專利名稱：4－甲基－1－戊烯共聚物多層膜及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜及其制備方法。更具體地說，本發(fā)明涉及用作例如釋放膜的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜及其制備方法。
印刷電路板包括單面的印刷電路板、雙面印刷電路板、多層印刷電路板和可彎曲的印刷電路板。在上述的印刷電路板中，多層印刷電路板(下文簡稱“MLB”)的應用領域日益擴展，這是因為它能夠在三層或三層以上的粘合的導體的導體層之間設置絕緣層，并與任意的導體相互連接，或與任意的導體層斷絕電的聯(lián)系。
例如，通過如下的方法制造MLB，該方法包括將一對單側或雙側銅覆蓋的層合物作為兩側外層，在它們之間，設置一層或一層以上的內(nèi)部電路板，通過預浸(環(huán)氧樹脂等)層合、用固定裝置將其固定、通過彈性墊料固化預浸，利用壓熱板將其熱壓，因此生成牢固的粘合層合物、鉆孔、通孔電鍍等和浸蝕表面。
在MLB的制造中，釋放膜通常在銅覆蓋層合物(外層)和固定裝置之間使用。對釋放膜來說，要采用在熱壓過程中不熔化的耐高熱樹脂，例如4-甲基-1-戊烯共聚物、聚四氟乙烯、乙酸酯、聚酯或聚丙烯。
順便說，作為銅覆蓋的層合物的銅箔，通常使用所謂的無鍍層的氧化銅箔，它已經(jīng)被氧化，表面粗造，提高了對環(huán)氧樹脂的粘接性。在這種情況下，有一個問題，因為釋放膜的剛性不足，在熱壓過程中，膜的表面硬擠進入銅箔的無鍍層的氧化表面，所以，釋放膜不能夠從銅箔釋放。
在這種情況下，有人建議作為釋放膜，使用從單軸拉伸的4-甲基-1-戊烯共聚物獲得的高剛性膜(參照日本特許公開73558/1991)。但是，該4-甲基-1-戊烯共聚物膜在單軸拉伸過程中易于出現(xiàn)拉伸不均勻性或斷裂，生產(chǎn)效率低下。而且，通過單拉伸4-甲基-1-戊烯共聚膜制得的膜有時從無鍍層的氧化銅箔表面的釋放性差。
因此，本發(fā)明人研究了4-甲基-1-戊烯共聚物膜在單軸拉伸過程中幾乎不出現(xiàn)的拉伸不均勻性和斷裂、在拉伸后的高剛性和在MLB生產(chǎn)中的適用性、該膜的生產(chǎn)方法以及從無鍍層的氧化銅箔表面具有優(yōu)良釋放性的膜及在MLB生產(chǎn)中的適用性和它的制備方法進行了研究。
其結果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)一種雙軸定向膜，通過拉伸包括4-甲基-1-戊烯共聚物和聚乙烯或聚丙烯的層合物可以制得在拉伸過程中具有很小的不均勻性和很少斷裂的單軸拉伸膜，該膜顯示出高的剛性，在MLB生產(chǎn)中合適的釋放膜。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過按拉伸比大于1.5，沿機器方向和橫向雙軸定向拉伸一包括一層4-甲基-1-戊烯共聚物和一層聚乙烯或一層聚丙烯的層合物，可以制得在拉伸過程中，具有小的不均勻性和小的斷裂，顯示出高剛性，具有從無鍍層的氧化銅箔表面優(yōu)良釋放性的在MLB生產(chǎn)中適合的釋放膜?；谏鲜龅陌l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)良剛性的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，當它被使用例如在MLB生產(chǎn)中用作釋放膜時，具有從無鍍層的氧化銅箔表面優(yōu)良的釋放性和該膜的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的第一種4-甲基-1-戊烯共聚多層膜的另一方案是一種包括層(A)、層(B)和層(C)的五層層合物(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(C)，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上，且按拉伸比大于2的單軸拉伸。
本發(fā)明第二種4-甲基-1-戊烯共聚多層膜是一種包括層(A)和層(B)的三層層合物(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面上，且按拉伸比大于1.5沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸。
本發(fā)明的第二種4-甲基-1-戊烯共聚多層膜的另一方案是一種包括層(A)、層(B)和層(C)的五層層合物(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(c)，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上，且按拉伸比大于1.5的沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸。
在本發(fā)明的第一種和第二種4-甲基-1-戊烯共聚多層膜中，4-甲基-1-戊烯共聚物(a)優(yōu)選包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重復單元的量大于93重量％。
在本發(fā)明的第一和第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜中，可采用的粘合劑樹脂(c)例如是包含聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的粘合劑樹脂，聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的重量比(d∶e)為95∶5-50∶50。
在本發(fā)明第一和第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜優(yōu)選有大于1500MPa拉伸模量。
在本發(fā)明第一和第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜優(yōu)選用作釋放膜。
本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第一種生產(chǎn)方法包括按拉伸比大于2單軸拉伸一三層層合物，所述的三層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面上。
本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第一種生產(chǎn)方法的另一種方案是按拉伸比大于2單軸拉伸一五層層合物，所述的五層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(C)，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上。
本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第二種生產(chǎn)方法包括按拉伸比大于1.5，沿機器方向和橫向雙軸定向拉伸一三層層合物，所述的三層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面上。
本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第二種生產(chǎn)方法的另一種方案是按拉伸比大于1.5，沿機器方向和橫向雙軸定向拉伸一五層層合物，所述的五層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，
(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(C)，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上。
第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜本發(fā)明的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜是一種三層層合物或五層層合物，它包括(A)一層包括4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和可選擇的(C)一層包括粘合劑樹脂(C)，在三層層合物中，所述的層(A)設置在層(B)的每一表面，或在五層層合物中，通過層(C)設置在層(B)的每一表面上；和按拉伸比大于2單軸拉伸的多層膜。
首先，描述生成本發(fā)明的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物膜的樹脂。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)在本發(fā)明中所使用的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)是一種4-甲基-1-戊烯和2-20碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烴的共聚物。
2-20碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烴的實例是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烴可以單獨使用，或兩種或兩種以上組合使用。在這些α-烯烴中，優(yōu)選碳原子為8-20，更優(yōu)選碳原子10-20的α-烯烴。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)要求包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重復單元的量通常大于93重量％，優(yōu)選為93-97重量％，更優(yōu)選94-96重量％，自α-烯烴衍生的重復單元的量通常小于7重量％，優(yōu)選3-7重量％，更優(yōu)選4-6重量％。當自2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烴衍生的重復單元的量在上述范圍時，4-甲基-1-戊烯共聚物(a)具有優(yōu)良的成型性和剛性。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)具有的熔體流動速率(MFR)，按在負荷為5.0公斤和溫度為260℃的條件下，根據(jù)ASTM D 1238進行測量，通常為0.5-250克/10分，優(yōu)選為1.0-150克/10分。當MFR在上述范圍時，4-甲基-1-戊烯共聚物(a)具有優(yōu)良的成型性和機械拉伸特性。
4-甲基-1-戊烯共聚物(a)可以通過至今已知的方法制備。
將至今已知的添加劑，在不損害本發(fā)明的目的范圍內(nèi)添加，通常添加的聚烯烴，例如熱穩(wěn)定劑、防老化劑、防銹劑、防銅劑和抗靜電劑可以加入4-甲基-1-戊烯共聚物(a)。
在本申請中可采用的添加劑，例如是如下的化合物。
酚類抗氧化劑的實例是酚類，例如2，6-二-叔-丁基-對甲酚和硬酯酰(3，3二甲基-4-羥芐基)硫基乙醇酸酯和多元酚碳酸低聚酯，例如4，4′-亞丁基雙(2-叔-丁基-5-甲酚)碳酸低聚酯(例如，聚合度為2、3、4、5、6、7、8、9或10的那些)。
硫抗氧化劑的實例是硫代丙二酸二烷基酯。
磷抗氧化劑的實例是磷酸三苯酯。
下述通式表示的配合化合物可以作為氫氯酸的吸收劑加入。
MxAly(OH)2x+3y-2z(A)z·aH2O式中，M是鎂、鈣或鋅，A是除羥基外的陰離子，x、y和z都是正數(shù)，a是0或正數(shù)。
光穩(wěn)定劑的實例是2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮。
潤滑劑的實例是石蠟、聚乙烯蠟和硬酯酸鈣。
這些添加劑的添加量以4-甲基-1-戊烯共聚物(a)100重量份計，為0.0001-10重量份。
聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)在本發(fā)明中使用的聚丙烯(b1)是丙烯和至少一種選自除丙烯以外的碳原子為2-20的α-烯烴的均聚或共聚物。除丙烯以外的2-20碳原子的α-烯烴是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和它們的混合物。其中，特別優(yōu)選采用4-10個碳原子的α-烯烴在聚丙烯(b1)中，丙烯與除丙烯以外2-20個碳原子α-烯烴的摩爾比(丙烯/除丙烯以外的α-烯烴)通常為100/0-90/10，優(yōu)選100/0-95/5，隨α-烯烴的類型而改變。
聚丙烯(b1)可以在不損害其特征的范圍內(nèi)，包含除自α-烯烴衍生的成分單元以外的成分單元，例如自二烯化合物衍生的成分單元，二烯成分的含量通常為0-1摩爾％，優(yōu)選為0-0.5摩爾％。
聚丙烯(b1)所要求的熔體流動速率(MFR)在負荷為2.16公斤和溫度為230℃的條件下測量為0.1-100克/10分，優(yōu)選為0.5-50克/10分，密度為0.900克/厘米3以上，優(yōu)選為0.900-0.920克/厘米3。
聚丙烯(b1)可以用至今已知的方法制備。
在本發(fā)明中使用的聚乙烯(b2)是乙烯的均聚物或乙烯和3-20個碳原子α-烯烴的共聚物。
3-20碳原子的α-烯烴的實例是1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和它們的混合物。其中，特別優(yōu)選采用3-10個碳原子的α-烯烴。
聚乙烯(b2)可以在不損害其特征的范圍內(nèi)，包含除自α-烯烴衍生的成分單元以外的成分單元，例如自二烯化合物衍生的成分單元，二烯成分的含量通常為0-1摩爾％，優(yōu)選為0-0.5摩爾％。
在聚乙烯(b2)中，乙烯與3-20個碳原子α-烯烴的摩爾比(乙烯/α-烯烴)通常為100/0-99/1，優(yōu)選100/0-99.5/0.5，隨α-烯烴的類型而改變。
聚乙烯(b2)所要求的熔體流動速率(MFR)在負荷為2.16公斤和溫度為190℃的條件下測量為0.01-100克/10分，優(yōu)選為0.05-50克/10分，密度為0.900克/厘米3以上，優(yōu)選為0.930-0.970克/厘米3。
聚乙烯(b2)可以用至今已知的方法制備。
粘合劑樹脂(C)在本發(fā)明中使用的粘合劑樹脂(c)沒有特別地限制，只要該樹脂能夠粘合包括4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)和包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)就行，但是，在本發(fā)明中優(yōu)選使用的粘合劑樹脂(c)，例如是包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的粘合劑樹脂組合物。
生成粘合樹脂組合物的聚-4-甲基-1-戊烯(d)是4-甲基-1-戊烯的均聚物或4-甲基-1-戊烯與2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烴的共聚物。
2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯以外的α-烯烴的實例是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十八碳烯、1-十六碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯和1-二十碳烯。這些α-烯烴可單獨使用，或兩種或兩種以上組合使用。其中，優(yōu)選1-己烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十八碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯或1-二十碳烯。
在聚-4-甲基-1-戊烯(d)中，含自4-甲基-1-戊烯衍生的重復單元的量通常為100-80摩爾％，含自2-20個碳原子α-烯烴衍生的重復單元的量通常為0-20摩爾％。優(yōu)選含自4-甲基-1-戊烯衍生的重復單元的量通常為999-80摩爾％，含自2-20個碳原子α-烯烴衍生的重復單元的量通常為0.1-20摩爾％。
聚-4-甲基-1-戊烯(d)的熔體流動速率通常為0.1-200克/10分，優(yōu)選為1.0-150克/10分。
生成粘合劑樹脂組合物的聚-1-丁烯(e)是1-丁烯的均聚物或1-丁烯或1-丁烯與2-20個碳原子的除1-丁烯以外的α-烯烴共聚物。
除1-丁烯以外的2-20個碳原子的α-烯烴是乙烯、丙烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯和1-十八碳烯。這些α-烯烴可單獨使用，或兩種或兩種以上組合使用。其中，優(yōu)選乙烯或丙烯。
聚-1-丁烯(e)是含自1-丁烯衍生的重復單元量為大于60重量％共聚物。特別是當含自1-丁烯衍生的重復單元量大于80重量％時，聚-1-丁烯(e)與聚-4-甲基-1-戊烯(d)有優(yōu)良的相容性。
聚-1-丁烯(e)的熔體流動速率在負荷為2.16公斤和溫度為190℃的條件下，按ASTM D 1238進行測量，通常為0.01-100克/10分，優(yōu)選為0.1-50克/10分。
當聚-1-丁烯(e)的MFR在上述范圍時，聚-1-丁烯(e)與聚-4-甲基-1-戊烯(d)有優(yōu)良的摻合性，因此，粘合劑樹脂組合物顯示出了高的粘合性質(zhì)。
在粘合劑樹脂組合物中，聚-4-甲基-1-戊烯(d)與聚-1-丁烯(e)的重量比(d∶e)通常為95∶5-50∶50，優(yōu)選為80∶20-60∶40。當聚-4-甲基-1-戊烯(d)與聚-1-丁烯(e)的重量比(d∶e)在上述范圍時，樹脂組合物顯示出了高的粘合性質(zhì)。
粘合劑樹脂組合物可以通過例如至今已知的方法將聚-4-甲基-1-戊烯(d)與聚-1-丁烯(e)熔融捏合來制備。例如，粘合劑樹脂組合物可以通過一V-型混合器、帶式混合器、Henschel混合器、轉筒混合器等將一定量的聚-4-甲基-1-戊烯(d)與一定量的聚-1-丁烯(e)混合，然后用單螺桿擠出機、多螺桿擠出機等熔融捏合該混合物，隨后制成小丸，或用捏合機、Banbury混合器等熔融捏合該混合物，隨后粉碎。
當包括粘劑合樹脂(C)的層(C)是從上述的粘合劑樹脂組合物生成時，層(A)和層(B)可以牢固地粘合。
多層膜本發(fā)明的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的一個方案是一三層層合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)，為(A)/(B)/(A)結構，其中層(A)設置在層(B)的每一表面上，按拉伸比大于2，優(yōu)選為2-10，更優(yōu)選為3-8進行單軸拉伸。
雖然4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的厚度沒有特別限制，但是，通常為約5-500微米，優(yōu)選為10-200微米。雖然構成4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的每一層的厚度沒有特別限制，但是，一層層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選5-50微米，一層層(B)的厚度通常為3-100微米，優(yōu)選為10-50微米和另一層層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量通常大于1500MPa，優(yōu)選為1500-4000MPa，更優(yōu)選為1700-3000MPa。
當4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量在上述范圍時，粘合劑幾乎不發(fā)生轉移。
按下述方法進行拉伸模量的測量。從4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜切成長為6.35厘米，寬為1.27厘米的矩形測試條，利用4501型Inston拉力測試儀，在23℃溫度和在十字頭速度為5毫米/分的條件下進行測量。
本發(fā)明第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的另一方案是一五層層合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)、包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)和包含粘合劑樹脂(c)的層(C)，其結構為(A)/(C)/(B)/(C)/(A)，其中，層(A)通過層(C)設置在層(B)的每一表面上，按拉伸比大于2，優(yōu)選為2-10，更優(yōu)選為3-8進行單軸拉伸。
雖然4-甲基-1-戊烯多層膜的厚度沒有特別限制，但是，通常為5-500微米，優(yōu)選為10-200微米。雖然構成4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的每一層的厚度沒有特別限制，但是，一層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米，一層(C)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米，一層(B)的厚度通常為3-100微米，優(yōu)選為10-50微米，另一層(C)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米，和另一層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量通常大于1500MPa，優(yōu)選為1500-4000MPa，更優(yōu)選為1700-3000MPa。
當4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量在上述范圍時，粘合劑幾乎不發(fā)生轉移。
上述的本發(fā)明的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜具有優(yōu)良的剛性和釋放性均優(yōu)良。例如，由于從無鍍層的氧化銅箔的優(yōu)良釋放性，4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜適宜用作釋放膜，特別是用作MLB生產(chǎn)的釋放膜。
第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜本發(fā)明的第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜是一種三層層合物或五層層合物，它包括(A)一層包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)；(B)一層包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)；和可選擇的
(C)一層包含粘合劑樹脂(C)，在三層層合物結構中，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面上；在五層層合物結構中，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上；和按拉伸比大于1.5，沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸。
在本發(fā)明中所使用的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)與在前述的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜中使用的相同。與在上述第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜中使用的上述列舉的相同的添加劑，可以按與前述相同的量加入4-甲基-1-戊烯共聚物(a)中。
在本發(fā)明中所使用的聚丙烯(b1)與在前述的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜中使用的聚丙烯(b1)相同。在本發(fā)明中所使用的聚乙烯(b2)與在前述的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜中使用的聚乙烯(b2)相同。
在本發(fā)明中所使用的粘合劑樹脂(c)沒有特別限制，只要該樹脂能將包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)與包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)粘合就行，但是，在本發(fā)明中優(yōu)選使用的粘合劑樹脂(c)是，例如在前述的第一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜中使用的包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)的粘合劑樹脂組合物。
當包括粘合樹脂(c)的層(C)是由上述的粘合樹脂組合物生成時，層(A)和層(B)可以牢固地粘合。
多層膜本發(fā)明的第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第一方案的多層膜是一三層層合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)，為(A)/(B)/(A)結構，其中層(A)設置在層(B)的每一表面上，沿機器方向和橫向，按拉伸比大于1.5，優(yōu)選為3-10，更優(yōu)選為4-8進行雙軸定向拉伸。
雖然4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的厚度沒有特別限制，但是，通常為約5-500微米，優(yōu)選為約10-200微米。雖然構成4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的每一層的厚度沒有特別限制，但是，一層層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選5-50微米，一層層(B)的厚度通常為3-100微米，優(yōu)選為10-50微米，和另一層層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量通常大于1500MPa，優(yōu)選為1500-4000MPa，更優(yōu)選為1700-3000MPa。
當4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量在上述范圍時，粘合劑幾乎不發(fā)生轉移。
本發(fā)明第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的另一方案是一五層層合物，它包括包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)、包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)和包含粘合劑樹脂(c)的層(C)，其結構為(A)/(C)/(B)/(C)/(A)，其中，層(A)通過層(C)設置在層(B)的每一表面上，按拉伸比大于1.5，優(yōu)選為3-10，更優(yōu)選為4-8，沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸。
雖然4-甲基-1-戊烯多層膜的厚度沒有特別限制，但是，通常為約5-500微米，優(yōu)選為10-200微米。雖然構成4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的每一層的厚度沒有特別限制，但是，一層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米，一層(C)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米，一層(B)的厚度通常為3-100微米，優(yōu)選為10-50微米，另一層(C)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米，和另一層(A)的厚度通常為1-100微米，優(yōu)選為5-50微米。
4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量通常大于1500MPa，優(yōu)選為1500-4000MPa，更優(yōu)選為1700-3000MPa。
當4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的拉伸模量在上述范圍時，粘合劑幾乎不發(fā)生轉移。
上述的本發(fā)明的第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜具有優(yōu)良的剛性和釋放性均優(yōu)良。例如，由于從無鍍層的氧化銅箔的優(yōu)良釋放性，4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜適宜用作釋放膜，特別是用作MLB生產(chǎn)的釋放膜。
4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜第一種生產(chǎn)方法4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第一種生產(chǎn)方法包括分別從4-甲基-1-戊烯共聚物(a)、和聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)中生成包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)，制備結構為(A)/(B)/(A)的三層層合物，然后，按拉伸比大于2進行單軸拉伸。通過這一方法，可以制備第一種4-甲基-1-戊烯共聚物的三層膜。
例如，三層層合物是通過4-甲基-1-戊烯共聚物(a)和聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的共擠出成型，或由上述樹脂通過壓機成型、擠出成型等預先制成的片或膜的壓機成型來制備。
雖然三層層合物的厚度沒有特別限制，但是，優(yōu)選為約10-2000微米。雖然構成三層層合物的每一層的厚度沒有特別的限制，但是，一層(A)的厚度優(yōu)選為2-1000微米，層(B)的厚度優(yōu)選為6-1000微米和另一層(A)的厚度優(yōu)選為2-1000微米。
按上述制備的三層層合物通過至今已知的方法進行單軸拉伸，由此得到本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜。單軸拉伸三層層合物的加熱溫度通常為120-210℃，優(yōu)選為160-180℃。
三層層合物的單軸拉伸比通常大于2，優(yōu)選2-10，更優(yōu)選為約3-8。
制備本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜第一種生產(chǎn)方法的另一方案包括分別4-甲基-1-戊烯共聚物(a)、包含粘合劑樹脂(c)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)中生成包含4-甲基-1-戊烯共聚物(a)的層(A)、包含粘合劑樹脂(c)的層(C)和包含聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)的層(B)，生產(chǎn)五層層合物，其結構為(A)/(C)/(B)/(C)/(A)，然后，按拉伸比大于2對該五層層合物進行雙軸向拉伸。通過這一方法，可以制備第一種4-甲基-1-戊烯共聚物五層膜。
例如，五層層合物是通過4-甲基-1-戊烯共聚物(a)、粘合樹脂(C)和聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，的共擠出成型，或由上述樹脂通過壓機成型、擠出成型等預先制成的片或膜的壓機成型來制備。
雖然五層層合物的厚度沒有特別限制，但是，優(yōu)選為約10-5000微米。雖然構成五層層合物的每一層的厚度沒有特別的限制，但是，一層層(A)的厚度優(yōu)選為2-2000微米，一層層(C)的厚度優(yōu)選為2-2000微米，一層層(B)的厚度優(yōu)選為6-2000微米、另一層層(C)的厚度優(yōu)選為2-2000微米和另一層層(A)的厚度優(yōu)選為2-2000微米。
按上述制備的五層層合物通過至今已知的方法進行單軸拉伸，由此得到本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜。單軸拉伸三層層合物的加熱溫度通常為120-210℃，優(yōu)選為160-180℃。
五層層合物的單軸拉伸比通常大于2，優(yōu)選2-10，更優(yōu)選為約3-8。
按照本發(fā)明，可以制備單軸拉伸的三層或五層層合物的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，在上述拉伸過程中出現(xiàn)的不均勻性和破裂都很少，顯示出了高的剛性。
4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第二種制備方法在本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第二種制備方法中，結構為(A)/(B)/(A)的三層層合物是按與4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第一種制備方法相同的方法制備，并且每一層與上述的每一層有相同的厚度，按拉伸比大于1.5，通過至今已知的方法，沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸。通過這種方法，可以制備第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的三層膜。
三層層合物雙軸定向拉伸的加熱溫度通常為120-210℃，優(yōu)選為160-180℃。
三層層合物沿機器方向和橫向雙軸定向拉伸的拉伸比通常大于1.5，優(yōu)選3-10，更優(yōu)選4-8。
在本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第二種制備方法的另一方案中，結構為(A)/(C)/(B)/(C)/(A)的五層層合物是按與4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第一種制備方法相同的方法制備，并且每一層與上述的每一層有相同的厚度，按拉伸比大于1.5，通過至今已知的方法，沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸。通過這種方法，可以制備第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的五層膜。
五層層合物雙軸定向拉伸的加熱溫度通常為120-210℃，優(yōu)選為160-180℃。
五層層合物沿機器方向和橫向雙軸定向拉伸的拉伸比通常大于1.5，優(yōu)選3-10，更優(yōu)選4-8。
按照本發(fā)明，可以制備雙軸拉伸的三層或五層層合物的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，在上述拉伸過程中出現(xiàn)的不均勻性和破裂都很少，顯示出了高的剛性。
實施例本發(fā)明參考下述實施例進行進一步描述，但是，本發(fā)明不受這些實施例的方法限制。
在這些實施例中，下述材料用作4-甲基-1-戊烯共聚物、聚丙烯和粘合樹脂。
4-甲基-1-戊烯共聚物(1)4-甲基-1-戊烯和Diarene168(商標名，16個碳原子的α-烯烴和18個碳原子α-烯烴的混合物，從Mitsubishi化學品有限公司購得)的共聚物，在這種共聚物中4-甲基-1-戊烯的含量為94重量％，16個碳原子的α-烯烴和18個碳原子α-烯烴的總含量6重量％，MFR(在5.0公斤負荷于260℃溫度下，按ASTM D 1238測量)為23克/10分。
4-甲基-1-戊烯共聚物(2)4-甲基-1-戊烯和Diarene124(商標名，12個碳原子的α-烯烴和14個碳原子α-烯烴的混合物，從Mitsubishi化學品有限公司購得)的共聚物、在這種共聚物中4-甲基-1-戊烯的含量為95重量％，12個碳原子的α-烯烴和14個碳原子α-烯烴的總含量5重量％，MFR(在5.0公斤負荷于260℃溫度下，按ASTM D 1238測量)為23克/10分。
聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(3)4-甲基-1-戊烯與1-癸烯的共聚物，在這種共聚物中，4-甲基-1-戊烯的含量為96重量％，1-癸烯的含量為4重量％，MFR(在5.0公斤負荷于260℃溫度下，按ASTM D 1238測量)為23克/10分。
聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(4)50重量％的4-甲基-1-戊烯共聚物(1)與50重量％的聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的混合物，這種混合物的MFR(在5.0公斤負荷于260℃溫度下，按ASTM D 1238測量)為23克/10分。
聚丙烯(b1)商標名F-600，從Grand聚合物KK購得，密度為0.91克/厘米3，MFR(在2.16公斤負荷于230℃溫度下，按ASTM D 1238測量)為10克/10分。
聚丙烯(b2)商標名Ultzex 2022L，從三井化學株式會社(Mitsui Chemicals，inc.)化學器公司購得，密度為0.91克/厘米3，MFR(在2.16公斤負荷于190℃溫度下，按ASTM D 1238測量)為2.1克/10分。
粘合劑樹脂(c)通過將包括60重量份的4-甲基-1-戊烯共聚物(1-十八碳烯含量6重量％，MFR＝3.0克/10分)、40重量份1-丁烯共聚物(乙烯含量5重量％，MFR＝2.5克/10分)、0.10重量份作為穩(wěn)定劑的Irganox1010(商標名，從Ciba K.K.購得)和0.03重量份硬脂酸鈣(從Sankyo Yuki GoseiK.K.購得)摻合，然后用Henschel混合機通過低速旋轉將其混合3分鐘后，用雙螺桿擠出機在280℃溫度下擠出。
然后，這種兩種材料的三層型未拉伸膜按拉伸比為4進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一層的厚度＝15/20/15微米)。
通過將未拉伸膜切成長為5厘米，寬為5厘米的正方形樣品進行拉伸，樣品的單軸拉伸是按拉伸比為4在180℃溫度下進行5分鐘(下述的實施例2-8和對比實施例實施相同的拉伸)。
對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
在該實施例中，按下述方法評價釋放性和拉伸性。
拉伸性拉伸五張膜，檢查有拉伸不均勻性和斷裂的膜的張數(shù)。
釋放性將一張膜疊置在銅箔的表面上，所述的表面用亞氯酸鈉進行無鍍層氧化，在190℃溫度下20公斤將其壓合30分鐘。然后，考察膜從銅箔的釋放性。通過慣常的操作從銅箔完全釋放的膜定為“優(yōu)良”，而對只部分釋放的膜測量與銅箔粘附的面積，按接觸面積為100％，求出測量的粘附面積與銅箔接觸面積的比率示于表1。
實施例2通過使用T-模頭擠出成型機制備兩種材料三層型的未拉伸膜，這種膜的結構是4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/聚丙烯(b1)/聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(3)(每一層的厚度＝60/80/60微米)。對這種未拉伸的膜進行拉伸性考察。
然后，這種兩種材料的三層型未拉伸膜按拉伸比為4進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的拉伸膜(每一層的厚度＝15/20/15微米)。對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
然后，這種三種材料的五層型未拉伸膜按拉伸比為4進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
實施例4通過使用T-模頭擠出成型機制備三種材料五層型的未拉伸膜，這種膜的結構是4-甲基-1-戊烯共聚物(2)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(2)(每一層的厚度＝40/20/80/20/40微米)。對這種未拉伸的膜進行拉伸性考察。
然后，這種三種材料的五層型未拉伸膜按拉伸比為4進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(2)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(2)的拉伸膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
實施例5通過使用T-模頭擠出成型機制備三種材料五層型的未拉伸膜，這種膜的結構是4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)(每一層的厚度＝40/20/80/20/40微米)。對這種未拉伸的膜進行拉伸性考察。
然后，這種三種材料的五層型未拉伸膜按拉伸比為4進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的拉伸膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
實施例6通過使用T-模頭擠出成型機制備三種材料五層型的未拉伸膜，這種膜的結構是4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚乙烯(b2)/粘合劑樹脂(c)/聚-4-甲基-1-戊烯共聚物(1)(每一層的厚度＝40/20/80/20/40微米)。對這種未拉伸的膜進行拉伸性考察。
然后，這種三種材料的五層型未拉伸膜按拉伸比為4進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚乙烯(b2)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
實施例7通過使用T-模頭擠出成型機制備三種材料五層型的未拉伸膜，這種膜的結構是4-甲基-1-戊烯共聚物(4)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(4)(每一層的厚度＝40/20/80/20/40微米)。對這種未拉伸的膜進行拉伸性考察。
然后，這種三種材料的五層型未拉伸膜按拉伸比為4進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(4)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(4)的拉伸膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
實施例8通過使用T-模頭擠出成型機制備三種材料五層型的未拉伸膜，這種膜的結構是4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)(每一層的厚度＝20/10/40/10/20微米)。對這種未拉伸的膜進行拉伸性考察。
然后，這種三種材料的五層型未拉伸膜按拉伸比為2進行單軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的拉伸膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這樣得到的拉伸膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表1。
表1

PP(b1)聚丙烯(b1) PE(b2)聚乙烯(b2)實施例9按實施例1制備的兩種材料三層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為2沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一層的厚度＝15/20/15微米)。
通過切未拉伸膜成長為5厘米，寬為5厘米的正方形樣品進行定向，并按拉伸比為2，沿機器方向和橫向在180℃溫度下和速率為5米/分雙軸拉伸定向該樣品(下述實施例10-16進行相同的拉伸定向)。
對雙軸定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
在這個實施例中，按下述方法評價釋放性。
釋放性將一張膜疊置在銅箔的表面上，所述的表面用亞氯酸鈉進行無鍍層氧化，在200℃溫度下40公斤將其壓合30分鐘。然后，考察膜從銅箔的釋放性。
實施例10按實施例2制備的兩種材料三層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為2沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的定向膜(每一層的厚度＝15/20/15微米)。對雙軸定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
實施例11按實施例3制備的三種材料五層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為2沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
實施例12按實施例4制備的三種材料五層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為2沿機器方向和橫向進行雙軸拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(2)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(2)的定向膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
實施例13按實施例5制備的三種材料五層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為2沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的定向膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
實施例14按實施例6制備的三種材料五層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為2沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚乙烯(b2)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
實施例15按實施例7制備的三種材料五層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為1.5沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(4)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(4)的定向膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
實施例16按實施例8制備的三種材料五層型相同的未拉伸的膜，按拉伸比為1.5沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸，得到4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的定向膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對定向膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表2，其中也示出了未拉伸膜的拉伸性。
表2

PP(b1)聚丙烯(b1) PE(b2)聚乙烯(b2)對比實施例1通過使用T-模頭擠出成型機制備兩種材料4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/聚丙烯(b1)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的三層型膜(每一層的厚度＝15/20/15微米)。對這種膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表3。
對比實施例2通過使用T-模頭擠出成型機制備三種材料4-甲基-1-戊烯共聚物(1)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的五層型膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這種三材料五層膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表3。
對比實施例3通過使用T-模頭擠出成型機制備三種材料4-甲基-1-戊烯共聚物(3)/粘合劑樹脂(c)/聚丙烯(b1)/粘合劑樹脂(c)/4-甲基-1-戊烯共聚物(3)的五層膜(每一層的厚度＝10/5/20/5/10微米)。對這種三材料五層膜進行釋放性和剛性考察。結果示于表3。
對比實施例4通過使用T-模頭擠出成型機制備4-甲基-1-戊烯共聚物(1)的厚度為200微米的單層膜。對這種單層膜進行釋放性考察。結果示于表3。
表3

工業(yè)實用性本發(fā)明的第一和第二種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜具有高的剛性和從無鍍層氧化銅箔的優(yōu)良釋放性，適宜在MLB生產(chǎn)中使用。
在本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第一種制備方法中，包括4-甲基-1-戊烯共聚物和聚丙烯或聚乙烯的多層層合物按一特定的拉伸比進行單軸拉伸。因此，在拉伸操作中拉伸的不均勻性和破裂幾乎不發(fā)生，生產(chǎn)效率高。
在本發(fā)明的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的第二種制備方法中，包括4-甲基-1-戊烯共聚物和聚丙烯或聚乙烯的多層層合物按一特定的拉伸比進行雙軸定向軸拉伸。因此，在拉伸操作中拉伸的不均勻性和破裂幾乎不發(fā)生，生產(chǎn)效率高。
權利要求
1.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，是一種三層層合物，它包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面，所述的多層膜是按拉伸比大于2進行單軸拉伸的多層膜。
2.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，是一種五層層合物，它包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(C)所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上，所述的多層膜是按拉伸比大于2進行單軸拉伸的多層膜。
3.按權利要求1或2所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，其中4-甲基-1-戊烯共聚物(a)包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重復單元，其量為大于93重量％。
4.按權利要求2所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，其中粘合劑樹脂(C)包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)，d∶e(重量比)范圍為95∶5-50∶50。
5.按權利要求1-4中的任一項所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，其中拉伸模量大于1500MPa。
6.按權利要求1-5中的任一項所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，它是一種釋放膜。
7.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，是一種三層層合物，它包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面上，所述的多層膜是按拉伸比大于1.5沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸的多層膜。
8.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，是一種五層層合物，它包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(C)，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上，所述的多層膜是按拉伸比大于1.5沿機器方向和橫向進行雙軸定向拉伸的多層膜。
9.按權利要求7或8所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，其中4-甲基-1-戊烯共聚物(a)包含自4-甲基-1-戊烯衍生的重復單元，其量為大于93重量％。
10.按權利要求8所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，其中粘合劑樹脂(C)包括聚-4-甲基-1-戊烯(d)和聚-1-丁烯(e)，d∶e(重量比)的范圍為95∶5-50∶50。
11.按權利要求7-10任一項所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，其中拉伸模量大于1500MPa。
12.按權利要求7-11任一項所述的4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜，其中它是一種釋放膜。
13.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的制備方法，該方法包括按拉伸比大于2，單軸拉伸一種三層層合物，上述三層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面上。
14.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的制備方法，該方法包括按拉伸比大于2，單軸拉伸一種五層層合物，上述五層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(C)，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上。
15.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的制備方法，該方法包括按拉伸比大于1.5，在機器方向和橫向雙軸定向拉伸一種三層層合物，上述三層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，和(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，所述的層(A)是設置在層(B)的每一表面上。
16.一種4-甲基-1-戊烯共聚物多層膜的制備方法，該方法包括按拉伸比大于1.5，在機器方向和橫向雙軸定向拉伸的一種五層層合物，上述五層層合物包括(A)一層包括從4-甲基-1-戊烯和2-20個碳原子的除4-甲基-1-戊烯外的α-烯烴得到的4-甲基-1-戊烯共聚物(a)，(B)一層包括聚丙烯(b1)或聚乙烯(b2)，和(C)一層包括粘合劑樹脂(C)，所述的層(A)是通過層(C)設置在層(B)的每一表面上。
全文摘要
一種多層4－甲基－1－戊烯共聚物膜，它是一種包括由4－甲基－1－戊烯共聚物制造的層(A)和由聚丙烯或聚乙烯制造的層(B)和可選擇的一層或一層以上由粘合劑樹脂制造的層(C)的層合物，層(A)可以有選擇的通過層(C)分別設置在層(B)的兩表面上，該膜單軸拉伸比至少為2，或沿機器方向和橫向的雙軸定向拉伸比至少為1.5。該多層膜在生產(chǎn)中具有滿意的拉伸度，具有高的剛性和具有從無鍍層的氧化銅箔優(yōu)良的釋放性。它在MLB生產(chǎn)中適宜用作釋放膜。
文檔編號B32B27/32GK1392835SQ01802806
公開日2003年1月22日 申請日期2001年9月19日 優(yōu)先權日2000年9月20日
發(fā)明者中原隆, 伊牟田伸一, 重本博美 申請人:三井化學株式會社