專利名稱：耐光性優(yōu)良的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板及印刷涂覆金屬板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過采用熱轉(zhuǎn)印染著升華性染料附加各種印刷圖案的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板，以及附加各種印刷圖案的、熒光色廣告展示板、裝飾用內(nèi)裝修材料、裝飾用地板材料、裝飾用表裝材料、電梯門材料、家用電器外用板、物品外用板等所使用的印刷涂覆金屬板。
背景技術(shù)：
在使用升華性染料制造印刷涂覆金屬板時(shí)，在采用膠版透印、絲網(wǎng)法、凹印、轉(zhuǎn)印等印刷方法將升華性染料印刷在涂覆金屬板的上透明層上之后，通過加熱處理，將升華性染料浸透在透明涂膜中。
采用升華性染料的圖案印刷有硬化性合成樹脂層的涂覆膜與轉(zhuǎn)印板接觸并加熱的方法(日本第24313/1976號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))，通過采用升華性染料的轉(zhuǎn)印印刷在涂覆金屬板上形成印刷層后，在表面形成上涂膜，接著通過熱處理從涂膜的內(nèi)層浸透升華性染料的方法(日本第104907/1979號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))，在鋼板表面形成底涂膜和有色上涂膜的預(yù)涂金屬板的涂膜上浸透熱升華性油墨的方法(日本第31931/1995號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))，在金屬板基底上設(shè)置的不透明樹脂層的內(nèi)部浸透升華性著色劑的方法(日本第102733/1995號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào))等。
不管什么圖案印刷法都是通過在上涂膜中浸透升華性染料來呈現(xiàn)圖案的。但是，一般的升華性染料是極性小的分散染料或者油性染料，容易由可塑劑和有機(jī)藥品等引起變質(zhì)。也是容易被紫外線等光發(fā)生分解而變色或者褪色的染料。因此，在長(zhǎng)期暴露于室外的使用環(huán)境中，難以維持穩(wěn)定的色彩和圖案。光照射造成的變色和褪色，可通過相對(duì)于涂料不揮發(fā)份以0.5～3重量％的比例在涂料中混合紫外線吸收劑來防止。
但是，印刷所使用的預(yù)涂鋼板的涂膜燒結(jié)條件最高可達(dá)板溫200～240℃，保持時(shí)間為1～2分鐘，將升華性染料浸漬在涂膜中的轉(zhuǎn)印條件為160～190℃×1～4分鐘，也就是說，紫外線吸收劑直至印刷涂覆金屬板制造結(jié)束最少也要有兩次暴露于高溫氣氛中。因此，在常用的苯酮系或苯并三唑系紫外線吸收劑中，耐熱性和耐升華性差，涂膜所含的紫外線吸收劑因升華而減少。紫外線吸收劑的減少不僅對(duì)紫外線吸收劑的變色和褪色有不利影響，紫外線吸收劑的升華還造成涂膜面形成柚子皮狀并變黃。變黃現(xiàn)象在涂膜燒結(jié)條件和轉(zhuǎn)印條件嚴(yán)格的條件下越厚的涂覆原板越顯著。
在這方面，日本第206678/1997號(hào)發(fā)明專利申請(qǐng)公開公報(bào)中，相對(duì)于涂料不揮發(fā)份為6～18重量％的比例添加熱穩(wěn)定性和溶解性良好的苯并三唑系或者三嗪系紫外線吸收劑。添加苯并三唑系或三嗪系紫外線吸收劑，對(duì)多種升華性染料是有效的，但是，對(duì)于一部分特別是耐光性差的升華性染料來說，無法抑制變色和褪色，使之可用于室外用途。還可考慮改變耐光性更為優(yōu)良的升華性染料，但是，要考慮打印輸出所使用的印刷機(jī)種類的適應(yīng)性和顏色的限制等，改變升華性染料也不易。即，在使用的基本四色油墨(花青(cyanic)、深紅色、黃、藍(lán))中，即使有一種顏色的耐光性差都不能在室外使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決上述問題，提供了通過采用耐光性優(yōu)良的樹脂形成面涂層涂膜，大大抑制在面涂覆涂膜中浸透的升華性染料的變色和褪色，通過熱轉(zhuǎn)印升華性染料提供附加各種印刷圖案的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板，以及具有各種印刷圖案的印刷涂覆金屬板。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板的特征在于在金屬板表面上設(shè)置面涂覆涂膜，該面涂覆涂膜由以數(shù)均分子量為1000～10000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20～60℃、相對(duì)于樹脂固形部分100重量份蜜胺樹脂為20～150重量份的熱硬化型聚酯樹脂為主要成份的透明或者半透明涂料制成。而且，印刷涂覆金屬板通過在面涂覆涂膜上浸透升華性染料而附加彩色圖案。
作為熱硬化型聚酯樹脂，優(yōu)選分子結(jié)構(gòu)的一部分含有來自二羧酸系單體的1，2-苯-二羰基結(jié)構(gòu)和/或來自二醇系單體的2，2-二甲基三亞甲基結(jié)構(gòu)的樹脂。在面涂覆涂膜上，優(yōu)選可單獨(dú)或者復(fù)合地添加相對(duì)于涂料不揮發(fā)份100重量份為3～22重量份的三嗪系紫外線吸收劑和苯并三唑系紫外線吸收劑。


圖1表示染著通過底涂層設(shè)置的面涂覆涂膜的印刷涂覆金屬板的截面。
圖2表示染著通過底層和底涂層設(shè)置的面涂覆涂膜的印刷涂覆金屬板的截面。
圖3表示染著在底鋼板上直接設(shè)置的透明涂膜的印刷涂覆金屬板的截面。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板以電鍍鋼板、不銹鋼鋼板、鋁板等作為襯底金屬板1，根據(jù)需要設(shè)有底涂層2和底層3，在表層上形成透明或者半透明的面涂覆涂膜4。只要在表層上有面涂覆涂膜4，在襯底金屬板1和面涂覆涂膜4之間設(shè)置底涂層2的印刷涂覆金屬板(圖1)，進(jìn)一步設(shè)置底層3的印刷涂覆金屬板(圖2)，在襯底金屬板1上直接設(shè)置面涂覆涂膜4的印刷涂覆金屬板(圖3)均可。在本說明書中，在包括透明涂膜的含義下，使用“面涂覆涂膜”，而且，為了呈現(xiàn)消光格調(diào)的外觀，可在面涂覆涂料中添加二氧化硅等骨材。底涂層2并不限于白色，也可以呈現(xiàn)其它顏色。
底涂層2為了遮蔽襯底金屬板1和底層3，優(yōu)選以10～20微米的膜厚形成。采用膜厚不到10微米的底層2，對(duì)襯底金屬板1和底層3的遮蔽能力弱，形成襯底金屬板1和底層3顏色混雜的涂膜面。反之，采用膜厚超過20微米的底涂層2，燒結(jié)時(shí)涂膜中殘留的溶劑急劇汽化，有可能發(fā)生被稱為“溢出”的針孔狀涂膜缺陷。
對(duì)于上述面涂覆涂膜4，要求是可接受從轉(zhuǎn)印板轉(zhuǎn)移下來的升華性染料并容易染上的樹脂。在這方面，數(shù)均分子量1000～10000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20～60℃、相對(duì)于樹脂固形部分100重量份蜜胺的比例為20～150重量份的熱硬化型聚酯樹脂對(duì)于升華性染料的染著性優(yōu)良，并且得到圖形的保存穩(wěn)定性也良好。
熱硬化型聚酯樹脂是通過聚合二元酸和多元醇生成的樹脂。二元酸是芳香族二元羧酸、脂肪族二元羧酸或者它們的酸酐，具體地說，可單獨(dú)或者兩種以上混合使用苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、己二酸等。為了得到良好的耐光性，特別是在聚合之后，優(yōu)選含有形成1，2-苯二羰基結(jié)構(gòu)的苯二甲酸和/或鄰苯二甲酸。不含有苯基的己二酸也適合作為二元酸使用。
對(duì)于多元醇來說，可單獨(dú)或者兩種以上混合使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、戊二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷等。為了獲得良好的耐光性，優(yōu)選使用戊二醇這樣脂肪鏈長(zhǎng)的醇，聚合后，更優(yōu)選使用形成2，2-二甲基三亞甲基構(gòu)造的新戊二醇。
可將本發(fā)明所使用的熱硬化型聚酯樹脂被調(diào)整為數(shù)均分子量1000～10000。數(shù)均分子量不到1000時(shí)，由于不在面涂覆涂膜4上延伸，加工性差，反之，數(shù)均分子量超過10000，由于由蜜胺產(chǎn)生的交聯(lián)部分的比例減少，容易由紫外線照射等引起分解。作為硬化劑使用的蜜胺其本身的光穩(wěn)定性高，可通過與聚酯樹脂混合來提高樹脂的耐光性。
提高耐光性的作用采用20重量份以上的蜜胺變得顯著，如果含有超過150重量份的過剩量蜜胺，由于交聯(lián)密度過度增高，加工時(shí)涂膜容易破裂。而且，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)不到20℃時(shí)，涂膜硬度降低，形成容易帶缺陷的涂膜，反之，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過60℃時(shí)，硬度過度增高，加工性顯著變差。
如果將采用升華性染料預(yù)先附加圖案的轉(zhuǎn)印板與襯底金屬板1接觸并加熱，升華的染料浸透在透明或者半透明的面涂覆涂膜4中，就形成升華性染料染著層5，呈現(xiàn)出在厚度方向上染著的圖案。轉(zhuǎn)印板可采用凹印、膠版印刷、絲網(wǎng)印刷等制成。用于小批量印刷，可采用不需要制版工序的計(jì)算機(jī)圖形的電子照相法、靜電記錄法、油墨噴射法、感熱轉(zhuǎn)印法等。
升華性染料是指通過加熱時(shí)升華、揮發(fā)等現(xiàn)象可轉(zhuǎn)移到面涂覆涂膜4上的染料。在本發(fā)明的說明書中，在也包含從液體狀態(tài)揮發(fā)的含義下使用“升華”。作為升華性染料，合適地是使用例如喹酞酮衍生物、蒽醌衍生物、偶氮系色素等分散染料。目前的升華熱轉(zhuǎn)印、升華轉(zhuǎn)印印花等中使用的升華性染料沒有特別的限制，可用于面涂覆涂膜4的印刷中。
在可使用的升華性染料中，黃色系染料有Kayaset黃AG、Kayaset黃TDN(以上為日本化藥株式會(huì)社制)、RTY52、Dianix黃5R-E、Dianix黃F3G-E、Dianix亮黃5G-E(以上為三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、噴砂黃8040、DY108(以上為有本化學(xué)株式會(huì)社制)、Sumikaron黃EFG、Sumikaron黃E-4GL(以上為住友化學(xué)株式會(huì)社制)、FORON亮黃SGGLPI(Sand社制)、PS黃-GG(三井東壓染料株式會(huì)社制)等。
深紅系升華性染料有Kayaset紅026、Kayaset紅130、Kayaset紅B(以上為日本化藥株式會(huì)社制)、油紅DR-99、油紅DK-99(以上為有本化學(xué)株式會(huì)社制)、Diacelliton粉紅B(三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、Sumikaron紅E-FBL(住友化學(xué)株式會(huì)社制)、Latyl紅B(Do Pont社制)、Sudan紅7B(BASF社制)、Resolin紅FB、Ceres紅7B(以上為Bayer社制)等。
花青系升華性染料有Kayalon Fast藍(lán)FG、Kaya1on藍(lán)FR、Kayaset藍(lán)136、Kayaset藍(lán)906(以上為日本化藥株式會(huì)社制)、油藍(lán)63(有本化學(xué)株式會(huì)社制)、HSB9、RTB31(以上為三菱化學(xué)株式會(huì)社制)、Disperse藍(lán)#1(住友化學(xué)株式會(huì)社制)、MS藍(lán)50(三井東壓染料株式會(huì)社制)、Ceres藍(lán)GN(Bayer社制)、Duranol亮藍(lán)2G(ICI社制)等。
各顏色用升華性染料可單獨(dú)或者兩種以上混合使用。黑色色調(diào)可通過適當(dāng)混合黃色、深紅色、花青色用的升華性染料得到。具有黃色、深紅色和花青色之外色調(diào)的升華性染料優(yōu)選具有60℃以上升華溫度的染料。在選擇升華性染料時(shí)，升華溫度高的染料分子量比較高，從賦予涂膜優(yōu)良耐光性和耐熱性方面考慮是優(yōu)選的。
如果在與襯底金屬板1接觸的狀態(tài)下加熱轉(zhuǎn)印板，轉(zhuǎn)印板中所含的升華性染料升華，如圖1～3所示，在厚度方向上浸透透明或者半透明面涂覆涂膜4。為此，在透明或者半透明面涂覆涂膜4上形成在厚度方向上基本上均勻染著的升華性染料染著層5，得到具有立體感的印刷圖案。由于所得到的印刷圖案不是僅在面涂覆涂膜4的表層將升華性染料濃化，因此，通過擦拭等不會(huì)造成印刷變薄，而且，還可省略用透明樹脂保護(hù)通過熱轉(zhuǎn)印賦予圖形后的轉(zhuǎn)印印刷層的工序。這樣，由于能夠把需要的圖案在需要時(shí)可簡(jiǎn)單地附加，適應(yīng)各種需求附加各種圖案的圖形鋼板的小批生產(chǎn)變?nèi)菀?。而且，不需要存?chǔ)具有給定圖案的圖形鋼板，因此減輕了庫(kù)存負(fù)擔(dān)。由于在透明或者半透明樹脂層和金屬層之間沒有單獨(dú)存在染料層，不發(fā)生象現(xiàn)有的多層鋼板中出現(xiàn)的層間剝離。
為了防止由透過太陽(yáng)光或紫外線造成的升華性染料褪色和面涂覆涂膜4的光澤降低，面涂覆涂膜4中可添加紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，優(yōu)選使用在大氣中，在升溫速度5℃/分鐘的加熱條件下在300℃下重量減少在10重量％以下的苯并三唑系或者三嗪系。具體地說，相對(duì)于面涂覆涂膜4的涂料不揮發(fā)份100重量份以3～22重量份的混合比例單獨(dú)添加三嗪系或者混合三嗪系和苯并三唑系添加到面涂覆涂膜4中。而且，如果混合3.0重量份以下的受阻胺系光穩(wěn)定劑，可進(jìn)一步提高耐光性。
苯并三唑系紫外線吸收劑可舉出辛基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN384提供)、2-[2-羥基-3，5-二(α，α’-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN900提供)、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]丙酸酯與聚乙二醇(分子量約為300)的聚合物(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN 1130提供)、2-[2’-二羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5’-甲基苯基]-苯并三唑(由KYODOH制藥公司以Viosorb 590提供)等。
三嗪系紫外線吸收劑可舉出例如2-{4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)-氧]-2-羥基苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪與2-{4-[(2-羥基-3-十三烷氧基丙基)-氧]-2-羥基苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN400提供)等。
這些紫外線吸收劑可單獨(dú)使用，也可兩種以上混合使用。紫外線吸收劑的混合量?jī)?yōu)選調(diào)整到相對(duì)于涂料的不揮發(fā)份100重量份為3～22重量％。耐光性的改善在添加3重量份以上的紫外線吸收劑時(shí)尤為顯著，但是，混合量超過22重量％時(shí)，涂膜的耐污染性、加工性、涂膜外觀等變差。并且，也可觀察由紫外線吸收劑引起的涂膜著色。
為了進(jìn)一步提高透明或者半透明面涂覆涂膜4的耐光性，根據(jù)需要，優(yōu)選以相對(duì)于涂料不揮發(fā)份為3重量％以下的比例混合受阻胺系光穩(wěn)定劑。受阻胺系光穩(wěn)定劑可舉出如下的物質(zhì)。
二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由三共株式會(huì)社以SANOL LS770提供)、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由三共株式會(huì)社以SANOL LS765提供)、1-{2-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基]乙基}-4-[3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙?；鮙-2，2，6，6-四甲基哌啶(由三共株式會(huì)社以SANOL LS2626提供)、4-苯甲?；?2，2，6，6-四甲基哌啶(由三共株式會(huì)社以SANOL LS744提供)、8-乙?；?3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮(由三共株式會(huì)社以SANOL LS440提供)、2-[3，5-二-叔-羥芐基-2-正丁基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)]酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN 144提供)、丁二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN780FF提供)、丁二酸二甲酯與1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮聚物(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN622LD提供)、聚{[6-(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]六亞甲基[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]亞氨基}(由Ciba-Geigy公司以CHIMASSORB944LD提供)、N，N’-二(3-氨基丙基)亞乙基二胺與2，4-二[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1，3，5-三嗪的縮聚物(由Ciba-Geigy公司以CHIMASSORB119FL提供)、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN292提供)、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(由Ciba-Geigy公司以TINUVIN123提供)、HA-70G(由三共株式會(huì)社提供)、ADECA STAB LA-52、ADECASTAB LA-57、ADECA STAB LA-62、ADECA STAB LA-63、ADECA STAB LA-67、ADECA STAB LA-68、ADECA STAB LA-82或ADECA STAB LA-87(由ASAHIDENKA KOGYO公司提供)。
這些光穩(wěn)定劑可單獨(dú)使用，也可兩種以上混合使用。光穩(wěn)定劑以超過3.0重量％的大量混合時(shí)，面涂覆涂膜4中浸透的升華性染料的耐光性提高的效果飽和，也看不到進(jìn)一步的改善，卻有劣化涂覆外觀的傾向。光穩(wěn)定劑優(yōu)選混合的范圍為0.5～1.5重量％。
透明或者半透明的面涂覆涂膜4可以通過底涂層2(圖1)，通過底涂層2和底層3(圖2)，或者在襯底金屬板1上(圖3)直接形成。在任何一種情況下，襯底金屬板1和底涂層2的色調(diào)變成基底圖案，可通過染著樹脂層5觀察。因此，可得到將底材料的質(zhì)量風(fēng)格生動(dòng)化的有獨(dú)特感覺的印刷涂覆金屬板。
實(shí)施例轉(zhuǎn)印原板中使用的涂覆鋼板的制造對(duì)板厚為0.5mm的鍍鋅鋼板進(jìn)行脫脂表面調(diào)整處理后，施以涂覆型鉻酸鹽處理，以干燥膜厚為14微米的涂布量涂覆白色聚酯系樹脂涂料(日本油漆株式會(huì)社制)，在板溫最高達(dá)220℃的溫度下燒結(jié)1分鐘，形成白色底涂層2。接著，以干燥膜厚為18微米的涂布量在白色底涂層2上涂覆透明樹脂涂料。在透明樹脂涂料上，使用數(shù)均分子量500～20000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為10～80℃、相對(duì)于樹脂固形部分100重量份混合了5～70重量份蜜胺的聚酯樹脂涂料。這種聚酯樹脂涂料可使用選自作為二元羧酸系單體的己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸的一種或者兩種。而本發(fā)明實(shí)施例1～9、11、13、15、17和比較例1～7中添加了作為二元醇系單體的新戊二醇。
除了本發(fā)明實(shí)施例9、19和比較例7和9之外，面涂覆涂膜4用的透明涂料中以涂料不揮發(fā)成份為基準(zhǔn)添加8重量％的三嗪系紫外線吸收劑和苯并三唑系紫外線吸收劑的1∶1的混合物。并且，在整個(gè)透明樹脂涂料中添加1.5重量％的受阻胺系光穩(wěn)定劑。
將涂覆透明樹脂涂料的鋼板在板溫最高達(dá)230℃的溫度下加熱1分鐘，由此形成面涂覆涂膜4。
形成的面涂覆涂膜4的組成在表1(本發(fā)明實(shí)施例)和表2(比較例)表示。表1在各涂覆鋼板上形成的面涂覆涂膜的組成(本發(fā)明實(shí)施例)

表2各涂覆鋼板上的透明面涂覆涂膜的組成(比較例)

轉(zhuǎn)印印刷采用由花青升華性染料制成的升華性染料油墨，采用油墨噴射印刷機(jī)在印刷用紙上印刷花青圖案。將得到的轉(zhuǎn)印紙貼合在涂覆鋼板的涂覆面上，在160℃的溫度和4×104Pa的壓力下壓制150秒。壓制完成后，從涂覆鋼板上剝離轉(zhuǎn)印紙。比較在相同條件下升華花青、深紅、黃色升華性染料的耐光性，花青的耐光性最差，因此，以花青的耐光性為基準(zhǔn)，可以清晰地知道樹脂組成給耐光性的影響。
印刷涂覆鋼板的性能試驗(yàn)從制造的各印刷涂覆鋼板切下試驗(yàn)片，供耐光性試驗(yàn)、涂膜貼緊性試驗(yàn)、加工性試驗(yàn)、耐濕性試驗(yàn)、耐污染性試驗(yàn)、耐瑕疵試驗(yàn)使用。
在耐光性試驗(yàn)中，在試驗(yàn)溫度設(shè)定在63℃的サンシャインカ-ボンァ-クウェザ-メ-タ中，在60分鐘照射中通入12分鐘清水的條件下，放置試驗(yàn)片240小時(shí)，測(cè)定240小時(shí)后試驗(yàn)片的色調(diào)，由與未照射試驗(yàn)片的色差△E評(píng)價(jià)耐光性。即，240小時(shí)后色差△E在10以上的不適合用于室外，要用于3年以上長(zhǎng)期使用的，色差△E應(yīng)該不到7。
在涂膜貼緊性試驗(yàn)中，通過網(wǎng)紋埃里克森試驗(yàn)(放入JISG3320規(guī)定的網(wǎng)紋，擠出6mm)，觀察伴隨著粘貼帶剝離的涂膜剝離狀況。以涂膜全部剝離的為評(píng)點(diǎn)1，接近全部剝離的為評(píng)點(diǎn)2，明顯剝離的為評(píng)價(jià)3，稍有剝離的為評(píng)點(diǎn)4，不發(fā)生剝離的為評(píng)價(jià)5，分5段評(píng)價(jià)涂膜貼緊性。
在加工性試驗(yàn)中，在20℃的室內(nèi)施以0～6t(夾住1塊與試驗(yàn)片同樣厚的板時(shí)為1t)的180度彎曲加工，根據(jù)彎曲的程度研究涂膜的裂縫發(fā)生情況。涂膜中不發(fā)生裂縫的和在0～2t時(shí)涂膜上發(fā)生裂縫的為◎，3～4t時(shí)發(fā)生裂縫的為○，5t時(shí)產(chǎn)生裂縫的為△，6t時(shí)產(chǎn)生裂縫的為×，以此進(jìn)行評(píng)價(jià)。通常，如果評(píng)價(jià)點(diǎn)在○以上，可作為預(yù)涂鋼板在實(shí)際中使用。
在耐濕性試驗(yàn)中，根據(jù)JIS Z0208，將設(shè)定試驗(yàn)溫度49℃的濕潤(rùn)試驗(yàn)持續(xù)500個(gè)小時(shí)。試驗(yàn)后觀察涂膜，沒有發(fā)生起泡的為○，檢測(cè)出起泡的為×，以此評(píng)價(jià)耐濕性。
在耐污染試驗(yàn)中，在涂膜面上用油性油墨描畫紅線和黑線，在20℃下放置24個(gè)小時(shí)后，用甲醇擦拭紅線和黑線。沒有痕跡的為評(píng)點(diǎn)5，有若干痕跡殘留的為評(píng)點(diǎn)3，痕跡明顯的為評(píng)點(diǎn)1，以此進(jìn)行耐污染性評(píng)價(jià)。通常，根據(jù)用油性油墨畫出的紅線為評(píng)點(diǎn)2以上時(shí)，可作為預(yù)涂鋼板在實(shí)際中使用。
在耐瑕疵性試驗(yàn)中，根據(jù)JIS K5400-8.4，用鉛筆(三菱聯(lián)合三菱鉛筆株式會(huì)社制)在涂膜面上造成瑕疵，以不造成瑕疵的界限的鉛筆硬度評(píng)價(jià)耐瑕疵性。
由表3的調(diào)查結(jié)果可見，采用本發(fā)明的印刷涂覆金屬板，可滿足耐光性、涂膜貼緊性、加工性、耐瑕疵性、耐污染性和耐濕性的所有特性。其中，鄰苯二甲酸和/或新戊二醇作為單體使用時(shí)耐光性最為優(yōu)良。
與此相比，采用比較例的印刷涂覆金屬板，耐光性、涂膜貼緊性、加工性、耐瑕疵性和耐污染性中的一個(gè)或者幾個(gè)不佳(表4)。即，采用分子量小的聚酯樹脂的試驗(yàn)編號(hào)1中，涂膜貼緊性和加工性差，反之，采用分子量大的聚酯樹脂的試驗(yàn)編號(hào)2、7～9中，耐光性不足。而且，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低的試驗(yàn)編號(hào)3的涂膜面容易產(chǎn)生瑕疵，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高的試驗(yàn)編號(hào)4的加工性差。進(jìn)而，蜜胺含量少的試驗(yàn)編號(hào)5的耐光性和耐污染性差，反之，蜜胺含量多的試驗(yàn)編號(hào)6的加工性存在問題。
表3各印刷涂覆鋼板的特性(本發(fā)明實(shí)施例)

表4各印刷涂覆鋼板的特性(比較例)

如以上所說明的那樣，本發(fā)明的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板在襯底金屬板上直接或者通過底涂層和底層設(shè)置由具有特定分子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和蜜胺含量的熱硬化型聚酯樹脂構(gòu)成的面涂覆涂膜。面涂覆涂膜的耐光性和加工性優(yōu)良，容易被升華性染料染著，因此，可得到耐光性優(yōu)良的鮮艷的有一定深度的印刷圖案的印刷涂覆金屬板。如上所述制造的印刷涂覆金屬板適用于小批量多品種的生產(chǎn)，可作為外觀性優(yōu)良的熒光彩色廣告展示板、裝飾用內(nèi)裝修材料、裝飾用地板材料、裝飾用表裝材料、電梯門材料、家用電器外用板、物品外用板等在廣泛領(lǐng)域中作為帶圖案的鋼板使用。
權(quán)利要求
1.一種耐光性優(yōu)良的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板，其特征在于在金屬板表面上設(shè)置面涂覆涂膜，該面涂覆涂膜由以數(shù)均分子量為1000～10000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20～60℃、相對(duì)于樹脂固形部分100重量份蜜胺樹脂為20～150重量份的熱硬化型聚酯樹脂為主要成份的透明或者半透明涂料制成。
2.如權(quán)利要求1所述的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板，其特征在于面涂覆涂膜的熱硬化型聚酯樹脂分子構(gòu)造的一部分含有來自二羧酸系單體的1，2-苯-二羰基結(jié)構(gòu)和/或來自二醇系單體的2，2-二甲基三亞甲基結(jié)構(gòu)。
3.如權(quán)利要求1所述的升華性染料轉(zhuǎn)印印刷用涂覆金屬板，其特征在于面涂覆涂膜中單獨(dú)或者復(fù)合含有三嗪系紫外線吸收劑和苯并三唑系紫外線吸收劑。
4.耐光性優(yōu)良的印刷涂覆金屬板，其特征在于在金屬板表面上設(shè)置面涂覆涂膜，該面涂覆涂膜由以數(shù)均分子量為1000～10000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20～60℃、相對(duì)于樹脂固形部分100重量份蜜胺樹脂為20～150重量份的熱硬化型聚酯樹脂為主要成份的透明或者半透明涂料制成，并著色圖案的面涂覆涂膜通過升華性染料的浸透設(shè)置在金屬板表面。
全文摘要
以數(shù)均分子量為1000～10000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20～60℃、相對(duì)于樹脂固形部分100重量份蜜胺樹脂為20～150重量份的熱硬化型聚酯樹脂為主要成份的面涂覆涂膜4直接或者通過底涂層2或底層3等設(shè)置在襯底金屬板1上。通過采用升華性染料進(jìn)行熱轉(zhuǎn)印,在面涂覆涂膜4上形成升華性染料染著層5,得到耐光性優(yōu)良的有一定深度的著色圖案的印刷涂覆金屬板。
文檔編號(hào)B32B15/08GK1340416SQ0113070
公開日2002年3月20日 申請(qǐng)日期2001年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月22日
發(fā)明者兒島薰, 佐藤正樹, 高橋和彥 申請(qǐng)人:日新制鋼株式會(huì)社