專利名稱：連續(xù)生產(chǎn)多層復(fù)合體的方法
連續(xù)生產(chǎn)多層復(fù)合體的方法本發(fā)明涉及一種連續(xù)生產(chǎn)多層復(fù)合制品的方法，該復(fù)合制品包含(A)至少一種背襯材料，(B)至少一個(gè)結(jié)合層，和(C)至少一個(gè)包括通過聚氨酯層的整個(gè)厚度的毛細(xì)管的聚氨酯層，所述方法包括 使用模具生產(chǎn)聚氨酯層(C)并借助轉(zhuǎn)化成所述結(jié)合層(B)的材料將所述聚氨酯層(C)固定 在所述背襯材料(A)上，其中所述模具的溫度為80-170°C且包含熱容為100-20000J/K · m2 的傳熱介質(zhì)。多層復(fù)合制品，例如涂敷皮革、涂敷紡織品或涂敷纖維素產(chǎn)品，越來越受歡迎。例 如如WO 2005/047549中所述的尤其是聚氨酯涂敷的復(fù)合制品具有許多不同性能的組合并 且因此具有寬范圍的可能應(yīng)用領(lǐng)域。它們結(jié)合了具有透氣性的皮革的機(jī)械性能、吸引人的 外觀和舒適的感覺或手感(觸感)。迄今為止無有成本效益地生產(chǎn)該類復(fù)合制品的方法?，F(xiàn)有技術(shù)方法通常分段或分 批操作且需要大的人力投入。本發(fā)明的目的是提供一種可以有成本效益地生產(chǎn)多層復(fù)合制品的方法。我們發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所定義的方法實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的復(fù)合制品在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中是透氣的。在本發(fā)明的另 一實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的復(fù)合制品是不透氣的。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的復(fù)合制品包含(A)至少一種背襯材料。背襯材料(A)可以是寬范圍材料中的任意一種，實(shí)例是紡織品、纖維素材料如紙 張和紙板以及優(yōu)選皮革，下文也分別稱為紡織品(A)、纖維素材料(A)和皮革(A)。但人造 皮革，箔，尤其是金屬箔或聚合物箔，以及聚氨酯也是合適的，尤其是熱塑性聚氨酯，例如呈 泡沫形式。背襯材料(A)在一個(gè)實(shí)施方案中是不透氣的。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，背 襯材料(A)選自透氣材料。紡織品(A)可以具有各種形式。例如合適的是織物、毛氈、針織物、填絮、無緯稀松 布和微纖維織物，以及非織造織物。紡織品(A)優(yōu)選包括非織造織物、織物或針織物。紡織品(A)可以選自細(xì)繩、軟線、繩索、紗線或絲線。紡織品(A)可以是天然來源 的，例如棉、羊毛或亞麻，或合成來源的，例如聚酰胺、聚酯、改性聚酯、聚酯混紡織物、聚酰 胺混紡織物、聚丙烯腈、三醋酯纖維、醋酯纖維、聚碳酸酯、聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯、聚氯 乙烯，還有聚酯微纖維和玻璃纖維織物。非常特別優(yōu)選聚酯、棉和聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯 以及選自棉-聚酯混紡織物，聚烯烴_聚酯混紡織物和聚烯烴_棉混紡織物的選定混紡織 物。紡織品(A)可以是未被處理或被處理的，例如漂白或染色的。優(yōu)選紡織品㈧僅 在一側(cè)涂敷或未被涂敷。紡織品(A)可以被整理；尤其是紡織品(A)具有免燙性和/或防火涂層。 紡織品(A)可以具有10-500g/m2，優(yōu)選50-300g/cm2的定量。
纖維素材料(A)可以包含各種類型的纖維素材料。纖維素在本發(fā)明范圍內(nèi)包括半 纖維素和木素纖維素。纖維素材料(A)可以包含木料或刨花板。木料例如可以包含噴漆或未噴漆木料， 且對(duì)本發(fā)明而言木料可能已經(jīng)被賦予生物殺傷性。膠合板對(duì)本發(fā)明而言也看作木料。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，纖維素材料(A)可以包含木料/塑料復(fù)合材料 (WPC)。纖維素材料(A)可以優(yōu)選包含紙板、卡紙 板或紙張。對(duì)本申請(qǐng)而言，紙張可以是未 涂敷或優(yōu)選涂敷的或常規(guī)整理的。更具體而言，紙張可以包含漂白紙。紙張可以包含一種 或多種顏料，例如白堊、高嶺土或TiO2,并且紙張、紙板或卡紙板可以是未染色的(淡褐色) 或著色的。對(duì)本發(fā)明應(yīng)用而言紙張、紙板和卡紙板可以是印刷或未印刷的。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，紙張(A)可以包括牛皮紙。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，紙張(A)可以包括用聚丙烯酸酯分散體整理的紙 張。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，背襯材料(A)可以包括塑料或金屬箔，簡稱箔(A)。對(duì)本發(fā)明而言，箔(A)包括由金屬或天然或優(yōu)選合成聚合物組成的片狀結(jié)構(gòu)體， 其厚度可以為0. 5ym-lmm，優(yōu)選1μπι-0. 5mm，更優(yōu)選至多0. 15mm。塑料和金屬箔(A)在本 文也歸于術(shù)語箔(A)下。箔(A)優(yōu)選可以手動(dòng)彎曲，即不借助工具而彎曲。金屬優(yōu)選為銀、金、鐵、銅、錫以及特別是鋁。聚合物優(yōu)選為聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚氯乙烯，聚甲 基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯，對(duì)聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯的引用應(yīng)理解為指乙烯和丙烯與其 他烯烴如丙烯酸或ι-烯烴的共聚物以及乙烯均聚物和丙烯均聚物。聚乙烯例如應(yīng)理解為 尤其指具有0. 1重量％至低于50重量％—種或多種1-烯烴的乙烯共聚物，所述1-烯烴如 丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、ι-辛烯、1-癸烯或1-十二碳烯，其中優(yōu)選丙烯、1-丁烯和 1-己烯。聚丙烯應(yīng)理解為尤其指具有0. 1重量％至低于50重量％乙烯和/或一種或多種 1-烯烴的丙烯共聚物，所述1-烯烴如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯或1-十二 碳烯，其中優(yōu)選乙烯、1-丁烯和1-己烯。聚丙烯優(yōu)選應(yīng)理解為指基本全同立構(gòu)聚丙烯。聚乙烯箔可以由HDPE或LDPE或LLDPE制成。聚酰胺箔優(yōu)選衍生于尼龍-6。聚酯箔優(yōu)選是聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯以及特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET) 的那些。聚碳酸酯箔優(yōu)選衍生于使用雙酚A得到的聚碳酸酯。聚氯乙烯箔是由增塑的聚氯乙烯和未增塑的聚氯乙烯制成的箔，其中增塑的聚氯 乙烯還包含氯乙烯與乙酸乙烯酯和/或丙烯酸酯的共聚物。聚氨酯箔優(yōu)選為熱塑性聚氨酯的箔，即所謂的TPU箔。箔(A)還可以包含層壓箔，例如包含上述箔和金屬箔或紙張之一的箔。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，背襯材料(A)包括皮革。皮革在這里包括鞣制的動(dòng) 物生皮，其可以被整理或優(yōu)選未被整理。鞣制可以根據(jù)寬范圍的方法進(jìn)行，例如用鉻鞣劑、 其他礦物鞣劑如鋁化合物或鋯化合物、聚合物鞣劑如(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物、醛類(尤其是戊二醛)、合成鞣劑如芳族磺酸與醛類(尤其是甲醛)的縮合產(chǎn)物或其他含羰基 化合物如芳族磺酸與脲的縮合產(chǎn)物。其他合適的皮革是用植物鞣劑鞣制和/或酶催鞣制的 皮革。用兩種或多種上述鞣劑鞣制的皮革也是合適的。皮革在本文中可以進(jìn)一步經(jīng)受一種或多種本身已知的操作，實(shí)例是疏水化、上脂、 復(fù)鞣和染色。皮革㈧例如 可以由牛、豬、山羊、綿羊、魚、蛇、野生動(dòng)物或鳥的生皮得到。皮革(A)可以具有0. 2-2mm的厚度。皮革(A)優(yōu)選包括粒面皮革。皮革可以不含 生皮瑕疵，但包括例如由帶刺鐵絲網(wǎng)、動(dòng)物之間的打斗或昆蟲叮咬造成的損傷所引起的生 皮瑕疵的該類皮革也合適。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，皮革(A)包括二層皮革(split leather)或榔皮 (split)ο在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，皮革(A)包括絨面革或二層絨面革。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，背襯(A)包括人造革，簡稱人造革(A)。人造革在本 文中還包括人造革前體，具體為其中缺少最上層，即頂層的那些。人造革(A)在本文中包 括優(yōu)選塑料涂敷的紡織品片狀體，其具有或沒有頂層，頂層存在的話具有皮革狀外觀。人 造革(A)的實(shí)例是基于機(jī)織物的人造革、基于非織造織物的人造革、基于纖維的人造革、 基于箔的人造革和基于泡沫的人造革。術(shù)語人造革(A)還包括具有兩個(gè)頂層的制品，如 基于非織造織物的人造革。特別優(yōu)選的人造革(A)是基于聚氨酯的透氣人造革，例如如 Harro TrSllbel，New Materials Permeable to Water Vapor, Springer Verlag 1999 所
述。進(jìn)一步優(yōu)選其中將開孔聚氨酯泡沫施涂于紡織品背襯上(例如作為攪打泡沫或通過直 接現(xiàn)場發(fā)泡)的背襯材料。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，背襯材料(A)選自皮革、人造革、金屬箔或塑料箔、 紡織品和纖維素材料。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，背襯材料(A)包括在本發(fā)明生產(chǎn)方法開始時(shí)從儲(chǔ)存 器，例如從疊式儲(chǔ)存器或尤其連續(xù)從一個(gè)或多個(gè)輥取出的背襯材料。根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的復(fù)合制品進(jìn)一步包括至少一個(gè)結(jié)合層(B)。結(jié)合層(B可以包括 間斷的，即不均勻施加的層，或均勻施加的層。結(jié)合層(B)優(yōu)選包括固化的有機(jī)粘合劑層。 結(jié)合層(B)由轉(zhuǎn)化成結(jié)合層(B)的材料形成。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，結(jié)合層(B)包括以點(diǎn)狀形式、條狀形式或格狀形式 施加的層，例如呈菱形、矩形、正方形或蜂窩形式的結(jié)構(gòu)。此時(shí)，聚氨酯層(C)與背襯材料 (A)在結(jié)合層⑶的狹縫中接觸。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，結(jié)合層(B)包括固化有機(jī)粘合劑層，該粘合劑例如 基于聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯或尤其是聚氨酯，優(yōu)選基于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于o°c的聚氨 酯。有機(jī)粘合劑例如可以熱固化、通過光化輻射固化或通過熟化固化。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，結(jié)合層(B)包括粘合劑網(wǎng)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，結(jié)合層(B)具有100 μ m，優(yōu)選50 μ m，更優(yōu)選30 μ m， 最優(yōu)選15 μ m的最大厚度。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，結(jié)合層(B)可以包含微球。微球在這里是平均直徑為5-20 μ m且由聚合材料，尤其是鹵代聚合物如聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯或氯乙烯與偏二氯 乙烯的共聚物組成的球形顆粒。微球可以是空的或優(yōu)選填充有其沸點(diǎn)稍微低于室溫的物 質(zhì)，例如正丁烷和尤其是異丁烷。在本發(fā)明的一個(gè)方案中，微球用異戊烷填充。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)可以經(jīng)由至少兩個(gè)具有相同或不同組 成的結(jié)合層(B)與背襯材料(A)結(jié)合。一個(gè)結(jié)合層(B)可以包含顏料，而另一結(jié)合層(B) 不含顏料。在一個(gè)方案中，一個(gè)結(jié)合層(B)可以包含微球，而另一結(jié)合層(B)不包含微球?，F(xiàn)在更具體描述連續(xù)生產(chǎn)多層復(fù)合材料的本發(fā)明方法，其在下文也稱為本發(fā)明方 法。本發(fā)明方法可以使用允許連續(xù)加工復(fù)合制品并允許在所述設(shè)備的不同位置實(shí)施 各種操作的各種設(shè)備進(jìn)行。本發(fā)明方法包括使用模具生產(chǎn)聚氨酯層(C)并借助轉(zhuǎn)化成結(jié)合層⑶的材 料將所述聚氨酯層(C)固定在背襯材料上，該模具具有80-170°C的溫度且包含熱容為 100-20000J/K·!!!2的傳熱介質(zhì)。轉(zhuǎn)化成結(jié)合層(B)的材料的固定和/或施涂優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。 特別優(yōu)選兩個(gè)后提到的步驟均連續(xù)進(jìn)行。聚氨酯層(C)可以借助至少一種聚氨酯的至少一種配制劑制備。配制劑優(yōu)選為水 乳液、水分散體或水 溶液，但在充分揮發(fā)性有機(jī)溶劑中的溶液或分散體也是合適的。優(yōu)選在 不燃性介質(zhì)，尤其是水中的配制劑。模具具有的溫度為80_170°C，優(yōu)選85_130°C，更優(yōu)選85-110°C。所述溫度在每種 情況下包括聚氨酯膜(C)施涂開始時(shí)的表面溫度。優(yōu)選在聚氨酯固化成聚氨酯層(C)結(jié)束 時(shí)的表面溫度也在60°C以上的范圍內(nèi)。該模具具有的熱容為100-20000J/K · m2，優(yōu)選500-15000J/K · m2。平方米各自涉
及模具的表面積。熱容為將1平方米模具的表面溫度提高IK所需的熱量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該模具額外包含傳熱介質(zhì)。傳熱介質(zhì)能夠在該模具 部分上維持足夠高的溫度，從而快速、充分地蒸發(fā)水和/或有機(jī)溶劑，同時(shí)產(chǎn)生聚氨酯層 (C)。在其中該模具包含傳熱介質(zhì)的那些實(shí)施方案中，熱容值基于實(shí)際模具和傳熱介質(zhì)的組
I=I O例如，傳熱介質(zhì)可以包含加熱的或可加熱的金屬體，例如呈條形或呈一個(gè)或多個(gè) 板或棒形式(它們可以相互連接)，或呈格柵形式或呈鎖子甲方式的連接環(huán)形式。加熱的金 屬體例如可以用電流、溫度超過110°c的蒸汽或優(yōu)選過熱蒸汽，即溫度為300-400°C的蒸汽 加熱。該類加熱的金屬體可以連續(xù)加熱或半連續(xù)加熱，即當(dāng)溫度降至某一最小溫度以下時(shí) 供應(yīng)加熱介質(zhì)，并在超過某一最大溫度后再次切斷加熱介質(zhì)的供應(yīng)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，傳熱介質(zhì)選自具有高熱容，尤其為100-20000J/K -m2 的金屬體，例如金屬板。該類金屬板在用于進(jìn)行本發(fā)明方法的設(shè)備的一個(gè)位置加熱，并在另 一位置用于生產(chǎn)聚氨酯膜(C)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，傳熱介質(zhì)包括整合在模具中的金屬。實(shí)例是金屬箔、 呈金屬網(wǎng)篩形式的柔性金屬格柵，還有金屬棒、蜂窩或金屬棉，優(yōu)選可加熱的金屬線。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，傳熱介質(zhì)包括電加熱絲或分別整合在實(shí)際模具中的 電熱絲的組合。電熱絲的組合可包括例如多個(gè)線圈。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，模具包括具有特別大的厚度，例如0.5-2cm，優(yōu)選 0. 5-lcm的聚硅氧烷模具。該厚模具以及尤其是該厚聚硅氧烷模具本身具有特別大的熱容 且在所述實(shí)施方案中為傳熱介質(zhì)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，模具包含聚硅氧烷涂敷的材料，例如金屬，尤其是鋼 或鋁。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，模具包括具有特別大厚度的模具，尤其是聚硅氧烷 模具，所述模具以及尤其是所述聚硅氧烷模具摻雜有至少一種本身具有高熱容的材料，實(shí) 例是石墨，油類，蠟類，尤其是石蠟，以及潛熱儲(chǔ)存介質(zhì)，尤其是例如WO 2004/092299中所 公開的包封的潛熱儲(chǔ)存介質(zhì)。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案利用在該方法的實(shí)施過程中用微波連續(xù)或不連續(xù)加熱的 聚硅氧烷模具。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，該模具構(gòu)造成經(jīng)由輥沿著在其中進(jìn)行所述操作的各 種機(jī)械部件傳送的環(huán)形帶。合適的機(jī)械部件例如包括噴嘴、噴槍、壓延機(jī)、半連續(xù)壓機(jī)以及 尤其是輥壓機(jī)，還有光源、加熱器和干燥器如烘箱或通風(fēng)機(jī)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，該模具構(gòu)造成“無縫”安裝在金屬輥或金屬鼓上的模 具，即模具的始端和末端之間具有非常小的縫。這使得可以使用模具的整個(gè)長度。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，模具包括含有熱容為100-20000J/K m2的傳熱介質(zhì) 的模具。本發(fā)明生產(chǎn)方法的一個(gè)實(shí)施方案通過借助模具形成聚氨酯層(C)，將至少一種有機(jī) 粘合劑均勻或部分施加于背襯材料(A)和/或聚氨酯層(C)上，然后將聚氨酯層(C)逐點(diǎn)、 逐條或逐區(qū)地結(jié)合于所述背襯材料(A)上而進(jìn)行。由該模具所包含的傳熱介質(zhì)確保該模具 在將有機(jī)粘合劑施加于聚氨酯層(C)上的整個(gè)期間內(nèi)具有足夠高的溫度。本發(fā)明生產(chǎn)方法的一個(gè)實(shí)施方案包括首先提供聚氨酯膜(C)，每種情況下在一面 上部分地，例如以圖案形式，例如通過刷涂或噴霧而用有機(jī)粘合劑至少涂敷背襯材料(A) 或聚氨酯膜(C)或涂敷二者，然后使兩面相互接觸。然后，可以將可如此得到的體系額外壓 在一起或熱處理或在加熱的同時(shí)壓制。例如可以將反向旋轉(zhuǎn)輥體系用于壓制在一起。聚氨酯膜(C)形成根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的多層復(fù)合材料的下面的聚氨酯層(C)。聚氨 酯膜(C)可以按如下生產(chǎn)優(yōu)選將聚氨酯水分散體施加到借助傳熱介質(zhì)預(yù)熱的模具上，使水相，優(yōu)選水，蒸 發(fā)，然后將所得聚氨酯膜(C)轉(zhuǎn)移到背襯材料(A)上。將優(yōu)選聚氨酯水分散體施加到模具上可以通過常規(guī)方法進(jìn)行，尤其通過連續(xù)噴 霧，例如使用噴槍。模具可以具有光滑或平坦的表面，但優(yōu)選其為結(jié)構(gòu)化的。在模具上的結(jié)構(gòu)化例如可以通過激光蝕刻或通過用陰模模塑而產(chǎn)生。結(jié)構(gòu)化例如 可對(duì)應(yīng)于圖案。特別優(yōu)選結(jié)構(gòu)化對(duì)應(yīng)于皮革的粒面圖案的反面或?qū)?yīng)于正絨面革的反面。 其他特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)化對(duì)應(yīng)于木料的表面、工程表面如碳外觀，包括3D效果。除了實(shí)際結(jié) 構(gòu)化外，結(jié)構(gòu)化還可以包括成影象的設(shè)計(jì)、花押字(monogram)、種族標(biāo)識(shí)(family crest) 或一個(gè)或多個(gè)公司標(biāo)識(shí)。 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括提供包含彈性體層或?qū)訝顝?fù)合體(包含在背襯上的 彈性體層)的模具，該彈性體層包含粘合劑以及合適的話進(jìn)一步包含添加劑和輔助材料。此時(shí)提供模具可包括下列步驟1)將合適的話 包含添加劑和/或輔助材料的液體粘合劑施加于圖案化表面(例如 另一模具或原始圖案)上，2)固化該粘合劑，例如通過熱固化、輻射固化或熟化，3)將可如此得到的結(jié)構(gòu)化介質(zhì)分離并且合適的話將其施加于背襯如金屬板或金 屬圓柱體上，4)任選將多個(gè)可如此得到的較小模具結(jié)合形成較大的模具，尤其是聚硅氧烷條。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案通過將液體聚硅氧烷施加于圖案上，使聚硅氧烷熟化并因 此固化成聚硅氧烷箔，然后剝離而進(jìn)行。然后將聚硅氧烷箔與背襯如金屬板、金屬圓柱體或 金屬箔粘附。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，模具包括包含熱容為100-20000J/K · m2的傳熱介質(zhì) 的模具，特別優(yōu)選聚硅氧烷模具。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案提供了 一種包括可激光蝕刻層或在背襯上包含可激光蝕 刻層的層狀復(fù)合體的模具，該可激光蝕刻層包含粘合劑以及合適的話進(jìn)一步包含添加劑和 輔助材料。該可激光蝕刻層優(yōu)選也是彈性的。在優(yōu)選實(shí)施方案中，模具的提供包括如下步驟1)提供可激光蝕刻層或在背襯上包含可激光蝕刻層的層狀復(fù)合體，該可激光蝕刻 層包含粘合劑以及優(yōu)選添加劑和輔助材料，2)熱化學(xué)、光化學(xué)或光化增強(qiáng)該可激光蝕刻層，3)使用激光將對(duì)應(yīng)于表面結(jié)構(gòu)化涂層的表面結(jié)構(gòu)的表面結(jié)構(gòu)蝕刻到可激光蝕刻 層中，4)任選無縫連接激光蝕刻層的末端。代替將激光蝕刻層的末端相互連接，還可以進(jìn)行替換的步驟4a)，其中將多個(gè)模具 或多片模具結(jié)合在一起形成大模具。優(yōu)選呈彈性的可激光蝕刻層或?qū)訌?fù)合體可以且優(yōu)選存在于載體上。合適載體的實(shí) 例包括機(jī)織物和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對(duì)苯二甲酸 丁二醇酯(PBT)、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚碳酸酯的自支撐膜/片，優(yōu)選PET或PEN自支 撐膜/片。合適的載體同樣包括紙張和成環(huán)(formed-loop)針織物，例如纖維素。作為載 體還可以使用上述材料的錐形或圓柱形套筒。對(duì)套筒還合適的是玻璃纖維織物或包含玻璃 纖維和聚合物材料的復(fù)合材料。合適的載體材料進(jìn)一步包括金屬載體如鋁、鋼、可磁化彈簧 鋼或其他鐵合金的固體或織物形狀、片狀或圓柱形載體。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，載體可以用粘附促進(jìn)層涂敷以提供可激光蝕刻層的 更好粘附。本發(fā)明的另一實(shí)施方案要求無粘附促進(jìn)層。該可激光蝕刻層包含至少一種粘合劑，后者可以是在熱化學(xué)增強(qiáng)過程中反應(yīng)形成 聚合物的預(yù)聚物。合適的粘合劑可以根據(jù)可激光蝕刻層或模具所需的性能選擇，例如根據(jù) 硬度、彈性或柔韌性選擇。合適粘合劑的實(shí)例基本可以分為3組，這并不意欲將粘合劑限于 此。第一組包括具有烯屬不飽和基團(tuán)的那些粘合劑。烯屬不飽和基團(tuán)可以光化學(xué)、熱 化學(xué)、借助電子束或借助其任何所需組合而交聯(lián)的。此外，借助填料進(jìn)行機(jī)械增強(qiáng)是可能的。該類粘合劑例如是以聚合形式包含1，3-二烯單體如異戊二烯或1，3-丁二烯的那些。 烯屬不飽和基團(tuán)可以用作聚合物的鏈結(jié)構(gòu)單元(1，4_引入)，或者可以作為側(cè)基與聚合物 鏈鍵合(1，2_引入)。作為實(shí)例可以提到天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯 橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丁基橡膠、苯乙烯-異 戊二烯橡膠、聚氯丁二烯橡膠、聚降冰片烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體(EPDM)橡膠或具有 烯屬不飽和基團(tuán)的聚氨酯彈性體。其他實(shí)例包括鏈烯基芳烴和1，3- 二烯的熱塑性彈性嵌段共聚物。該嵌段共聚物 可以包括線性嵌段共聚物或星形嵌段共聚物。通常它們是A-B-A型的三嵌段共聚物，但它 們也可包括A-B型的兩嵌段共聚物，或者是具有多個(gè)交替彈性和熱塑性嵌段的那些，例如 A-B-A-B-A0也可以使用兩種或更多種不同嵌段共聚物的混合物。市售三嵌段共聚物通常 包 含一定比例的兩嵌段共聚物。二烯單元可以是1，2_或1，4_連接的。可以使用苯乙烯-丁 二烯類型的嵌段共聚物以及苯乙烯-異戊二烯類型的嵌段共聚物。它們例如可以以名稱 Kraton 市購。還可以使用具有苯乙烯端嵌段和無規(guī)苯乙烯-丁二烯中間嵌段的熱塑性彈 性嵌段共聚物，其以名稱Styroflex 市購。具有烯屬不飽和基團(tuán)的粘合劑的其它實(shí)例包括其中可交聯(lián)基團(tuán)通過接枝反應(yīng)引 入聚合物分子中的改性粘合劑。第二組包括具有官能基團(tuán)的那些粘合劑。所述官能基團(tuán)可熱化學(xué)、借助電子束、光 化學(xué)或借助其任何所需組合而交聯(lián)。此外，可以借助填料機(jī)械增強(qiáng)。合適官能基團(tuán)的實(shí)例 包括-Si (HR1) 0-、-Si (R1R2) 0_、-OH、-NH2, -NHR1、-C00H、-COOR1,-COHN2, -O-C (0) NHR1,-SO3H 或-co-。粘合劑實(shí)例包括聚硅氧烷彈性體、丙烯酸酯橡膠、乙烯_丙烯酸酯橡膠、乙烯_丙 烯酸橡膠或乙烯_乙酸乙烯酯橡膠及其部分水解衍生物、熱塑性彈性聚氨酯、磺化聚乙烯 或熱塑性彈性聚酯。在所述式中，R1和R2 (存在的話)不同或優(yōu)選相同且各自選自有機(jī)基 團(tuán)，尤其是C1-C6烷基。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括使用既具有烯屬不飽和基團(tuán)又具有官能基團(tuán)的粘合 齊U。實(shí)例包括具有官能基團(tuán)和烯屬不飽和基團(tuán)的加成-交聯(lián)聚硅氧烷彈性體，丁二烯與(甲 基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸或丙烯腈的共聚物以及丁二烯或異戊二烯與具有官能基團(tuán) 的苯乙烯衍生物的共聚物或嵌段共聚物，實(shí)例是丁二烯與4-羥基苯乙烯的嵌段共聚物。第三組粘合劑包括既不具有烯屬不飽和基團(tuán)又不具有官能基團(tuán)的那些。例如可以 提及聚烯烴或乙烯-丙烯彈性體或通過氫化二烯單元獲得的產(chǎn)物，例如SEBS橡膠。包含不具有烯屬不飽和基團(tuán)或官能基團(tuán)的粘合劑的聚合物層通常必須以機(jī)械 方式、借助高能輻射或其組合而增強(qiáng)以允許經(jīng)由激光獲得最佳松脆結(jié)構(gòu)(optimum crisp structurability)。還可以使用兩種或更多種粘合劑的混合物，此時(shí)在任何一種混合物中的兩種或更 多種粘合劑可以全部僅來自所述組之一或可以來自三個(gè)組中的兩個(gè)或全部。僅就用于激光 結(jié)構(gòu)化操作和陰模模塑操作的聚合物層的適用性必須不受不利影響來限制可能組合?？赡?有利的是例如使用至少一種不具有官能基團(tuán)的彈性粘合劑與至少一種具有官能基團(tuán)或烯 屬不飽和基團(tuán)的其它粘合劑的混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，粘合劑在彈性體層或特定可激光蝕刻層中的比例基 于特定彈性體層或特定可激光蝕刻層的全部成分總和為30-99重量％，優(yōu)選40-95重量％，最優(yōu)選50-90重量％。 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚氨酯層(C)借助聚硅氧烷模具形成。聚硅氧烷模 具在本文中為使用至少一種每分子具有至少一個(gè)，優(yōu)選至少三個(gè)O-Si (R1R2)-0-基團(tuán)的粘 合劑制備的模具，其中變量各自如上所定義。彈性體層或可激光蝕刻層可以任選包含反應(yīng)性低分子量或低聚化合物。低聚化合 物通常具有不大于20000g/mol的分子量。反應(yīng)性低分子量和低聚化合物在下文簡稱為單 體。可以加入單體以提高光化學(xué)或熱化學(xué)交聯(lián)的速率或需要的話提高經(jīng)由高能輻射 交聯(lián)的速率。當(dāng)使用來自第一組和第二組的粘合劑時(shí)，加入加速用單體通常不是絕對(duì)必須 的。在來自第三組的粘合劑情況下，加入單體通常是可行的，而不是在每種情況下都是絕對(duì) 必須的。與交聯(lián)速率無關(guān)，單體還可以用于控制交聯(lián)密度。取決于所加低分子量化合物的 性質(zhì)和量，獲得或?qū)捇蛘木W(wǎng)絡(luò)。首先可以使用已知的烯屬不飽和單體。所述單體應(yīng)與粘 合劑基本相容且具有至少一個(gè)光化學(xué)或熱化學(xué)反應(yīng)性基團(tuán)。它們不應(yīng)是揮發(fā)性的。合適單 體的沸點(diǎn)優(yōu)選為至少150°C。特別合適的為丙烯酸或甲基丙烯酸與單官能或多官能醇、胺、 氨基醇或羥基醚和羥基酯的酰胺，苯乙烯或取代苯乙烯，富馬酸或馬來酸的酯或烯丙基化 合物。實(shí)例包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、1，4_ 丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇 二丙烯酸酯、富馬酸二辛酯、N-十二烷基馬來酰亞胺和異氰脲酸三烯丙基酯。適合熱化學(xué)增強(qiáng)的單體尤其包括反應(yīng)性低分子量聚硅氧烷如環(huán)狀硅氧烷，Si-H 官能的硅氧烷，具有烷氧基或酯基的硅氧烷，含硫的硅氧烷和硅烷，二醇如1，4_ 丁二醇、1， 6-己二醇、1，8_辛二醇、1，9_壬二醇，二胺如1，6_己二胺、1，8_辛二胺，氨基醇如乙醇胺、 二乙醇胺、丁基乙醇胺，二羧酸如1，6_己二酸、對(duì)苯二甲酸、馬來酸或富馬酸。還可以使用同時(shí)具有烯屬不飽和基團(tuán)和官能基團(tuán)的單體。作為實(shí)例可以提到(甲 基)丙烯酸ω-羥基烷基酯，如乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇單(甲基)丙烯酸 酯或1，6_己二醇單(甲基)丙烯酸酯。當(dāng)然還可以使用不同單體的混合物，條件是所述混合物對(duì)彈性體層的性能沒有不 利影響。單體的加入量基于彈性體層或特定可激光蝕刻層全部成分的量通常為0-40重 量％，優(yōu)選1-20重量％。在一個(gè)實(shí)施方案中，一種或多種單體可以與一種或多種催化劑一起使用。因此可 以通過加入一種或多種酸加速聚硅氧烷模具或經(jīng)由有機(jī)錫化合物加速提供聚硅氧烷模具 的步驟2)。合適的有機(jī)錫化合物可以是二月桂酸二正丁基錫、二辛酸二正丁基錫、二-2-乙 基己酸二正丁基錫、二-2-乙基己酸二正辛基錫和二正丁基二(1-氧代新癸基氧基)錫烷。彈性體層或可激光蝕刻層可以進(jìn)一步包含添加劑和助劑材料如IR吸收劑、染料、 分散劑、抗靜電劑、增塑劑或研磨顆粒。該類添加劑和助劑材料的量基于彈性體層或特定可 激光蝕刻層全部組分的量通常應(yīng)不超過30重量％。彈性體層或可激光蝕刻層可以由多個(gè)單獨(dú)層構(gòu)成。這些單獨(dú)層可以具有相同的材 料組成、具有基本相同的材料組成或具有不同的材料組成?？杉す馕g刻層的厚度或全部單獨(dú)層一起的厚度通常為0. 1-lOmm，優(yōu)選0. 5_3mm。厚度可以取決于與激光蝕刻操作和陰模 模塑操作的使用相關(guān)及與機(jī)器相關(guān)的工藝參數(shù)而適當(dāng)?shù)剡x擇。彈性體層或可激光蝕刻層可任選進(jìn)一步包含厚度不大于300 μ m的頂層。該頂層 的組成可根據(jù)最佳蝕刻性和機(jī)械穩(wěn)定性選擇，而底層的組成根據(jù)最佳硬度或彈性選擇。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，頂層本身為可激光蝕刻的或可在激光蝕刻操作過程 中與底層一起除去。頂層包含至少一種粘合劑。它可進(jìn)一步包含激光輻射用吸收劑或單體 或助劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚硅氧烷模具包括借助激光蝕刻結(jié)構(gòu)化的聚硅氧烷 模具。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該模具包括對(duì)于聚硅氧烷條，該條對(duì)于要在該聚硅 氧烷條上進(jìn)行的本發(fā)明方法的步驟足夠長。對(duì)于本發(fā)明方法非常特別有利的是使用熱塑性彈性粘合劑或聚硅氧烷彈性體。當(dāng) 使用熱塑性彈性粘合劑時(shí)，優(yōu)選通過在支撐膜/片和覆蓋膜/片或覆蓋元件之間的擠壓以 及隨后的壓延進(jìn)行生產(chǎn)，例如如EP-A 0 084 851中對(duì)膠版印刷元件所述。甚至可以此方式 以單獨(dú)操作生產(chǎn)較厚層?？赏ㄟ^共擠壓生產(chǎn)多層元件。為了借助激光蝕刻使介質(zhì)結(jié)構(gòu)化，優(yōu)選在激光蝕刻操作之前通過加熱(熱化學(xué))、 暴露于紫外光(光化學(xué))或暴露于高能輻射(光化)或其任何所需組合來增強(qiáng)對(duì)應(yīng)的可激 光蝕刻層。然后，例如借助粘合帶、減壓、夾具或磁力將可激光蝕刻層或?qū)訝顝?fù)合體施加至圓 柱形(臨時(shí))載體如塑料 、玻璃纖維增強(qiáng)塑料、金屬或泡沫上并如上所述進(jìn)行蝕刻。或者， 還可如上所述對(duì)平面層或?qū)訝顝?fù)合體進(jìn)行蝕刻。任選使用具有清潔劑的轉(zhuǎn)筒洗滌器或連續(xù) 洗滌器洗滌可激光蝕刻層以除去激光蝕刻操作過程中的蝕刻殘余物。該模具可作為陰?；蜿柲Ｒ运龇绞疆a(chǎn)生。在第一方案中，模具有負(fù)型結(jié)構(gòu)，使得可粘合于背襯材料(A)上的涂層可通過將 液體塑料施加至模具表面并隨后固化聚氨酯而直接獲得。在第二方案中，模具有正型結(jié)構(gòu)，使得陰模首先由激光結(jié)構(gòu)化的陽模生產(chǎn)。然后， 可粘合于片狀載體上的涂層可由該陰模通過將液體塑料施加至陰模表面并隨后固化該塑 料而獲得。優(yōu)選將尺寸為10-500 μ m的結(jié)構(gòu)元件刻入結(jié)構(gòu)化介質(zhì)中。所述結(jié)構(gòu)元件可以為凸 起或凹陷形式。所述結(jié)構(gòu)元件優(yōu)選具有簡單的幾何形狀且例如為圓形、橢圓形、正方形、菱 形、三角形和星形。所述結(jié)構(gòu)元件可以形成規(guī)則或不規(guī)則網(wǎng)。實(shí)例為經(jīng)典點(diǎn)式網(wǎng)或隨機(jī)網(wǎng)， 例如調(diào)頻網(wǎng)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，使用激光在模具內(nèi)刻出平均深度為50-250 μ m且中 心距為50-250 μ m的孔而使模具結(jié)構(gòu)化。例如，可對(duì)模具進(jìn)行蝕刻，使得它在模具表面具有直徑為10-500 μ m的孔(凹陷)。 在模具表面的直徑優(yōu)選為20-250 μ m,更優(yōu)選30-150 μ m。孔的間距例如可為10-500 μ m,優(yōu) 選20-200 μ m,更優(yōu)選至多80 μ m。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，模具優(yōu)選具有表面精細(xì)結(jié)構(gòu)以及表面粗糙結(jié)構(gòu)。粗 糙結(jié)構(gòu)和精細(xì)結(jié)構(gòu)均可通過激光蝕刻產(chǎn)生。精細(xì)結(jié)構(gòu)例如可為具有1-30 μ m的粗糙度振幅和0. 5-30 μ m的粗糙度頻率的微粗糙度。微粗糙度的尺寸優(yōu)選為1-20 μ m,更優(yōu)選2_15 μ m, 特別優(yōu)選3-10 μ m。IR激光器如CO2激光器尤其適合用于激光蝕刻。然而，還可以使用具有更短波長的 激光器，條件是該激光器具有足夠的強(qiáng)度。例如可以使用二倍頻(532nm)或三倍頻(355nm) Nd-YAG激光器或準(zhǔn)分子激光器(例如248nm)。激光蝕刻操作例如可以使用波長為10640nm 的CO2激光器。特別優(yōu)選使用波長為600-2000nm的激光器。例如可以使用Nd-YAG激光器 (1064nm)、IR 二極管激光器或固態(tài)激光器。特別優(yōu)選Nd/YAG激光器。待蝕刻的圖像信息 由計(jì)算機(jī)設(shè)計(jì)(lay-out)系統(tǒng)直接輸送到激光器裝置。激光器可連續(xù)或以脈沖模式操作。在許多情況下，所得結(jié)構(gòu)化介質(zhì)可直接生產(chǎn)使用。需要的話，可額外清潔所得結(jié)構(gòu) 化介質(zhì)。該清潔步驟除去疏松但可能尚未完全與表面分離的層成分。通常用水、水/表面 活性劑、醇或優(yōu)選低溶脹的惰性有機(jī)清潔劑簡單處理就足夠了。將模具轉(zhuǎn)移到進(jìn)行本發(fā)明方法的設(shè)備中。該設(shè)備包括一種或多種具有如下功能的
裝置 -將優(yōu)選聚氨酯水分散體施加，尤其是噴霧至模具上，-合適的話將通過固化轉(zhuǎn)化成結(jié)合層⑶的材料施加于聚氨酯層(C)和/或背襯 材料㈧上，-將合適的話提供有轉(zhuǎn)化成結(jié)合層(B)的材料的背襯材料(A)轉(zhuǎn)移到聚氨酯層 (C)上，-將背襯材料(A)、轉(zhuǎn)化成結(jié)合層(B)的材料和聚氨酯層(C)固定在一起，例如以 熱方式、通過光化輻射或通過加壓或通過其中至少兩種方式的組合，和/或_將如此生產(chǎn)的多層復(fù)合制品分離。在另一步驟中，將聚氨酯的含水配制劑施用于模具。該施用可優(yōu)選通過噴霧進(jìn)行。 在施加聚氨酯配制劑時(shí)，應(yīng)將模具加熱至例如至少80°C，優(yōu)選至少90°C的溫度。來自聚氨 酯的優(yōu)選含水配制劑的水優(yōu)選快速(尤其是快于5秒)蒸發(fā)，最優(yōu)選通過接下來的操作蒸 發(fā)，并且可促進(jìn)或引起毛細(xì)管在固化聚氨酯層中的形成。與聚氨酯分散體有關(guān)的含水應(yīng)理解為指聚氨酯分散體包含水，但有機(jī)溶劑基于該 分散體小于5重量％，優(yōu)選小于1重量％。特別優(yōu)選不存在可檢測的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。揮 發(fā)性有機(jī)溶劑在本文為在標(biāo)準(zhǔn)壓力下沸點(diǎn)至多為200°C的這類有機(jī)溶劑。聚氨酯水分散體可具有5-60重量％，優(yōu)選10-50重量％，更優(yōu)選25_45重量％的 固體含量。聚氨酯(PU)為公知常識(shí)，可市購且通常由較高分子量多羥基化合物如聚碳酸酯、 聚酯或聚醚片段的軟相和由低分子量增鏈劑和二異氰酸酯或多異氰酸酯形成的聚氨酯硬 相組成。制備聚氨酯(PU)的方法為公知常識(shí)。聚氨酯(PU)通常通過如下組分(a)與(b) 和(c)合適的話在組分(d)和/或(e)存在下反應(yīng)而制備(a)異氰酸酯，優(yōu)選二異氰酸酯，(b)分子量(Mw)通常為 500-10000g/mol，優(yōu)選 500-5000g/mol，更優(yōu)選 800-3000g/ mol的異氰酸酯反應(yīng)性化合物，(c)分子量為50_499g/mol的增鏈劑，
(d)催化劑，(e)常規(guī)添 加劑材料。下面舉例說明制備優(yōu)選聚氨酯(PU)的起始組分和方法?，F(xiàn)在通過實(shí)例描述在聚 氨酯(PU)制備中通常使用的組分(a)、(b)、(c)以及合適的話(d)和/或(e)作為異氰酸酯(a)可以使用通常已知的脂族、脂環(huán)族、芳脂族和/或芳族異氰酸 酯，實(shí)例為三_、四_、五_、六_、七-和/或八亞甲基二異氰酸酯，2-甲基五亞甲基-1，5- 二 異氰酸酯，2-乙基亞丁基-1，4- 二異氰酸酯，五亞甲基-1，5- 二異氰酸酯，亞丁基-1，4- 二 異氰酸酯，I"異氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰 酸酯，1 01)，1，4-和/或1，3-二(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷(HXDI)，1，4-環(huán)己烷二異氰 酸酯，1-甲基_2，4-和/或-2，6-環(huán)己烷二異氰酸酯和/或4，4’ _、2，4，-和2，2，-二環(huán) 己基甲烷二異氰酸酯，2，2’ _、2，4’ -和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，1，5-萘 二異氰酸酯(NDI)，2，4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二異氰酸酯，3， 3’ _ 二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯，1，2_ 二苯基乙烷二異氰酸酯和/或苯二異氰酸酯。優(yōu)選使用 4，4’-MDI。還優(yōu)選脂族二異氰酸酯，尤其是六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，特別優(yōu)選芳族二異 氰酸酯如2，2’ _、2，4’ -和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和上述異構(gòu)體的混合 物。作為異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)，可以使用通常已知的異氰酸酯反應(yīng)性化合物，實(shí) 例是聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇，其通常還歸入術(shù)語“多元醇”下，具有的分子量 (Mw)為 500-8000g/mol，優(yōu)選 600-6000g/mol，尤其是 800-3000g/mol，且優(yōu)選對(duì)于異氰酸酯 的平均官能度為1. 8-2. 3，優(yōu)選1. 9-2. 2，尤其是2。優(yōu)選使用聚醚多元醇，例如基于通常已 知的起始劑物質(zhì)和常用氧化烯如氧化乙烯、1，2-氧化丙烯和/或1，2-氧化丁烯的那些，優(yōu) 選基于聚氧四亞甲基(聚-THF)、1，2-氧化丙烯和氧化乙烯的聚醚醇。聚醚醇具有的優(yōu)點(diǎn)是 其水解穩(wěn)定性高于聚酯醇且優(yōu)選用作組分(b)，尤其是用于制備軟質(zhì)聚氨酯聚氨酯(PUl)。作為聚碳酸酯二醇，尤其可以提及脂族聚碳酸酯二醇，例如1，4_ 丁二醇聚碳酸酯 和1，6_己二醇聚碳酸酯。作為聚酯二醇，應(yīng)提及可通過至少一種伯二醇，優(yōu)選至少一種脂族伯二醇如乙二 醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇或更優(yōu)選1，4_ 二羥基甲基環(huán)己烷(作為異構(gòu)體混 合物)或上述二醇中至少兩種的混合物與至少一種，優(yōu)選至少兩種二羧酸或其酸酐縮聚而 獲得的那些。優(yōu)選的二羧酸為脂族二羧酸如己二酸、戊二酸、琥珀酸以及芳族二羧酸如鄰苯 二甲酸和特別是間苯二甲酸。聚醚醇優(yōu)選通過在高活性催化劑存在下將氧化烯，尤其是氧化乙烯、氧化丙烯及 其混合物加成到二醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，4- 丁二醇、1，3-丙二醇或加成 到三醇如甘油上而制備。該類高活性催化劑例如為氫氧化銫和二金屬氰化物催化劑，也稱 為DMC催化劑。六氰基鈷酸鋅為通常使用的DMC催化劑。DMC催化劑可在反應(yīng)之后留在聚 醚醇中，但優(yōu)選除去它，例如通過沉降或過濾除去?？梢允褂酶鞣N多元醇的混合物而不是僅一種多元醇。為了改進(jìn)分散性，異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b)還可以包括一定比例的一種或多種 具有羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)的二醇或二胺03’)，尤其是1，1-二羥甲基丁酸、1，1-二羥甲基丙 酸或以下物質(zhì)的堿金屬或銨鹽
權(quán)利要求
1.一種連續(xù)生產(chǎn)多層復(fù)合制品的方法，該復(fù)合制品包含(A)至少一種背襯材料，(B)至少一個(gè)結(jié)合層，和(C)至少一個(gè)包括通過聚氨酯層的整個(gè)厚度的毛細(xì)管的聚氨酯層，所述方法包括使用 模具生產(chǎn)聚氨酯層(C)并借助轉(zhuǎn)化成所述結(jié)合層(B)的材料將所述聚氨酯層(C)固定在所 述背襯材料(A)上，其中所述模具的溫度為80-170°C且熱容為100-20000J/K · m2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述復(fù)合制品包括透氣的復(fù)合制品。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述模具包括聚硅氧烷模具或聚硅氧烷涂敷的材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中所述模具包含傳熱介質(zhì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述傳熱介質(zhì)選自加熱的金屬體和具有高熱容的金屬體。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其中所述傳熱介質(zhì)包括整合在模具中的金屬。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚氨酯層(C)由至少兩種聚氨酯組成。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中所述背襯材料(A)選自皮革、人造革、金屬 箔或塑料箔、紡織品和纖維素材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中連續(xù)插入至少一個(gè)中間層(D)，所述中間層 (D)的材料不同于所述背襯材料(A)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中所述聚氨酯層(C)借助至少一種聚氨酯的 至少一種含水配制劑生產(chǎn)。
11.一種設(shè)備，包括在至少兩個(gè)安裝的輥上的模具，其與任何存在的傳熱介質(zhì)一起包含100-20000J/K · m2 的熱容，從而使得所述輥能夠?qū)⒛＞邿o限循環(huán)地轉(zhuǎn)動(dòng)，至少一個(gè)施涂器，借此可以將聚氨酯分散體施加于模具上，所述聚氨酯水分散體形成 聚氨酯層(C)，至少一個(gè)單元，借此將背襯材料(A)在有或沒有能夠在固化時(shí)形成結(jié)合層(B)的材料 下轉(zhuǎn)移到聚氨酯層(C)上，一個(gè)將背襯材料(A)、形成結(jié)合層(B)的材料和聚氨酯層(C)固定在一起的單元， 一種將根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的多層復(fù)合制品分離的裝置，合適的話一個(gè)將可以轉(zhuǎn)化成結(jié)合 層(B)的材料施加于聚氨酯層(C)上的單元。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的設(shè)備在實(shí)施根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法中的用途。
全文摘要
連續(xù)生產(chǎn)多層復(fù)合體的方法，該復(fù)合體包含(A)至少一種背襯材料，(B)至少一個(gè)結(jié)合層，和(C)至少一個(gè)包括通過聚氨酯層的整個(gè)厚度的毛細(xì)管的聚氨酯層，其特征在于使用模具生產(chǎn)聚氨酯層(C)并借助轉(zhuǎn)化成所述結(jié)合層(B)的材料將所述聚氨酯層(C)固定在背襯材料(A)上，其中所述模具的溫度為80-170℃且熱容為100-20000J/K·m2。
文檔編號(hào)B32B27/06GK102099184SQ200980127947
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2009年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月17日
發(fā)明者C·約基施, J·韋澤爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司