專利名稱：層狀制品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及滑雪性(snow sliding property)和防污性優(yōu)異的層狀制品。
背景技術：
在住宅、倉庫、建筑物、運輸工具、道路/鐵路關聯(lián)設施、農(nóng)業(yè)用設施、太陽能電池 板、架空輸電設施等中使用的材料，即使它們在室外長時間使用也需要是幾乎不被污染的。 另外，當這種材料用于雪地域中時，將產(chǎn)生由雪負荷導致的諸如坍塌、破損和變形的問題， 因此要求雪幾乎不在材料上積累，換言之，材料需要具有滑雪性。為了向材料賦予防污性或滑雪性已經(jīng)設計了各種技術。例如，JP2003-155348 A公 開了一種通過使用具有全氟烷基的聚硅氧烷或其組合物防止雪和冰附著的方法。JP 2006-111680 A公開了一種使用光催化微粒和膠體氧化硅的用于形成滑雪用 膜的涂層組合物，滑雪用膜和滑雪用部件。JP 2006-9452 A公開了一種通過在紡織織物布的表面上形成紅外線吸收層并且 在相反的表面上形成紅外線反射層得到的滑雪片材，所述紡織織物布通過織造拉伸的熱塑 性樹脂紗線制備。盡管在JP 2003-155348 A中公開的方法是通過賦予拒水性而實現(xiàn)滑雪的技術，但 是最初的拒水性隨時間由于污染而逐漸喪失，因此難以長時間持續(xù)獲得滑雪性和防污性。 關于如在JP 2006-111680 A中公開的使用通過紫外線親水化的光催化微粒的方法，和如在 JP 2006-9452 A中公開的使用紅外線吸收劑的方法，由于紫外線或紅外線的量將隨著降雪 的增加而減少，存在的問題是不能表現(xiàn)出固有功能，因而滑雪性和防污性將變得不足。因 此，常規(guī)技術在滑雪性和防污性方面是不足的。本發(fā)明的目的是提供一種滑雪性和防污性 優(yōu)異的層狀制品。

發(fā)明內容
在一方面，本發(fā)明涉及一種包含基底和在基底上層壓的粒子層的層狀制品，其中 所述粒子層是通過下列方法形成的層將粒子分散液涂覆于基底上，然后從涂覆的粒子分 散液中除去分散介質，所述粒子分散液包含第一氧化硅粒子，其由支化棒狀粒子組成，所述支化棒狀粒子中的每一個的直徑 為3至50nm，并且所述支化棒狀粒子的平均粒徑為30至500nm ；第二氧化硅粒子，其平均粒徑為1至20nm ；第三氧化硅粒子，其平均粒徑大于20nm ；和分散介質，其中第一氧化硅粒子的含量為15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量為15至50 重量％，并且第三氧化硅粒子的含量為35至70重量％，其中第一、第二和第三氧化硅粒子 的總量為100重量％。在層狀制品的一個優(yōu)選實施方案中，粒子層具有5°以下的水接觸角。在另一個優(yōu)選實施方案中，基底是由熱塑性樹脂制成的膜。在另一個優(yōu)選實施方案中，基底是用于戶外 使用的看板。在另一個優(yōu)選實施方案中，基底是玻璃。在另一方面，本發(fā)明涉及一種具有光接收表面的太陽能電池板，其中所述光接收 表面由上述層狀制品組成，并且粒子層暴露于太陽能電池板的外部。在此實施方案中，層狀 制品的基底是玻璃。本發(fā)明的上述層狀制品可以認為是等同于包含基底和在基底上層壓的粒子層的 層狀制品，其中所述粒子層包含第一氧化硅粒子，其由支化棒狀粒子組成，所述支化棒狀粒子中的每一個的直徑 為3至50nm，并且所述支化棒狀粒子的平均粒徑為30至500nm ；第二氧化硅粒子，其平均粒徑為1至20nm ；和第三氧化硅粒子，其平均粒徑大于20nm，其中第一氧化硅粒子的含量為15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量為15至50 重量％，并且第三氧化硅粒子的含量為35至70重量％，其中在粒子層中第一、第二和第三 氧化硅粒子的總量為100重量％。根據(jù)本發(fā)明，可以形成滑雪性和防污性優(yōu)異的層狀制品。
具體實施例方式構成本發(fā)明中的基底的材料沒有特別限制，并且可以使用適當?shù)剡x自常規(guī)材料中 的材料，所述常規(guī)材料包括熱固性樹脂、熱塑性樹脂、可光固化樹脂、纖維增強塑料、金屬、 玻璃、建筑物用陶瓷材料等。例如，太陽能電池板的光接收表面通常由玻璃制成。因此，具 有玻璃基底作為其基底的本發(fā)明的層狀制品可以適宜地用于太陽能電池板的光接收部分。本發(fā)明中的基底在形狀方面沒有特別限制，并且可以為膜、片材、板等的形式。在 本發(fā)明中，膜、片材和板可以在下面總體稱為膜類似物。作為由樹脂制成的基底，例如，可以使用通過采用例如熔融擠出成型的方法將熱 塑性樹脂成型所制備的膜類似物，并且還可以使用通過紡織絲狀樹脂制備的紡織織物膜類 似物。用于構成基底的熱塑性樹脂的實例包括烯烴基樹脂，例如，α-烯烴例如乙烯和丙 烯的均聚物，通過將兩種以上α “烯烴共聚制備的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，乙烯/ 丁烯-1共聚物，乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物，乙烯/己烯-1共聚物，和乙烯/辛烯-1共 聚物，含有α-烯烴作為主要組分并且通過將α-烯烴與另一種單體共聚所制備的共聚物， 例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯 /乙酸乙烯酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，和離聚物樹脂，通過將α _烯烴與含乙烯基的芳族 單體共聚制備的共聚物，例如乙烯/苯乙烯共聚物，和通過將α _烯烴與環(huán)狀單體共聚制備 的共聚物，例如乙烯/降冰片烯共聚物，和乙烯/苯乙烯/降冰片烯共聚物；含氯樹脂，例如 聚氯乙烯，氯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，和聚偏二氯乙烯；聚酯樹脂，例如聚對苯二甲 酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；丙烯酸類樹脂，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；纖維素基 樹脂，例如賽璐玢，三乙?；w維素，二乙?；w維素，和乙酰纖維素丁酸酯；含氟樹脂 ’聚 酰胺樹脂；和聚碳酸酯樹脂。對于熱塑性樹脂，可以使用單一樹脂，或備選地可以組合使用 兩種以上樹脂。由熱塑性樹脂制成的膜由于其優(yōu)異的撓性而適于作為例如用作農(nóng)用膜的層 狀制品的基底。
用于構成基底的熱固性樹脂的實例包括蜜胺樹脂和酚醛樹脂。用于構成基底的可光固化樹脂的實例包括丙烯酸類樹脂和環(huán)氧樹脂?？梢杂米骰椎睦w維增強塑料的實例包括玻璃纖維增強塑料(GFRP)，連續(xù)玻璃纖 維增強塑料(GMT)，碳纖維增強塑料(CFRP)，芳族聚酰胺纖維增強塑料(AFRP)，ZYLON纖維 增強塑料(ZFRP)和聚乙烯纖維增強塑料(DFRP)。可以用作基底的玻璃沒有特別限制，并且可以使用適當?shù)剡x自常規(guī)玻璃片材中的 玻璃片材。簡單和方便的是使用鈉鈣玻璃，其平滑度良好且透射圖像變形較少，具有一定程 度的剛性，因而被風或外力變形較小，可見光透射優(yōu)良，由浮法工藝以較低成本制備，著色 組分如金屬氧化物較少，并且稱為透明型或透光型。可以用作基底的金屬沒有特別限制，并且可以使用適當?shù)剡x自建筑物用常規(guī)金屬 材料中的材料。建筑物用金屬材料包括軋制鋼和金屬板。軋制鋼的實例包括H-鋼，圓形鋼管，方 形鋼管，角鋼和I-鋼。金屬板的實例包括鍍金屬的鋼板，例如鍍鋅鋼板，Galvalume鋼板和 Galfan鋼板，為了賦予設計而將鍍金屬的鋼板涂漆得到的有色鋼板，不銹鋼板和銅板。當本發(fā)明中的基底是膜或片材時，其厚度通常為10至2000μπι。本發(fā)明中的基底
可以具有單層或多層。本發(fā)明的層狀制品是包含基底和在基底上層壓的粒子層的層狀制品，其中所述粒 子層是通過下列方法形成的層將粒子分散液涂覆于基底上，然后從涂覆的粒子分散液中 除去分散介質，所述粒子分散液包含第一氧化硅粒子，其由支化棒狀粒子組成，所述支化棒狀粒子中的每一個的直徑 為3至50nm，并且所述支化棒狀粒子的平均粒徑為30至500nm ；第二氧化硅粒子，其平均粒徑為1至20nm ；第三氧化硅粒子，其平均粒徑大于20nm ；和分散介質，其中第一氧化硅粒子的含量為15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量為15至50 重量％，并且第三氧化硅粒子的含量為35至70重量％，其中第一、第二和第三氧化硅粒子 的總量為100重量％。第一氧化硅粒子是支化棒狀粒子，所述支化棒狀粒子中的每一個的直徑為3至 50nm，并且所述支化棒狀粒子的平均粒徑為30至500nm。作為這樣的第一氧化硅粒子，可 以使用可商購產(chǎn)品，其實例包括由日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社(Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn)的SNOWTEX (注冊商標)UP和SNOWTEX 0UP，它們是含有水作為分散介質的二氧 化硅溶膠；以及由日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社(Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn)的 IPA-ST-UP,它是含有異丙醇作為分散介質的二氧化硅溶膠。構成第一氧化硅粒子的棒狀粒 子中的每一個的直徑(即，構成第一氧化硅粒子的每一個氧化硅棒的直徑)從通過使用透 射電子顯微鏡觀察的棒狀粒子的圖像確定。第一氧化硅粒子不一定必須是形狀相同的，但是它們通常處于細長形狀并且具有 分支。第一氧化硅粒子形狀的實例包括幾乎直的形狀，彎曲的形狀，和由連接的分支構成的 網(wǎng)狀形狀。細長的氧化硅粒子的尺寸適宜地由通過動態(tài)光散射方法測量的平均粒徑表示。
5在本發(fā)明中，第一氧化硅粒子的平均粒徑通過動態(tài)光散射方法確定。通過動態(tài)光散射方法 的平均粒徑的測量方法在化學物理雜志(The Journal of Chemical Physics)，第57卷，第 11期(1972年12月)，第4814頁中說明，并且平均粒徑可以例如通過使用由Coulter生產(chǎn) 的稱為N4的可商購裝置容易地測量。本發(fā)明中的第二氧化硅粒子是平均粒徑為1至20歷，優(yōu)選1至IOnm的氧化硅粒 子。第二氧化硅粒子的平均粒徑由Sears方法確定。通過Sears方法的平均粒徑的測量公 開于分析化學(Analytical Chemistry)，1956，第28卷，第1981-1983頁中，并且將此方法 用于第二氧化硅粒子的平均粒徑的測量。第二氧化硅粒子優(yōu)選為球形粒子。作為這樣的第二氧化硅粒子，可以使用可商購產(chǎn)品，其實例包括由日產(chǎn)化學工業(yè) 株式會社(Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn)的 SNOWTEX (注冊商標)XS，OXS, S, OS, 0，N, C和AK，它們是含有水作為分散介質的二氧化硅溶膠。本發(fā)明中的第三氧化硅粒子是平均粒徑大于20nm，優(yōu)選60至200nm的氧化硅粒 子。第三氧化硅粒子的平均粒徑由BET方法確定。具體地，通過BET方法的第三氧化硅 粒子的平均粒徑的確定通過下列方法進行通過在“吸附、表面積和孔隙率(Adsorption， Surface Area and Porosity) Academic Press, London(1982),H 2 MM 42 M^^JFW 方法測量粒子的BET比表面積S，然后通過使用式D = 6/(P XS)計算D的值，其中P是粒 子的密度。計算的D是平均粒徑。第三氧化硅粒子優(yōu)選是球形粒子。作為這樣的第三氧化硅粒子，可以使用可商購的產(chǎn)品，其實例包括由日產(chǎn)化學工 業(yè)株式會社(Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn)的 SN0WTEX (注冊商標)XL，YL 和 ZL,它們是含有水作為分散介質的二氧化硅溶膠。關于第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的比例，第一氧化硅粒 子占15至50重量％，第二氧化硅粒子占15至50重量％，而第三氧化硅粒子占35至70重 量％，其中在含有這些粒子的層中這些氧化硅粒子的總量為100重量％。上述第一、第二和第三氧化硅粒子各自可以以粒子分散液(溶膠)的形式得到。本 發(fā)明的層狀制品可以通過下列方法制備將混合的粒子分散液涂覆于基底上，然后通過合 適方法從涂覆的混合粒子分散液移除液體分散介質以形成層，所述混合的粒子分散液通過 混合上述粒子分散液(溶膠)而制備。要在基底上形成的層的厚度沒有特別限制，為了使得獲得穩(wěn)定的滑雪性和高防污 性，優(yōu)選將該厚度調節(jié)為50至200nm，并且更優(yōu)選將其調節(jié)為80至150nm。層的厚度可以 通過改變混合粒子分散液中所含的第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的 量或混合粒子分散液的涂覆量來調節(jié)?；旌系牧Ｗ臃稚⒁嚎梢院斜砻婊钚詣?、有機電解質、無機層狀化合物等。表面活性劑的實例包括各種類型的表面活性劑，例如陰離子、陽離子、非離子或兩 性表面活性劑。具體地，陰離子表面活性劑包括辛酸鈉、辛酸鉀、硅酸鈉、己酸鈉、肉豆蔻酸 鈉、油酸鉀、硬脂酸四甲基銨和硬脂酸鈉，并且具有含6至10個碳原子的烷基鏈的羧酸的堿 金屬鹽是優(yōu)選的。陽離子表面活性劑的實例包括氯化十六烷基三甲基銨、氯化雙十八烷基二甲基 銨、溴化N-十八烷基吡啶鐺和溴化十六烷基三乙基磷鐺。非離子表面活性劑的實例包括脂肪酸的山梨醇酯和脂肪酸的甘油酯。
有機電解質是指具有離子化離子基團的有機化合物。其實例包括對甲苯磺酸鈉、 苯磺酸鈉、丁基磺酸鉀、苯基次磷酸鈉和二乙基磷酸鈉，并且特別優(yōu)選苯磺酸衍生物。在有 機電解質中，表現(xiàn)出高表面活化效果的有機電解質可以稱為表面活性劑。無機層狀化合物是具有層結構的無機化合物，所述層結構由相互堆疊的單位結晶 層構成，并且優(yōu)選具有5μπι以下的粒徑。特別地，從透明性考慮，粒徑優(yōu)選為3μπι以下。作為無機層狀化合物，被混合粒子分散液中所含的分散介質溶脹或分裂的化合物 是優(yōu)選的，并且特別優(yōu)選具有可溶脹性的粘土礦物。粘土礦物被分類成具有兩層結構的化 合物，其中含有中心金屬如鋁和鎂的八面體層位于二氧化硅四面體層上；和具有三層結構 的化合物，其中兩個二氧化硅四面體層在中間夾有含有中心金屬如鋁和鎂的八面體層。前 一種類型的化合物包括高嶺石系列，葉蛇紋石系列等，而后一種類型的化合物根據(jù)夾層陽 離子的數(shù)目包括綠土系列，蛭石系列，云母系列等。特別地，特征在于當分散于水中時表現(xiàn) 出觸變粘度的綠土系列是優(yōu)選的?；旌狭Ｗ臃稚⒁旱恼扯瓤梢酝ㄟ^將無機層狀化合物混合 到分散液中來控制，并且通過混合這種無機層狀化合物的粘度控制具有改善分散液對由樹 脂制成的基底的涂覆加工性和固定性的效果。將混合粒子分散液涂覆于基底上的方法沒有特別限制，并且可以通過常規(guī)方法如 凹印涂布、反向涂布、刷輥涂布、噴涂、吻涂(kiss coating)、模涂、浸涂和刮條涂布將液體涂覆。通過從經(jīng)將混合粒子分散液涂覆于基底上形成的分散液層移除液體分散介質，可 以形成粒子層。用于從分散液層移除液體分散介質的方法的實例是在常壓或減壓下加熱的 方法。在液體分散介質的移除中使用的壓力和加熱溫度可以根據(jù)要使用的材料(即，第一 氧化硅粒子，第二氧化硅粒子，第三氧化硅粒子和液體分散介質)適當?shù)剡x擇。例如，當分 散介質為水時，干燥可以通常在50至80°C，優(yōu)選在約60°C完成。如果基底是具有耐熱性的基底，如玻璃和陶瓷，則可以通過在分散液的涂覆之后 進行烘烤處理來進一步提高粘附性。在將混合粒子分散液涂覆于基底之前，優(yōu)選對基底表面進行預處理，例如電暈處 理、臭氧化、等離子處理、火焰處理、電子束處理、結合層處理和沖洗。優(yōu)選通過將例如在JP 08-319476 A中公開的含有膠體氧化鋁、膠體二氧化硅、陰 離子表面活性劑和無機層狀化合物的液體涂覆于基底形成底涂層，作為基底的預處理，并 且具有底涂層的基底可以用作本發(fā)明中的基底。本發(fā)明的層狀制品應當至少在基底的一側上具有含有第一氧化硅粒子、第二氧化 硅粒子和第三氧化硅粒子的層。當本發(fā)明的層狀制品在一側上具有上述層時，使用其是有 益的，使得該層可以起到要具有防污性或滑雪性所需層的作用。例如，當在室外使用本發(fā)明 的層狀制品時，建議在將制品布置為使得其含有第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三 氧化硅粒子的層可以與雨或雪直接發(fā)生接觸的條件下，使用該制品。本發(fā)明的層狀制品可以適宜地用于需要具有耐久性或易應用性的覆蓋材料，例如 用于下列各項的覆蓋材料農(nóng)用房屋、畜舍、簡易倉庫、車庫、全天候運動設施、住宅、倉庫、 建筑物、運輸工具、橋梁、道路/鐵路關聯(lián)設施、架空輸電設施、太陽能電池板和建筑物用陶 瓷材料，例如屋頂瓦、板巖和瓷磚。另外，由于本發(fā)明的層狀制品防污性優(yōu)異，其適用于外觀 重要的室外看板應用，例如道路標識。在要用作室外看板的本發(fā)明的層狀制品中，其基底是室外看板。由于本發(fā)明的層狀制品的透明性也優(yōu)異，其適用于高度需要采光性的用途，例如 用作農(nóng)用房屋的覆蓋材料。此外，本發(fā)明的層狀制品還在親水性方面優(yōu)異，因為其具有含有第一氧化硅粒子、 第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的層，并且該層形成制品的表面。在本發(fā)明的層狀制品 中，含有第一氧化硅粒子、第二氧化硅粒子和第三氧化硅粒子的層的水接觸角優(yōu)選為5°以 下，并且更優(yōu)選3°以下。由于本發(fā)明的層狀制品具有親水性，通過向層狀制品的表面進行 灑水處理其可以容易地表現(xiàn)出空氣調節(jié)功能，因此可以預期其具有防止采光材料過熱的效^ ο當將本發(fā)明的層狀制品用作農(nóng)用膜時，其優(yōu)選具有50至200 μ m的厚度。當將本 發(fā)明的層狀制品用作畜舍、簡易倉庫或車庫的要長期使用的覆蓋材料時，層狀制品的厚度 優(yōu)選為50至2000 μ m。本發(fā)明的層狀制品的一個優(yōu)選應用是具有光接收表面的太陽能電池板，其中光接 收表面由本發(fā)明的層狀制品組成，并且粒子層暴露于太陽能電池板的外部。在這種情況下， 由玻璃制成的基底適宜地用作層狀制品的基底。當將本發(fā)明的層狀制品用作農(nóng)用膜或太陽能電池板的部件時，為了確保令人滿意 的透明性，具有粒子層的層狀制品優(yōu)選具有50%以上、優(yōu)選80%以上的總透光率。實施例下面將參照實施例詳細地描述本發(fā)明，本發(fā)明不限于所述實施例。[基底]*將通過吹塑薄膜成型制備的厚度100 μ m的低密度聚乙烯膜用作基底A。*將厚度為6mm的浮法玻璃片材用作基底B。*將彩色涂布的鍍鋅鋼片材用作基底C。*將厚度2mm的丙烯酸類片材用作基底D。[底涂液體的制備]通過下列方法制備無機層狀化合物分散液將99重量％的離子交換水與1重量％ 的無機層狀化合物(商品名=Sumecton SA,由KUNIMINEINDUSTRIES CO.，LTD.生產(chǎn))混合 并攪拌。然后，通過下列方法制備底涂液體將79. 584重量％的離子交換水、9. 000重 量％的上述無機層狀化合物分散液、9. 000重量％的膠體氧化鋁水性分散液(商品名 ALUMINA SOL 520 ；平均粒徑20nm ；固體濃度20重量％ ；由日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社 (Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn))、2· 400重量％的膠體二氧化硅水性分散液 (商品名SN0WTEX 20 ；平均粒徑20nm ；固體濃度20重量％ ；由日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社 (NissanChemical industries, Ltd.))、0. 014重量％的辛酸鈉(試劑級，由東京化成社 (Tokyo Chemical Industry Co. ,Ltd.)生產(chǎn))和0. 002重量％的對甲苯磺酸鈉(試劑級， 由Nacalai Tesque, Inc.生產(chǎn))混合并攪拌。[混合粒子分散液的制備]通過下列方法制備混合粒子分散液以表1中給出的比例混合氧化硅粒子㈧、氧 化硅粒子(B)和氧化硅粒子(C)，使得固體濃度為5重量％。使用的主要材料如下。1)氧化硅粒子(A)
SN0WTEX(注冊商標)UP(支化棒狀膠體二氧化硅，由日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社 (Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn)；每個支化棒狀粒子的直徑5至20nm，其通過 透射電子顯微鏡觀察確定；由動態(tài)光散射法確定的平均粒徑40至300nm ；固體濃度20重 量％ )。以下將其稱作“ST-UP”。2)氧化硅粒子(B)SN0WTEX (注冊商標)ST-XS (膠體二氧化硅，由日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社(Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn)；通過Sears方法確定的平均粒徑4至6nm ；固體濃度 20重量％ )。以下將其稱作“ ST-XS ”。3)氧化硅粒子(C)SN0WTEX (注冊商標)ST-ZL (膠體二氧化硅，由日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社(Nissan Chemical industries, Ltd.)生產(chǎn)；通過BET方法確定的平均粒徑:78nm ；固體濃度40重 量％ )。以下將其稱作“ST-ZL”。[底涂層的形成]用#16Meyer刮條將底涂液體涂覆于基底表面上，然后將其干燥，從而形成底涂 層。就在涂覆之后估計的底涂層厚度為37 μ m。干燥使用干燥機進行。[氧化硅粒子層的形成]用#16Meyer刮條再將混合粒子分散液涂覆于上述形成的底涂液體上，然后將其 干燥，從而形成氧化硅粒子層。因此，得到用于室外鋪展的膜。就在涂覆之后估計的氧化硅 粒子層的厚度為37 μ m。干燥使用干燥機進行。[層狀制品的評價]通過下列方法進行實施例中的評價。1)雪的動態(tài)摩擦系數(shù)將通過將天然雪模塑而制備雪塊(尺寸12cmX 12cm的包裝的雪，雪負荷20kg/ m3)放置在樣品上，在預定時期之后，使其以5mm/sec的速率滑動15cm的距離，以測量滑動 阻力。通過將滑動阻力除以雪的重量得到的值定義為動態(tài)摩擦系數(shù)。在測量中，將雪塊設 定在-10°C，然后將室溫升高至+5°C。在經(jīng)過1小時的時間，產(chǎn)生一些融雪水之后時(即， 摩擦界面被潤濕)，以及之后每隔1小時，總共進行4次測量。在相同條件下重復測量3次， 計算測量結果的平均值，并且將結果提供在表1，3，6和8中。2)潤濕性在23°C的恒溫室中，將3μ1的純水滴到樣品表面上，然后用由協(xié)和界面科學社 (Kyowa Interface Science Co.，LTD)制造的型號CA-Z自動化接觸角分析儀，測量接觸角。 結果提供在表1，3，6和8中。3)光澤度通過使用由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造的數(shù)字變角光澤計(digital variable gloss meter)UGV-5D，根據(jù) JIS K7105-1981，以 60° 的測量角度測量光澤度。結 果提供在表2，4，7和9中。4)天然雪暴露試驗方法將試驗涂膜以相對于水平面30%的角度安裝到布置于札幌市手稻區(qū)(Teine-ku， Sapporo-shi)的暴露臺上，并且視覺觀察試驗涂膜上的積雪的程度(積雪的面積比)，并且
9以11級的等級評價，根據(jù)此等級，沒有積雪的情況評價為“0”，全部具有積雪的情況評價為 “10”。結果提供在表2，4，7和9中。5)由水膜導致的空氣調節(jié)效果將底面為每邊Im且高度Im的膠合板制作的模型谷倉放置于札幌市手稻區(qū)，并且 底面和四個側壁的內部用發(fā)泡片材絕熱。將層狀制品以相對于水平面30%的角度安裝于試 驗模型的上面，并且用噴灑器間歇地噴灑自來水。噴灑的水量調節(jié)為lOL/min。關于噴灑間 隔，在上午9點之后，在一次循環(huán)中，將水噴灑3分鐘，然后停止水噴灑27分鐘。在經(jīng)過兩 次循環(huán)之后、經(jīng)過四次循環(huán)之后和經(jīng)過六次循環(huán)之后，測量模型谷倉內部空間中央的溫度。 結果提供在表5中。表權利要求
一種層狀制品，所述層狀制品包含基底和在所述基底上層壓的粒子層，其中所述粒子層是通過下列方法形成的層將粒子分散液涂覆于基底上，然后從所述涂覆的粒子分散液中除去分散介質，所述粒子分散液包含第一氧化硅粒子，其由支化棒狀粒子組成，所述支化棒狀粒子中的每一個的直徑為3至50nm，并且所述支化棒狀粒子的平均粒徑為30至500nm；第二氧化硅粒子，其平均粒徑為1至20nm；第三氧化硅粒子，其平均粒徑大于20nm；和分散介質，其中所述第一氧化硅粒子的含量為15至50重量％，所述第二氧化硅粒子的含量為15至50重量％，并且所述第三氧化硅粒子的含量為35至70重量％，其中所述第一、第二和第三氧化硅粒子的總量為100重量％。
2.根據(jù)權利要求1所述的層狀制品，其中所述粒子層具有小于5°的水接觸角。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的層狀制品，其中所述基底是由熱塑性樹脂制成的膜。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的層狀制品，其中所述基底是用于室外使用的看板。
5.根據(jù)權利要求1或2所述的層狀制品，其中所述基底是玻璃。
6.一種層狀制品，所述層狀制品包含基底和在所述基底上層壓的粒子層，其中所述粒 子層包含第一氧化硅粒子，其由支化棒狀粒子組成，所述支化棒狀粒子中的每一個的直徑為3 至50nm，并且所述支化棒狀粒子的平均粒徑為30至500nm ；第二氧化硅粒子，其平均粒徑為1至20nm ；和第三氧化硅粒子，其平均粒徑大于20nm，其中所述第一氧化硅粒子的含量為15至50重量％，所述第二氧化硅粒子的含量為15 至50重量％，并且所述第三氧化硅粒子的含量為35至70重量％，其中在所述粒子層中所 述第一、第二和第三氧化硅粒子的總量為100重量％。
7.一種具有光接收表面的太陽能電池板，其中所述光接收表面由根據(jù)權利要求5所述 的層狀制品組成，并且所述粒子層暴露于所述太陽能電池板的外部。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有良好的滑雪性和防污性的層狀制品，該制品具有基底和在基底上層壓的粒子層，其中所述粒子層是通過下列方法形成的層將粒子分散液涂覆于基底上，然后從涂覆的粒子分散液中除去分散介質，所述粒子分散液包含第一氧化硅粒子，其由支化棒狀粒子組成，所述支化棒狀粒子中的每一個的直徑為3至50nm，并且所述支化棒狀粒子的平均粒徑為30至500nm；第二氧化硅粒子，其平均粒徑為1至20nm；第三氧化硅粒子，其平均粒徑大于20nm；和分散介質，其中第一氧化硅粒子的含量為15至50重量％，第二氧化硅粒子的含量為15至50重量％，并且第三氧化硅粒子的含量為35至70重量％，其中所述第一、第二和第三氧化硅粒子的總量為100重量％。
文檔編號B32B5/16GK101941308SQ201010219759
公開日2011年1月12日 申請日期2010年6月29日 優(yōu)先權日2009年7月1日
發(fā)明者兒島伴樹, 南部仁成 申請人:住友化學株式會社