形成玻璃封裝的方法和形成有機(jī)發(fā)光二極管器件的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及形成玻璃封裝的方法和形成有機(jī)發(fā)光二極管器件的方法。描述了一種形成玻璃封裝的方法，其包括：將玻璃料沉積到第一玻璃基板上；將該第一玻璃基板連接到第二玻璃基板上；用輻射源照射所述玻璃料，以形成在第一玻璃基板與第二玻璃基板之間的氣密密封。還描述了一種形成有機(jī)發(fā)光二極管器件的方法。
【專利說(shuō)明】形成玻璃封裝的方法和形成有機(jī)發(fā)光二極管器件的方法
[0001 ] 本發(fā)明專利申請(qǐng)是國(guó)際申請(qǐng)?zhí)枮镻CT/US2009/060962，國(guó)際申請(qǐng)日為2009年10月16日，進(jìn)入中國(guó)國(guó)家階段的申請(qǐng)?zhí)枮?00980142420.0，發(fā)明名稱為“不含銻的玻璃、不含銻的玻璃料以及用玻璃料氣密密封的玻璃封裝”的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
_2] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
[0003]本申請(qǐng)根據(jù)35U.S.C.§ 11919(e)的規(guī)定，要求2008年10月20日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)序列第61/106，730號(hào)的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，該申請(qǐng)全文通過(guò)參考結(jié)合入本文中。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0004]本發(fā)明涉及不含銻的玻璃，由其制成的玻璃料以及用適用于保護(hù)對(duì)周圍環(huán)境敏感的薄膜器件的玻璃料氣密密封的玻璃封裝。這些器件的一些例子是有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)顯示器、傳感器、光伏器件和其它光學(xué)器件。本發(fā)明采用OLED顯示器作為例子進(jìn)行闡述。
【背景技術(shù)】
[0005]近年來(lái)，OLED由于能夠在很多種電致發(fā)光器件中應(yīng)用或者有可能應(yīng)用，已成為受到大量研究的對(duì)象，并且現(xiàn)在正在實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。例如，可以在不連續(xù)發(fā)光器件中使用單個(gè)0LED，或者可以在照明應(yīng)用或者平板顯示器應(yīng)用(例如OLED顯示器)中使用OLED的陣列。已知OLED顯示器非常亮，具有良好的色對(duì)比度和寬視角。但是，OLED顯示器，具體來(lái)說(shuō)位于其中的電極和有機(jī)層容易由于與從周圍環(huán)境滲入該OLED顯不器的氧氣和濕氣相互作用而發(fā)生降解。眾所周 知，如果對(duì)OLED顯示器中的電極和有機(jī)層進(jìn)行氣密密封，使其免受周圍環(huán)境的影響，則OLED顯示器的壽命會(huì)顯著延長(zhǎng)。不幸的是，在過(guò)去，人們很難開發(fā)出用來(lái)對(duì)OLED顯示器進(jìn)行氣密密封的密封方法。下面將簡(jiǎn)要敘述使OLED顯示器難以完全密封的一些因素:
[0006].氣密密封應(yīng)當(dāng)提供對(duì)氧氣(10_3CC/m2/天)和水(10_6g/m2/天)的阻擋層。
[0007].氣密密封的尺寸應(yīng)最小(例如〈2_)，因而不會(huì)對(duì)OLED顯示器的尺寸造成不利影響。
[0008]?密封工藝過(guò)程中產(chǎn)生的溫度不應(yīng)對(duì)OLED顯示器內(nèi)的材料(例如電極和有機(jī)層)造成破壞。例如，在密封工藝過(guò)程中，OLED顯示器中位于離密封處約1-2毫米的OLED的第一像素不應(yīng)加熱至高于ioo°c。
[0009].在密封工藝過(guò)程中釋放的氣體不應(yīng)對(duì)OLED顯示器內(nèi)的材料造成污染。
[0010].氣密密封應(yīng)能使電連接(例如，薄膜鉻)進(jìn)入OLED顯示器。
[0011]今天，用于密封OLED顯示器的一種方法是采用不同類型的環(huán)氧樹脂、無(wú)機(jī)材料和/或通過(guò)紫外光固化之后形成密封的有機(jī)材料。例如，一些密封采用基于復(fù)合材料的方法，其中，可采用無(wú)機(jī)材料和有機(jī)材料的交替層來(lái)密封OLED顯示器。盡管這些種類的密封通常提供良好的機(jī)械強(qiáng)度，但是它們可能非常昂貴，在很多情況下，這些密封未能防止氧氣和濕氣擴(kuò)散到OLED顯示器中。另一種用來(lái)密封OLED顯示器的常用方法是使用金屬焊接或軟焊。但是，因?yàn)镺LED顯示器中的玻璃板和金屬的熱膨脹系數(shù)(CTE)之間存在顯著差異，因此制得的密封在寬的溫度范圍不是耐久的。
[0012]新近，使用基于玻璃的玻璃料來(lái)密封玻璃封裝中玻璃基板，為封裝的器件提供優(yōu)異的氣密性。但這些玻璃料大多包含毒性元素，例如銻，造成環(huán)境危害。因此，需要不含銻并且熱膨脹系數(shù)(CTE)低的適用于氣密密封玻璃封裝的基于玻璃的玻璃料，所述玻璃封裝例如是電子器件(例如，用于顯示器類型的應(yīng)用)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]本發(fā)明包括氣密密封的OLED顯示器以及制造氣密密封的OLED顯示器的方法?；旧?，通過(guò)以下方法制造氣密密封的OLED顯示器:提供第一玻璃基板和第二玻璃基板并將玻璃料沉積到第二玻璃基板上。諸如在OLED制造中使用的那些有機(jī)材料可沉積到第一基板上。然后，利用輻射源(例如，激光、紅外線)來(lái)加熱玻璃料，使其熔融并形成將第一玻璃基板連接到第二玻璃基板上的氣密密封，同時(shí)保護(hù)0LED。玻璃料是不含銻的玻璃，該玻璃包含鑰;以及可能的降低CTE的填料,使得當(dāng)福射源加熱玻璃料時(shí),玻璃料軟化并形成粘結(jié)。這能使玻璃料熔融并形成氣密密封，同時(shí)避免OLED的熱損傷。例如，已經(jīng)證實(shí)磷酸釩玻璃料尤其適用于密封上述類型的玻璃封裝，具體是含銻的磷酸釩玻璃料。這種玻璃料非常穩(wěn)定，具有高的吸光度以及優(yōu)異的機(jī)械和水耐久性。不幸的是，銻是毒性元素，因而已努力尋找不會(huì)對(duì)玻璃料的其它有益特性造成有害影響的銻的替代品。
[0014]為此，通過(guò)用Fe203+Ti02的組合代替氧化銻而不含Sb2O3，同時(shí)加入少量ZnO以保持流動(dòng)性和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，保持了 Sb-磷酸釩玻璃料優(yōu)異的水耐久性。發(fā)現(xiàn)Fe2O3的存在對(duì)改善耐久性的影響最大。然而，這會(huì)提高Tg，從而降低密封期間玻璃料的流動(dòng)性。此外，具有高Fe2O3含量(等于或大于約25摩爾％)的玻璃料往往會(huì)氧化不穩(wěn)定，相同程序(4251:，凡中)的重復(fù)樣品燒制顯示不同的顏色(褐色或黑色)，并且流動(dòng)程度存在顯著差異。雖然只有TiO2實(shí)際上會(huì)在一定程度上降低水耐久性，但是從獲得具有高的水耐久性和低1；(≤ 400° )的可激光密封的玻璃料來(lái)看，(Fe203+Ti02)的組合表明是一種理想的組合。
[0015]激光密封樣品的玻璃置于90°C蒸餾水中的實(shí)驗(yàn)室測(cè)試以及在85°C /85%相對(duì)濕度(RH)環(huán)境室中的測(cè)試都表明，基于Fe2O3-TiO2-ZnO-V2O5-P2O5體系的玻璃料在激光密封后能夠形成氣密密封，將能在延長(zhǎng)的時(shí)間承受高的濕度條件(≥ 1000小時(shí))。(Fe203+Ti02)代替Sb2O3的意外結(jié)果是，基礎(chǔ)玻璃料玻璃的CTE降低約一半(從70-80xl0_V°C降至35-45X10_V°C )，而Tg僅較少增加(從355°C提高至370°C )。通常，低Tg玻璃和玻璃料的CTE值為100-150X10_V°C。在添加β -鋰霞石之類的填料的情況下，CTE值接近40X10_7/°C的玻璃料就有可能能夠密封熔融石英和其它低CTE基材如Kovar?。
[0016]在一個(gè)實(shí)施方式中，揭示了不含銻的玻璃，其包含:
[0017]V2O5 (40-50 摩爾 ％)
[0018]P2O5 (≥ 2O 摩爾 ％且 <25 摩爾 ％ )
[0019]ZnO (0-10 摩爾 ％)
[0020]Fe2O3 (>0 摩爾 ％ 且〈25 摩爾 ％ )
[0021]TiO2 (>0%且〈25 摩爾 ％);和
[0022]其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
[0023]在另一個(gè)實(shí)施方式中，揭示如權(quán)利要求1所述的不含銻的玻璃，其包含:[0024]V2O5 (40-50 摩爾 ％)
[0025]P2O5 (≥ 20 摩爾 ％且〈25 摩爾 ％ )
[0026]ZnO (5-10 摩爾 ％)
[0027]Fe2O3 (>0 摩爾 ％ 且〈25 摩爾 ％ )
[0028]TiO2 (>0%且〈25 摩爾 ％ );和
[0029]其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
[0030]在又一個(gè)實(shí)施方式中，描述了具有以下組成的不含銻的玻璃:
[0031]V2O5 (40 摩爾 ％)
[0032]P2O5 (20 摩爾 ％ )
[0033]ZnO (5 摩爾 ％)
[0034]Fe2O3 (>0 摩爾 ％ 且〈25 摩爾 ％ )
[0035]TiO2 (>0 摩爾 ％且 <25 摩爾 ％ );和
[0036]其中，Ti02+Fe203為 35 摩爾％。 [0037]在另一個(gè)實(shí)施方式中，揭示了不含銻的玻璃，其包含:
[0038]V2O5 (50 摩爾 ％ )
[0039]P2O5 (20 摩爾 ％ )
[0040]ZnO (10 摩爾 ％)
[0041]Fe2O3 (>10 摩爾 ％且≤ 15 摩爾 ％ )
[0042]TiO2 (>5摩爾％且≤10摩爾％ );和
[0043]其中，Ti02+Fe203為 20 摩爾 ％。
[0044]不含銻的玻璃優(yōu)選Tg ( 400°C, CTE在35xlO_V°C到45xlO_V°C的范圍內(nèi)。例如，不含銻的玻璃可包含玻璃料和任選的降低CTE的填料如β -鋰霞石。
[0045]在又一個(gè)實(shí)施方式中，描述了由以下組分構(gòu)成的不含銻的玻璃:
[0046]V2O5 (40-50 摩爾 ％)
[0047]P2O5 (≥ 20 摩爾 ％且〈25 摩爾 ％ )
[0048]ZnO (0-10 摩爾 ％)
[0049]Fe2O3 (>0 摩爾 ％且≤ 20 摩爾 ％ )
[0050]TiO2 (>0%且≤ 20 摩爾 ％ );和
[0051]其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
[0052]在另一個(gè)實(shí)施方式中，揭示了不含銻的玻璃，其包含:
[0053]V2O5 (40-50 摩爾 ％)
[0054]P2O5 (≥ 20 摩爾 ％且〈25 摩爾 ％ )
[0055]ZnO (5-10 摩爾 ％)
[0056]Fe2O3 (>0 摩爾 ％且≤ 20 摩爾 ％ )
[0057]TiO2 (>0%且≤ 20 摩爾 ％ );和
[0058]其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
[0059]在又一個(gè)實(shí)施方式中，揭示了一種玻璃封裝，其包括:
[0060]第一玻璃板；
[0061]第二玻璃板；和[0062]將所述第一玻璃板連接到所述第二玻璃板上并在其間形成氣密密封的玻璃料，所述玻璃料包括不含銻的玻璃，所述玻璃包含:
[0063]V2O5 (40-50 摩爾 ％)
[0064]P2O5 (≥ 20 摩爾 ％且〈25 摩爾 ％ )
[0065]ZnO (0-10 摩爾 ％)
[0066]Fe2O3 (>0 摩爾 ％ 且〈25 摩爾 ％ )
[0067]TiO2 (>0 摩爾 %且 <25 摩爾 % ) -M
[0068]其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
[0069]玻璃料的不含銻的玻璃而是包含:
[0070]V2O5 (40 摩爾 ％ )
[0071]P2O5 (20 摩爾 ％)
[0072]ZnO (5 摩爾 ％)
[0073]Fe2O3 (>0 摩爾 ％ 且〈25 摩爾 ％ )
[0074]TiO2 (>0 摩爾 %且 <25 摩爾 % ) -M
[0075]其中，Ti02+Fe203為 35 摩爾％。
[0076]在其它實(shí)施方式中，玻璃料的不含銻的玻璃可包含:
[0077]V2O5 (50 摩爾 ％ )
[0078]P2O5 (20 摩爾 ％ )
[0079]ZnO (10 摩爾 ％)
[0080]Fe2O3 (>10 摩爾 ％且≤ 15 摩爾 ％ )
[0081]TiO2 (>5摩爾％且≤10摩爾％ );和
[0082]其中，Ti02+Fe203為 2O 摩爾％。
[0083]在一些實(shí)施方式中，玻璃料不含銻的玻璃包含:
[0084]V2O5 (40-50 摩爾 ％)
[0085]P2O5 (≥ 20 摩爾 ％且〈25 摩爾 ％ )
[0086]ZnO (5-10 摩爾 ％)
[0087]Fe2O3 (>0 摩爾 ％ 且〈25 摩爾 ％ )
[0088]TiO2 (>0 摩爾 ％且 <25 摩爾 ％ );和
[0089]其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
[0090]優(yōu)選地，構(gòu)成玻璃料的所述不含銻的玻璃的Tg ( 4000C。優(yōu)選地，玻璃料不含銻的玻璃的CTE在35xlO_V°C到45xlO_V°C的范圍內(nèi)。玻璃料可任選地包含降低CTE的填料。
[0091]在一些實(shí)施方式中，玻璃封裝還可包含設(shè)置在第一和第二玻璃板之間的有機(jī)材料，例如包括有機(jī)發(fā)光二極管的有機(jī)材料。
[0092]參見(jiàn)附圖，通過(guò)以下說(shuō)明性的描述能夠更容易理解本發(fā)明，同時(shí)更清楚地了解本發(fā)明的其它目的、特征、細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)，以下描述不是限制性的。本發(fā)明人意圖是所有這些另外的體系、方法、特征和優(yōu)點(diǎn)都包括在該描述之內(nèi)，包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)，并受到所附權(quán)利要求書的保護(hù)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】[0093]圖1是采用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的玻璃料對(duì)示例性O(shè)LED器件進(jìn)行密封的截面圖。
[0094]圖2是在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的不含Sb的玻璃料中熱膨脹系數(shù)(CTE)與代替TiO2的Fe2O3(以摩爾％表示)的關(guān)系圖，其中Fe203+Ti02為20摩爾％到35摩爾％之間。
[0095]圖3是比較在加熱和冷卻條件下根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的不含Sb的玻璃料和含Sb的玻璃料的CTE與溫度的關(guān)系圖。
【具體實(shí)施方式】
[0096]在以下的詳述中，為了說(shuō)明而非限制，給出了說(shuō)明具體細(xì)節(jié)的示例性實(shí)施方式，以提供對(duì)本發(fā)明的透徹理解。但是 ，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在從本說(shuō)明書獲益后，可以以不同于本文揭示的具體細(xì)節(jié)的其它實(shí)施方式實(shí)施本發(fā)明。另外，本文會(huì)省去對(duì)于熟知的器件、方法和材料的描述，以免使得本發(fā)明的描述難以理解。最后，在任何可適用的情況下，相同的編號(hào)表示相同的元件。
[0097]圖1描繪的側(cè)視截面圖，顯示了氣密密封的OLED顯示器10的基本部件的密封。OLED顯示器10包括第一玻璃基板12、一個(gè)或多個(gè)0LED14、玻璃料16和第二玻璃基板18的多層結(jié)構(gòu)。OLED顯不器10包括由玻璃料16形成的氣密密封18,保護(hù)位于第一玻璃基板12和第二玻璃基板18之間的0LED14。氣密密封20通常位于OLED顯示器10的周界周圍。0LED14位于氣密密封20的周界之內(nèi)。下面將更詳細(xì)描述玻璃料16的組成，更具體說(shuō)玻璃料16的玻璃組成以及如何由玻璃料16形成氣密密封20。
[0098]在一個(gè)實(shí)施方式中，第一和第二基板12和18是透明玻璃板。玻璃料16沿第二玻璃基板18的邊緣沉積。例如，可離開第二玻璃基板18的自由邊約Imm處設(shè)置玻璃料16。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，玻璃料16是低溫含釩不含銻的玻璃料以提高玻璃料的吸光度。玻璃料16也可包含填料，例如β -鋰霞石，降低玻璃料的熱膨脹系數(shù)(CTE)，使其與兩塊玻璃基板12和18的CTE匹配或基本匹配。
[0099]0LED14和其它電路沉積在第二玻璃基板18上。常規(guī)的0LED14包括陽(yáng)極、一個(gè)或多個(gè)有機(jī)層、和陰極。然而，應(yīng)容易理解，其它環(huán)境敏感部件也可沉積到第二玻璃基板18上。
[0100]任選地，可將玻璃料16預(yù)燒結(jié)到第一玻璃基板12上，然后將玻璃基板12和18密封到一起。為了完成該工作，將包含其上沉積的玻璃料16的第一基板12在爐或烘箱中加熱，使玻璃料16附著于第一玻璃基板12。
[0101]然后，用玻璃料16將第一和第二玻璃基板12和18以及其間設(shè)置的一個(gè)或多個(gè)OLED裝配在一起，玻璃料16由輻射源22 (例如激光器或紅外燈)照射，這樣玻璃料16形成將第一基板12連接和粘結(jié)到第二基板18上的氣密密封。氣密密封18還可以防止周圍環(huán)境中的氧氣和水分進(jìn)入OLED顯示器10中，從而保護(hù)0LED14。
[0102]應(yīng)容易理解，照射波長(zhǎng)應(yīng)在特定玻璃料16的高吸收譜帶之內(nèi)。例如，可使用鐿(900nm< λ < 1200nm), Nd: YAG ( λ = 1064nm), Nd: YALO (λ = 1.08 μ m)和鉺(λ ^ 1.5μπι)Cff激光，取決于具體玻璃料16和玻璃基板12和18的光學(xué)特性。
[0103]應(yīng)注意，大多數(shù)常規(guī)的低溫密封玻璃料是基于PbO的，因?yàn)镻bO玻璃料具有優(yōu)良的流動(dòng)和粘附特性。然而，本文所揭示的不含銻的玻璃料不僅具有比PbO基玻璃料更低的CTE,而且具有更好的水耐久性，并且粘附性相當(dāng)于常規(guī)的PbO基玻璃料。
[0104]此外，雖然由于P2O5使得有可能形成穩(wěn)定的玻璃，P2O5在密封結(jié)果良好的玻璃料方面所起的作用是重要的，但是從激光密封和密封后性能來(lái)看，Sb2O3和V2O5的作用不應(yīng)被忽視。在過(guò)去的測(cè)試中，用不含Sb、基于Zn的磷酸釩玻璃料制成的密封僅僅能夠經(jīng)受得住60°C /40% RH相對(duì)溫和的環(huán)境，而由混合Sb-Zn磷酸釩玻璃料制成的密封能夠經(jīng)受得住60°C /85% RH而不失效。相反，只有用Sb-磷酸釩玻璃料制成的密封能夠經(jīng)受得住850C /85% RH的環(huán)境。然而，雖然Sb2O3在改善水耐久性方面發(fā)揮作用，但是潛在用戶的反饋意見(jiàn)一致提出對(duì)其存在的擔(dān)心。因此，近來(lái)著重開發(fā)適用于環(huán)境友好的密封玻璃料的玻璃，注意銻是毒性元素。
[0105]對(duì)不含Sb2O3的組合物的研究從首先將基本OLED器件密封玻璃料組合物表示為三組分體系(20摩爾％ Sb2O3 - 50摩爾％ V2O5 - 30摩爾％ P2O5)開始，該組合物簡(jiǎn)化成兩組分不含Sb2O3的體系(50摩爾％ V205-30P205, 45摩爾％ V205-30摩爾％ P2O5,或40摩爾％V2O5 - 20摩爾％ P2O5)，然后從其余組分對(duì)水耐久性、流動(dòng)性、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和激光可密封性的影響來(lái)看，確定這些組分。任何候選玻璃料組合物的水耐久性、激光可密封性和流動(dòng)性必須與含Sb2O3的對(duì)照樣品的相當(dāng)，而Tg要求較寬松，標(biāo)準(zhǔn)是Tg得等于或小于400°C。(對(duì)于在隨后處理中可操作的OLED玻璃料而言，Tg>400°C的玻璃料在預(yù)燒結(jié)步驟期間不大可能充分流動(dòng)。)研究以下氧化物作為銻(Sb2O3)的潛在替代品:W03，MoO3, TeO2, Bi2O3, Fe2O3和Ti02。也研究了 ZnO， 雖然考慮到ZnO-V2O5-P2O5玻璃料的耐久性結(jié)果較差，但認(rèn)為其僅僅是降低Tg和保持流動(dòng)的次要組分(5-10% )。選擇的各種氧化物是在它們與V2O5形成穩(wěn)定的二元玻璃的基礎(chǔ)上進(jìn)行選擇的。
[0106]將所有研究的組合物熔融，傾倒為玻璃的小扁片，然后球磨形成細(xì)顆粒玻璃料(通常d5(l = 3 - 5 μ m)。篩選不同組合物的關(guān)鍵實(shí)驗(yàn)室測(cè)試是制備并燒制各種玻璃料的流動(dòng)小塊，然后評(píng)價(jià)其水耐久性。在N2中燒制流動(dòng)小塊至400 - 4500C (取決于Tg和結(jié)晶趨勢(shì))。燒制后，將流動(dòng)小塊浸在90°C去離子水中48小時(shí)以評(píng)價(jià)其水耐久性。每次評(píng)價(jià)也包括OLED玻璃料的對(duì)照樣品(Dl基礎(chǔ)玻璃，或者是70:30基礎(chǔ)玻璃與β-鋰霞石填料的摻混物)。研究的Sb2O3的潛在替代品中(如上所述)，僅TiO2和Fe2O3有希望。
[0107]表1和2列出了 50摩爾％ V2O5-30摩爾％ P2O5組合物系列與作為第三組分的WO3, MoO3, W03+Zn0, Bi2O3和TeO2的結(jié)果。也顯示了作為比較標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)OLED基礎(chǔ)玻璃Dl的數(shù)據(jù)。評(píng)價(jià)所有組合物(以摩爾％表示)傾倒形成的玻璃質(zhì)量，DSC測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，3 μ m粉末手工壓制成顆粒(“流動(dòng)小塊”)并在N2中400°C燒制I小時(shí)的流動(dòng)性和可燒結(jié)性，以及在上文所述實(shí)驗(yàn)室水耐久性測(cè)試中測(cè)定水耐久性(根據(jù)經(jīng)燒制的流動(dòng)小塊樣品上清液的顏色測(cè)量一顏色越深則樣品耐久性越差)。注意表1和2列出的所有潛在的Sb2O3替代品均未能產(chǎn)生含Sb203的對(duì)照品所表現(xiàn)出的可接受水平的玻璃質(zhì)量，Tg，流動(dòng)性和水耐久性(根據(jù)90°C去離子水中48小時(shí)之后上清液的外觀判斷)。
[0108]表1
【權(quán)利要求】
1.一種形成玻璃封裝的方法，其包括: 將玻璃料沉積到第一玻璃基板上； 將該第一玻璃基板連接到第二玻璃基板上； 用輻射源照射所述玻璃料，以形成在第一玻璃基板與第二玻璃基板之間的氣密密封； 其中，所述玻璃料包括不含銻的玻璃，所述玻璃包含:
V2O5 (40-50 摩爾 % ) P2O5 (≥20摩爾％且〈25摩爾％ ) ZnO (0-10 摩爾 ％) Fe2O3 (>0摩爾％且〈25摩爾％ ) TiO2 (>0摩爾％且〈25摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃包含:
V2O5 (40 摩爾 % )
P2O5 (20 摩爾 ％ ) ZnO (5 摩爾 ％ ) Fe2O3 (>0摩爾％且〈25摩爾％ ) TiO2 (>0摩爾％且〈25摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203為35摩爾％。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃包含:
V2O5 (50 摩爾 % )
P2O5 (20 摩爾 ％ ) ZnO (10 摩爾 ％ ) Fe2O3 (>10摩爾％且< 15摩爾％ ) TiO2 (>5摩爾％且< 10摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203為20摩爾％。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃包含:
V2O5 (40-50 摩爾 % ) P2O5 (≥20摩爾％且〈25摩爾％ ) ZnO (5-10 摩爾 ％) Fe2O3 (>0摩爾％且〈25摩爾％ ) TiO2 (>0摩爾％且〈25摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃的Tg( 400°C。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃的CTE在35X10_V°C到45xl(T7/°C的范圍內(nèi)。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述玻璃料包含降低CTE的填料。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其還包括設(shè)置在所述第一和第二玻璃基板之間的有機(jī)材料。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述有機(jī)材料包括有機(jī)發(fā)光二極管。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其還包括將所述玻璃料預(yù)燒結(jié)到第一玻璃基板上。
11.一種形成有機(jī)發(fā)光二極管器件的方法，其包括: 將玻璃料沉積到第一玻璃基板上； 將該第一玻璃基板連接到第二玻璃基板上，在第一玻璃基板與第二玻璃基板之間設(shè)置有機(jī)層； 用輻射源照射所述玻璃料，以形成在第一玻璃基板與第二玻璃基板之間的氣密密封； 其中，所述玻璃料包括不含銻的玻璃，所述玻璃包含:
V2O5 (40-50 摩爾 % ) P2O5 (≥20摩爾％且〈25摩爾％ ) ZnO (0-10 摩爾 ％) Fe2O3 (>0摩爾％且〈25摩爾％ ) TiO2 (>0摩爾％且〈25摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃包含:
V2O5 (40 摩爾 % )
P2O5 (20 摩爾 ％ ) ZnO (5 摩爾 ％ ) Fe2O3 (>0摩爾％且〈25摩爾％ ) TiO2 (>0摩爾％且〈25摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203為35摩爾％。
13.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃包含:
V2O5 (50 摩爾 % )
P2O5 (20 摩爾 ％ ) ZnO (10 摩爾 ％ ) Fe2O3 (>10摩爾％且< 15摩爾％ ) TiO2 (>5摩爾％且< 10摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203為20摩爾％。
14.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃包含:
V2O5 (40-50 摩爾 % ) P2O5 (≥20摩爾％且〈25摩爾％ ) ZnO (5-10 摩爾 ％) Fe2O3 (>0摩爾％且〈25摩爾％ ) TiO2 (>0摩爾％且〈25摩爾％ );和 其中，Ti02+Fe203在20摩爾％到35摩爾％的范圍內(nèi)。
15.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃的Tg( 400°C。
16.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述不含銻的玻璃的CTE在35xlO_7/°C到45xl(T7/°C的范圍內(nèi)。
17.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述玻璃料包含降低CTE的填料。
18.如權(quán)利要求11所述的方法，其還包括將所述玻璃料預(yù)燒結(jié)到第一玻璃基板上。
【文檔編號(hào)】C03C8/24GK104003618SQ201410196003
【公開日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2009年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2008年10月20日
【發(fā)明者】L·A·蘭伯森, R·M·莫倫納 申請(qǐng)人:康寧股份有限公司