專利名稱：熱塑性彈性體組合物和層壓材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性彈性體組合物和層壓材料。更具體而言，本發(fā)明涉及用于真空成型的熱塑性彈性體組合物和層壓材料，所述熱塑性彈性體組合物和層壓材料在輥加工方面是優(yōu)良的，而且在真空成型中具有優(yōu)異的以牽伸性為代表的真空成型性。
背景技術(shù)：
因為熱塑性彈性體具有能夠通過用于熱塑性樹脂的常規(guī)成型機加工并且比常規(guī)的硫化橡膠更易于再循環(huán)的特殊性能，所以對熱塑性彈性體進行各種試驗以用于汽車部件、家用電器部件、外殼、雜貨等。這些制品可以通過組合下列加工制造初次加工，即通過使用原料樹脂的壓延模塑或擠塑的片材模塑，和二次加工，即通過以真空成型為代表的模塑法成型為最終制品的形狀。
優(yōu)選用于已知的這種制造方法的材料的實例是熱塑性彈性體組合物，所述熱塑性彈性體組合物通過聚烯烴樹脂和乙烯-α-烯烴共聚物橡膠的共聚物混合物的動態(tài)加工被賦予交聯(lián)結(jié)構(gòu)。然而，在它的制備中，應(yīng)該適當?shù)乜刂朴糜跓崴苄詮椥泽w組合物的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠的交聯(lián)度，并且必須要求使用復(fù)雜的加工和特殊設(shè)備的操作。
同時，由沒有給予交聯(lián)處理的聚烯烴樹脂和乙烯-α-烯烴共聚物橡膠組成的混合材料可以通過常規(guī)的擠出機容易地制備，然而，它具有下列問題當進行真空成型時，觀察到片材牽伸(drawdown)過度引起的皺褶和裂縫的產(chǎn)生。
因此，需要開發(fā)更容易的材料制備和優(yōu)異的以牽伸性為代表的真空成型性相結(jié)合的熱塑性彈性體。
JP-A-8-73674公開了聚丙烯樹脂組合物，所述聚丙烯樹脂組合物在不使用部分交聯(lián)的α-烯烴共聚物的情況下，通過使用具有特別的支鏈的聚丙烯樹脂具有優(yōu)異的牽伸性。

發(fā)明內(nèi)容
然而，在JP-A-8-73674中公開的聚丙烯樹脂組合物有時候?qū)τ谕ㄟ^使用壓延模塑機進行片材模塑具有差的初次加工性。具體而言，通過常規(guī)使用的壓延模塑機進行的片材模塑由于使聚丙烯樹脂組合物纏繞或粘附在輥表面周圍導(dǎo)致較差的生產(chǎn)率。
本發(fā)明的發(fā)明人廣泛研究了開發(fā)熱塑性彈性體組合物的方法，所述熱塑性彈性體組合物具有優(yōu)良的以壓延機加工為代表的初次加工性，以及在真空成型中具有在寬的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定的牽伸性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了使用特定組分復(fù)合的熱塑性彈性體組合物具有極優(yōu)異的性能，并且完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的第一方面涉及一種熱塑性彈性體組合物，所述熱塑性彈性體組合物包含5至94重量％的下列組分(A)、1至90重量％的下列組分(B)和5至70重量％的下列組分(C)，條件是將組分(A)、(B)和(C)的總量設(shè)定為100重量％(A)乙烯-α-烯烴共聚物橡膠；(B)聚丙烯樹脂，所述聚丙烯樹脂在190℃的熔體張力(MT)和在230℃的熔體流動速率(MFR)滿足下列方程(1)logMT＞-0.9logMFR+0.8(1)；和(C)聚乙烯樹脂，所述聚乙烯樹脂包含單獨的乙烯單體；或者由乙烯衍生的單體單元和由具有3至20個碳原子的α-烯烴衍生的單體單元，并且具有890至970kg/m3的密度。
本發(fā)明的另一個方面涉及一種層壓材料，所述層壓材料包含包含氨基甲酸酯-基泡沫或烯烴-基泡沫的層；和上述熱塑性彈性體組合物。此外，本發(fā)明涉及包括以下步驟的模塑方法將上述熱塑性彈性體組合物或上述層壓材料在等于或高于組分(B)的熔點的溫度真空成型以獲得模塑制品，并且本發(fā)明涉及由此獲得的真空成型制品。
在此使用的熔點指在根據(jù)JIS K-7121(1987)測量的差示掃描量熱曲線上的熔融峰溫度。
具體實施例方式
本發(fā)明的乙烯-α-烯烴基共聚物橡膠(A)優(yōu)選為包含乙烯單體單元和α-烯烴單體單元以及烯烴單體單元作為主要組分的共聚物橡膠。組分(A)具有與聚丙烯樹脂(B)和聚乙烯樹脂(C)不同的定義，不同點在于組分(A)是在根據(jù)JIS K-7121(1987)測量的差示掃描量熱曲線上不具有在90至170℃(包括)的范圍內(nèi)的熔融峰的聚合物?？梢蕴岬降摩?烯烴的實例是例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等，并且在它們之中，優(yōu)選丙烯。此外，可以包含不同于烯烴的單體單元，例如，非共軛二烯單元如1，4-己二烯、雙環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等。例如，可以提到乙烯-丙烯共聚物橡膠(EPR)和乙烯-丙烯-非共軛二烯共聚物橡膠(EPDM)。
從增加得到的熱塑性彈性體組合物的機械強度的觀點出發(fā)，乙烯-α-烯烴共聚物橡膠(A)在100℃的門尼粘度(ML1+4100℃)優(yōu)選等于或大于10，更優(yōu)選等于或大于30，并且從改善模塑制品的外觀的觀點出發(fā)，所述門尼粘度優(yōu)選等于或小于350，更優(yōu)選等于或小于300。
乙烯-α-烯烴共聚物橡膠(A)的乙烯含量優(yōu)選為10至80重量％，更優(yōu)選30至78重量％，還優(yōu)選50至75重量％。當乙烯含量小于10重量％時，可能降低機械性能和對熱、氧和光的穩(wěn)定性，并且當所述含量大于80重量％時，可能降低撓性。
乙烯-α-烯烴共聚物橡膠(A)優(yōu)選通過使用烯烴聚合用的已知催化劑的已知聚合方法制備。例如，可以提到使用齊格勒-納塔催化劑或絡(luò)合催化劑如金屬茂絡(luò)合物和非金屬茂絡(luò)合物的淤漿聚合、溶液聚合、本體聚合、氣相聚合等。
在組分(A)中可以包含礦物油軟化劑?？梢允褂玫某Ｒ?guī)的礦物油軟化劑的實例是芳族、環(huán)烷的和石蠟族礦物油。在礦物油之中，從模塑制品的外觀和高色調(diào)的觀點出發(fā)，優(yōu)選石蠟族礦物油?？梢栽谝蚁?α-烯烴共聚物橡膠(A)中以填充油的形式混合礦物油軟化劑，并且在這種情況下，使用油填充的橡膠作為包含礦物油軟化劑的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠(A)。為了提高礦物油軟化劑向外滲出的混合比例的上限，優(yōu)選使用油填充的橡膠。
本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B)是由丙烯衍生的單體單元的含量優(yōu)選等于或大于51重量％，更優(yōu)選等于或大于80重量％的聚合物，條件是將聚丙烯樹脂(B)中的全部單體單元的含量設(shè)定為100重量％；并且所述聚合物在根據(jù)JIS K-7121(1987)測量的差示掃描量熱曲線上具有在90和170℃(包括)之間的范圍內(nèi)的熔融峰溫度。聚丙烯樹脂(B)可以包含由不同于丙烯的烯烴衍生的單體單元，并且可以提到的不同于丙烯的烯烴的實例是乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。此外，優(yōu)選的聚丙烯樹脂是在熔融峰的熔融熱量在50和130J/g(包括)之間的樹脂。
可以提到的聚丙烯樹脂(B)的實例是丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物等。這些是以它們的一種或多種組合使用的。
聚丙烯樹脂(B)在190℃的熔體張力(MT)和在230℃的熔體流動速率(MFR)滿足下列方程(1)，優(yōu)選滿足下列方程(1a)，更優(yōu)選滿足下列方程(1b)。當聚丙烯樹脂(B)的MT和MFR滿足這些方程時，可以觀察到優(yōu)良的牽伸性。在以下方程中，MT表示當使用5g樣品，在190℃的殘余溫度，殘余加熱時間為5分鐘，并且以5.7mm/分鐘的擠出速率，從長度為8mm并且直徑為2mm的孔擠出線材，并且使用直徑為50mm的輥以15.7m/分鐘的滾動速率卷起所述線材時，通過使用熔體張力測試儀(型號MT-501D3，Toyo SeikiCo.，Ltd.)測量的張力(單位＝cN)。
此外，MFR是根據(jù)在JIS K7210(1995)中定義的方法，通過方法A在溫度為230℃，載荷為21.18N的條件下測量的值。
logMT＞-0.9 logMFR+0.8(1)logMT≥-0.9 logMFR+1.4(1a)logMT≥-0.9 logMFR+2.0(1b)用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B)在230℃的的MFR不受限制，并且優(yōu)選為0.1至30g/10分鐘、更優(yōu)選為0.3至20g/10分鐘。當MRF太低時，熱塑性彈性體的可加工性可能劣化。此外，當MRF太高時，由于牽伸性的劣化，也不是優(yōu)選的。
可以提到的用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B)的實例是例如，具有變形可消除性的拉伸粘度的非直鏈丙烯聚合物樹脂和通過多步聚合制備的具有寬分子量分布的丙烯聚合物。前一種具有變形可消除性的拉伸粘度的非直鏈丙烯聚合物樹脂通過Bazel Inc.U.S.和其它公司在市場中經(jīng)銷。
用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B)的分子量分布優(yōu)選等于或小于15，更優(yōu)選為5至12(包括)，還更優(yōu)選等于或大于且小于10。由于顯示出模塑制品的優(yōu)良外觀，優(yōu)選具有在這種范圍內(nèi)的性能的材料。分子量分布(Mw/Mn)是在通過凝膠滲透色譜法獲得以聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之后，Mw除以Mn的值(Mw/Mn)。
用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B)是包含丙烯-基聚合物的聚丙烯樹脂(B1)，所述丙烯-基聚合物包含結(jié)晶丙烯-基聚合物組分(b1)和結(jié)晶丙烯-基聚合物組分(b2)，其中，在第一步驟中，通過使包含丙烯作為主要組分的單體聚合而制備特性粘度等于或大于5dl/g的組分(b1)，并且連續(xù)地，然后在第二步驟中，通過使包含丙烯作為主要組分的單體聚合連續(xù)制備特性粘度低于3dl/g的組分(b2)，并且在丙烯-基聚合物中的組分(b1)的含量等于或大于0.05重量％并且低于25重量％，并且整個丙烯-基聚合物的特性粘度低于3dl/g，并且分子量分布Mw/Mn低于10。
本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B1)優(yōu)選由組分(b1)和組分(b2)組成。在此優(yōu)選使用全同立構(gòu)丙烯聚合物作為組分(b1)。在它們之中，特別優(yōu)選丙烯均聚物或保持性能至不喪失結(jié)晶性的程度的丙烯和碳數(shù)為4至12的α-烯烴的共聚物以及丙烯和乙烯的共聚物。可以提到的α-烯烴的實例是1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-辛烯、1-己烯等。進行共聚合以控制撓性、透明度等，并且不同于丙烯的單體的含量，對于乙烯優(yōu)選等于或小于10重量％并且對于α-烯烴優(yōu)選等于或小于30重量％。在它們之中，更優(yōu)選使用選自下列聚合物的結(jié)晶丙烯共聚物組分丙烯均聚物、含有丙烯和等于或小于10重量％的乙烯的無規(guī)共聚物、含有丙烯和等于或小于30重量％的碳數(shù)為4至12的α-烯烴的無規(guī)共聚物、或含有丙烯、等于或小于10重量％的乙烯和等于或小于30重量％的碳數(shù)為4至12的α-烯烴的三元無規(guī)共聚物；此外優(yōu)選的α-烯烴的一個實例是1-丁烯。關(guān)于撓性和透明度特別優(yōu)選的組分(b1)是包含等于或大于1重量％且等于或小于10重量％的乙烯的共聚物。
組分(b1)的特性粘度等于或大于5dl/g，并且優(yōu)選等于或大于6dl/g，更優(yōu)選等于或大于7dl/g。當它小于5dl/g時，聚丙烯樹脂的熔體張力更小，并且不能實現(xiàn)本發(fā)明的目的。
組分(b1)在全部丙烯聚合物中所占有的比率優(yōu)選等于或大于0.05重量％且小于25重量％，更優(yōu)選等于或大于0.3重量％且小于20重量％。當它小于0.05重量％時，熔融強度可能更小。當組分(b1)的量等于或大于25重量％時，不但流動性可能降低，而且伸長特性可能劣化，并且不能實現(xiàn)本發(fā)明的目的。
從熔體強度的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選滿足下列方程(2)的組分(b1)的量。當組分(b1)的量滿足方程(2)時，觀察到提高熔體張力的優(yōu)良作用。在此，EXP(X)表示eX，并且e是自然對數(shù)的底。
組分(b1)的含量(重量％)≥400×EXP(-0.6×組分(b1)的特性粘度(dl/g))(2)本發(fā)明的組分(b2)優(yōu)選為通過在制備組分(b1)之后連續(xù)制備獲得的丙烯聚合物。具體而言，可以在以例如齊格勒-納塔催化劑為代表的立構(gòu)有擇烯烴聚合催化劑的存在下，使主要由丙烯組成的單體聚合以制備組分(b1)，隨后可以在所述催化劑和所述聚合物的存在下，使主要由丙烯組成的單體聚合以制備組分(b2)，特性粘度等于或大于5dl/g的結(jié)晶丙烯聚合物和特性粘度低于3dl/g的丙烯聚合物的簡單混合可能不足以表現(xiàn)出熔體張力的提高作用。
用于制備所述聚合物的方法的具體實例包括分批式聚合，其中在使組分(b1)聚合之后，使組分(b2)在相同的聚合罐中聚合；或其中串聯(lián)(in line)排列由至少兩個罐組成的聚合罐，并且在進行組分(b1)的聚合之后，將產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到下一個聚合罐中，隨后使組分(b2)在這個聚合罐中聚合的聚合。
組分(b2)的特性粘度小于3dl/g，優(yōu)選低于2dl/g。當它等于或大于3dl/g時，整個聚合物的特性粘度太高，導(dǎo)致差的流動性，從而可能引起加工問題。即使通過加入其它組分調(diào)節(jié)整個體系的粘度，在混溶性等方面也可能有問題。另外，組分(b2)的特性粘度[η]b2是通過下列方程(3)計算的值。
b2＝([η]T×100-[η]b1×Wb1)/Wb2(3)其中[η]T全部結(jié)晶丙烯聚合物的特性粘度；[η]b1組分(b1)的特性粘度；
Wb1組分(b1)的含量(重量％)；和Wb2組分(b2)的含量(重量％)對于組分(b2)，優(yōu)選使用滿足上述條件的全同立構(gòu)丙烯聚合物。在它們之中，特別優(yōu)選丙烯均聚物、丙烯與乙烯、α-烯烴等的結(jié)晶共聚物和分散在結(jié)晶丙烯聚合物中的非結(jié)晶乙烯-α-烯烴共聚物的聚合物。可以提到的特別優(yōu)選的組分(b2)的實例是丙烯均聚物、含有丙烯和等于或小于10重量％的乙烯的無規(guī)共聚物、含有丙烯和等于或小于30重量％的碳數(shù)為4至12的α-烯烴的無規(guī)共聚物、或含有丙烯、等于或小于10重量％的乙烯和等于或小于30重量％的碳數(shù)為4至12的α-烯烴的三元無規(guī)共聚物。當除丙烯以外的單體的量超過這種范圍時，結(jié)晶性幾乎喪失并且制品價值可能喪失。
本發(fā)明的整個丙烯聚合物的特性粘度小于3dl/g。當它等于或大于3dl/g時，總體系的流動性變得差，并且它可能導(dǎo)致加工問題。優(yōu)選特性粘度等于或大于1dl/g且小于3dl/g，更優(yōu)選等于或大于1dl/g且低于2dl/g。
本發(fā)明的整個丙烯聚合物的Mw/Mn小于10。當Mw/Mn等于或大于10時，模塑制品可能受損并且可能喪失伸長特性。優(yōu)選Mw/Mn等于或大于4且小于8。
可以通過使用立構(gòu)有擇烯烴聚合催化劑獲得本發(fā)明的丙烯聚合物(b1)。優(yōu)選地，例如，它是具有Ti、Mg和鹵素的必要組分的催化劑體系。更優(yōu)選地，可以通過采用可在單體的聚合中提供聚合速率等于或大于2000g/小時·g催化劑的聚合活性的催化劑和制備條件，獲得組分(b1)。在此″催化劑1g″指1g包含作為必要組分的Ti、Mg和鹵素的固體催化劑。
對于催化劑，例如，可以優(yōu)選使用在JP-A-07-216017中描述的催化劑。具體而言，可以提到的催化劑體系的實例是(a)包含三價鈦化合物的固體催化劑，所述固體催化劑通過如下方法制備通過在含Si-O鍵的有機硅化合物(其中優(yōu)選的化合物是由通式Si(OR1)m(R2)4-m(其中R1和R2是碳數(shù)為1至20的烴基，并且m優(yōu)選為1≤m≤4)表示的烷氧基硅烷化合物，特別是m＝4的四烷氧基硅烷化合物)和酯化合物(其中使用一價和多價羧酸酯，并且優(yōu)選烯屬羧酸酯如甲基丙烯酸酯、馬來酸酯等以及鄰苯二甲酸酯，并且特別優(yōu)選鄰苯二甲酸二酯)的存在下，用有機鎂化合物(其中特別優(yōu)選使用的是格氏試劑，二烷基鎂化合物和二芳基鎂化合物)還原由通式Ti(OR3)aX4-a(其中R3是碳數(shù)為1至20的烴基，X是鹵原子并且a是0＜a≤4，優(yōu)選2≤a≤4，特別優(yōu)選a＝4的數(shù))表示的鈦化合物獲得固體產(chǎn)物之后，將由此處理的固體產(chǎn)物用醚化合物(其中使用二烷基醚，特別優(yōu)選使用二丁醚和二異戊醚)和四氯化鈦的混合物、或者醚化合物、四氯化鈦和酯化合物的混合物進行處理，以獲得包含三價鈦化合物的固體催化劑；(b)有機鋁化合物，其中優(yōu)選使用三乙基鋁、三異丁基鋁、三乙基鋁和二乙基鋁的混合物、和四乙基二阿莫噁烷(tetraethyldialmoxane)等；和(c)電子給體化合物，其中優(yōu)選使用叔丁基正丙基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷等。
可以使用的用于制備本發(fā)明的丙烯聚合物(b1)和(b2)的方法的條件是例如，通常將(b)有機鋁化合物中的Al原子/(a)固體催化劑中的Ti原子的摩爾比設(shè)定為1至2,000，優(yōu)選5至1,500，并且通常將(c)電子給體化合物/(b)有機鋁化合物中的Al原子的摩爾比設(shè)定為0.02至500，優(yōu)選0.05至50。
可以使用的用于制備組分(b1)的聚合物的方法包括使用以烴為代表的惰性溶劑的溶解聚合，所述烴為例如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等；使用液體單體作為溶劑的本體聚合；和在氣相單體中進行的氣相聚合。在它們之中，由于更容易后處理，優(yōu)選本體聚合和氣相聚合。
組分(b1)的聚合溫度通常在20至150℃，優(yōu)選35至95℃的范圍內(nèi)。從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，在這種溫度范圍內(nèi)的聚合優(yōu)選的，并且優(yōu)選用于獲得所需的組分(b1)和組分(b2)的比率。
優(yōu)選使用在組分(b1)的聚合中提供等于或大于2000g/小時·g催化劑的聚合速率的催化體系和制備條件，原因是它提供高的生產(chǎn)效率，并且由于在聚合物中的催化劑殘留物不引起的耐熱性和著色的降低，不必除去催化劑。
可以進行組分(b2)的制備，使得在制備組分(b1)之后，在相同的聚合罐中繼續(xù)聚合，或者在制備組分(b1)之后，在不同的聚合罐中進行聚合。在后一種聚合方法中，可以使用溶解聚合、本體聚合、氣相聚合或它們的組合。具體而言，優(yōu)選本體聚合、氣相聚合或它們的組合，原因是它提供高的聚合活性和更容易的后處理。
優(yōu)選將在組分(b2)的制備中的聚合速率調(diào)節(jié)至在組分(b1)的制備中的聚合速率的等于或大于2倍/小時·g催化劑。更優(yōu)選地，它等于或大于3倍。在此的聚合溫度可以相同或不同，并且通常在20至150℃，優(yōu)選35至95℃的范圍內(nèi)。當組分(b2)的聚合速率低于組分(b1)的聚合速率的2倍/小時·g催化劑時，不但生產(chǎn)效率下降，而且不能獲得在聚合物中所需的組分(b1)和組分(b2)的定量比。
在必要時，在進行作為后處理的催化劑失活，除去溶劑，除去單體，干燥和粒化之后，以產(chǎn)物的形式提供本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B)。
在必要時，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的聚丙烯樹脂(B)可以包含各種添加劑，例如主抗氧化劑和輔助抗氧化劑、紫外吸收劑、抗靜電劑、成核劑、顏料、填充劑等。
用于本發(fā)明的聚乙烯樹脂(C)是乙烯均聚物或含有基于乙烯的單體單元和基于碳數(shù)為3至20的α-烯烴的單體單元的乙烯-α-烯烴共聚物樹脂，并且所述聚合物在根據(jù)JIS K-7121(1987)測量的差示掃描量熱曲線上具有在90和170℃(包括)之間的范圍內(nèi)的熔融峰溫度?？梢蕴岬降摩?烯烴的實例是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。這些可以單獨或以兩種或兩種以上組合使用。優(yōu)選的α-烯烴是1-己烯和4-甲基-1-戊烯。此外，優(yōu)選的聚乙烯樹脂是在熔融峰的熔融熱量在50和130J/g(包括)之間的樹脂。
當使用乙烯-α-烯烴共聚物樹脂時，相對于乙烯-α-烯烴共聚物的總重量(100重量％)，基于乙烯的單體單元的含量通常為50至99.5重量％。此外，相對于乙烯-α-烯烴共聚物的總重量(100重量％)，基于α-烯烴的單體單元的含量通常為0.5至50重量％。
當使用乙烯-α-烯烴共聚物樹脂時，所述共聚物優(yōu)選為乙烯和碳數(shù)為4至10的α-烯烴的共聚物，優(yōu)選為乙烯和碳數(shù)為5至10的α-烯烴的共聚物，更優(yōu)選為乙烯和碳數(shù)為6至10的α-烯烴的共聚物。例如，可以提到乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-辛烯共聚物等，并且優(yōu)選乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物和乙烯-1-丁烯-4-甲基-1-戊烯共聚物，更優(yōu)選的實例是乙烯-1-己烯共聚物和乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物。
聚乙烯樹脂(C)的MFR通常為0.01至100g/10分鐘。從更多地降低在擠塑中的擠壓載荷的觀點出發(fā)，熔體流動速率優(yōu)選等于或大于0.05g/10分鐘，更優(yōu)選等于或大于0.1g/10分鐘。此外，從更多地強化擠塑制品的機械強度的觀點出發(fā)，它優(yōu)選等于或小于20g/10分鐘，更優(yōu)選等于或小于10g/10分鐘，還更優(yōu)選等于或小于6g/10分鐘。所述熔體流動速率是根據(jù)在JISK7210-1995，方法A中定義的方法，使用21.18N載荷，在190℃的條件下測量的值。在熔體流動速率的測量中，通常使用其中預(yù)先混合約1000ppm的抗氧化劑的聚乙烯樹脂。
從提高可加工性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的聚乙烯樹脂(C)的熔體流動速率比(MFRR)優(yōu)選等于或大于40，更優(yōu)選等于或大于50。熔體流動速率比(MFRR)是其中根據(jù)在JIS K7210(1995)中定義的方法，使用211.82N(21.60kg)的載荷在190℃測量的熔體流動速率除以使用21.18N(2.16kg)載荷測量的熔體流動速率的值。此外，在熔體流動速率的測量中，通常使用其中預(yù)先混合約1000ppm的抗氧化劑的聚合物。
聚乙烯樹脂(C)的密度通常為890至970kg/m3，并且從提高獲得的模塑制品的剛性的觀點出發(fā)，優(yōu)選等于或大于906kg/m3，更優(yōu)選等于或大于908kg/m3，并且另外，從提高獲得的模塑制品的抗沖擊強度的觀點出發(fā)，優(yōu)選等于或小于940kg/m3，更優(yōu)選等于或小于930kg/m3。所述密度是在JISK6760-1995中描述的退火之后，根據(jù)在JIS K7112-1980的方法A中限定的方法測量的。
從提高可加工性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的聚乙烯樹脂(C)的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選等于或大于3，更優(yōu)選等于或大于4，并且還更優(yōu)選等于或大于6。此外，從改善擠塑制品的紋理的觀點出發(fā)，它優(yōu)選等于或小于25，更優(yōu)選等于或小于20，還更優(yōu)選等于或小于15。分子量分布(Mw/Mn)是在通過凝膠滲透色譜法獲得以聚苯乙烯轉(zhuǎn)化的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之后，Mw除以Mn的值(Mw/Mn)。
在本發(fā)明中，聚乙烯樹脂(C)優(yōu)選為具有支化長鏈并且在可模塑性方面優(yōu)異的乙烯均聚物樹脂(C1)或乙烯-α-烯烴共聚物樹脂(C2)。
可以提到的用于本發(fā)明的乙烯均聚物樹脂(C1)的實例是例如，根據(jù)以下描述制備的低密度聚乙烯樹脂。已知的低密度聚乙烯樹脂是由SumitomoChemical Co.，Ltd.商業(yè)經(jīng)銷的Sumikasen等。
低密度聚乙烯樹脂的制備通常通過如下方法進行在罐式聚合反應(yīng)器或管式聚合反應(yīng)器中，在聚合壓力為1400至3000kg/cm2，聚合溫度為200至300℃的條件下，使乙烯在自由基引發(fā)劑的存在下聚合。在制備中，可以加入鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣等，并且還可以加入用于聚合的惰性組分如氮氣或戊烷。
本發(fā)明的乙烯均聚物樹脂(C1)或乙烯-α-烯烴共聚物樹脂(C2)優(yōu)選具有高的流體活化能(Ea)。
從增加牽伸性的觀點出發(fā)，乙烯均聚物樹脂(C1)或乙烯-α-烯烴共聚物樹脂(C2)的Ea優(yōu)選等于或大于40kJ/mol，更優(yōu)選等于或大于50kJ/mol，還更優(yōu)選60kJ/mol。此外，從降低擠壓載荷的觀點出發(fā)，Ea優(yōu)選等于或小于100kJ/mol，更優(yōu)選等于或小于90kJ/mol。
流體活化能(Ea)是基于溫度-時間疊加的原理，當總曲線顯示在190℃的熔體復(fù)數(shù)粘度(單位Pa·秒)的角頻率(單位弧度/秒)依賴性時，通過阿侖尼烏斯方程，由移位因子(aT)計算的數(shù)值，并且是通過如下方法獲得的值。具體而言，基于溫度-時間疊加原理，在每一個溫度(T)的每一條熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線中，將乙烯-α-烯烴共聚物在130℃、150℃、170℃和190℃的每一個溫度(T，單位℃)的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線(其中熔體復(fù)數(shù)粘度的單位是Pa·秒并且角頻率的單位是弧度/秒)疊加在190℃的乙烯共聚物的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線上，以獲得在每一個溫度(T)的移位因子(aT)，并且通過最小二乘法，由每一個溫度(T)和在每一個溫度(T)的移位因子(aT)計算[ln(aT)]和[1/(T+273.16)]的一階近似式(下式(4))。隨后，由以下一階近似式和式(5)的梯度m獲得Ea。
ln(aT)＝m(1/(T+273.16))+n(4)Ea＝|0.008314×m|(5)aT移位因子Ea流體活化能(單位kJ/mol)T溫度(單位℃)上述計算可以通過使用可商購的計算軟件進行，并且計算軟件的實例包括Rhios V.4.4.4(Rheometrics Inc.)。
移位因子(aT)是一個距離，其中在Y軸為熔融復(fù)數(shù)粘度并且X軸為角頻率曲線的條件下，將每一個溫度(T)的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線的兩條對數(shù)曲線移置到log(Y)＝-log(X)軸的方向上，并疊加到190℃的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線上，并且在疊加中，根據(jù)每一條曲線，將每一個溫度(T)的熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線的兩條對數(shù)曲線在角頻率曲線中移置aT次并且在熔體復(fù)數(shù)粘度中移置1/aT次。用于由在130℃、150℃、170℃和190℃的4點的值通過最小二乘法獲得式(I)的相關(guān)系數(shù)通常等于或大于0.99。
熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線的測量通過使用粘彈性測量儀(例如，流變性力學波譜計RMS-800，Rheometrics Inc.)在通常以如下幾何形狀表示的條件下進行平行板，板的直徑25mm，板距離1.5至2mm，應(yīng)變5％，角頻率0.1至100弧度/秒。測量在氮氣氣氛下進行，并且優(yōu)選在測試樣品中預(yù)先混合適當量的抗氧化劑(例如1000ppm)。
以前已知的常規(guī)的乙烯-α-烯烴共聚物的Ea低于40kJ/mol，并且有時不能獲得充分滿意的牽伸性。因此，根據(jù)以下制備方法，可以獲得具有高Ea的乙烯-α-烯烴共聚物樹脂。
用于制備本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物(C2)的方法包括通過使用金屬茂聚合催化劑使乙烯和α-烯烴共聚的方法，所述金屬茂聚合催化劑通過使以下助催化劑(D)、金屬茂絡(luò)合物(E)和有機鋁化合物(F)接觸而得到，所述金屬茂絡(luò)合物(E)具有通過一個取代基與具有兩個環(huán)戊二烯基骨架的配體化合物鍵合的配體。
具有通過一個取代基與具有兩個環(huán)戊二烯基骨架的配體取代基鍵合的配體的金屬茂絡(luò)合物(E)的實例是這樣的在周期表的第IV族中的金屬元素之中，優(yōu)選鋯和鉿；具有環(huán)戊二烯基骨架的配體取代基的實例優(yōu)選為茚基、甲基茚基、甲基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基；與配體取代基鍵合的取代基的實例優(yōu)選為乙烯基、二甲基亞甲基、二甲基亞甲硅烷基。優(yōu)選的金屬茂絡(luò)合物是二氯化亞乙基雙(1-茚基)鋯和二苯氧化亞乙基雙(1-茚基)鋯、二氯化亞乙基雙(1-茚基)鋯和二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-茚基)鋯。在它們之中，優(yōu)選二苯氧化亞乙基雙(1-茚基)鋯。
助催化劑載體(D)的實例是通過用(d1)二乙基鋅、(d2)兩種類型的氟代酚、(d3)水、(d4)無機化合物顆粒和(d5)三甲基二硅氮烷(((CH3)3Si)2NH)接觸獲得的載體，和通過用(d6)烷基鋁噁烷(alkylalumioxane)和(d4)無機化合物顆粒接觸獲得的載體。
(d2)氟代酚的實例優(yōu)選為五氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚和2，4，6-三氟苯酚。此外，(d4)無機化合物顆粒的實例優(yōu)選為硅膠。
對上述(d1)二乙基鋅、(d2)兩種類型的氟代酚和(d3)水中的每一種組分的用量沒有限制，并且在將每一種組分的用量的摩爾比設(shè)定為(d1)二乙基鋅、(d2)兩種類型的氟代酚、(d3)水＝1∶x∶y時，優(yōu)選x和y滿足如下方程。
|2-x-2y|≤1(6)在方程中的上述x優(yōu)選為0.01至1.99(包括)的數(shù)，更優(yōu)選為0.10至1.80(包括)的數(shù)，還優(yōu)選為0.20至1.50(包括)的數(shù)，最優(yōu)選為0.30至1.00(包括)的數(shù)。
對于(d1)二乙基鋅，使用的(d4)無機化合物顆粒的量是這樣的在通過用(d1)二乙基鋅和(d4)無機化合物顆粒接觸獲得的顆粒中包含的由(d1)二乙基鋅得到的鋅原子的量，作為在1g獲得的顆粒中包含的鋅原子的摩爾數(shù)，優(yōu)選等于或大于0.1mmol，更優(yōu)選其量為0.5至20mmol。對于(d4)無機化合物顆粒使用的(d5)三甲基二硅氮烷的量，優(yōu)選每1g(d4)無機化合物顆粒的(d5)三甲基二硅氮烷的量等于或大于0.1mmol，更優(yōu)選其量為0.5至20mmol。
有機鋁化合物(F)的實例優(yōu)選為三異丁基鋁和三正辛基鋁。
金屬茂絡(luò)合物(E)的用量相對于1g助催化劑(D)優(yōu)選為5×10-6-5×10-4mol。此外，有機鋁化合物(F)的量(表示為有機鋁化合物(F)的鋁原子的摩爾數(shù)與交聯(lián)雙茚基鋯絡(luò)合物(E)的鋯原子的摩爾數(shù)之比(Al/Zr))為1至2000。
對于助催化劑(D)，當使用通過用(d1)二乙基鋅、(d2)兩種類型的氟代酚、(d3)水、(d4)無機化合物顆粒和(d5)三甲基二硅氮烷(((CH3)3Si)2NH)接觸獲得的載體時，優(yōu)選通過用金屬茂催化劑使乙烯和α-烯烴共聚，所述金屬茂催化劑通過用電子給體化合物(G)以及金屬茂絡(luò)合物(E)和有機鋁化合物(F)接觸而得到。電子給體化合物(G)的實例優(yōu)選為三乙胺、三正辛胺。相對于有機鋁化合物(F)中的鋁原子的摩爾數(shù)，電子給體化合物(G)的用量為0.1至10摩爾％，優(yōu)選在1至5摩爾％的范圍內(nèi)。
聚合方法優(yōu)選為伴隨形成乙烯-α-烯烴共聚物顆粒的連續(xù)聚合法，例如，連續(xù)氣相聚合、連續(xù)淤漿聚合和連續(xù)本體聚合，并且優(yōu)選連續(xù)氣相聚合。氣相聚合反應(yīng)器通常為具有流化床反應(yīng)罐的反應(yīng)器，優(yōu)選為具有與拉伸設(shè)備連接的流化床反應(yīng)罐的反應(yīng)器?？梢栽诜磻?yīng)罐中裝配攪拌器。
可以使用的將用于制備本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物樹脂的金屬茂聚合催化劑的每一種組分供應(yīng)到反應(yīng)罐中的方法包括在無水條件下，通過使用氮氣、惰性氣體如氬氣、氫氣、乙烯等供應(yīng)的方法；在通過將每一種組分溶解或稀釋到溶劑中的溶液或淤漿的條件下供應(yīng)的方法；和其它方法。催化劑的每一種組分可以單獨供應(yīng)或者可以通過以任何順序與任何組分預(yù)先接觸而供應(yīng)。
在進行聚合之前，進行初步聚合，并且優(yōu)選使用初步聚合的初級聚合催化劑的組分作為主要聚合的催化劑組分或催化劑。
聚合溫度通常低于使乙烯-α-烯烴共聚物樹脂熔融的溫度，并且優(yōu)選為0至150℃，更優(yōu)選為30至100℃。從提高本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物的流體活化能(Ea)的觀點出發(fā)，優(yōu)選高于75℃，特別是在75℃至90℃的范圍內(nèi)的溫度。此外，可以加入氫氣作為分子量調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)乙烯-α-烯烴共聚物的熔體流動性。另外，惰性氣體可以共存于混合氣體中。
聚合時間通常在0.5至20小時，優(yōu)選1至10小時的范圍內(nèi)。
對用于熔融并且混合組分(A)、(B)和(C)的裝置，可以包括適于獲得均勻的混合物的任何方式，如使用單軸擠出機或雙軸擠出機的捏合。此外，在必要時，可以混合添加劑，如阻燃劑、抗靜電劑、耐熱穩(wěn)定劑、抗降解劑、脫模劑等。
本發(fā)明的層壓材料是具有由包含組分(A)、(B)和(C)的層組成的層和由氨基甲酸酯泡沫或烯烴泡沫組成的層的層壓材料。
烯烴泡沫由普通的聚烯烴樹脂組成，所述聚烯烴樹脂為例如，聚乙烯樹、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂和聚丙烯樹脂的混合樹脂、乙酸乙烯酯樹脂等。烯烴泡沫可以是交聯(lián)烯烴泡沫或非交聯(lián)烯烴泡沫的任何一種。在當使用交聯(lián)烯烴泡沫時的條件下，與使用非交聯(lián)烯烴泡沫的情況相比，可以獲得具有優(yōu)異的模塑加工性的模塑用片材。
烯烴泡沫的放大倍率優(yōu)選為2至40倍，特別為5至20倍。此外，優(yōu)選的厚度是2至15mm，特別是4至10mm。當放大倍率和厚度在所述范圍以外時，難以獲得具有良好的形狀保持性的模塑制品，此外，不能充分獲得泡沫層的觸覺效果和減震性。當烯烴泡沫由交聯(lián)聚烯烴泡沫組成時，凝膠率(gelfraction)優(yōu)選是15至70，特別是30至50。當凝膠率低于15％時，泡沫層的耐壓密閉性可能降低。與此相反，當它超過70％時，泡沫的伸長度可能降低并且可模塑性降低。凝膠率是以在將0.1g泡沫樣品在130℃的四氫化萘中浸漬3小時之后殘留的不溶材料的重量％表示的值。
當將組分(A)、(B)和(C)總量設(shè)定為100重量％時，組分(A)、(B)和(C)的混合量是這樣的組分(A)的含量為5至94重量％；組分(B)的含量為1至90重量％；且組分(C)的含量為5至70重量％；并且優(yōu)選組分(A)的含量為10至85重量％；組分(B)的含量為5至80重量％；且組分(C)的含量為10至55重量％。如果組分(A)的含量不足，則制品的撓性可能劣化。如果組分(A)的含量過量，則在將制品進行二次加工如真空成型時，不能獲得足夠的伸長，并且可能發(fā)生模塑制品的斷裂。如果組分(B)的含量不足，則流動性降低，并且模塑加工性如片材加工可能變差。如果(B)的含量過量，則可能損害制品的撓性。如果組分(C)的含量不足，則壓延機輥壓加工性可能降低，并且當將制品進行二次加工如真空成型時，牽伸性可能劣化。如果組分(C)的含量過量，則制品的撓性可能劣化。
實施例以下將通過實施例說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明不限于這些實施例。
評價方法(1)乙烯-丙烯共聚物橡膠中乙烯單體單元的量和丙烯單體單元的量的比率通過紅外光譜進行測量。
(2)門尼粘度(ML1+4100℃)根據(jù)ASTM D-927-57T，在100℃進行測量。
(3)熔體流動速率(MFR)根據(jù)JIS K7210(1999)，通過方法A，在21.18N的載荷的條件下，分別在230℃測量丙烯樹脂，并且在190℃測量聚乙烯樹脂和乙烯-α-烯烴共聚物樹脂。
(4)熔體張力(MT)使用熔體張力測試儀(型號MT-501D3，Toyo Seiki Co.，Ltd.)，使用5g樣品，在190℃的殘余溫度，殘余加熱時間為5分鐘，并且以5.7mm/分鐘的擠出速率，從長度為8mm并且直徑為2mm的孔中擠出線材，并且使用直徑為50mm的輥以6m/分鐘的滾動速率卷起所述線材。測量通過這樣獲得的張力作為熔體張力(MT)(單位＝cN)。
(5)熔體流動速率比(MFRR)根據(jù)在JIS K7210(1995)中定義的方法，將通過方法A在211.8N的載荷、190℃的溫度的條件下測量的熔體流動速率的值除以通過方法A在21.18N的載荷、190℃的溫度的條件下測量的值，并且將除出的值設(shè)定為MFRR。
(6)密度通過在JIS K7112-1980的方法A中定義的方法測量密度。將樣品進行在JIS K6760-1995中描述的退火。
(7)流體活化能(Ea)使用粘彈性測量儀(流變性力學波譜計，RMS-800，Rheometrics Inc.)，在130℃、150℃、170℃和190℃，在以下測量條件下測量熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線，隨后通過使用Rheometrics Inc.編寫的計算軟件Rhios V.4.4.4，在190℃作出熔體復(fù)數(shù)粘度-角頻率曲線的總曲線以獲得活化能(Ea)。(測量條件)幾何形狀平行板，板的直徑25mm，板距離1.5至2mm，應(yīng)變5％，角頻率0.1至100弧度/秒。
測量氣氛氮氣(8)分子量分布(Mw/Mn)使用凝膠滲透色譜法(GPC)，通過下列條件(1)至(7)測量重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)以獲得分子量分布(Mw/Mn)。
(1)裝置Waters 150C(Water Inc.)(2)分離柱TOSOH TSKgelGMH6-HT(3)測量溫度140℃(4)載體鄰二氯苯(5)流量1.0mi/分鐘(6)注入體積500μl(7)檢測器差示折光計(8)分子量基準物標準聚苯乙烯(9)壓延機模塑加工性使用兩根輥(8英寸輥，Kansai Roll Co.，Ltd.)，將150g粒料在170℃的輥表面溫度、30cm的導(dǎo)軌寬度和1mm輥距下卷起，并且進行1分鐘的橫切捏合。之后，將輥距設(shè)定為0.3mm，允許輥壓的材料留置3分鐘，并且從輥上剝離。根據(jù)以下標準確定此時與加熱輥的粘附性。
○在整個4分鐘的期間，觀察到與輥表面的粘附性低，從而顯示出優(yōu)良的可加工性。當從輥上剝離材料時迅速剝離。
△在輥表面上的粘附性強，并且剝離片材困難。
×在輥表面上的粘附性很強，并且不可能剝離片材。
(10)牽伸性使用真空模塑機(Nakakura Planning Co.Ltd.，型號F-16-VP)進行測量。首先，用夾子固定單獨制備的熱塑性彈性體組合物的片材。隨后，將片材的表面溫度加熱至160℃、180℃和200℃，并且使用數(shù)字照相機(OlympusCAMEDIA C-3030 ZOOM)記錄片材在每一個加熱溫度牽伸的外形。之后，使用這些圖像，測量從夾緊面的基準面至垂直方向上的最大牽伸位置的距離，并且測量牽伸長度。
之后，以片材表面溫度(℃)為橫軸，并且以拉伸長度(mm)為縱軸，計算近似曲線的梯度。梯度(牽伸長度的溫度依賴性)越小，表明對于溫度變化，牽伸的變化越小，從而在寬的溫度范圍上具有良好的真空成型性。
(11)抗拉性能使用由單獨制備的熱塑性彈性體組合物片材沖壓出的JIS No.3啞鈴，根據(jù)在JIS K6251(1993)中定義的方法，使用200mm/分鐘的拉伸速率測量抗拉性能。由測量結(jié)果計算在斷裂強度(MPa)和在斷裂伸長率(％)。
原料以下列舉各種原料。在表1中，描述了各種性能。
(1)乙烯-α-烯烴共聚物橡膠EP-1Sumitomo Chemical Co.Ltd.，Esplene E222(乙烯-丙烯共聚物橡膠)(2)聚丙烯樹脂PP-1Basel Co.Ltd.，PF814[η]＝1.8dl/gPP-2Sumitomo Chemical Co.Ltd.，Noblene EL80F1[η]b1＝7.9dl/g，[η]b2＝1.2dl/g，b1組分的含量為10重量％，b2組分的含量為90重量％，b1組分和b2組分是丙烯均聚物。
PP-3Sumitomo Chemical Co.Ltd.，Noblene Y501N[η]＝1.5dl/g，(3)聚乙烯樹脂PE-1Sumitomo Chemical Co.Ltd.，Sumikasen G202(4)乙烯-α-烯烴共聚物樹脂PE-2Sumikasen GMH CB5001PE-3Sumitomo Chemical Co.Ltd.，Sumikasen E FV205實施例1至4和比較例1至4通過使用班伯里密煉機熔融捏合具有表2和3所示的混合量的乙烯-α-烯烴共聚物橡膠、聚乙烯樹脂、聚乙烯樹脂和乙烯-α-烯烴共聚物樹脂以制備粒料。
通過使用40mmφT-模頭片材加工機(T-diesheet processing machine)(使用鏡面輥)，將烯烴熱塑性彈性體組合物在200℃±20℃的樹脂溫度進行片材模塑以獲得片材厚度為1mm并且寬度為40cm的熱塑性彈性體組合物片材。隨后，進行片材的牽伸性和抗拉性能的評價。評價結(jié)果示于表2和3中。




本發(fā)明的優(yōu)點根據(jù)本發(fā)明，可以獲得與壓延機輥的粘附性小并且在真空成型中具有在寬的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定的牽伸性的熱塑性彈性體組合物。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性彈性體組合物，所述熱塑性彈性體組合物包含5至94重量％的下列組分(A)、1至90重量％的下列組分(B)和5至70重量％的下列組分(C)，條件是將所述組分(A)、(B)和(C)的總量設(shè)定為100重量％(A)乙烯-α-烯烴共聚物橡膠；(B)聚丙烯樹脂，所述聚丙烯樹脂在190℃的熔體張力(MT)和在230℃的熔體流動速率(MFR)滿足下列方程(1)logMT＞-0.9logMFR+0.8(1)；和(C)聚乙烯樹脂，所述聚乙烯樹脂包含單獨的乙烯單體；或者由乙烯衍生的單體單元和由具有3至20個碳原子的α-烯烴衍生的單體單元，并且具有890至970kg/m3的密度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中所述組分(B)是包含丙烯-基聚合物的聚丙烯樹脂(B1)，所述丙烯基聚合物包含結(jié)晶丙烯-基聚合物組分(b1)和結(jié)晶丙烯-基聚合物組分(b2)，其中，在第一步驟中，通過使包含丙烯作為主要組分的單體聚合而制備特性粘度等于或大于5dl/g的所述組分(b1)，并且連續(xù)地，然后在第二步驟中，通過使包含丙烯作為主要組分的單體聚合連續(xù)制備特性粘度低于3dl/g的所述組分(b2)，并且在所述丙烯-基聚合物中的所述組分(b1)的含量為等于或大于0.05重量％并且低于25重量％，并且整個丙烯-基聚合物的特性粘度低于3dl/g，并且分子量分布Mw/Mn低于10。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中所述(C)組分具有由乙烯衍生的單體單元和由含3至20個碳原子的α-烯烴衍生的單體單元，并且所述(C)組分是流體活化能(Ea)等于或大于40kJ/mol的乙烯均聚物樹脂(C1)或乙烯-α-烯烴共聚物樹脂(C2)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性彈性體組合物，其中所述組分(B)是根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚丙烯樹脂(B1)，并且所述組分(C)是根據(jù)權(quán)利要求3所述的乙烯均聚物樹脂(C1)或乙烯-α-烯烴共聚物樹脂(C2)。
5.一種層壓材料，其包含包含氨基甲酸酯-基泡沫或烯烴-基泡沫的層；和根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的熱塑性彈性體組合物。
6.一種模塑方法，所述方法包括下列步驟將根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的熱塑性彈性體組合物在等于或高于所述組分(B)或所述組分(B1)的熔點的溫度真空成型以獲得模塑制品。
7.一種模塑方法，所述方法包括下列步驟將根據(jù)權(quán)利要求5所述的層壓材料在等于或高于所述組分(B)或所述組分(B1)的熔點的溫度真空成型以獲得模塑制品。
8.一種用于汽車內(nèi)部材料的模塑構(gòu)件，所述模塑構(gòu)件通過權(quán)利要求6所述的方法獲得。
9.一種用于汽車內(nèi)部材料的模塑構(gòu)件，所述模塑構(gòu)件通過權(quán)利要求7所述的方法獲得。
全文摘要
本發(fā)明的一個目的是提供一種熱塑性彈性體組合物，其與壓延機輥的粘附性小，并且在真空成型中具有在寬的溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定的牽伸性。所述熱塑性彈性體組合物包含5至94重量％的組分(A)乙烯－α－烯烴共聚物橡膠；1至90重量％的組分(B)聚丙烯樹脂，所述聚丙烯樹脂在190℃的熔體張力(MT)和在230℃的熔體流動速率(MFR)滿足下列方程(1)logMT＞－0.9logMFR+0.8(1)；和5至70重量％的組分(C)聚乙烯樹脂，所述聚乙烯樹脂包含單獨的乙烯單體或者由乙烯衍生的單體單元和由含3至20個碳原子的α烯烴衍生的單體單元，并且具有890至970kg/m
文檔編號B32B5/18GK101085848SQ200710110
公開日2007年12月12日 申請日期2007年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月8日
發(fā)明者富永武史 申請人:住友化學株式會社