專利名稱：一種聚羧酸混凝土塑化劑及其合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種混凝土外加劑，具體涉及一種聚羧酸系塑化劑，及其制備方法。
背景技術(shù)：
近幾年，隨著我國(guó)聚羧酸系超塑化劑研究工作的不斷展開(kāi)，開(kāi)始出現(xiàn)了性能較好的國(guó)產(chǎn)聚羧酸，各大工程也開(kāi)始轉(zhuǎn)向使用國(guó)產(chǎn)聚羧酸。但是，從使用狀況看，還存在很多問(wèn)題需要解決。眾所周知，聚羧酸系超塑化劑與水泥的適應(yīng)性從理論上分析優(yōu)于其他種類超塑化劑。但在實(shí)際應(yīng)用中，適應(yīng)情況并不能令人滿意。我國(guó)水泥廠眾多，生產(chǎn)工藝、水泥品種、成分、細(xì)度、混合材來(lái)源千差萬(wàn)別；砂石料緊缺，來(lái)源復(fù)雜，質(zhì)量不穩(wěn)定，特別是砂子含泥量波動(dòng)大，使用時(shí)很難控制；摻和料品種雜，質(zhì)量良莠不齊；此外，還有使用減水劑的地方環(huán)境的差異性，比如溫度、濕度等，這些問(wèn)題對(duì)超塑化劑的正確使用和混凝土質(zhì)量控制造成很大困難。當(dāng)水泥和聚羧酸系減水劑共同使用時(shí)，往往會(huì)發(fā)生混凝土坍落度損失快及快硬等現(xiàn)象，此外還有水泥凈漿與混凝土數(shù)據(jù)對(duì)應(yīng)性問(wèn)題。因此，聚羧酸系超塑化劑的應(yīng)用以及與水泥的適應(yīng)性問(wèn)題仍是其發(fā)展過(guò)程中一直存在且必須解決的問(wèn)題。 其次，產(chǎn)品的質(zhì)量問(wèn)題，包括自身性質(zhì)的穩(wěn)定性，主要指產(chǎn)品本身物理性質(zhì)和化學(xué)
性質(zhì)的穩(wěn)定性。近幾年來(lái)，國(guó)產(chǎn)超塑化劑產(chǎn)品日趨豐富，其中部分產(chǎn)品的性質(zhì)并不穩(wěn)定。夏
天出現(xiàn)顏色變深、腐臭甚至長(zhǎng)毛的現(xiàn)象；冬天則出現(xiàn)底部析晶、分層等現(xiàn)象。其化學(xué)性質(zhì)也
發(fā)生變化，在混凝土拌合過(guò)程中的性能隨著產(chǎn)品放置時(shí)間的延長(zhǎng)而大幅度下降。 最后，我國(guó)的產(chǎn)品質(zhì)量與進(jìn)口產(chǎn)品質(zhì)量還存在著一定的差距。這不僅僅與產(chǎn)品存
放環(huán)境有關(guān)，還與產(chǎn)品本身的結(jié)構(gòu)有著密切的關(guān)系。因此，深入研究產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、合成技術(shù)以
及存放手段，是解決產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題的關(guān)鍵，也是縮短國(guó)產(chǎn)聚羧酸與進(jìn)口聚羧酸產(chǎn)品質(zhì)量差
距的必要途徑。 專利US 5925184采用短鏈的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n = 4)和長(zhǎng)鏈的聚乙二醇甲基丙烯酸酯(n = 23)以及甲基丙烯酸等三種單體直接共聚，合成了一種坍落度保持性能較好的丙烯酸系減水劑，但其適應(yīng)性存在問(wèn)題。 專利US 6310143介紹一種衍生的聚羧酸酯分散劑，或聚羧酸酯分散劑的混合物，其儲(chǔ)存穩(wěn)定性較好，但是分散性以及分散保持性稍差。該衍生物包含下述部分的物質(zhì)(a)不飽和烴；(b)取代的羧酸單體、取代的烯屬不飽和單體和馬來(lái)酸酐中的至少一種；(C)任選包括N —聚氧化烯琥珀酰亞胺，其中衍生物部分至少一個(gè)酯鍵或一個(gè)酰胺鍵懸掛于主鏈上。 專利EP1184353披露一種特殊水溶性兩性型共聚物適用于超高性能混凝土，以聚酰胺多胺加成環(huán)氧乙烷、甲基丙烯酸的金屬鹽和銨鹽烷基醇胺鹽、聚乙二醇甲基丙烯酸酯等共聚而成，混凝土組合物在減水、強(qiáng)度發(fā)展、塌落度保持方面皆能獲得滿意效果。但是，這類共聚物制備工藝復(fù)雜，操作難以控制。 因此，了解國(guó)內(nèi)外聚羧酸系塑化劑的研究進(jìn)展，分析聚羧酸系塑化劑與表面活性劑在結(jié)構(gòu)和性能上的關(guān)系、有關(guān)原理與方法，并依據(jù)分子設(shè)計(jì)方法，通過(guò)研制和選擇自制的不同大單體，并將其與有關(guān)的可聚單體進(jìn)行接枝共聚，合成出預(yù)定性能的新型聚羧酸系塑化劑是市場(chǎng)迫切需要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是研制分散性能和分散保持性能倶佳，并且具有良好適應(yīng)性的聚羧酸塑化劑。 實(shí)現(xiàn)上述目的采用的技術(shù)方案是 提供一種混凝土聚羧酸系塑化劑，它是由A、B、 C三種單體共聚而成的重均分子量為15000-40000的聚合物；其中，各單體占單體總重量的百分比分別是單體A為60% -70X，單體B為20% -30%，單體<:為5% -10% ; 所述單體A為多烯多胺基聚乙二醇的不飽和單酯化物，其結(jié)構(gòu)式為
<formula>formula see original document page 4</formula> 其中，Rl為5碳以內(nèi)的烷基或氫原子，優(yōu)選H、 _(^3或-(^2(^3 ;m和n為0-5的整數(shù)；A、 B、 C、 D、 E、 G、 H、 J、 K分別為0 30的整數(shù)但不同時(shí)為0 ; 所述單體B為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐或其鹽中的一種或者兩種以上的混合物； 所述單體C為甲基丙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉或2-丙烯酰胺_2-甲基丙烯磺酸中的一種或兩種以上的混合物。 所述的共聚反應(yīng)是由各共聚單體在引發(fā)劑存在條件下，在水溶液中共聚完成；其中，引發(fā)劑用量為單體總重量的1 % _3% ，反應(yīng)溫度為30-60°C ，反應(yīng)時(shí)間為2-5h，反應(yīng)完成后調(diào)節(jié)PH值至6-8 。所述引發(fā)劑優(yōu)選氧化還原引發(fā)體系，其中氧化劑可以是過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、雙氧水中的一種或者兩者復(fù)配，還原劑可以是亞硫酸鹽、次磷酸鹽、抗壞血酸中的一種。所述的單體B、C和引發(fā)劑均優(yōu)選采用滴加的方法加入反應(yīng)體系。所述的調(diào)節(jié)K1值優(yōu)選通過(guò)向聚合物中加入氫氧化鈉完成。 本發(fā)明塑化劑中使用的各種單體和引發(fā)劑均屬于現(xiàn)有的化合物，可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備得到，也可以通過(guò)市購(gòu)獲得。 本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種所述的聚羧酸系塑化劑的制備方法，具體方案如下 將所述比例的各單體在引發(fā)劑存在的條件下，在水溶液中共聚，引發(fā)劑的用量是單體總重量的1% _3%，反應(yīng)溫度為30-6(TC，反應(yīng)時(shí)間為2-5h，反應(yīng)完成后調(diào)節(jié)ra值至6-8，即得到所述的聚羧酸系塑化劑。 所述方法中的引發(fā)劑優(yōu)選氧化還原引發(fā)體系，其中氧化劑可以是過(guò)硫酸鉀、過(guò)石j
流
酸銨、雙氧水中的一種或者兩種復(fù)配，還原劑可以是亞硫酸鹽、次磷酸鹽、抗壞血酸中的一種。
所述方法中，所述的單體B、 C和引發(fā)劑均優(yōu)選采用滴加的方法加入反應(yīng)體系。
所述聚合反應(yīng)中的水與單體總重量比優(yōu)選O. 2-0. 5 : 1。
所述的調(diào)節(jié)ra值通過(guò)向聚合物中加入氫氧化鈉完成。 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的混凝土塑化劑具有如下優(yōu)點(diǎn) 1.本發(fā)明制備的新型聚羧酸系塑化劑質(zhì)量穩(wěn)定，性能優(yōu)良，與各種水泥相容性好。
塑化劑穩(wěn)定性不好主要是由剩余的聚合單體和小分子量的聚合物析出導(dǎo)致的，本 發(fā)明采用的氧化還原體系，反應(yīng)活化能較低，利于單體的聚合，另外引發(fā)劑用量也會(huì)影響聚 合的程度，本發(fā)明采用的引發(fā)劑用量，能使反應(yīng)進(jìn)行的更加徹底。塑化劑與各種水泥相容性 好是由于本發(fā)明塑化劑主鏈上存在著大量羧基和磺酸基，另外多烯多胺基聚乙二醇的不飽 和單酯化物的使用，在聚合物主鏈上引入了陽(yáng)離子，這使得塑化劑分子更易吸附在水泥分 子上。 2.本發(fā)明的聚羧酸系塑化劑具有良好的分散性能和分散保持性能。 本發(fā)明的研究者經(jīng)過(guò)大量的試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，具有長(zhǎng)聚醚側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的聚合物空間位阻效
應(yīng)較強(qiáng)，其分散性能較好，因此本發(fā)明中使用的多烯多胺基聚乙二醇的單酯化物，由于其分
子量較大，具有超支鏈化結(jié)構(gòu)，所以為聚合物提供了更加穩(wěn)定的空間位阻效應(yīng)，從而保證了
塑化劑的高分散性能。另外，把聚羧酸類接枝共聚物主鏈設(shè)計(jì)成兩性離子共聚物，可以降低
聚合物對(duì)無(wú)機(jī)鹽離子的敏感性，并通過(guò)兩性離子的靜電效應(yīng)，延緩水泥的水化時(shí)間，從而提
高了共聚物的分散保持性能，所以本發(fā)明塑化劑聚合物主鏈上陽(yáng)離子的引入，顯著提高了
聚合物的分散保持性能。 3.本發(fā)明生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，周期短，耗能少。從而提高了生產(chǎn)效率，降低了生產(chǎn)成本。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)例更詳細(xì)的描述了制備兩性聚羧酸塑化劑的過(guò)程，但這些實(shí)施例絕不限制
本發(fā)明的范圍。 實(shí)施例一 本實(shí)施例中選擇結(jié)構(gòu)如下的多烯多胺基聚乙二醇的單酯化物作為單體A :
H__(0C3H6) (OC2H4
N—CH2—CH2
10
-CH2—CH:
CC2H4。) 10(C3H6。f" 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入175g結(jié)構(gòu)如上所示的多烯多胺基聚乙 二醇的單酯化物(分子量2965)和40g水，升溫至熔化，加入5g(35% )雙氧水，同時(shí)滴加 15%的亞硫酸鈉(1.4g)和甲基丙烯磺酸鈉(25g)水溶液169. 3g，60X的馬來(lái)酸酐水溶液 83. 3g。其中亞硫酸鈉溶液2. 5小時(shí)滴完，馬來(lái)酸酐水溶液1. 5小時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度 控制在3(TC，滴加完畢后，保溫30min。用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)m值至7，即得聚羧酸鹽塑化 劑，其重均分子量為18000左右。
實(shí)施例二
5
在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入175g同實(shí)施例1的多烯多胺基聚乙二 醇的單酯化物和61g水，升溫至熔化，加入5. 3g(35% )雙氧水，同時(shí)滴加15%的亞硫酸鈉 (1. 75g)和甲基丙烯磺酸鈉(15g)水溶液111. 6g，60X的馬來(lái)酸酐水溶液125g。其中亞硫 酸鈉溶液2. 5小時(shí)滴完，馬來(lái)酸酐水溶液1. 5小時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在40°C ，滴加 完畢后，保溫30min。用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)ffl值至6，即得聚羧酸鹽塑化劑，其重均分子量 為18000左右。
實(shí)施例三 本實(shí)施例選擇結(jié)構(gòu)如下的多烯多胺基聚乙二醇的單酯化物作為單體A :
o <formula>formula see original document page 6</formula> 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入175g結(jié)構(gòu)如上所示的多烯多胺基聚乙 二醇的單酯化物(分子量2978)和85g水，升溫至5(TC左右熔化，加入6g(35% )雙氧水， 同時(shí)滴加15%的亞硫酸鈉(2. 45g)和甲基丙烯磺酸鈉(20g)水溶液149. 6g，60X的馬來(lái)酸 酐水溶液145. 8g。其中亞硫酸鈉溶液2. 5小時(shí)滴完，馬來(lái)酸酐水溶液1. 5小時(shí)滴完。反應(yīng) 過(guò)程中溫度控制在5(TC，滴加完畢后，保溫30min。然后降溫至4(TC，用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié) ra值至8，即得聚羧酸鹽塑化劑，其重均分子量為18000左右。
實(shí)施例四 本實(shí)施例選擇結(jié)構(gòu)如下的多烯多胺基聚乙二醇的單酯化物作為單體A :
<formula>formula see original document page 6</formula>
在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入200g結(jié)構(gòu)如上所示的多烯多胺基聚乙 二醇的單酯化物(分子量4163)和66. 3g水，升溫至熔化，加入4. 5g過(guò)硫酸鉀，同時(shí)滴加 15%的次磷酸鈉(1. 5g)和乙烯基磺酸鈉(23g)水溶液163. 3g，60X的丙烯酸128. 2g。其 中次磷酸鈉溶液2小時(shí)滴完，丙烯酸水溶液1小時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在60°C ，滴加 完畢后，保溫30min。然后降溫至4(TC，用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)m值至7，即得聚羧酸鹽塑化 劑，其重均分子量為20000左右。
實(shí)施例五 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入200g同實(shí)施例4的多烯多胺基聚乙二 醇的單酯化物(分子量4163)和66. 3g水，升溫至熔化，加入4g過(guò)硫酸銨，同時(shí)滴加15% 的次磷酸鈉(1. 5g)和乙烯基磺酸鈉(23g)水溶液163. 3g，60X的甲基丙烯酸128. 2g。其 中次磷酸鈉溶液3. 5小時(shí)滴完，甲基丙烯酸水溶液2. 5小時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在6(TC，滴加完畢后，保溫30min。然后降溫至4(TC，用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)ffl值至7，即得聚 羧酸鹽塑化劑，其重均分子量為20000左右。
實(shí)施例六 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入200g同實(shí)施例4的多烯多胺基聚乙二 醇的單酯化物(分子量4163)和66. 3g水，升溫至熔化，加入3. 5g過(guò)硫酸銨和1. 5g(35% ) 雙氧水，同時(shí)滴加15%的抗壞血酸(lg)和苯乙烯基磺酸鈉(25g)水溶液173. 3g，60X的甲 基丙烯酸128. 2g。其中抗壞血酸溶液2. 5小時(shí)滴完，甲基丙烯酸水溶液1. 5小時(shí)滴完。反 應(yīng)過(guò)程中溫度控制在6(TC，滴加完畢后，保溫30min。然后降溫至4(TC，用30%氫氧化鈉調(diào) 節(jié)ra值至8，即得聚羧酸鹽塑化劑，其重均分子量為20000左右。
實(shí)施例七 本實(shí)施例選擇結(jié)構(gòu)如下的多烯多胺基聚乙二醇的單酯化物作為單體A :
H_(OC3Hs)5(。C2H4)2。 "4。)JC3，H
^^N—CH2』H2一d——CH2—CH2—、 H_40C3H6)5(0C2H4) 2。 "4。) 2。(C3H6。")^H 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入260g多烯多胺基聚乙二醇的單酯化物 (分子量6035)和82. lg水，升溫至熔化，加入5. 5g過(guò)硫酸銨，同時(shí)滴加15%的抗壞血酸 (lg)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸(30g)水溶液206. 6g，60X的馬來(lái)酸166. 6g。其中 抗壞血酸溶液3小時(shí)滴完，馬來(lái)酸水溶液2小時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在60°C ，滴加完 畢后，保溫30min。然后降溫至4(TC，用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)ffl值至8，即得聚羧酸塑化劑， 其重均分子量為22000左右。
實(shí)施例八 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入260g同實(shí)施例7的多烯多胺基聚乙二 醇的單酯化物(分子量6035)和82. lg水，升溫至熔化，加入5. 5g過(guò)硫酸銨，同時(shí)滴加15% 的抗壞血酸(lg)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸(30g)水溶液206. 6g，60X的馬來(lái)酸 (50g)和丙烯酸(49. 6g)的水溶液166g。其中抗壞血酸溶液4小時(shí)滴完，馬來(lái)酸水溶液3小 時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在6(TC，滴加完畢后，保溫30min。然后降溫至40°C，用30% 氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至6，即得聚羧酸鹽塑化劑，其重均分子量為22000左右。
實(shí)施例九 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入260g同實(shí)施例7的多烯多胺基聚乙二 醇的單酯化物(分子量6035)和82. lg水，升溫至熔化，加入3g過(guò)硫酸銨和3g過(guò)硫酸鉀， 同時(shí)滴加15%的抗壞血酸(lg)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸(10g)和甲基丙烯磺酸鈉 (20g)水溶液206.6g，60X的馬來(lái)酸(50g)和甲基丙烯酸(49. 6g)水溶液166g。其中抗壞 血酸溶液5小時(shí)滴完，馬來(lái)酸水溶液4小時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在60°C，滴加完畢 后，保溫30min。然后降溫至4(TC，用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)ffl值至6，即得聚羧酸鹽塑化劑， 其重均分子量為22000左右。
實(shí)施例十 在裝有溫度計(jì)，攪拌器的四口燒瓶中，加入260g同實(shí)施例7的多烯多胺基聚乙二
o
(C2H40)JC3Hs0^C—
-CH9一C」
7醇的單酯化物(分子量6035)和82. lg水，升溫至熔化，加入3g過(guò)硫酸鉀和2g(35X)雙氧 水，同時(shí)滴加15%的抗壞血酸(lg)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸(10g)和苯乙烯磺酸 鈉(20g)水溶液206.6g，60X的馬來(lái)酸(50g)和甲基丙烯酸(49. 6g)水溶液166g。其中抗 壞血酸溶液5小時(shí)滴完，馬來(lái)酸水溶液4小時(shí)滴完。反應(yīng)過(guò)程中溫度控制在60°C ，滴加完畢 后，保溫30min。然后降溫至4(TC，用30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)ffl值至6，即得聚羧酸鹽塑化劑， 其重均分子量為22000左右。
效果試驗(yàn)將本發(fā)明實(shí)施例一到實(shí)施例十的產(chǎn)品和標(biāo)樣1、標(biāo)樣2按GB/T8077-2000混凝土 外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法進(jìn)行水泥凈漿檢測(cè)。其中，標(biāo)樣1、標(biāo)樣2分別為US 6310143中實(shí) 例1合成的減水劑和US 5925184中實(shí)例2合成的減水劑。檢測(cè)中采用基準(zhǔn)水泥，水灰比為 0.29，摻量控制在0. 10 %左右。固含量以40 %計(jì)，檢測(cè)結(jié)果如下表1 :
表1.
水泥品種外加劑名稱初始流動(dòng)度(mm)lh流動(dòng)度(mm)加流動(dòng)度(mm)
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例一292X292295X293295X294
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例二273X271290X289297X298
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例三272X271296X295305X304
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例四295X292299X298305X307
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例五275X276279X278290X290
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例六271X272279X278290X291
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例七274X275281X282285X286
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例八286X285291X292295X296
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例九283X284289X288293X292
基準(zhǔn)水泥實(shí)施例十280X281286X287290X291
基準(zhǔn)水泥標(biāo)樣1260X261253X252240X241
基準(zhǔn)水泥標(biāo)樣2255X254243X242230X229 由表1可以看出本發(fā)明實(shí)施例塑化劑初始流動(dòng)度和保持性均高于標(biāo)樣，且lh、2h 凈漿保持基本均有明顯增長(zhǎng)，而標(biāo)樣的塑化劑lh、2h凈漿保持則表現(xiàn)為下降趨勢(shì)。
8
權(quán)利要求
一種聚羧酸混凝土塑化劑，其特征在于它是由A、B、C三種單體共聚而成的重均分子量為15000-40000的聚合物；其中，各單體占單體總重量的百分比分別是單體A為60％-70％，單體B為20％-30％，單體C為5％-10％；所述單體A為多烯多胺基聚乙二醇的不飽和單酯化物，其結(jié)構(gòu)式為其中，R1為5碳以內(nèi)的烷基或氫原子；m和n為0-5的整數(shù)；A、B、C、D、E、G、H、J、K分別為0～30的整數(shù)但不同時(shí)為0；所述單體B為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐或其鹽中的一種或者兩種以上的混合物；所述單體C為甲基丙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉或2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸中的一種或兩種以上的混合物。FSA00000005932000011.tif
2. 權(quán)利要求1所述的聚羧酸塑化劑，其特征在于所述的單體A結(jié)構(gòu)中的R為H、-CH3 或-CH2CH3。
3. 權(quán)利要求1所述的聚羧酸塑化劑，其特征在于所述的共聚反應(yīng)是由所述單體A、B、 C在引發(fā)劑存在條件下，在水溶液中共聚完成；其中，引發(fā)劑用量是單體總重量的1%_3%， 反應(yīng)溫度為30-6(TC，反應(yīng)時(shí)間為2-5h，反應(yīng)完成后調(diào)節(jié)ra值至6-8。
4. 權(quán)利要求3所述的聚羧酸塑化劑，其特征在于所述引發(fā)劑為氧化還原引發(fā)體系，其 中氧化劑選用過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、雙氧水中的一種或者兩者復(fù)配，還原劑選用亞硫酸鹽、 次磷酸鹽、抗壞血酸中的一種。
5. 權(quán)利要求3所述的聚羧酸塑化劑，其特征在于所述的單體B、 C和引發(fā)劑均采用滴 加的方法加入反應(yīng)體系。
6. 權(quán)利要求3所述的聚羧酸塑化劑，其特征在于所述的調(diào)節(jié)ra值通過(guò)向聚合物中加 入氫氧化鈉完成。
7. 權(quán)利要求1所述的聚羧酸系塑化劑的制備方法，其特征在于將所述比例的單體A、B、 C在引發(fā)劑存在的條件下，在水溶液中共聚，引發(fā)劑用量是單體總重量的1% -3%，反應(yīng) 溫度為30-60°C ，反應(yīng)時(shí)間為2-5h，反應(yīng)完成后調(diào)節(jié)ra值至6-8，即得到所述的聚羧酸系塑 化劑。
8. 權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述的引發(fā)劑為氧化還原引發(fā)體系，其中 氧化劑選用過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、雙氧水中的一種或者兩者復(fù)配，還原劑選用亞硫酸鹽、次 磷酸鹽、抗壞血酸中的一種。
9. 權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述的單體B、 C和引發(fā)劑均采用滴加的 方法加入反應(yīng)體系。
10. 權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于所述的調(diào)節(jié)ra值通過(guò)向聚合物中加入 氫氧化鈉完成。(C2H40) (C3H6。)~]'一CH2—CH2^_
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚羧酸混凝土塑化劑，它是由A、B、C三種單體共聚而成的重均分子量為15000-40000的聚合物；其中，各單體占單體總重量的百分比分別是單體A為60％-70％，單體B為20％-30％，單體C為5％-10％；所述單體A結(jié)構(gòu)如下式所示，其中，R1為5碳以內(nèi)的烷基或氫原子；m和n為0-5的整數(shù)；A、B、C、D、E、G、H、J、K分別為0～30的整數(shù)但不同時(shí)為0；所述單體B為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸或馬來(lái)酸酐或其鹽中的一種或者兩種以上的混合物；所述單體C為甲基丙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉或2-丙烯酰胺-2-甲基丙烯磺酸中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明的混凝土塑化劑與各種水泥相容性好，具有高減水、高保塌的特點(diǎn)。本發(fā)明還提供了所述塑化劑的制備方法。
文檔編號(hào)C04B103/30GK101774780SQ20101010043
公開(kāi)日2010年7月14日 申請(qǐng)日期2010年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月25日
發(fā)明者仲崇綱, 劉兆濱, 朱建民, 董振鵬 申請(qǐng)人:遼寧奧克化學(xué)股份有限公司