專利名稱：：阻氧性優(yōu)異的多層容器的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及熔融成形而成的、具有由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層的耐熱性優(yōu)異的多層容器。
背景技術：
：阻氧性樹脂例如乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)作為用于與聚烯烴等熱塑性樹脂層相層疊而形成多層容器的樹脂來使用(參照專利文獻l)。但是，將乙烯-乙烯醇共聚物等阻氧性樹脂作為中間層的瓶子或杯子狀等的多層容器是通過直接吹氣成形、注射成形、直列式(in-line)成形(將由T口模擠出的熔融樹脂直接成形的方法)等熔融成形而獲得的，但由于耐熱性差，因此存在發(fā)生熱收縮等的問題。專利文獻l:日本特開2005-187808號7>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供熔融成形而成的、具有由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層的、耐熱性優(yōu)異的多層容器。本發(fā)明提供一種多層容器，所述多層容器具有含有烯烴樹脂的內(nèi)外層和在上述內(nèi)外層之間具有由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層，其中，所述多層容器是熔融成形而成的，在容器體部的熱分析中，以100。C/分鐘從30。C升溫至130。C后的等溫晶化所產(chǎn)生的放熱量為0.5J/g以上，且以100。C/分鐘從200。C降溫到13CTC之后至等溫晶化曲線的峰頂為止的時間短于作為中間層僅使用構成氧吸收阻擋性樹脂的基材樹脂(阻氧性樹脂)的多層容器。通過本發(fā)明的多層容器，可以獲得熔融成形而成的、具有由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層的、耐熱性優(yōu)異、熱收縮性有改善的多層容器。具體實施例方式本發(fā)明的多層容器具有含有烯烴樹脂的內(nèi)外層和由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層。烯烴樹脂可以舉出低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、線狀超低密度聚乙烯(LVLDPE)等聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、聚l-丁烯、乙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離子交聯(lián)烯烴共聚物(離聚物)或它們的混合物等。阻氣性樹脂可以舉出乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂。這些樹脂可單獨使用，還可組合使用2種以上。本發(fā)明中，作為對于氧或香味成分的阻擋性特別優(yōu)異的樹脂優(yōu)選使用乙烯-乙烯醇共聚物。乙烯-乙烯醇共聚物可使用其本身公知的任意物質，例如可以使用將乙烯含量為2060摩爾%、特別是25~50摩爾％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化，達到皂化度96摩爾％以上、特別是99摩爾％以上而獲得的共聚物皂化物。該乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物應該具有足以能夠形成薄膜的分子量。一般來說，在苯酚水以重量比為85:15的混合溶劑中在30。C下測定，優(yōu)選具有0.01dl/g以上、特別是0.05dl/g以上的粘度。4聚酰胺樹脂可以舉出(a)由二羧酸成分和二胺成分衍生的脂肪族、脂環(huán)族或半芳香族聚酰胺，(b)由氨基羧酸或其內(nèi)酯衍生的聚酰胺或者它們的共聚酰胺或它們的混合物。二羧酸成分例如可以舉出琥珀酸、己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二酸、十二烷二酸等碳原子數(shù)415的脂肪族二羧酸，對苯二甲酸或間苯二甲酸等芳香族二羧酸。另外，二胺成分可以舉出1，6-二氨基己烷、1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1，12-二氨基十二烷等碳原子數(shù)425、特別是618的直鏈狀或支鏈狀亞烷基二胺、雙(氨基曱基)環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、4,4，-二氨基-3，3，-二曱基二環(huán)己基甲烷，特別是雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、1,3-雙(氨基環(huán)己基)曱烷、1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷等脂肪族二胺，間-苯二胺和/或對-苯二胺等芳香脂肪族二胺。作為氨基羧酸成分，可舉出脂肪族氨基羧酸例如co-氨基己酸、①-氨基辛酸、O)-氨基十一烷酸、CD-氨基十二烷酸，對氨基曱基苯甲酸、對氨基苯基乙酸等芳香脂肪族氨基羧酸等。這些聚酰胺中優(yōu)選含亞二曱苯基的聚酰胺，具體地可以舉出聚己二酰間苯二胺、聚癸二酰間苯二胺、聚辛二酰間苯二胺、聚庚二酰對苯二胺、聚壬二酰間苯二胺等均聚物以及己二酰間苯二胺/對苯二胺共聚物、庚二酰間苯二胺/對苯二胺共聚物、癸二酰間苯二胺/對苯二胺共聚物、壬二酰間苯二胺/對苯二胺共聚物等共聚物或者將它們的均聚物或共聚物的成分與環(huán)己二胺等脂肪族二胺、哌。秦等脂環(huán)式二胺、對-雙(2-氨基乙基)苯等芳香族二胺、對苯二曱酸等芳香族二羧酸、s-己內(nèi)酯等內(nèi)酯、7-氨基庚酸等co-氨基羧酸、對-氨基甲基苯曱酸等芳香族氨基羧酸等進行共聚得到的共聚物，特別優(yōu)選使用由間-苯二胺和/或對-苯二胺為主成分的二胺成分和脂肪族二羧酸和/或芳香族二羧酸獲得的聚酰胺。這些含亞二甲苯基的聚酰胺與其他聚酰胺樹脂相比，阻氣性優(yōu)異，適于本發(fā)明的目的。本發(fā)明中，從抑制聚酰胺樹脂的氧化劣化的方面出發(fā)，優(yōu)選聚酰胺樹脂的末端氨基濃度為40eq/l06g以上、特別是末端氨基濃度超過50eq/10的聚酰胺樹脂。聚酰胺樹脂的氧化劣化、即氧吸收與聚酰胺樹脂的末端氨基濃度有密切關系。即，當聚酰胺樹脂的末端氨基濃度為上述較高范圍內(nèi)時，氧吸收速度基本被抑制在零或接近零的值，相對于此，當聚酰胺樹脂的末端氨基濃度低于上述范圍時，有聚酰胺樹脂的吸氧速度增大的傾向。這些聚酰胺也應該具有足以形成薄膜的分子量，優(yōu)選在濃硫酸中濃度為1.0g/dl、且30。C的溫度下測定的相對粘度(？/rel)為1.1以上、特別1.5以上。聚酯樹脂可以舉出由對苯二曱酸或間苯二曱酸等芳香族二羧酸和乙二醇等二醇類衍生而成的熱塑性聚酯，即所謂的阻氣性聚酯。該阻氣性聚酯在聚合物鏈中以丁:1=95:55:95、特別是75:2525:75的摩爾比含有對苯二甲酸成分(T)和間苯二曱酸成分(I),且以E:BHEB=99.999:0.001~2.0:98.0、特另'J是99.95:0.0540:60的摩爾比含有乙二醇成分(E)和雙(2-輕基乙氧基)苯成分(BHEB)。作為BHEB,優(yōu)選l，3-雙(2-羥基乙氧基)苯。該聚酯應該具有至少足以能形成薄膜的分子量，一般優(yōu)選在苯酚和四氯乙烷的60:40的重量比的混合溶劑中、30。C的溫度下測定具有0.32.8dl/g、特別是0.41.8dl/g的特性粘度[ri]。還可使用以聚二醇酸為主體的聚酯樹脂或者將該聚酯樹脂和由上述芳香族二羧酸及二醇衍生的聚酯樹脂混合而成的聚酯樹脂。氧吸收阻擋性樹脂組合物優(yōu)選含有氧化性聚合物。這里，氧化性聚合物是指通過被氧化而顯示吸氧作用。作為氧化性聚合物，可以舉出具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物等，例如將聚烯作為單體衍生。作為聚烯的適當例子，可以將丁二烯、異戊二烯等共軛二烯等聚烯均聚物，或者組合2種以上上述聚烯或者與其他單體組合的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物等作為氧化性聚合物使用，在由聚烯衍生的聚合物中，優(yōu)選聚丁二烯、聚異戊二烯、天然橡膠、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠等，當然并非限定于這些。另外，作為具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物優(yōu)選具有官能團。作為官能團，可以舉出羧酸基、羧酸酐基、羧酸酯基、羧酸酰胺基、環(huán)氧基、羥基、氨基、羰基等，在相容性等方面特別優(yōu)選羧酸基、羧酸酐基。這些官能團可以存在于樹脂的側鏈，還可存在于末端。導入這些官能團所使用的單體可以舉出具有上述官能團的乙烯系不飽和單體。作為向具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物中導入羧酸基或羧酸酐基而使用的單體，優(yōu)選使用不飽和羧酸或它們的衍生物。具體地可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫苯二甲酸等a，P-不飽和羧酸、二環(huán)[2，2,1]庚-2-烯-5,6-二羧酸等不飽和羧酸，馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、四氫苯二甲酸酐等a,(3-不飽和羧酸酐，二環(huán)[2,2,1]庚-2-烯-5，6-二羧酸酐等不飽和羧酸的酸酐。具有不飽和乙蹄鍵的氧化性聚合物的酸改性，可通過將具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物作為基底聚合物，利用其本身公知的方法將不飽和羧酸或其衍生物接枝共聚到該基底聚合物上而制造，還可通過將上述具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物和不飽和羧酸或其衍生物無規(guī)共聚而制造。在阻氧樹脂中的分散性方面，特別優(yōu)選的羧酸或具有羧酸酐基的具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物優(yōu)選為以酸值5KOHmg/g以上的量含有羧酸或其衍生物的液狀樹脂。當不飽和羧酸或其衍生物的含量在上述范圍時，具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物在阻氧性樹脂中的分散性良好，同時氧的吸收也順暢地進行。在阻氧樹脂中配合具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物時，在過渡金屬催化劑的存在下優(yōu)選每lg具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物在常溫下具有吸收2xl(^mol以上、特別是4xl(^mo1以上的氧的能力。即，當氧吸收能力為上述值以上時，為了表現(xiàn)良好的阻氧性，沒有必要將多量的具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物配合在阻氧樹脂中，因此，不會導致所配合的樹脂組合物的加工性或成形性降低。本發(fā)明所使用的具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物的碳-碳雙鍵并無特別限定，可以以亞乙烯基的形態(tài)存在于主鏈中，還可以以乙烯基的形態(tài)存在于側鏈中，只要是能夠氧化即可。具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物相對于氧吸收阻擋'11樹脂組合物優(yōu)選以130重量％、特別是320重量％的范圍含有。具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物的配合量為上述范圍內(nèi)時，吸氧性層具有充分的氧吸收能力，也可以維持樹脂組合物的成形性。氧吸收阻擋性樹脂組合物優(yōu)選含有氧化催化劑。氧化催化劑優(yōu)選鐵、鈷、鎳等周期表第VIII族金屬成分，另外可舉出含有銅、銀等第I族金屬；錫、鈦、鋯等第IV族金屬、8釩的第V族、鉻等VI族、錳等VII族的金屬成分的過渡金屬催化劑等。這些金屬成分中，鈷成分的氧吸收速度大，特別適于本發(fā)明的目的。過渡金屬催化劑一般以上述過渡金屬的低價數(shù)無機酸鹽或有機酸鹽或絡合物鹽的形態(tài)使用。無機酸鹽可以舉出氯化物等卣化物、石克酸鹽等石克的含氧酸鹽、硝酸鹽等氮的含氧酸鹽、磷酸鹽等磷氧酸鹽、硅酸鹽等。另外，有機酸鹽可以舉出羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽等，羧酸鹽適于本發(fā)明的目的，作為其具體例子可以舉出乙酸、丙酸、異丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、己酸、庚酸、異庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、3,5，5-三甲基己酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、月桂酸、椋櫚酸、肉豆蔻酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、林德酸(lindericacid)、粗租酸、巖芽酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、曱酸、草酸、氨基磺酸、環(huán)烷酸等的過渡金屬鹽。另外，過渡金屬的絡合物使用與p-二酮或(3-酮酸酯的絡合物，作為(3-二酮或(3-酮酸酯例如可4吏用乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、1,3-環(huán)己二酮、亞甲基雙-l,3-環(huán)己二酮、2-千基-l,3-環(huán)己二酮、乙酰基四氫萘酮、棕櫚?；臍漭镣?、硬脂?；臍漭镣?、苯曱酰基四氫萘酮、2-乙?；h(huán)己酮、2-苯曱?；h(huán)己酮、2-乙酰基-l,3-環(huán)己烷二酮、苯甲酰基-對-氯苯甲?；淄椤㈦p(4-曱基苯甲酰基)甲烷、雙(2-羥基苯曱?；?曱烷、苯曱?；⑷綍貂；鶗跬?、二乙?；郊柞；淄?、硬脂?；綍貂；鶗跬椤⒆貦磅；郊柞；鶗跬?、月桂?；郊柞；鶗跬?、二苯曱?；淄椤㈦p(4-氯苯甲?；?曱烷、雙(亞曱基-3,4-二氧苯曱酰基)曱烷、苯曱?；阴；交淄椤⒂仓；?4-曱氧基苯曱酰基)曱烷、丁酰基丙酮、二硬脂?；鶗跬?、乙?；⒂仓；?、雙(環(huán)己?；?-甲烷和二特戊酰基甲烷等。上述具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物的含量一般相對于氧吸收阻擋性樹脂組合物的總重量為130重量％、優(yōu)選為320重量％。另外，氧化催化劑的含量一般相對于氧吸收阻擋性樹脂組合物的總重量作為金屬量為1001000ppm、優(yōu)選為200500ppm。本發(fā)明的多層容器中，通過在中間層中使用氧吸收阻擋性樹脂組合物，內(nèi)外層的烯烴層的晶化有所促進，因此可以提高多層容器的耐熱性。中間層所使用的氧吸收阻擋性樹脂組合物可以是基材樹脂與具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物的混合物，還可以相結合。另外，還可配合促進晶化的成核劑等第三成分。本發(fā)明的多層容器通過熔融成形而獲得，在容器體部的熱分析中，以100。C/分鐘從30。C升溫至130。C后的等溫晶化所產(chǎn)生的放熱量為0.5J/g以上。通過使上述放熱量為這種范圍，成形時的變形有所緩和，因此可獲得耐熱性優(yōu)異、耐熱收縮性有所改善的多層容器。上述放熱量優(yōu)選為0.52.0J/g，更優(yōu)選為0.51.6J/g。本發(fā)明的多層容器在容器體部的熱分析中，以100。C/分鐘從200。C降溫到130。C之后至等溫晶化曲線的峰頂為止的時間短于作為中間層僅使用構成氧吸收阻擋性樹脂的基材樹脂(阻氧性樹脂)的多層容器。通過使上述時間短于僅使用基材樹脂的多層容器，可以在短時間內(nèi)獲得高的晶化度，因此可以獲得耐熱性優(yōu)異、耐熱收縮性有所改善的多層容器。上述時間優(yōu)選為0.03.0分鐘、更優(yōu)選為0.01.0分鐘。本發(fā)明的多層容器還可根據(jù)需要在各樹脂層之間存在粘合劑樹脂。這種粘合劑樹脂可以舉出羧酸、羧酸酐、在主鏈或側鏈上以卜700毫克當量(m叫)/100g樹月旨、優(yōu)選10500meq/100g樹脂的濃度含有羧酸的聚合物。粘合劑樹脂例如可以有乙烯-丙烯酸共聚物、離子交聯(lián)烯烴共聚物、馬來酸酐接枝聚乙烯、馬來酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、共聚聚酯、共聚聚酰胺等，還可組合2種以上這些物質。這些粘合劑樹脂對于利用同時擠出或夾層層壓等的層疊有用。另外，還可使用異氰酸酯系或環(huán)氧系等熱固化型粘合劑樹脂。使用本發(fā)明的氧吸收阻擋性樹脂組合物的層疊結構可以根據(jù)使用方式、所要求的功能適當選擇。特別是至少具有l(wèi)層阻氧層的構造由于可以提高吸氧層的壽命，因此優(yōu)選。使用本發(fā)明的氧吸收阻擋性樹脂組合物的層壓體中，為了捕獲氧吸收時所產(chǎn)生的副產(chǎn)物，優(yōu)選在吸氧層或其之外的層的任一者、特別是在比吸氧層更為內(nèi)層側處配合除臭劑或氧化副產(chǎn)物的吸附劑。這些除臭劑或吸附劑可以使用其本身公知的物質，例如天然沸石、合成沸石、硅膠、活性炭、浸漬活性炭、活性白土、活性氧化鋁、粘土、硅藻土、高呤土、滑石、膨潤土、海泡石、綠坡縷石、氧化鎂、氧化鐵、氫氧化鋁、氬氧化鎂、氫氧化鐵、硅酸鎂、硅酸鋁、合成鋁碳酸鎂、胺負載多孔二氧化硅。其中，胺負載多孔二氧化硅在與作為氧化副產(chǎn)物的醛的反應性方面優(yōu)選，另外，在相對于各種氧化副產(chǎn)物顯示優(yōu)異的吸附性而且透明性方面，優(yōu)選二氧化硅/氧化鋁比大的所謂高石圭沸石。作為高硅沸石，優(yōu)選二氧化硅/氧化鋁比(摩爾比)為80以上，更優(yōu)選為90以上、進一步優(yōu)選為100700。這種二氧化硅/氧化鋁比的沸石具有在二氧化硅/氧化鋁比低的沸石降低吸附性的高濕度條件下反而氧化副產(chǎn)物的包裝性能有所提高的性質，當用于包裝含有水分的內(nèi)容物的包裝體時，特別有效。高硅沸石的交換陽離子有必要是鈉、鋰、鉀等堿金屬、鈣、鎂等堿土類金屬的一種或2種以上的混合物。此時，作為交換陽離子優(yōu)選至少含有鈉離子，特別優(yōu)選實質上全部交換陽離子為鈉者。使用本發(fā)明多層容器的包裝容器作為可防止氧所導致內(nèi)容物香味降低的容器有用?？商畛涞膬?nèi)容物在飲料中可舉出哞酒、白酒、果汁、碳酸飲料、烏龍茶、綠茶等，食品中可舉出水果、堅果、蔬菜、肉制品、幼兒食品、咖啡、口香糖、蛋黃醬、番茄醬、食用油、調味品、沙司類、醬油中熬煮類物質、乳制品等，其他可舉出藥品、化妝品、石油等在氧存在下易于引起劣化的內(nèi)容物等，但并非限定于這些。實施例通過以下實施例進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并非限定于這些實施例。1.測定方法(1)升溫后的等溫晶化所產(chǎn)生的放熱量剪切所制作的多層容器的體部，使用DSC測定差示掃描量熱儀(DSC6220:SII社制)，以IO(TC/分鐘的速度從30。C升溫至130°C，求出保持30分鐘時的等溫晶化所產(chǎn)生的放熱量。(2)降溫后至等溫晶化曲線的峰頂為止的時間剪切中間層僅使用基材樹脂制作的多層容器的體部，使用DSC測定差示掃描量熱儀(DSC6220:SII社制)，以100。C/分鐘的速度從30。C升溫至23(TC，保持5分鐘后，以100。C/分鐘的速度降溫到130。C，保持30分鐘，進行等溫晶化。在所得曲線中，求得130。C下開始等溫晶化的時刻至放熱量達到最大的峰頂為止的時間，結果為4.43分鐘(比較例1),將該值作為標準4直。2.評價[耐熱性]測量向制作的多層容器內(nèi)注滿填充25。C蒸餾水時的重量(cc)(VI)并配出后，注滿填充在100。C沸騰的蒸餾水，接著，測量上述多層容器收縮結束后的重量(cc)(V2),將上述熱收縮所帶來的填充量變化(Vl-V2)/Vl作為重量變化率計算。(實施例1)用滾筒混合由乙烯-乙烯醇共聚物樹脂(共聚32molQ/。的乙烯)(EP-F171B:KURARAYCO.,LTD.)構成的基材樹脂(阻氧樹脂)顆粒和由新癸酸鈷(鈷含有率為14wt%)(DICANATE5000:大日本油墨化學工業(yè)(抹))所構成的過渡金屬催化劑，使以鈷量計為350ppm的新癸酸鈷均勻地附著在上述基材樹脂顆粒表面。接著，使用出口部分安裝有拉絲口模(stranddie)的雙螺桿擠出機(TEM-35B:東芝機械(抹))，以螺桿轉速為100rpm抽低真空，利用液體加料器，相對于附著有鈷的基材樹脂950重量份滴加50重量份酸值為40gKOH/g的馬來酸酐改性聚丁二烯(M-2000畫20:日本石油化學(林))，在成形溫度200。C下拉絲，制作氧吸收阻擋性樹脂組合物的顆粒。然后將聚丙烯(EC9J:JapanPolypropyleneCorporation)、粘合樹脂(ADMERQF551:三井化學(林))、上述制作的氧吸收阻擋性樹脂組合物的顆粒投入T口模擠出機，制作3種5層的片材。層構成和厚度為聚丙烯層(557(im)/粘合樹脂層(24pm)/氧吸收阻擋性樹脂組合物層(38|im)/粘合樹脂層(24jim)/聚丙烯層(557pm)，總片材厚度1200jim。將該多層片材剪切為30cm見方后，利用遠紅外線加熱器加熱至構成片材內(nèi)外層的聚丙烯的熔點(160°C)以上的180。C,使用柱塞輔助真空壓空成形機進行熔融成形，制作拉伸比H/D=0.8、注滿填充時的內(nèi)容積為180ml的多層容器。進行所制作的多層容器升溫后的等溫晶化所產(chǎn)生的放熱量、降溫后至等溫晶化曲線的峰頂為止的時間的測定以及耐熱性的評價。(比較例l)除了中間層僅為基材樹脂之外，與實施例l同樣地制作多層容器，進行上述測定及評價。(比較例2)將實施例l獲得的多層片材加熱至低于構成內(nèi)外層的聚丙烯的熔點(160°C)的溫度148。C,使用柱塞助壓真空壓力成形機進行固相成形，制作拉伸比H/D^1.6、注滿填充時的內(nèi)容積為200ml的多層容器，進行上述測定及評價。(比較例3)除了中間層僅為基材樹脂、使加熱溫度為138。C之外，與比較例2同樣地固相成形，制作多層容器，進行上述測定及評價。表l顯示上述測定及評價結果，由表l可知，本發(fā)明的多層容器即便熔融成形，熱收縮也小、耐熱性也優(yōu)異，特別是熔融成形的多層容器一般用于進行滅菌等熱處理的用途中，因此適于這種用途。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權利要求1.一種多層容器，所述多層容器具有含有烯烴樹脂的內(nèi)外層和在所述內(nèi)外層之間具有由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層，其中，所述多層容器是熔融成形而成的，在容器體部的熱分析中，以100℃/分鐘從30℃升溫至130℃后的等溫晶化所產(chǎn)生的放熱量為0.5J/g以上，且以100℃/分鐘從200℃降溫到130℃之后至等溫晶化曲線的峰頂為止的時間短于作為中間層僅使用構成氧吸收阻擋性樹脂的基材樹脂、即阻氧性樹脂的多層容器。2.根據(jù)權利要求l所述的多層容器，其中氧吸收阻擋性樹脂組合物含有在基材樹脂中配合了具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物和氧化催化劑的樹脂。3.根據(jù)權利要求2所述的多層容器，其中氧吸收阻擋性樹脂組合物中，基材樹脂與具有不飽和乙烯鍵的氧化性聚合物相處入4.根據(jù)權利要求13任一項所述的多層容器，其中基材樹脂為乙烯-乙烯醇共聚物樹脂。全文摘要本發(fā)明的目的在于，提供通過熔融成形獲得、具有由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層的、耐熱性優(yōu)異的多層容器。本發(fā)明提供一種多層容器，該多層容器具有含有烯烴樹脂的內(nèi)外層和在上述內(nèi)外層之間具有由氧吸收阻擋性樹脂組合物構成的中間層，其中，所述多層容器是熔融成形而成的，在容器體部的熱分析中，以100℃/分鐘從30℃升溫至130℃后的等溫晶化所產(chǎn)生的放熱量為0.5J/g以上，且以100℃/分鐘從200℃降溫到130℃之后至等溫晶化曲線的峰頂為止的時間短于作為中間層僅使用構成氧吸收阻擋性樹脂的基材樹脂(阻氧性樹脂)的多層容器。文檔編號B32B27/32GK101631676SQ2007800518公開日2010年1月20日申請日期2007年12月5日優(yōu)先權日2006年12月27日發(fā)明者后藤弘明,松本健吾,田中伸二,石原隆幸,菊地淳申請人:東洋制罐株式會社