層的水性組合物形成底涂層的步驟。當(dāng)生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法具有上述配置時，能夠簡單地通過涂布(涂層)生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜，而不需要將組成用于太陽能電池背板的膜的各層貼合其上。因此，用于太陽能電池背板的膜的生產(chǎn)效率能夠得以提高。此外，在本發(fā)明的生產(chǎn)用于太陽能背板的膜的方法中，通過涂布含有水性粘合劑的水性組合物形成所述白色層和所述粘附保護層。所以，各水性組合物能夠形成具有很小厚度的涂膜，并且因此在基材膜和白色層之間的粘附性以及在白色層和粘附保護層之間的 粘附性均能夠得以提高。特別是，設(shè)想在白色層和粘附保護層之間的層間粘附性能夠通過水性粘合劑之間的相互作用得以加強。此外，當(dāng)在白色層中含有無機氧化物填充劑時，粘附性得以提高，特別是，甚至在濕熱環(huán)境中(例如，85°C及85%相對濕度)，粘附性也不輕易降低。因為根據(jù)本發(fā)明的白色層是用過涂布諸如上文所述的水性組合物形成的，所以與把通過在樹脂中加入白色顏料形成的膜或?qū)淤N合其上而形成的白色層相比，白色顏料不容易在層內(nèi)局域化，且白色顏料可能均勻存在于層中。因此，設(shè)想具有如此白色層的本發(fā)明的用于太陽能電池背板的膜也具有出色的陽光反射效率。這樣，本發(fā)明的用于太陽能電池背板的膜具有適用于太陽能電池的反光性或裝飾性，而且對電池主體的粘附(特別是，對將太陽能電池元件密封的EVA系密封劑的粘附)也很出色，以致所述膜能夠保持穩(wěn)定，在濕熱環(huán)境中也不隨時間流逝引起剝落等，并且可以在長時間內(nèi)以穩(wěn)定的方式保持發(fā)電性能。以下將更詳細地描述本發(fā)明。[基材膜]本發(fā)明的用于太陽能電池背板的膜具有基材膜。對基材膜的材料沒有特殊限制，可以使用的材料的實例包括聚酯、聚烯烴如聚丙烯或聚乙烯、以及碳氟聚合物如聚氟乙烯。其中，從成本、機械強度等方面考慮，優(yōu)選聚酯。所述聚酯優(yōu)選為由芳香族二元酸或其成酯性衍生物和二醇或其成酯性衍生物合成的線性飽和聚酯。這種線性飽和聚酯的具體的實例包括聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚間苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚(對苯二甲酸1，4_環(huán)己二亞甲酯)、和聚2，6_萘二甲酸乙二酯。其中，從機械性能與成本之間平衡的方面考慮，特別優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二酯或聚2，6_萘二甲酸乙二酯。所述聚酯可以是均聚物或共聚物。而且，所述聚酯可以是通過摻入少量與該聚酯不同種類的樹脂如聚酰亞胺所得到的混合物。在所述聚酯中的羧基含量優(yōu)選50當(dāng)量/t以下，且更優(yōu)選35當(dāng)量/t以下。當(dāng)羧基含量是50當(dāng)量/t以下時，能夠保持耐水解性，并且能夠抑制隨時間流逝由濕熱導(dǎo)致的強度的降低。從保持聚酯對在其上形成的層(例如，白色層)的粘附性的方面考慮，羧基含量的下限為2當(dāng)量/t是適宜的?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)聚合催化劑的種類或成膜條件(成膜溫度或時間)調(diào)整聚酯中的羧
基含量。關(guān)于生產(chǎn)聚酯時使用的聚合催化劑，從將羧基含量抑制到預(yù)定范圍以下的方面考慮，優(yōu)選使用銻系、鍺系或鈦系化合物，但特別優(yōu)選鈦系化合物。在使用鈦系化合物的情況下，通過使用lppm-30ppm范圍內(nèi)的量的鈦系化合物作為催化劑進行聚合的實施方案是優(yōu)選的，鈦系化合物更優(yōu)選用量為3ppm-15ppm。當(dāng)鈦系化合物的比率處于上述范圍內(nèi)時,在下 文所述范圍內(nèi)調(diào)整端羧基的量是可能的，而且可以保持聚合物基材的耐水解性低?？梢酝ㄟ^采用例如在日本已審專利文件No.8-301198，日本專利Nos. 2543624，3335683，3717380，3897756，3962226，3979866，3996871,4000867，4053837，4127119，4134710，4159154，4269704和4313538中所述的方法，實施使用鈦系化合物的聚酯合成。在根據(jù)本發(fā)明的聚酯被聚合之后，對其實施固態(tài)聚合是優(yōu)選的。從而可以達到優(yōu)選的羧基含量。所述固態(tài)聚合可以通過連續(xù)方法(將樹脂填滿在塔中，在加熱樹脂的同時允許樹脂緩慢地流動一段預(yù)定的時間，并隨后排出樹脂的方法)進行，或通過分批方法(將樹脂引入容器，并將樹脂加熱一段預(yù)定的時間)進行。特別是在日本專利Nos. 2621563，3121876，3136774，3603585，3616522，3617340，3680523，3717392 和 4167159 中描述的方法可用于固定床聚合。所述固態(tài)聚合的溫度優(yōu)選從170°C至240°C，更優(yōu)選從180°C至230°C，甚至更優(yōu)選從190°C至220°C。而且，所述固態(tài)聚合時間優(yōu)選從5小時至100小時，更優(yōu)選從10小時至75小時，甚至更優(yōu)選從15小時至50小時。所述固態(tài)聚合優(yōu)選在真空或在氮氣氣氛中進行。聚酯基材膜優(yōu)選為例如通過下述方法生成的雙軸拉伸的膜例如，將聚酯熔融擠出成膜形，使用流延鼓冷卻和固化所述聚酯膜以得到未拉伸的膜，于從玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg°C至(Tg+60) V的范圍內(nèi)的溫度沿縱向以3至6倍的總拉伸比拉伸此未拉伸的膜一次或兩次，隨后將得到的膜于從Tg°C至(Tg+60) °C的范圍內(nèi)的溫度沿橫向以3至5倍的拉伸比拉伸。還可以使用任選地實施了熱處理的聚酯膜，所述熱處理于180°C至230°C持續(xù)I秒至60秒。所述基材膜的厚度優(yōu)選25 ii m至300 ii m。當(dāng)厚度在25 y m以上時，得到充足的機械強度，而當(dāng)厚度在300 iim以下時，在成本方面有利。特別是，當(dāng)厚度增加時，聚酯基材的耐水解性惡化，且傾向于變得不能滿足長期使用。因此，根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)厚度為從120 y m至300 u m,并且在聚酯中的羧基含量是2當(dāng)量/t至50當(dāng)量/t時，還提供了提高在濕熱中耐久性的效果。〈白色層的形成〉在本發(fā)明的生產(chǎn)用于太陽能背板的膜的方法中，通過向基材膜的至少一個表面上涂布含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑的用于白色層的水性組合物，在基材膜上形成白色層。亦即，所述用于白色層的水性組合物可以不僅僅涂布在基材膜的一個表面上，也可以涂布在基材膜的兩個表面上。白色層的第一個功能是通過反射來自入射光的，到達背板、未在太陽能電池模塊中被用于發(fā)電的那部分光，并使所述光返回太陽能電池模塊，以增加太陽能電池模塊的發(fā)電效率。第二個功能是，在從正表面一側(cè)觀察太陽能電池模塊的情況下，增強外觀裝飾性。通常，當(dāng)從正表面一側(cè)觀察太陽能電池模塊時，能夠看到太陽能電池的背板，因此可以通過向背板提供白色層增強裝飾性以改善外觀。[用于白色層的水性組合物]可以通過將白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑(全部將于下文描述)、以及不同于無機氧化物填充劑的細粒、交聯(lián)劑和可以任選加入的添加劑，與涂布溶劑混合，制備用于白色層的水性組合物。作為涂布溶劑使用水，并且優(yōu)選用于白色層的水性組合物中所含溶劑的60質(zhì)量％以上是水。從水性組合物不容易對環(huán)境造成負擔(dān)的方面考慮，這種水性組合物是優(yōu)選的，而且當(dāng)水的比例在60質(zhì)量％以上時，從防爆性能和安全性的方面考慮，是有利的。從環(huán)境負擔(dān)方面考慮，在用于白色層的水性組合物中水的比例優(yōu)選甚至更高，當(dāng)在全部溶劑中含有的水的比例在70質(zhì)量％以上時更加優(yōu)選。將用于白色層的水性組合物向基材表面的涂布可以利用公知的方法實施，例如凹版涂布機或刮條涂布機。從反射性能和膜強度的方面考慮，用于白色層的水性組合物是其中白色顏料相對于水性粘合劑的體積分數(shù)為50%至200%的用于白色層的水性組合物，并且優(yōu)選將所述用于白色層的水性組合物涂布在基材膜上以使涂層厚度是從4 y m至20 y m，且白色顏料的涂布量為從3g/m2至10g/m2。 以下將描述在用于白色層的水性組合物中含有的各種組分。-白色顏料-所述用于白色層的水性組合物含有白色顏料。對所述白色顏料沒有特殊限制，只要它是白色著色顏料即可，且白色顏料可以是無機顏料或有機顏料。無機顏料的實例包括氧化鈦、硫酸鋇、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、碳酸鈣、高嶺土、滑 石、靛藍、普魯士藍、以及炭黑，而有機顏料的實例包括酞菁藍和酞菁綠。所述白色顏料的體積平均粒徑是0. 03 ii m至0. 8 ii m,更優(yōu)選為0. 15 ii m至0.5umo當(dāng)白色顏料的體積平均粒徑處于這一范圍時，光反射效率的降低能夠得以抑制。從反射效率、裝飾性和白色層的表面狀態(tài)方面考慮，在用于白色層的水性組合物的全部固體含量中，白色顏料含量優(yōu)選為50質(zhì)量％至98質(zhì)量％，更優(yōu)選為70質(zhì)量％至95質(zhì)量％。白色顏料的體積平均粒徑是利用激光衍射/散射型粒度分布分析儀LA950測得的數(shù)值，LA950是商標(biāo)，由Horiba, Ltd.制造。只要不削弱本發(fā)明的效果(特別是反射性)，所述用于白色層的水性組合物可以含有不同于所述白色顏料的著色劑(顏料或染料)。-水性粘合劑-
所述用于白色層的水性組合物含有水性粘合劑(第一水性粘合劑)。對所述水性粘合劑沒有特殊限制，只要水性粘合劑是水溶性的樹脂即可，例如，可以使用聚烯烴、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇(PVA)、聚丙烯酸類(丙烯酸類樹脂)和聚酯。其中，從耐久性方面考慮，優(yōu)選聚乙烯醇(PVA)、丙烯酸類樹脂、和聚烯烴。作為丙烯酸類樹脂，丙烯酸類和有機硅的復(fù)合樹脂也是優(yōu)選的。水性粘合劑的優(yōu)選實例包括下列產(chǎn)品。聚烯烴的實例包括CHEMIPEARL S-120 和 S-75N[均由 Mitsui Chemicals, Inc 制造]。聚丙烯酸類(丙烯酸類樹脂)的實例包括JURYMER ET-410和SEK-301 [均由NihonJunyaku Co.，Ltd.制造]。丙烯酸類和有機硅的復(fù)合樹脂的實例包括CERANATE WSA1060，WSA1070 [均由DICCorporation 制造]以及 H7620, H7630 和 H7650[均由 Asahi Kasei Corporation 制造]。聚乙烯醇的實例包括PVA105 [由Kuraray Co. , Ltd.制造]。所述水性粘合劑可以單獨使用，或以多種粘合劑的混合物的形式使用，但從增加白色層和相鄰的基材膜或各種層之間的粘附性的方面考慮，優(yōu)選使用兩種以上，諸如聚乙烯醇和另一水性粘合劑。在用于白色層的水性組合物中含有的水性粘合劑的量相對于白色顏料的總質(zhì)量優(yōu)選處于15質(zhì)量％至200質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選17質(zhì)量％至100質(zhì)量％。當(dāng)水性粘合劑的量在15質(zhì)量％以上時，可以得到具有強度的白色層，并且當(dāng)所述量在200質(zhì)量％以下時，反射率和裝飾性的降低能夠得以抑制。-無機氧化物填充劑_所述用于白色層的水性組合物還含有無機氧化物填充劑。所述無機氧化物填充劑的實例包括硅石、氧化鎂和氧化錫。其中，優(yōu)選氧化錫和硅石，因為當(dāng)所述組合物暴露在濕熱氣氛下時，粘附性的降低很小。所述無機氧化物填充劑的體積平均粒徑優(yōu)選IOnm至700nm,更優(yōu)選20nm至300nm。當(dāng)使用具有在此范圍內(nèi)的體積平均粒徑的無機氧化物填充劑時，在基材膜或白色層例如粘附保護層和相鄰層之間得到令人滿意的易粘附性，特別是在濕熱環(huán)境下(例如，85°C和85%相對濕度)顯示了與相鄰層的粘附性。無機氧化物填充劑的體積平均粒徑是利用激光衍射/散射型粒度分布分析儀LA 950測得的數(shù)值，LA950是商標(biāo)，由Horiba，Ltd.制造。對所述細粒的形狀沒有特殊限制，可以使用任何球狀的、無定形的和針狀的顆粒
坐寸o用于白色層的水性組合物中含有的細粒的量相對于在白色層中的水性粘合劑的總質(zhì)量優(yōu)選5質(zhì)量％至400質(zhì)量更優(yōu)選50質(zhì)量％至300質(zhì)量％。當(dāng)所述細粒的量是5質(zhì)量％以上時，當(dāng)暴露在濕熱氣氛中時粘結(jié)性是優(yōu)良的，并且當(dāng)所述量在400質(zhì)量％以下時，白色層的表面狀態(tài)的惡化可以得以防止。-交聯(lián)劑-用于白色層的水性組合物優(yōu)選含有交聯(lián)劑。
當(dāng)用于白色層的水性組合物含有交聯(lián)劑時，交聯(lián)劑能夠?qū)⒂糜诎咨珜拥乃越M合物中所含的水性粘合劑交聯(lián)，并因此可以形成具有粘附性和強度的白色層，這是優(yōu)選的。交聯(lián)劑的例子包括環(huán)氧系、異氰酸酯系、三聚氰胺系、碳二亞胺系、和卩惡唑啉系交聯(lián)劑。其中，從當(dāng)暴露在濕熱中時隨時間流逝確保粘附性的方面考慮，特別優(yōu)選〖I丨唑啉系交聯(lián)劑。卩惡唑啉系交聯(lián)劑的實例包括，2-乙烯基-2-卩惡唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-P惡唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-llf唑啉、2-異丙烯基-2- 唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-Pg唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-唑啉、2，2'-雙-(2- Pg唑啉)、2，2'-亞甲基-雙-(2- Pf唑啉)、2，2'-亞乙基-雙-(2- 唑啉)、2,2'-三亞甲基-雙-(2-噁唑啉)、2,2'-四亞甲基-雙-(2-! 唑啉)、2，2'-六亞甲基-雙-(2-Pg唑啉)、2，2'-八亞甲基-雙-(2-_唑啉)、2，2'-亞乙基-雙_(4，4' - 二甲基-2-P|f唑啉)、2，2'-對-亞苯基-雙-(2- 唑啉)、2，2'-間-亞苯基-雙-(2-卩惡唑啉)、2，2'-間-亞苯基-雙_(4，4' -二甲基-2-唑啉)、雙-(2-ni唑啉基環(huán)己烷)硫醚、雙-(2-I!!唑啉基降冰片烷)硫醚等。此外，上述物質(zhì)的(共聚)聚合物可以優(yōu)選被使用。商業(yè)產(chǎn)品可以用作^|唑啉系交聯(lián)劑。商業(yè)產(chǎn)品的實例包括 EP0CR0S K2010E, K2020E, K2030E, WS500, WS700 (商標(biāo)，均由 NIPPON SH0KUBAI CO.，LTD 制造)等。在用于白色層的水性組合物的總固體含量質(zhì)量中，交聯(lián)劑的含量基于水性粘合劑總質(zhì)量優(yōu)選為5質(zhì)量％至50質(zhì)量％,更優(yōu)選為20質(zhì)量％至40質(zhì)量％。當(dāng)交聯(lián)劑的含量在5質(zhì)量％以上時，得到充足的交聯(lián)效率，并且反射層強度降低或粘附失效能夠得以抑制。另一方面，當(dāng)所述含量在50質(zhì)量％以下時，可以防止用于白色層的水性組合物的貯存期的降低。-添加劑-所述用于白色層的水性組合物可以包含各種添加劑例如不同于所述無機氧化物填充劑的細粒、紫外線吸收劑、抗氧化劑、表面活性劑，而且特別是從白色顏料的分散穩(wěn)定性這點考慮，使用表面活性劑以制備所述水性組合物是優(yōu)選的。作為表面活性劑，可以使用公知的表面活性劑如陰離子、陽離子和非離子表面活性劑,且具體的實例包括DEMOL EP [商標(biāo)，由Kao Corporation制造]和NAROACTY CL95 [商標(biāo)，由Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造]。所述表面活性劑可以單獨使用，或是多種共同使用。不同于無機氧化物填充劑的細粒的實例包括碳酸鈣和碳酸鎂。(底涂層的形成)本發(fā)明的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法可以在通過在基材膜上涂布用于白色層的水性組合物而在基材膜上形成白色層之前，具有一個通過在基材膜上涂布用于底涂層的水性組合物而在基材膜和白色膜層之間形成底涂層的步驟。通過在基材膜和白色層之間具有所述底涂層，可以進一步提高基材膜和白色層之間的粘附性。所述用于底涂層的水性組合物優(yōu)選含有至少一種水性粘合劑(第二水性粘合劑)。
可用的水性粘合劑的實例包括聚酯、聚氨基甲酸酯、丙烯酸類樹脂、和聚烯烴。此夕卜，除了水性粘合劑，所述水性組合物還可以包括環(huán)氧系、異氰酸酯系、三聚氰胺系、碳二亞胺系或嚷唑啉系交聯(lián)劑，陰離子或非離子表面活性劑,填充劑如硅石,等等。在用于底涂層的水性組合物的總固體含量質(zhì)量中，水性粘合劑的含量優(yōu)選50質(zhì)量％至100質(zhì)量％，更優(yōu)選70質(zhì)量％至100質(zhì)量％。對涂布用于底涂層的水性組合物的方法沒有限制。作為涂布方法，例如，可以使用凹版涂布機或刮條涂布機。關(guān)于用于底涂層的水性組合物的涂布量，從粘附性和表面狀態(tài)的方面考慮，優(yōu)選在基材膜上涂布所述組合物，使得干燥之后的層厚優(yōu)選為0. 05至2 y m，更優(yōu)選為0. I y m至L 5 u m0
使用水作為用于底涂層的水性組合物的涂布溶劑，用于底涂層的水性組合物中所含的溶劑中優(yōu)選含有60質(zhì)量％以上的水。所述水性組合物是優(yōu)選的，因為其不容易造成環(huán)境負擔(dān)，而且從防爆性和安全性方面考慮，當(dāng)水的比例在60質(zhì)量％以上時是有利的。從環(huán)境負擔(dān)的方面考慮，在用于底涂層的水性組合物中的水的比例甚至優(yōu)選更高，含有的水相對于全部溶劑的質(zhì)量的比例為70質(zhì)量％或更高的情況更為優(yōu)選?！凑掣奖Ｗo層的形成〉通過向基材膜的至少一個表面上涂布含有水性粘合劑的用于粘附保護層的水性組合物，形成所述的粘附保護層。所述粘附保護層可以通過將用于粘附保護層的水性組合物涂布在白色層上而形成，也可以在通過將用于白色層的水性組合物涂布至基材膜以形成白色層之前，通過將用于粘附保護層的水性組合物涂布在基材膜和白色層之間而形成。粘附保護層通常是意在牢固地粘附背板和密封材料的層。具體地說，在EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)和密封材料之間的粘附力優(yōu)選lON/cm以上，更優(yōu)選20N/cm以上。此外，優(yōu)選在太陽能電池模塊的使用中不發(fā)生剝落，并且因為這一原因，優(yōu)選粘附保護層對濕熱具有高抵抗性。從這方面考慮，優(yōu)選在相對于白色層的外側(cè)形成粘附保護層，而且因此，優(yōu)選通過下述方法在白色層上形成粘附保護層在基材膜的至少一個表面上，涂布含有白色顏料和水性粘合劑(第一水性粘合劑)的用于白色層的水性組合物和含有水性粘合劑(第二水性粘合劑)的用于粘附保護層的水性組合物，以從基材膜一側(cè)以所述順序交疊。另一方面，為了賦予與基材膜的強粘附性，可以在形成白色層之前在基材膜上形成粘附保護層，而在這種情況下，白色層可以牢固地粘附在基材膜上。[用于粘附保護層的水性組合物]用于粘附保護層的水性組合物含有至少一種水性粘合劑(第二水性粘合劑)。用于粘附保護層的水性組合物中的水性粘合劑可以是與用于白色層的水性組合物中所含的水性粘合劑(第一水性粘合劑)相同的樹脂，而且從耐久性方面考慮，優(yōu)選聚乙烯醇(PVA)、丙烯酸類樹脂和聚烯烴。此外，丙烯酸類和有機硅的復(fù)合樹脂作為丙烯酸類樹脂也是優(yōu)選的。所述水性粘合劑的優(yōu)選實例包括那些作為在用于白色層的水性組合物中含有的水性粘合劑的優(yōu)選實例而描述的產(chǎn)品。
從粘附保護層和相鄰層之間的粘附性的方面考慮，基于用于粘附保護層的水性組合物中的總固體含量質(zhì)量，水性粘合劑的含量優(yōu)選30質(zhì)量％至100質(zhì)量％，更優(yōu)選40質(zhì)量％至80質(zhì)量％。優(yōu)選將用于粘附保護層的水性組合物涂布在白色層上(當(dāng)在白色層和粘附保護層之間形成有其它層時，涂布在該其它層上)以使水性粘合劑的量為0. 05g/m2至5g/m2，更優(yōu)選為 0. 08g/m2 至 3g/m2。當(dāng)所述水性粘合劑的量為0. 05g/m2以上時，得到充足的粘附力，且當(dāng)所述水性粘合劑的量為5g/m2以下時，得到令人滿意的表面狀態(tài)。用于粘附保護層的水性組合物可以含有用于將水性粘合劑交聯(lián)的交聯(lián)劑、用于穩(wěn)定用于粘附保護層的水性組合物的組成成分的分散體的表面活性劑、已知的消光劑如聚苯 乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯、諸如上文所述的無機氧化物填充劑和無機氧化物填充劑細粒、以及紫外線吸收劑、抗氧化劑等。作為將用于粘附保護層的水性組合物涂布在白色層上(當(dāng)在白色層和粘附保護層之間形成有其它層時，涂布在該其它層上)的方法，例如，可以使用公知的方法如使用凹版涂布機或刮片涂布機。作為用于粘附保護層的水性組合物的涂布溶劑，使用水作為涂布溶劑，且優(yōu)選在用于粘附保護層的水性組合物中所含溶劑的60質(zhì)量％以上是水。從水性組合物不容易造成環(huán)境負擔(dān)的方面考慮，所述水性組合物是優(yōu)選的，而且從防爆性和安全性方面考慮，當(dāng)水的比例在60質(zhì)量％以上時是有利的。從環(huán)境負擔(dān)的方面考慮，在用于粘附保護層的水性組合物中的水的比例優(yōu)選甚至更高，并且含有的水在總?cè)軇┲械谋壤秊?0質(zhì)量％或更高的情況更為優(yōu)選。(耐侯性層的形成)對于本發(fā)明的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，優(yōu)選通過進一步涂布含有碳氟樹脂和有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中至少一種的用于耐侯性層的水性組合物，在形成白色層和粘附保護層的表面相反的表面上形成耐侯性層。在用于耐侯性層的水性組合物中所含的碳氟樹脂的實例包括聚氯三氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚偏二氟乙烯、聚三氟乙烯、氯三氟乙烯-乙烯共聚物、氯三氟乙烯-乙烯基醚共聚物、和四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物。其中，從溶解度和耐侯性的方面考慮，優(yōu)選氯三氟乙烯-乙烯基醚共聚物。從耐侯性和膜的強度方面考慮，相對于用于耐侯性層的水性組合物中總固體質(zhì)量，氟樹脂的含量優(yōu)選40質(zhì)量％至90質(zhì)量更優(yōu)選50質(zhì)量％至80質(zhì)量％。作為在用于耐侯性層的水性組合物中所含的有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂，可以使用與作為在用于白色層的水性組合物中所含的水性粘合劑的實例舉出的那些相同的丙烯酸類-有機硅復(fù)合樹脂，并且其優(yōu)選實例也相同。從耐侯性和膜的強度方面考慮，相對于用于耐侯性層的水性組合物中總固體質(zhì)量，有機娃-丙烯酸類復(fù)合樹脂的含量優(yōu)選40質(zhì)量％至90質(zhì)量更優(yōu)選50質(zhì)量％至80質(zhì)量％。從耐侯性和與基材膜的粘附性方面考慮，用于耐侯性層的水性組合物的涂布量優(yōu)選設(shè)置為0. 05g/m2至30g/m2,優(yōu)選設(shè)置為lg/m2至20g/m2。
對于涂布用于耐侯性層的水性組合物的方法沒有特殊限制。作為涂布方法，例如，可以使用凹版涂布機或刮片涂布機。使用水作為用于耐侯性層的水性組合物的涂布溶劑，且在用于耐侯性層的水性組合物所含溶劑中優(yōu)選60質(zhì)量％以上是水。從水性組合物不容易造成環(huán)境負擔(dān)的方面考慮，所述水性組合物是優(yōu)選的，而且從防爆性和安全性方面考慮，當(dāng)水的比例在60質(zhì)量％以上時是有利的。從環(huán)境負擔(dān)的方面考慮，在用于耐侯性層的水性組合物中的水的比例優(yōu)選甚至更高，含有的水在總?cè)軇┲械谋壤秊?0質(zhì)量％或更高的情況更為優(yōu)選。
〈用于太陽能背板的膜〉本發(fā)明的用于太陽能背板的膜，在基材膜的至少一個表面上，從基材膜一側(cè)起依次具有白色層和粘附保護層，所述白色層由含有白色顏料、水性粘合劑(第一水性粘合劑)和無機氧化物填充劑的用于白色層的水性組合物的涂膜形成，所述粘附保護層由含有水性洗粘合劑(第二水性粘合劑)的用于粘附保護層的水性組合物的涂膜形成。本發(fā)明的用于太陽能背板的膜還可以任選具有耐侯性層或底涂層，所述耐侯性層由含有碳氟樹脂和有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中至少一種的用于耐侯性層的水性組合物的涂膜形成，所述底涂層由用于底涂層的水性組合物的涂膜形成。對于生產(chǎn)具有上述構(gòu)造的用于太陽能電池背板的膜的方法沒有特殊限制，但是優(yōu)選通過本發(fā)明的生產(chǎn)太陽能電池背板的膜的方法進行生產(chǎn)。(白色層)對于白色層中所含的白色顏料、水性粘合劑和無機氧化物填充劑，可以使用包含于用于白色層的水性組合物中的上述白色顏料、水性粘合劑(第一水性粘合劑)和無機氧化物填充劑。在白色層中的白色顏料的用量可以隨著所用白色顏料的種類或其平均粒徑而變，不過含量優(yōu)選2. 5g/m2至8. 5g/m2，更優(yōu)選4. 5g/m2至7. 5g/m2。當(dāng)白色顏料的用量為2. 5g/m2以上時，得到必要的著色，而且容易顯示出反射性和裝飾性。此外，當(dāng)白色顏料的含量為8. 5g/m2以下時，白色層的表面狀態(tài)是令人滿意的。在白色層中含有的水性粘合劑的量與在用于白色層的水性組合物中含有的水性粘合劑的量相同。即，相對于白色層中的白色顏料的總質(zhì)量，水性粘合劑的量優(yōu)選在15質(zhì)量％至200質(zhì)量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選為17質(zhì)量％至100質(zhì)量％。在白色層中無機氧化物填充劑的形狀和量分別與在用于白色層的水性組合物中的無機氧化物填充劑的形狀和量相同，且該量相對于白色層中的水性粘合劑的總質(zhì)量優(yōu)選為5質(zhì)量％至400質(zhì)量％，更優(yōu)選為50質(zhì)量％至300質(zhì)量％。所述白色層也可以含有各種添加劑例如不同于所述無機氧化物填充劑的細粒、紫外線吸收劑、抗氧化劑、和表面活性劑。此外，如果本發(fā)明的效果(特別是反射性)未被削弱，白色層可以含有不同于白色顏料的著色劑(顏料或染料)。白色層的層厚優(yōu)選I ii m至20 ii m,更優(yōu)選I. 5 ii m至10 ii m。當(dāng)調(diào)節(jié)厚度至I
以上時，能夠顯示充足的裝飾性或反射率，且當(dāng)調(diào)節(jié)厚度至20 y m以下時，表面狀態(tài)的惡化能夠得以抑制。如上文所述，通過將已通過電池的、來自穿過模塊正表面透入的陽光的那部分光漫反射，并由此使反射光返回電池，白色層具有提高發(fā)電效率的功能。為了最大程度地顯示這種功能，基材膜的形成了白色層和粘附保護層的表面(最外層表面)對波長為550nm的光優(yōu)選具有70%以上的光反射率。當(dāng)光反射率在70%以上時，可以使已通過太陽能電池的那部分光充分地返回電池，從提高發(fā)電效率方面考慮這是優(yōu)選的。通過將白色層中白色顏料的量和層厚控制在上文所述的數(shù)值范圍內(nèi)，可以將基材膜的形成了白色層和粘附保護層的表面(最外層)對于波長為550nm的光的光反射率調(diào)節(jié)至75%以上。[粘附保護層]作為粘附保護層中所含的水性粘合劑，可以使用用于粘附保護層的水性組合物中所含的上述水性粘合劑。在粘附保護層中的水性粘合劑的量優(yōu)選0. 05g/m2至5g/m2，更優(yōu)選0. 08g/m2至3g/
m2o當(dāng)水性粘合劑的量為0. 05g/m2以上時，得到充足的粘附力，且當(dāng)水性粘合劑的量為5g/m2以下時，得到令人滿意的表面狀態(tài)。粘附保護層可以含有各種添加劑諸如上文所述的無機氧化物填充劑和不同于所述無機氧化物填充劑的細粒、紫外線吸收劑、抗氧化劑、和表面活性劑。對粘附保護層的厚度沒有特殊限制，但厚度通常優(yōu)選0. 05 y m至8 y m，更優(yōu)選
0.I ii m至5 ii m。當(dāng)膜厚在0. 05 ii m以上時，得到必要的易粘附性，且當(dāng)厚度在8 y m以下時，粘附保護層的表面狀態(tài)的惡化能夠得以抑制。此外，為了不降低白色層的效果，粘附保護層優(yōu)選是透明的。(底涂層和耐侯性層)本發(fā)明的用于太陽能電池背板的膜可以在基材膜和白色層之間具有底涂層。此夕卜，在基材膜上與形成了白色層和粘附保護層的表面相反的表面上，所述膜還可以具有含有碳氟樹脂或有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中至少一種的耐侯性層。在耐侯性層中所含的碳氟樹脂和有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂及其在耐侯性層中的含量如上文所述。底涂層和耐侯性層可以各自獨立地含有各種添加劑如上文所述的無機氧化物填充劑和不同于所述無機氧化物填充劑的細粒、紫外線吸收劑、抗氧化劑、和表面活性劑?！刺柲茈姵啬K〉通過本發(fā)明的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法生產(chǎn)的用于太陽能電池背板的膜，以及本發(fā)明的用于太陽能電池背板的膜，對于生產(chǎn)太陽能電池模塊都是優(yōu)選的。太陽能電池模塊可以通過例如下述方法構(gòu)建在透入陽光的透明基材與上述本發(fā)明的用于太陽能電池背板的膜之間，布置將太陽光的光能轉(zhuǎn)化為電能的太陽能電池元件，并將所述基材與所述背板之間的空間用密封材料諸如乙烯-乙酸乙烯系密封材料密封。不同于太陽能電池模塊、太陽能電池主體、和背板的構(gòu)件的細節(jié)在例如"Pane IMaterials for Photovoltaic System " (Sugimoto Eiichi 綜述，Kogyo ChosakaiPublishing, Inc.出版,2008)中被描述。如果透明基材具有使陽光能夠透射的光透射率則此透明基材是可接受的，并且可以適當(dāng)?shù)剡x自具有透光能力的材料。從發(fā)電效率方面考慮，更優(yōu)選具有高透光率的基材，作為此類基材，例如可以優(yōu)選使用玻璃基材，以及透明樹脂如丙烯酸類樹脂。
作為太陽能電池元件，可使用各種已知的太陽能電池元件，例如硅體系如單晶硅、多晶硅、和非晶硅；以及III-V族或II-VI族化合物半導(dǎo)體體系如銅-銦-鎵-硒、銅-銦-硒、鎘-碲、和鎵-砷。本申請要求2010年I月18日提交的日本專利申請No. 2010-008597的優(yōu)先權(quán)，其公開內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。實施例以下，將基于實施例更具體地描述本發(fā)明，但只要本發(fā)明的要點得以保持，則本發(fā)明不限于下述實施例。除非另作特別規(guī)定，單位“ ％ ”和“份”均基于質(zhì)量。<基材膜>-聚酯的合成-在4小時的時間內(nèi)，逐漸將IOOkg高純度對苯二甲酸(由Mitsui Chemicals, Inc. 制造)與45kg乙二醇(由Nippon Shokubai Co. , Ltd.制造)的衆(zhòng)料供應(yīng)到酯化反應(yīng)槽中，酯化反應(yīng)槽中已經(jīng)預(yù)先引入約123kg對苯二甲酸雙(羥基乙)酯，并將其保持在250°C的溫度和I. 2X IO5Pa的壓力。在進料完畢后，仍再繼續(xù)酯化反應(yīng)一小時。隨后，將由此所得的123kg酯化反應(yīng)產(chǎn)物傳輸至縮聚反應(yīng)槽中。隨后，向輸入了酯化反應(yīng)產(chǎn)物的縮聚反應(yīng)槽中加入乙二醇，加入量為由此所得的聚合物的0. 3質(zhì)量％。在攪拌5分鐘后，向反應(yīng)槽中加入乙酸鈷和乙酸錳的乙二醇溶液，直到其濃度相對于所得的聚合物分別達到30ppm和15ppm。將內(nèi)容物再攪拌5分鐘后，向反應(yīng)槽中加入2質(zhì)量％的鈦醇鹽化合物的乙二醇溶液，直到相對于所得聚合物的濃度達到5ppm。5分鐘后，向所得的聚合物中加入10質(zhì)量％的二乙基膦酰乙酸乙酯的乙二醇溶液，直到濃度達到5ppm。隨后，在以30rpm攪拌低聚物的同時，將反應(yīng)體系由250°C緩慢加熱至285°C，并將壓力也降至40Pa。達到最終溫度和最終壓力所用的總時間為60分鐘。在達到預(yù)定攪拌轉(zhuǎn)矩的時間點時，用氮氣吹掃所述反應(yīng)體系，壓力恢復(fù)到正常壓力，并且終止所述縮聚反應(yīng)。隨后，將聚合物噴入冷水中成為線狀并立即將其切割以生成聚合物料粒(直徑約3mm，長度約7mm)。從開始減壓至達到預(yù)定攪拌轉(zhuǎn)矩所用的時間是3小時。然而，對于鈦醇鹽化合物，使用在JP-A-No. 2005-340616的實施例1，
段中合成的鈦醇鹽化合物(鈦含量=4. 44質(zhì)量％ )。-固態(tài)聚合-將由此得到的料粒于保持在220°C的溫度和40Pa的真空容器中貯存30小時，從而進行固態(tài)聚合。-基底的形成-將已經(jīng)如上所述進行了固態(tài)聚合的料粒于280°C熔融，并將熔融物流延在金屬鼓上。這樣，制備了厚度約3mm的未拉伸的基底。隨后，通過于90°C將所述基底縱向拉伸三倍，隨后于120°C進一步橫向拉伸3. 3倍，進行雙軸拉伸。于240°C熱固所述基底10分鐘，隨后在兩個表面均實施電暈放電處理。從而提供了厚度為ISSym的聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)。<用于白色層的水性組合物>-白色顏料分散液I的制備- 二氧化鈦(白色顏料，體積平均粒徑0. 3 ii m)[TIPAQUE R-780-2 ;商標(biāo)，由 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.制造，固體含量 100% ]39. 7% 聚乙烯醇(水性粘合劑B)[PVA-105 ;商標(biāo)，由 Kuraray Co.，Ltd.制造，固體含量 10% ]49. 7% 表面活性劑
[DEMOL EP ;商標(biāo)，由 Kao Corporation.制造，固體含量 25% ]0. 5% 蒸餾水10.1%向上述組合物中的二氧化鈦、水性粘合劑B和表面活性劑中加入蒸餾水以調(diào)節(jié)總量至100%，隨后使用Dyno-Mill (商標(biāo))型分散機對混合物進行分散處理。由此，白色顏料分散液I得以制備。-用于白色層的水性組合物I的制備- 白色顏料分散液I71.0% 聚丙烯酸類樹脂的水性分散體(水性粘合劑Al)[JURYMER ET410 ；商標(biāo)，由 Nihon Junyaku Co. , Ltd.制造，固體含量 30 ]7. 2% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1% ]3. 0% 卩惡唑啉化合物(交聯(lián)劑)[EP0CR0S WS-700 ;商標(biāo)，由 Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造，固體含量 25% ]
2.0% 娃石填充劑(無機氧化物填充劑，體積平均粒徑40nm)[AER0SIL OX-5O ;商標(biāo)，由 Nippon Aerosil Co. , Ltd.制造，固體含量 10 *% ]
I.8% 蒸餾水15.0%使用上述組合物中的白色顏料分散液I、水性粘合劑Al、表面活性劑、交聯(lián)劑和硅石填充劑，并將混合物用蒸餾水調(diào)節(jié)至總量為100%。由此，用于白色層的涂布液(用于白色層的水性組合物I)得以制備。-用于白色層的水性組合物2的制備- 白色顏料分散液I71.0% 聚烯烴樹脂的水性分散體(水性粘合劑A2)[CHEMIPEARL S75N ;商標(biāo)，由 Mitsui Chemicals, Inc.制造，固體含量 24% ]9. 0% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1*%]3. 0% _唑啉化合物(交聯(lián)劑)[EP0CR0S WS-700 ;商標(biāo)，由 Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造，固體含量 25% ]2. 0% 娃石填充劑(無機氧化物填充劑，體積平均粒徑40nm)[AEROSIL 0X-50 ;商標(biāo)，由 Nippon Aerosil Co. , Ltd.制造，固體含量 10 *% ]
1.8% 蒸餾水13.2%使用上述組合物中的白色顏料分散液I、水性粘合劑A2、表面活性劑、交聯(lián)劑和硅石填充劑，并將混合物用蒸餾水調(diào)節(jié)至總量為100%。由此，用于白色層的涂布液(用于白色層的水性組合物2)得以制備。-用于白色層的水性組合物3的制備- 白色顏料分散液I80.0% 聚烯烴樹脂的水性分散體(水性粘合劑A2)[CHEMIPEARL S75N ;商標(biāo)，由 Mitsui Chemicals, Inc.制造，固體含量 24% ]9. 0% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1*%]3. 0% q惡唑啉化合物(交聯(lián)劑)[EP0CR0S WS-700 ;商標(biāo)，由 Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造，固體含量 25% ]
2.0% 娃石填充劑(無機氧化物填充劑，體積平均粒徑40nm) [AEROSIL 0X-50 ;商標(biāo)，由 Nippon Aerosil Co. , Ltd.制造，固體含量 10 *% ]
1.8% 蒸餾水4.2%使用上述組合物中的白色顏料分散液I、水性粘合劑A2、表面活性劑、交聯(lián)劑和硅石填充劑，并將混合物用蒸餾水調(diào)節(jié)至總量為100%。由此，用于白色層的涂布液(用于白色層的水性組合物3)得以制備。-用于白色層的水性組合物4的制備- 白色顏料分散液I73.8% 聚丙烯酸類樹脂的水性分散體(水性粘合劑Al)[JURYMER ET410 ；商標(biāo)，由 Nihon Junyaku Co. , Ltd.制造，固體含量 30 ]7. 2% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1% ]
3.0% P惡唑啉化合物(交聯(lián)劑)[EP0CR0S WS-700 ;商標(biāo)，由 Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造，固體含量 25% ]
2.8% 蒸餾水13.2%使用上述的白色顏料分散液I、水性粘合劑Al、表面活性劑和交聯(lián)劑，并將混合物用蒸餾水調(diào)節(jié)至總量為100%。由此，用于白色層的涂布液(用于白色層的水性組合物4)得以制備。-用于白色層的水性組合物5的制備- 白色顏料分散液I73.8% 聚烯烴樹脂的水性分散體(水性粘合劑A2)[CHEMIPEARL S75N ;商標(biāo)，由 Mitsui Chemicals, Inc.制造，固體含量 24% ] 9.0% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1*%]
3.0% 卩惡唑啉化合物(交聯(lián)劑)[EP0CR0S WS-700 ;商標(biāo)，由 Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造，固體含量 25% ]
2.8% 蒸餾水11.4%使用上述的白色顏料分散液I、水性粘合劑A2、表面活性劑和交聯(lián)劑，并將混合物用蒸餾水調(diào)節(jié)至總量為100%。由此，用于白色層的涂布液(用于白色層的水性組合物5)得以制備。-用于白色層的水性組合物6的制備- 白色顏料分散液I34.8% 聚烯烴樹脂的水性分散體(水性粘合劑A2)[CHEMIPEARL S75N ;商標(biāo)，由 Mitsui Chemicals, Inc.制造，固體含量 24% ]12. 0% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1*%]
3.0% 蒸餾水50.2%使用上述的白色顏料分散液I、水性粘合劑A2和表面活性劑，并將混合物用蒸餾水調(diào)節(jié)至總量為100%。由此，用于白色層的涂布液(用于白色層的水性組合物6)得以制備。<用于粘附保護層的水性組合物>-用于粘附保護層的水性組合物1- 聚烯烴樹脂的水性分散物(水性粘合劑分散液)[CHEMIPEARL S75N ;商標(biāo)，由 Mitsui Chemicals, Inc.制造，固體含量 24% ]5. 2% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1*%]7. 8% P惡唑啉化合物(交聯(lián)劑)[EP0CR0S WS-700 ;商標(biāo)，由 Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造，固體含量 25% ]0. 8% 蒸餾水86.2%向上述組合物中的水性粘合劑分散液、表面活性劑和交聯(lián)劑中加入蒸餾水，將總量調(diào)節(jié)至100%。由此，用于粘附保護層的涂布液(用于粘附保護層的水性組合物I)得以制備。-用于粘附保護層的水性組合物2- 聚酯樹脂(水性粘合劑)[VYLONAL MD-1200 ;商標(biāo)，由 Toyobo Co.，Ltd.制造，固體含量 17% ] I. 7% 聚酯樹脂(水性粘合劑)[PESRESIN A-520 ;商標(biāo)，由 Takamatsu Oil & Fat Co.，Ltd.制造，固體含量 30% ]
3.8% 聚氧化烯烷基醚(表面活性劑)[NAROACTY CL95 ;商標(biāo)，由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.制造，固體含量 1*%]I. 5% 碳二亞胺化合物(交聯(lián)劑)[CARBODILITE V~02~L2 ;商標(biāo)，由 Nisshinbo Chemical, Inc.制造，固體含量 10% ]I. 3% 蒸餾水91.7%向上述組合物中的水性粘合劑、表面活性劑和交聯(lián)劑中加入蒸餾水，將總量調(diào)節(jié)至100%。由此，用于粘附保護層的涂布液(用于粘附保護層的水性組合物2)得以制備。[實施例I]將用于白色層的水性組合物I涂布在基材膜上，并且于180°C干燥一分鐘。從而形成涂布量為7g/m2的白色層。在如此得到的白色層上進一步涂布用于粘附保護層的水性組合物1，并于180°C干燥一分鐘。由此形成涂布量為0. lg/m2的粘附保護層I。這樣便生產(chǎn)出了實施例I的用于太陽能電池背板的膜片I。[實施例2至實施例4，和比較例I至比較例5]涂布用于粘附保護層的水性組合物2、用于白色層的水性組合物2至6、以及用于粘附保護層的水性組合物1，以使下述表I中所述的各個組分以下述表I中所示的量存在。在涂布之后，將用于粘附保護層的水性組合物2、用于白色層的水性組合物2至6、以及用于粘附保護層的水性組合物I全都于180°C干燥一分鐘。如此，便生產(chǎn)出了實施例2至4的用于太陽能電池背板的膜片2至4，以及比較例I至5的用于太陽能電池背板的膜片7至11。
表I示出了用于太陽能電池背板的各個膜片的各個層的組分和涂布量的細節(jié)。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，所述方法包括 通過將含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑的用于白色層的水性組合物涂布于基材膜的至少一個表面，在所述基材膜上形成白色層；以及 通過將含有第二水性粘合劑的用于粘附保護層的水性組合物涂布于所述基材膜的所述至少一個表面，在所述基材膜上形成粘附保護層。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，在所述用于白色層的水性組合物中的所述白色顏料相對于所述第一水性粘合劑的體積分數(shù)處于從50%至200%的范圍內(nèi)，并且將所述用于白色層的水性組合物涂布于所述基材膜，從而使所述用于白色層的水性組合物的涂層厚度處于從4pm至20i!m的范圍內(nèi)，并且所述白色顏料的涂布量處于從3g/m2至10g/m2的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述無機氧化物填充劑的含量相對于所述用于白色層的水性組合物中的所述第一水性粘合劑的總量處于從5質(zhì)量％至400質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，所述方法還包括將用于耐侯性層的水性組合物涂布于形成了所述白色層和所述粘附保護層的所述至少一個表面的相反表面，所述用于耐侯性層的水性組合物含有碳氟樹脂或有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述基材膜的形成了所述白色層和所述粘附保護層的所述至少一個表面對于波長為550nm的光的光反射率是70%以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于白色層的水性組合物還包含至少一種表面活性劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述第一水性粘合劑和所述第二水性粘合劑各自獨立地包含選自由以下各項組成的組中的至少一項聚烯烴、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸類聚合物和聚酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于粘附保護層的水性組合物還包含無機氧化物填充劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述基材膜包括聚酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求I至9中任一項所述的生產(chǎn)用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于白色層的水性組合物還包含至少一種Og唑啉化合物作為用于所述第一水性粘合劑的交聯(lián)劑。
11.一種用于太陽能電池背板的膜，所述膜包含 基材膜； 在所述基材膜的至少一個表面上提供的白色層，所述白色層包含用于白色層的水性組合物的涂膜，所述用于白色層的水性組合物含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑；以及 在所述基材膜的所述至少一個表面上提供的粘附保護層，所述粘附保護層包含用于粘附保護層的水性組合物的涂膜，所述用于粘附保護層的水性組合物含有第二水性粘合劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，在所述用于白色層的水性組合物中的所述白色顏料相對于所述第一水性粘合劑的體積分數(shù)處于從50%至200%的范圍內(nèi)，所述白色層的膜厚處于從4 y m至20 y m的范圍內(nèi)，并且所述白色顏料的涂布量處于從3g/m2至10g/m2的范圍內(nèi)。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或權(quán)利要求12所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述無機氧化物填充劑的含量相對于在所述白色層中的所述第一水性粘合劑的總量處于5質(zhì)量％至400質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求11至13中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其還包含耐侯性層，所述耐侯性層包含用于耐侯性層的水性組合物的涂膜并且設(shè)置于在其上提供了所述白色層和所述粘附保護層的所述至少一個表面的相反表面上，所述用于耐侯性層的水性組合物含有碳氟樹脂或有機硅-丙烯酸類復(fù)合樹脂中的至少一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求11至14中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述基材膜的提供了所述白色層和所述粘附保護層的所述至少一個表面?zhèn)葘τ诓ㄩL為550nm的光的光反射率是70%以上。
16.根據(jù)權(quán)利要求11至15中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述第一水性粘合劑和所述第二水性粘合劑各自獨立地包含選自由以下各項組成的組中的至少一項聚烯烴、聚氨基甲酸酯、聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸類聚合物和聚酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求11至16中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜，其中，所述粘附保護層還包含無機氧化物填充劑。
18.用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求11至17中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述基材膜包括聚酯。
19.用于生產(chǎn)根據(jù)權(quán)利要求11至18中任一項所述的用于太陽能電池背板的膜的方法，其中，所述用于白色層的水性組合物還包含至少一種Il惡唑啉化合物作為用于所述第一水性粘合劑的交聯(lián)劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于太陽能電池背板的膜，所述膜包含基材膜；在所述基材膜的至少一個表面上的白色層；和粘附保護層，所述白色層是通過將含有白色顏料、第一水性粘合劑和無機氧化物填充劑的用于白色層的水性組合物涂布到所述基材膜的至少一個表面上而形成的，所述粘附防護層是通過涂布含有第二水性粘合劑的用于粘附防護層的水性組合物而形成的，所述膜具有出色的生產(chǎn)效率、在層中均勻存在的白色顏料、和各層之間出色的粘附性，并且本發(fā)明還提供用于太陽能電池背板的膜的生產(chǎn)方法。
文檔編號B32B27/20GK102712774SQ201180005800
公開日2012年10月3日 申請日期2011年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月18日
發(fā)明者田中慎二 申請人:富士膠片株式會社