專利名稱：聚乙烯醇縮醛層合體及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚乙烯醇縮醛層合體及其用途。
背景技術(shù)：
以聚乙烯醇縮丁醛為代表的聚乙烯醇縮醛對(duì)各種有機(jī)、無(wú)機(jī)基材的粘合性或相容性、在有機(jī)溶劑中的溶解性優(yōu)異，被廣泛用作各種粘接劑或陶瓷用粘合剤、各種油墨、涂料等、安全玻璃中間膜。在以上用途中，在夾層玻璃中間膜的用途中，對(duì)為了賦予夾層玻璃中間膜高的隔音性能而將塑化聚乙烯醇縮醛板材和具有高的隔音性能的苯乙烯-ニ烯嵌段共聚物板材層合而成的隔音夾層玻璃中間膜(參照專利文獻(xiàn)1 ；3)或者使用了這樣的夾層玻璃的隔音性高的游戲機(jī)用全部面板(參照專利文獻(xiàn)4)進(jìn)行了研究。但是，在這樣的塑化聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-ニ烯嵌段共聚物的層合體中，存在如下問(wèn)題塑化聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-ニ烯嵌段共聚物的粘合性非常弱，由于吸濕或來(lái)自外部的沖擊或者因塑化聚乙烯醇縮醛和苯乙烯-ニ烯嵌段共聚物的熱膨脹率不同而產(chǎn)生的應(yīng)カ等，界面容易發(fā)生剝離，從而使作為夾層玻璃的功能降低或者外觀受損。專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2007-091491號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2005-306326號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特表2001-506198號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2007-136057號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在干，提供用于解決所述課題的層合體，所述層合體是優(yōu)選用于夾層玻璃中間膜及其他用途的包含聚乙烯醇縮醛的層和包含聚烯烴(烴系聚合物)的層的層合體，這些層之間的粘合性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明，上述目的可通過(guò)提供層合體來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述層合體是將包括包含聚乙烯醇縮醛的組合物A的A層和包括包含聚烯烴及/或含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物的組合物B的B層進(jìn)行層合而成的，(聚烯烴)/(含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)的質(zhì)量比為 0/100 99. 95/0. 05。特別是可通過(guò)提供以下兩種層合體來(lái)實(shí)現(xiàn)將包括包含聚乙烯醇縮醛的組合物A 的A層和包括組合物B的B層進(jìn)行層合而成的層合體，其中，所述組合物B含有聚烯烴及/ 或含有包含硼及/或者硅的有機(jī)金屬官能團(tuán)的含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物(以下，稱為含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物)，且(聚烯烴)/(含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物)的質(zhì)量比=0/100 99. 95/0. 05 ；借助B層將包括包含聚烯烴的組合物C的C層和A 層進(jìn)行層合而成的層合體。另外，特別是可通過(guò)提供以下兩種層合體來(lái)實(shí)現(xiàn)將包括包含聚乙烯醇縮醛的組合物A的A層和包括組合物B的B層進(jìn)行層合而成的層合體，其中，所述組合物B含有聚烯烴及/或含有選自羧基、羧基的衍生物基團(tuán)及環(huán)氧基中的ー種以上的反應(yīng)性官能團(tuán)的含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物(以下，稱為含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)，且(聚烯烴)/ (含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)的質(zhì)量比=0/100 99. 9/0. 1 ；借助B層將包括包含聚烯烴的組合物C的C層和A層進(jìn)行層合而成的層合體。發(fā)明效果對(duì)本發(fā)明的層合體而言，組合物B包含含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物作為必要成分。作為含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物或含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物。在本發(fā)明中使用含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物吋，含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物中的硅、硼可以與聚乙烯醇縮醛所具有的羥基反應(yīng)而形成共價(jià)鍵或者與聚乙烯醇縮醛所具有的羥基形成牢固的氫鍵。另外，對(duì)含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物而言，由于構(gòu)成其的大部分由烴系單體的聚合物組成，因此，可以與分子極性較為接近的聚烯烴相溶、 粘接。因此，在本發(fā)明的包含將包括組合物A的A層和包括組合物B的B層進(jìn)行層合而成的結(jié)構(gòu)的層合體或者包含借助包含組合物B的B層將A層和包括組合物C的C層進(jìn)行層合而成的結(jié)構(gòu)的層合體中，A層和B層或者A層和C層的層間粘合性優(yōu)異，特別適合于將這些層合體用于夾層玻璃中間膜的情形。另外，在本發(fā)明中使用含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物吋，含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物中的選自羧基、羧基的衍生物基團(tuán)及環(huán)氧基中的ー種以上的基團(tuán)可以與聚乙烯醇縮醛所具有的羥基反應(yīng)而形成共價(jià)鍵，另外，對(duì)含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物而言，由于構(gòu)成其的大部分由聚烯烴系単體的聚合物構(gòu)成，因此，可以與分子極性較為接近的聚烯烴相容、粘合。因此，在本發(fā)明的包含將包括組合物A的A層和包括組合物B的B層進(jìn)行層合而成的結(jié)構(gòu)的層合體或者包含借助包含組合物B的B層將A層和包括組合物C的C層進(jìn)行層合而成的結(jié)構(gòu)的層合體中，A層和B層或者A層和C層的層間粘合性優(yōu)異，特別適合于將這些層合體用于夾層玻璃中間膜的情形。


圖1為表示使用有本發(fā)明的層合體及結(jié)晶型太陽(yáng)能電池単元的太陽(yáng)能電池組件的一個(gè)例子的概略圖。圖2為表示使用有本發(fā)明的層合體及薄膜型太陽(yáng)能電池単元的太陽(yáng)能電池組件的一個(gè)例子的概略圖。
具體實(shí)施例方式首先，對(duì)在本發(fā)明中所使用的組合物B進(jìn)行說(shuō)明。就在本發(fā)明中所使用的組合物B 而言，只要以(聚烯烴)/(含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)為0/100 99. 95/0. 05的質(zhì)量比包含聚烯烴和含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物即可，沒(méi)有特別限定。在本發(fā)明的組合物B中，聚烯烴不是必要成分。即(聚烯烴)/(含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)為0/100 表示組合物B不包含聚烯烴。作為含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物沒(méi)有特別限定，優(yōu)選含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物或含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物。在本發(fā)明的組合物B中所使用的含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物為含有機(jī)金屬
5官能團(tuán)的烯烴系聚合物吋，只要組合物B中所包含的聚烯烴和含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物以(聚烯烴)/(含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物)=0/100 99. 95/0. 05的質(zhì)量比而含有即可，沒(méi)有特別限定。更優(yōu)選(聚烯烴)/(含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物) 為0/100 99. 9/0. 1的質(zhì)量比，進(jìn)ー步優(yōu)選為50/50 99. 5/0. 5的質(zhì)量比。當(dāng)組合物B 中的含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物的含量相對(duì)聚烯烴和含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物的總量以質(zhì)量比計(jì)小于0. 05吋，會(huì)使層間粘合性降低，故不優(yōu)選。只要不違反本發(fā)明的主旨，組合物B中所包含的聚烯烴及含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物的總含量就沒(méi)有特別限定，優(yōu)選相對(duì)于組合物B的質(zhì)量為30質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、最適宜為90質(zhì)量％以上。當(dāng)聚烯烴及含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物的總含量相對(duì)于組合物B的質(zhì)量低于30質(zhì)量％吋，具有以下傾向?qū)娱g粘合性降低、聚烯烴或含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物原本具有的低吸水性或各種力學(xué)特性以及后述嵌段共聚物所具有的隔音性等特性降低。另外，在本發(fā)明的組合物B中所使用的含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物為含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物吋，只要組合物B中所包含的聚烯烴和含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物以(聚烯烴)/(含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)=0/100 99. 95/0. 05的質(zhì)量比而含有即可，沒(méi)有特別限定。更優(yōu)選(聚烯烴)/(含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)為 0/100 99. 9/0. 1的質(zhì)量比，進(jìn)ー步優(yōu)選質(zhì)量比為50/50 99. 5/0. 5。當(dāng)組合物B中的含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物的含量相對(duì)于聚烯烴和含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物的總量以質(zhì)量比計(jì)小于0. 05吋，會(huì)使層間粘合性降低，故不優(yōu)選。只要不違反本發(fā)明的主旨，組合物B中所包含的聚烯烴及含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物的總含量就沒(méi)有特別限定，優(yōu)選相對(duì)于組合物B的重量為30質(zhì)量％以上。更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、最適宜優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。當(dāng)聚烯烴及含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物的總含量相對(duì)于組合物B的質(zhì)量低于30質(zhì)量％吋，具有以下傾向?qū)娱g粘合性降低、聚烯烴或含反應(yīng)性官能團(tuán)的烯烴系聚合物原本具有的低吸水性或各種力學(xué)特性以及后述嵌段共聚物所具有的隔音性等特性降低。接著，對(duì)本發(fā)明的組合物B或組合物C中所使用的聚烯烴進(jìn)行說(shuō)明。就在本發(fā)明中所使用的聚烯烴而言，只要為以烴成分為主成分的聚合物即可，沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。從層間粘合性或各種力學(xué)特性優(yōu)異且容易獲得方面考慮，特別優(yōu)選選自碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物中的 ー種以上化合物的聚合物或它們的氫化物。在此，選自碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物中的ー種以上化合物的聚合物或它們的氫化物優(yōu)選碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物的總量在聚合物中所包含的全部單體單元中所占的比例為80質(zhì)量％以上、 優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，最適宜為98質(zhì)量％以上的聚合物或它們氫化物。當(dāng)碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物的總量在聚合物中所包含的全部單體單元中所占的比例低于80質(zhì)量％吋，具有以下傾向聚烯烴原本具有的低吸水性或各種力學(xué)特性以及后述嵌段共聚物所具有的隔音性等特性降低。具體示例碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物，可以舉出乙烯、丙烯、丁烯、 2- 丁烯、異丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯等脂肪族單烯化合物；丁ニ烯、異戊ニ烯、1，3_己ニ烯、1，3_辛ニ烯、1，3，5_己三烯、1，3_環(huán)戊 ニ烯、1，3_環(huán)己ニ烯、1，3_環(huán)辛ニ烯等脂肪族共軛多烯化合物；1，4_戊ニ烯、1，5_己ニ烯、 1，5_環(huán)辛ニ烯等脂肪族非共軛多烯化合物等。另外，具體示例碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物，可以舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯、β -甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、(1-萘基)乙烯、(2-萘基)乙烯等芳香族單烯化合物；1-苯基丁ニ烯、2-苯基丁ニ烯等芳香族共軛多烯化合物；I"苯基-1，4-戊ニ烯、1-苯基-1，3-環(huán)己ニ烯等芳香族非共軛多烯化合物，但并不限定于它們。對(duì)于在組合物B中所使用的聚烯烴，從與含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物進(jìn)行混合的觀點(diǎn)考慮，僅含有上述示例的化合物作為單體単元。另ー方面，對(duì)于在組合物C中所使用的聚烯烴，除了上述示例的化合物之外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以共聚以下化合物。例如，可以舉出丙烯酸或其鹽；丙烯酸甲酷、丙烯酸乙酷、丙烯酸正丙酷、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酷、丙烯酸異丁酷、丙烯酸叔丁酷、丙烯酸2-乙基己酷、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸乙酷、甲基丙烯酸正丙酷、甲基丙烯酸異丙酷、甲基丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸異丁酷、甲基丙烯酸叔丁酷、甲基丙烯酸2-乙基己酷、甲基丙烯酸十二烷基酷、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N, N- ニ甲基丙烯酰胺、ニ丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙烷磺酸及其鹽、N-羥甲基丙烯酰胺及其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙烷磺酸及其鹽、N-羥甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚等乙烯基醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類；氯乙烯、氟化乙烯等鹵化乙烯；偏二氯乙烯、偏ニ氟乙烯等偏ニ鹵乙烯；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；馬來(lái)酸及其鹽或其酯或其酐；乙酸異丙烯酷。具體示例選自碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物中的ー種以上化合物的聚合物或其氫化物吋，除了高密度聚乙烯、 低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丁ニ烯、聚異戊ニ烯、乙烯-丙烯共聚物、氫化聚丁ニ烯、氫化聚異戊ニ烯之外，可以舉出苯乙烯-丁ニ烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊ニ烯嵌段共聚物及它們的氫化物等嵌段共聚物。另外，這些聚合物的聚合方法沒(méi)有特別限定，例如，可以使用現(xiàn)有公知的方法進(jìn)行聚合。特別是在將本發(fā)明的層合體用作隔音性?shī)A層玻璃中間膜吋，由于苯乙烯-丁ニ烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊ニ烯嵌段共聚物、 苯乙烯-丁ニ烯-異戊ニ烯共聚物及它們的氫化物等由碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物的聚合物構(gòu)成的嵌段(X)和由碳原子數(shù)2 12的脂肪族共軛多烯化合物的聚合物構(gòu)成的嵌段(Y)的嵌段共聚物及其氫化物(以下，將這些統(tǒng)ー簡(jiǎn)稱為嵌段共聚物)的減振性、隔音性優(yōu)異，故優(yōu)選使用。以下，對(duì)這些嵌段共聚物進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)于本發(fā)明中使用的嵌段共聚物，只要具有嵌段(X)部分和嵌段(Y)部分就沒(méi)有特別限定，例如可以使用[(X)_(Y)]k、[(X)-(Y)Iffl-(X) > (Y)-[(χ)-(γ)]n等嵌段共聚物。在此，k、m、n為任意自然數(shù)。其中，優(yōu)選具有兩個(gè)以上嵌段(X)和ー個(gè)以上嵌段(Y)的嵌段共聚物，特別優(yōu)選由(X)-(Y)-(X)構(gòu)成的三嵌段共聚物。另外，在本發(fā)明中所使用的嵌段共聚物包含兩個(gè)以上嵌段(X)或包含兩個(gè)以上嵌段(Y)吋，嵌段(X)、嵌段(Y)分別可以相同，也可以不同。對(duì)于嵌段(X)及嵌段(Y)在嵌段共聚物中所占的含量，只要不違反本發(fā)明的目的就沒(méi)有特別限定，從減振性及隔音性的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于嵌段共聚物的總質(zhì)量的嵌段(X) 的含量?jī)?yōu)選為5 95質(zhì)量％、更優(yōu)選為10 70質(zhì)量％。在嵌段(X)的含量在該范圍吋， 顯示出嵌段共聚物原本具有的減振性、隔音性等特性，優(yōu)選之。嵌段共聚物中的嵌段(X)及嵌段(Y)的重均分子量沒(méi)有特別限定，優(yōu)選每個(gè)嵌段(X)的重均分子量為2500 75000，另外，優(yōu)選每個(gè)嵌段(Y)的重均分子量為1000 100000。另外，作為嵌段共聚物的重均分子量，優(yōu)選為10000 1000000，更優(yōu)選為15000 200000。嵌段(X)、嵌段(Y)的重均分子量過(guò)小吋，有時(shí)不顯示作為嵌段共聚物的性能。另外，嵌段共聚物的重均分子量過(guò)小時(shí)，有時(shí)制成層合體時(shí)的力學(xué)強(qiáng)度變得過(guò)低；嵌段共聚物的重均分子量過(guò)大吋，成形時(shí)的操作性變差。另外，嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)等可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇。在本發(fā)明中所使用的嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇，優(yōu)選為-50 50°C，更優(yōu)選為-45 30°C，進(jìn)ー步優(yōu)選為_(kāi)40 20°C。通過(guò)嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度滿足上述范圍，可使本發(fā)明的層合體的力學(xué)物性或各種特性令人fe思。 在本發(fā)明中所使用的嵌段共聚物的tan δ的峰溫度沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇，優(yōu)選為-40 30°C，更優(yōu)選為-35 25°C，進(jìn)ー步優(yōu)選_30 20°C。在本發(fā)明中所使用的嵌段共聚物的力學(xué)強(qiáng)度沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇，如果以例如拉伸斷裂強(qiáng)度為指標(biāo)來(lái)表示，則優(yōu)選為0. IMPa以上、更優(yōu)選為0. 5MPa以上、進(jìn)ー步優(yōu)選為1. OMPa以上。在本發(fā)明中所使用的嵌段共聚物的MFR值沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇，例如，根據(jù)ASTM D1238，在荷重2. Wkg、溫度190°C下測(cè)定時(shí)的MFR值優(yōu)選為0. 1 100g/10分鐘、更優(yōu)選為0. 1 70g/10分鐘、進(jìn)ー步優(yōu)選為0. 1 50g/10分鐘。對(duì)于本發(fā)明中所使用的嵌段共聚物，其嵌段(Y)部分被氫化或者不被氫化均可以，從耐候性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選被氫化，其氫化率可以優(yōu)選為50摩爾％以上、更優(yōu)選為80摩爾％以上、進(jìn)ー步優(yōu)選為95摩爾％以上?？梢岳矛F(xiàn)有公知的方法來(lái)制造這樣的嵌段共聚物，例如可以舉出如下方法以有機(jī)鋰試劑等為引發(fā)劑，依次添加碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物及碳原子數(shù) 2 12的脂肪族共軛多烯化合物并使其進(jìn)行反應(yīng)。但并不限定于此。接著，對(duì)本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)于本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物，只要是以烴成分為主成分、并含有包含選自硼、硅中的ー種以上元素的基團(tuán)(以下，稱為有機(jī)金屬官能團(tuán))的烯烴系聚合物即可，沒(méi)有特別限定。從層間粘合性優(yōu)異、各種力學(xué)特性、對(duì)應(yīng)的聚合物容易獲得的方面考慮， 優(yōu)選作為選自碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物中的ー種以上化合物的聚合物或它們的氫化物，為在其分子鏈末端或側(cè)鏈具有有機(jī)金屬官能團(tuán)的聚合物或它們的氫化物。在此，作為選自碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物中的ー種以上化合物的聚合物或它們的氫化物，并且在其分子鏈末端或側(cè)鏈具有有機(jī)金屬官能團(tuán)的聚合物或它們的氫化物，是指碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物的總量在聚合物中所包含的全部單體單元中所占的比例為30質(zhì)量％以上、優(yōu)選為 80質(zhì)量％以上、最適宜為90質(zhì)量％以上的聚合物或它們的氫化物，并且在其分子鏈末端或側(cè)鏈具有有機(jī)金屬官能團(tuán)的聚合物或它們的氫化物。當(dāng)碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物的總量在聚合物中所包含的全部單體単元中所占的比例低于30質(zhì)量％吋，具有以下傾向含有機(jī)金屬官能團(tuán)聚烯烴原本具有的低吸水性或各種力學(xué)特性以及后述嵌段共聚物所具有的隔音性等特性降低。作為碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物、碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物，具體而言，可以舉出與上述的作為構(gòu)成聚烯烴的碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物、碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物的具體例所示例的化合物相同的化合物。另外，作為選自碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物中的ー種以上化合物的聚合物或其氫化物。并在其分子鏈末端或側(cè)鏈具有有機(jī)金屬官能團(tuán)的聚合物，具體而言，是指為與上述的作為選自碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴化合物及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物中的ー種以上化合物的聚合物所示例的化合物相同的聚合物或其氫化物，并在其分子鏈末端或側(cè)鏈上具有有機(jī)金屬官能團(tuán)的聚合物。特別是在將本發(fā)明的層合體用作隔音性?shī)A層玻璃中間膜吋，其中，苯乙烯-丁ニ 烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊ニ烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁ニ烯-異戊ニ烯共聚物及它們的氫化物等作為由碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴化合物的聚合物構(gòu)成的嵌段(X’)和由碳原子數(shù)2 12的脂肪族共軛多烯化合物的聚合物構(gòu)成的嵌段(Y’)的嵌段共聚物或其氫化物，并在其分子鏈末端或側(cè)鏈具有有機(jī)金屬官能團(tuán)的聚合物(以下，將它們統(tǒng)ー稱為含有機(jī)金屬官能團(tuán)的嵌段共聚物)的減振性、隔音性優(yōu)異，且在本發(fā)明的層合體中使用嵌段共聚物作為聚烯烴時(shí)，與它們的相容性、粘合性也優(yōu)異，故優(yōu)選。在此，對(duì)于嵌段(X’)及/ 或嵌段(Y’)，該嵌段中也可以具有包含有機(jī)金屬官能團(tuán)的部分。對(duì)于本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物，只要具有嵌段(X’ )部分和嵌段(Y’)部分就沒(méi)有特別限定，例如可以為[(X’)-(Y’)]k，、[(X’)-(Y’)]m，-(X’)、 (Y’)-[(X’)-(Y’)]n,等。在此，k’、m’、n’為任意自然數(shù)。其中，優(yōu)選具有兩個(gè)以上嵌段 (X’)和ー個(gè)以上嵌段(Y’)的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物，特別優(yōu)選由(X’)-(Y’)-(X’) 構(gòu)成的三嵌段共聚物。另外，在本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物包含兩個(gè)以上嵌段(X’)時(shí)或包含兩個(gè)以上嵌段(Y’)吋，嵌段(X’)、嵌段(Y’)分別可以相同，也可以不同。對(duì)于嵌段(X’ )及嵌段(Y’ )在含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物中所占的的含量，只要不違反本發(fā)明的目的就沒(méi)有特別限定，相對(duì)于含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的總質(zhì)量的嵌段(X’)的含量?jī)?yōu)選為5 95質(zhì)量％、更優(yōu)選為10 70質(zhì)量％。嵌段(X’)的含量在該范圍時(shí)，顯示出嵌段共聚物原本具有的減振性、隔音性等特性。含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物中的嵌段(X’ )及嵌段(Y’ )的數(shù)均分子量沒(méi)有特別限定，優(yōu)選每個(gè)嵌段(X’)的數(shù)均分子量為2，500 75，000，另外，優(yōu)選每個(gè)嵌段(Y’)的數(shù)均分子量為1，000 100，000。另外，作為含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的數(shù)均分子量，優(yōu)選為10，000 1，000, 000，更優(yōu)選為15，000 200，000。嵌段(X’ )、嵌段(Y’ )的重均
分子量過(guò)小吋，有時(shí)不顯示作為嵌段共聚物的性能。另外，含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的重均分子量過(guò)小時(shí)，有時(shí)制成層合體時(shí)的力學(xué)強(qiáng)度變得過(guò)低；含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的重均分子量過(guò)大吋，成形時(shí)的操作性變差。另外，含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、熔點(diǎn)等可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇。在本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇，優(yōu)選為-100 50°C，更優(yōu)選為-50 30°C，進(jìn)ー步優(yōu)選為-40 20°C。通過(guò)含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度滿足上述范圍，可使本發(fā)明的層合體的力學(xué)物性或各種特性令人滿意。在本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的tan δ的峰溫度沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇，優(yōu)選為-40 30°C，更優(yōu)選為-35 25°C，進(jìn)ー步優(yōu)選為-30 20°C。在本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的力學(xué)強(qiáng)度沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇，如果以例如拉伸斷裂強(qiáng)度為指標(biāo)來(lái)表示，則優(yōu)選為0. IMPa以上、 更優(yōu)選為0. 5MPa以上、進(jìn)ー步優(yōu)選為1. OMPa以上。在本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物的MFR值沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇，例如，根據(jù)ASTM D1238，在荷重2. 16kg、溫度190°C的條件下測(cè)定時(shí)的MFR值優(yōu)選為0. 1 100g/10分鐘、更優(yōu)選為0. 1 70g/10分鐘、進(jìn)一歩優(yōu)選為0. 1 50g/10 分鐘。對(duì)于本發(fā)明的含有機(jī)金屬官能團(tuán)嵌段共聚物，其嵌段(Y’ )部分被氫化或不被氫化均可，但從耐候性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選被氫化。其氫化率可以優(yōu)選為50摩爾％以上、更優(yōu)選為80摩爾％以上、進(jìn)ー步優(yōu)選為90摩爾％以上。在本發(fā)明中所使用的含有機(jī)金屬官能團(tuán)的烯烴系聚合物中所包含的有機(jī)金屬官能團(tuán)沒(méi)有特別限定，優(yōu)選有機(jī)金屬官能團(tuán)為選自硼酸根及硼酸的衍生物基團(tuán)、烴基硼酸根及烴基硼酸的衍生物基團(tuán)中的ー種以上基團(tuán)(硼官能團(tuán))的烯烴系聚合物(含硼官能團(tuán)烯烴系聚合物)或?yàn)檫x自烷氧基甲硅烷基及烷氧基甲硅烷基的衍生物基團(tuán)中的ー種以上基團(tuán)(硅官能團(tuán))的烯烴系聚合物(含硅官能團(tuán)的烯烴系聚合物)，可以得到優(yōu)選的層間粘合性，故優(yōu)選。特別是含硼官能團(tuán)烯烴系聚合物，由于其自身不發(fā)生或幾乎不發(fā)生聚合反應(yīng)， 故操作性優(yōu)異，而且含硅官能團(tuán)的烯烴系聚合物的原料化合物比較容易獲得，故優(yōu)選。以下，依次對(duì)這些烯烴系聚合物進(jìn)行說(shuō)明。首先，對(duì)含硼官能團(tuán)烯烴系聚合物進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)于在本發(fā)明中所使用的含硼官能團(tuán)烯烴系聚合物，只要為具有選自硼酸根及其衍生物基團(tuán)、烴基硼酸根及其衍生物基團(tuán)中的ー種以上基團(tuán)(硼官能團(tuán))的烯烴系聚合物，就沒(méi)有特別限定。在此，硼酸根表示具有由式(1)所示的結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.層合體，特征在干，其是將包括包含聚乙烯醇縮醛的組合物A的A層和包括包含聚烯烴及/或含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物的組合物B構(gòu)成的B層進(jìn)行層合而成的，(聚烯烴)/(含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)的質(zhì)量比為0/100 99. 95/0. 05。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的層合體，其中，含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物為含有包含硼及/或硅的有機(jī)金屬官能團(tuán)的含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的層合體，其中，所述有機(jī)金屬官能團(tuán)為選自由硼酸根、硼酸根的衍生物基團(tuán)、烴基硼酸根及烴基硼酸根的衍生物基團(tuán)構(gòu)成的組中的ー種以上的基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的層合體，其中，以硼原子換算計(jì)，所述B層中的所述有機(jī)金屬官能團(tuán)的量為0. 1 1500 μ eq/g。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的層合體，其中，所述有機(jī)金屬官能團(tuán)為選自由烷氧基甲硅烷基及烷氧基甲硅烷基的衍生物基團(tuán)構(gòu)成的組中的ー種以上的基團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的層合體，其中，以硅原子換算計(jì)，所述B層中的所述有機(jī)金屬官能團(tuán)的量為0. 1 1500 μ eq/g。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的層合體，其中，含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物為含有選自由羧基、羧基的衍生物基團(tuán)及環(huán)氧基構(gòu)成的組中的ー種以上的反應(yīng)性官能團(tuán)的含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物，(聚烯烴)/(含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)的質(zhì)量比為0/100 99. 9/0. 1。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的層合體，其中，所述反應(yīng)性官能團(tuán)為選自由羧基及羧基的衍生物基團(tuán)構(gòu)成的組中的ー種以上的基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的層合體，其中，所述B層中的所述反應(yīng)性官能團(tuán)的量為1 1500 μ eq/g。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的層合體，其中，所述反應(yīng)性官能團(tuán)為環(huán)氧基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的層合體，其中，所述B層中的所述反應(yīng)性官能團(tuán)的量為1 1500 μ eq/g。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11中任ー項(xiàng)所述的層合體，其是借助B層將包括包含聚烯烴的組合物C的C層和A層進(jìn)行層合而成的。
13.根據(jù)權(quán)利要求1 12中任ー項(xiàng)所述的層合體，其中，所述聚烯烴為由選自由碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴構(gòu)成的組中的ー種以上的単體單元構(gòu)成的聚合物或其氫化物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的層合體，其中，所述聚烯烴為包含聚合物嵌段(X)和聚合物嵌段(Y)的嵌段共聚物或其氫化物，聚合物嵌段(X)由碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴單元構(gòu)成，聚合物嵌段(Y)由碳原子數(shù)2 12的脂肪族共軛多烯單元構(gòu)成。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的層合體，其中，所述碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴為苯乙烯，所述碳原子數(shù)2 12的脂肪族共軛多烯為丁ニ烯、異戊ニ烯或丁ニ烯及異戊ニ烯的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求1 15中任ー項(xiàng)所述的層合體，其中，所述含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物為由選自由碳原子數(shù)2 12的脂肪族不飽和烴單元及碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴單元構(gòu)成的組中的ー種以上的単體單元構(gòu)成的聚合物或其氫化物，在其分子鏈的末端或側(cè)鏈具有所述粘合性官能團(tuán)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的層合體，其中，所述含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物為包含聚合物嵌段(X’)和聚合物嵌段(Y’)的嵌段共聚物或其氫化物，在其分子鏈的末端或側(cè)鏈具有所述粘合性官能團(tuán)，聚合物嵌段(X’ )由碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴單元構(gòu)成，聚合物嵌段(Y’ )由碳原子數(shù)2 12的脂肪族共軛多烯單元構(gòu)成。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的層合體，其中，所述碳原子數(shù)8 12的芳香族不飽和烴為苯乙烯，所述碳原子數(shù)2 12的脂肪族共軛多烯為丁ニ烯、異戊ニ烯或丁ニ烯及異戊ニ烯的混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求1 18中任ー項(xiàng)所述的層合體，其中，所述聚乙烯醇縮醛是通過(guò)對(duì)粘均聚合度150 3000的聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化而得到的。
20.根據(jù)權(quán)利要求1 19中任ー項(xiàng)所述的層合體，其中，所述聚乙烯醇縮醛為聚乙烯醇縮丁醛。
21.根據(jù)權(quán)利要求1 20中任ー項(xiàng)所述的層合體，其中，所述聚乙烯醇縮醛的平均縮醛化度為40 85摩爾％，平均乙酸乙烯酯基團(tuán)量為0. 01 30摩爾％。
22.根據(jù)權(quán)利要求1 21中任ー項(xiàng)所述的層合體，其中，相對(duì)于100質(zhì)量份聚乙烯醇縮醛，所述A層含有1 100質(zhì)量份的增塑劑。
23.夾層玻璃，其含有權(quán)利要求1 22中任ー項(xiàng)所述的層合體。
24.太陽(yáng)能電池組件，其含有權(quán)利要求1 22中任ー項(xiàng)所述的層合體。
全文摘要
本發(fā)明提供層合體，其是包含聚乙烯醇縮醛的層和包含聚烯烴的層的層合體，這些層間的粘合性優(yōu)異。本發(fā)明涉及的層合體是對(duì)包括包含聚乙烯醇縮醛的組合物A的A層和包括包含聚烯烴及/或含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物的組合物B的B層進(jìn)行層合而成，(聚烯烴)/(含粘合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物)的質(zhì)量比為0/100～99.95/0.05。
文檔編號(hào)C03C27/12GK102574379SQ20108004416
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月7日
發(fā)明者床尾萬(wàn)喜雄, 淺沼芳聰, 磯上宏一郎 申請(qǐng)人:可樂(lè)麗股份有限公司