專利名稱：一種超緩凝水泥的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種超緩凝水泥，尤其是一種利用含重金屬酸性廢水中和沉渣制備得到的超緩凝水泥，涉及以廢棄物資源化綜合利用的建筑材料。
背景技術(shù)：
隨著社會經(jīng)濟(jì)迅速發(fā)展，人類對礦產(chǎn)資源需求量日益增長，在礦產(chǎn)資源開采和加工過程中所產(chǎn)生的工業(yè)廢水排放量也隨之增加。礦山廢水中污染范圍最廣、危害程度最大的是礦山排放的酸性廢水。世界各地普遍存在酸性礦山廢水問題，我國也相當(dāng)嚴(yán)重，煤礦、金屬礦山都存在此類問題。我國絕大部分金屬礦山為原生硫化物礦床，無論是露采還是坑采，遺棄的大量硫化物廢石，在空氣、水和微生物作用下，發(fā)生溶浸、氧化、水解等一系列物理化學(xué)反應(yīng)，形成含大量重金屬離子的黃棕色酸性廢水，這些酸性礦山廢水因pH值低、酸度大、含有大量重金屬離子，通常稱為含重金屬礦山酸性廢水，也叫礦山酸性廢水，一般都不能直接循環(huán)利用；若直接排入水體，將給礦業(yè)生產(chǎn)和礦山附近生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重的負(fù)面影響。因此，必須對礦山酸性廢水進(jìn)行處理。
除礦山企業(yè)外，一些工業(yè)過程受生產(chǎn)工藝的限制，在生產(chǎn)過程中也產(chǎn)生大量的含重金屬酸性廢水，如電鍍生產(chǎn)等，這些含重金屬酸性廢水也必須進(jìn)行適當(dāng)處理達(dá)標(biāo)后才能進(jìn)行排放。
目前，國內(nèi)外普遍采用中和法處理酸性廢水，其優(yōu)點是中和劑來源廣、價格低、操作簡便，對酸性廢水濃度、水量和排放點的適應(yīng)性強(qiáng)，常見的中和劑有石灰、電石渣、石灰石、蘇打、苛性堿等，其中石灰和電石渣為常用中和劑。但采用石灰或電石渣等經(jīng)中和、壓濾處理后仍形成大量含重金屬沉渣，即含重金屬酸性廢水中和沉渣，其主要成分為二水硫酸鈣，屬廢石膏的一種，與其它工業(yè)廢石膏相比，其含水率大，含較多重金屬離子，如Cu2+、Fe2+、Zn2+、Pb2+等，如果不加以處理，對環(huán)境仍將造成很大的危害。
在含重金屬酸性廢水中和沉渣中，重金屬的含量往往較低，采用專門的工藝對其進(jìn)行回收，在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上都很困難，且對重金屬進(jìn)行回收之后仍存在大量的含重金屬固體廢棄物需要處理；對含重金屬較多的沉渣，可采取適當(dāng)?shù)墓に囘M(jìn)行回收，但最終同樣仍存在大量的含重金屬固體廢棄物需要處理。目前對含重金屬酸性廢水中和沉渣的處理方式往往是采取固化/穩(wěn)定化的方式進(jìn)行填埋處理，最常用的固化方式為水泥固化，由于水泥具有的高堿性，可使得幾乎所有的重金屬形成不溶物而被固定在固化體中。然而，研究表明，在利用水泥對含重金屬廢棄物進(jìn)行固化/穩(wěn)定化處理時，重金屬離子如Cu2+、Zn2+、Pb2+等對水泥固化體產(chǎn)生不利影響，主要表現(xiàn)為產(chǎn)生嚴(yán)重的緩凝現(xiàn)象，最終導(dǎo)致水泥固化體強(qiáng)度較低；同時，采用填埋方式處理，不僅每年要花費大量資金，且浪費大量土地資源，嚴(yán)重影響生態(tài)環(huán)境，且廢棄物填埋實際上也是對資源的極大浪費。
合理有效地利用各種廢棄物被認(rèn)為是一種可持續(xù)發(fā)展的循環(huán)經(jīng)濟(jì)模式。對于含重金屬酸性廢水中和沉渣，為實現(xiàn)資源化綜合利用，必須解決重金屬離子對水泥基材料產(chǎn)生的不利影響。為此，同濟(jì)大學(xué)施惠生等發(fā)明一種固結(jié)水泥基材料中重金屬鋅和抑制其緩凝作用的方法，從抑制重金屬離子對水泥基材料不利影響的角度出發(fā)，采用硫化鈉作為重金屬離子緩凝作用抑制劑，取得了很好的效果，但該方法一定程度上增加了廢棄物綜合利用成本。
而在水泥和混凝土生產(chǎn)過程中，一方面，在生產(chǎn)水泥時，通常加入適量石膏調(diào)節(jié)水泥的凝結(jié)時間，防止發(fā)生瞬凝現(xiàn)象；另一方面，在現(xiàn)代混凝土工業(yè)中，已普遍采用商品混凝土，通過泵送的方式進(jìn)行施工，通常，在商品混凝土生產(chǎn)過程中需加入適量緩凝劑，以防止商品混凝土運輸過程中的坍落度損失，特別是夏季施工、長距離運輸、交通高峰期運輸?shù)谋盟突炷?；而在一些大型橋梁工程中，為提高單樁的承載能力，樁的長度和橫截面都較大，單樁所需灌注的混凝土方量較大，灌注時間較長，尤其是在炎熱的夏季，必須把混凝土的初凝時間大大延長，才能保證一次灌注成功；在一些深基坑開挖采用鉆孔咬合樁圍護(hù)的工程中，為保證后施工的鋼筋混凝土能順利切割先施工的素混凝土樁，達(dá)到咬合效果，必須把先施工的素混凝土樁的初凝時間大大延長；此外，對于碾壓混凝土施工，其工藝特點也對其凝結(jié)時間提出特殊要求，即凝結(jié)時間必須足夠長，以保證上層澆筑碾壓時下面一層尚未凝結(jié)硬化，否則上層碾壓時會破壞下層己經(jīng)硬化的混凝土結(jié)構(gòu)，層間結(jié)合也受到影響。因此，碾壓混凝土的凝結(jié)時間必須保證長于可能的不利條件下的每層攤鋪碾壓時間，即碾壓混凝土的凝結(jié)時間要適當(dāng)長一些，同時也有效控制水化熱的釋放，避免集中放熱形成溫度沖擊出現(xiàn)溫度裂縫。與普通混凝土有所不同，碾壓混凝土凝結(jié)時間的延長并不是一件很容易的事情，尤其在高溫季節(jié)，要使得其凝結(jié)時間達(dá)到10h或更長很困難，原因在于這種干硬性混凝土中富裕水分很少，固相組份充分接觸，只要小部分水泥水化即可形成凝膠網(wǎng)絡(luò)達(dá)到凝結(jié)硬化，而普通塑性混凝土摻加減水劑以后膠凝材料可以被充分分散在液相體系中，水化凝膠不易形成網(wǎng)絡(luò)從而很容易延長凝結(jié)時間。因此，高溫地區(qū)高溫季節(jié)碾壓混凝土的緩凝也是其關(guān)鍵問題之一。
而普通商品混凝土緩凝劑，通常摻量過多會引起混凝土強(qiáng)度的降低和硬化不良，且緩凝時間較短，一般不能用于需長時間延續(xù)混凝土凝結(jié)的工程。近年來，國內(nèi)外發(fā)展一種超緩凝劑，在一定程度上解決了普通混凝土緩凝劑摻量過大對緩凝時間的影響和對混凝土強(qiáng)度影響之間的矛盾，但額外采用超緩凝劑實現(xiàn)混凝土的超緩凝，必然增加混凝土的生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種低成本、高效綜合利用含重金屬礦山酸性廢水中和沉渣生產(chǎn)的超緩凝水泥，延長了水泥的凝結(jié)時間并增強(qiáng)其強(qiáng)度，可直接用于配制需要具有較長緩凝時間要求的超緩凝混凝土，如夏季施工的泵送混凝土、鉆孔咬合樁樁身混凝土、碾壓混凝土等。
本發(fā)明的技術(shù)方案是 一種超緩凝水泥，主要由配比如下的原料干燥混合后經(jīng)球磨得到 硅酸鹽水泥熟料 26～96.2質(zhì)量份 含重金屬酸性廢水中和沉渣3.5～10質(zhì)量份。
本發(fā)明采用含重金屬酸性廢水中和沉渣替代天然石膏作為超緩凝水泥的原料，不僅延長了其凝結(jié)時間，而且中和沉渣對水泥抗折和抗壓性能亦有增強(qiáng)作用。
中和沉渣替代天然石膏作為緩凝劑，其替代可為全部替代，也可為部分替代。所述制備超緩凝水泥的原料中還可含有天然石膏0.1～3質(zhì)量份。
所述制備超緩凝水泥的原料中還可含有水泥混合材0.1～70質(zhì)量份。所述水泥混合材為常見與水泥熟料混合制備成品水泥的粉煤灰或礦渣等，本發(fā)明中，所述水泥混合材可為下列之一或其中兩種或兩種以上的混合物(1)高爐礦渣、(2)粉煤灰、(3)天然火山灰、(4)沸石、(5)鋼渣、(6)磷礦渣、(7)燃煤鍋爐渣、(8)煅燒煤矸石、(9)沸騰爐渣、(10)石灰石、(11)煅燒偏高嶺土、(12)石英砂。
所述含重金屬酸性廢水中和沉渣由如下方法制備得到采用下列之一或其中兩種或兩種以上的混合物對含重金屬的酸性廢水進(jìn)行中和處理至pH＝9.0～10.0①石灰石(可采用天然石灰石或磨細(xì)石灰石粉)、②生石灰、③電石渣，中和后的酸性廢水再經(jīng)壓濾得到所述的含重金屬酸性廢水中和沉渣。
所述含重金屬酸性廢水中和沉渣主要成分質(zhì)量配比為CaO∶SO3∶Fe2O3∶CuO∶ZnO∶PbO∶H2O∶Al2O3∶SiO2＝18～30∶25～40∶1～10∶0～5.0∶0～8.0∶0～5.0∶20～30∶0～5∶0～10。
所述含重金屬酸性廢水中和沉渣主要成分質(zhì)量配比為CaO∶SO3∶Fe2O3∶CuO∶ZnO∶PbO∶H2O∶Al2O3∶SiO2＝18～25∶25～35∶1～10∶0.5～4.0∶2.0～8.0∶0.3～4.5∶25～30∶1.0～2.0∶2.0～8.0。
所述含重金屬的酸性廢水為下列之一(1)金屬礦山酸性廢水、(2)金屬冶煉酸性廢水、(3)電鍍酸性廢水、(4)煤礦酸性廢水。
所述的金屬礦山可為下列礦山之一(1)銅礦、(2)鉛鋅礦、(3)金銅礦、(4)金礦、(5)銀礦、(6)鐵礦。
所述的金屬冶煉酸性廢水可為下列金屬冶煉廠酸性廢水之一(1)銅、(2)鉛鋅、(3)金銅、(4)金、(5)銀。
所述的電鍍酸性廢水可為含有下列重金屬之一或幾種的混合物的電鍍廢水(1)銅、(2)鋅、(3)鉛。
所述的超緩凝水泥，按國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的凝結(jié)時間測定方法對所述的緩凝水泥進(jìn)行凝結(jié)時間測定，測得的初凝時間為4～18h，終凝時間為8～35h。
本發(fā)明的原理是利用沉渣中含有的石膏以及Cu2+、Zn2+、pb2+等重金屬離子對水泥熟料的緩凝作用，調(diào)節(jié)超緩凝水泥的凝結(jié)時間，生產(chǎn)可直接用于配制需要具有較長緩凝時間要求的超緩凝混凝土，如夏季施工的泵送混凝土、鉆孔咬合樁樁身混凝土等的超緩凝水泥。
本發(fā)明所述的利用含重金屬礦山酸性廢水中和沉渣制造的超緩凝水泥的有益效果主要體現(xiàn)在(1)可實現(xiàn)含重金屬酸性廢水中和沉渣的高效綜合利用，對環(huán)境保護(hù)有利；(2)減少了天然石膏的消耗，對減少天然石膏資源的消耗有利；(3)延長了水泥的凝結(jié)時間，可應(yīng)用于延緩水泥混凝土凝結(jié)時間的情況，如夏天施工、需長距離輸送的泵送混凝土、鉆孔咬合樁樁身混凝土等，采用本發(fā)明得到的超緩凝水泥不需要額外加入緩凝劑或超緩凝劑，對降低成本有利；(4)與采用天然石膏相比，采用中和沉渣作為緩凝劑對水泥還有增強(qiáng)作用。
具體實施例方式 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此 實施例1～10 采用某水泥廠水泥熟料和某銅礦酸性廢水中和沉渣1配制超緩凝水泥，中和沉渣1為以H2SO4為主的酸性廢水，采用電石渣作為中和劑，酸性廢水經(jīng)中和至pH＝9.5左右后，進(jìn)行壓濾，得到的中和沉渣1，其化學(xué)組成為CaO∶SO3∶Fe2O3∶CuO∶ZnO∶PbO∶Al2O3∶SiO2＝20.71∶31.25∶8.94∶1.36∶4.67∶0.35∶25.27∶1.17∶6.28。將壓濾得到的中和沉渣1先在100±5℃下烘干，然后按表1和表2中配方將原料混合后置于實驗室水泥小磨中進(jìn)行粉磨，得到0.08mm篩余百分?jǐn)?shù)小于10％的超緩凝水泥，然后按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》GB/T1346-2001測定超緩凝水泥的凝結(jié)時間，按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗方法(ISO法)》GB/T17671-1999測定超緩凝水泥的3d和28d抗折與抗壓強(qiáng)度，測定結(jié)果見表1和表2。由表1可見，采用本發(fā)明所述的酸性廢水中和沉渣作為水泥緩凝劑，可制備得到超緩凝水泥。同時，由實施例1、實施例3、實施例4與對比例相比較可以看出，采用中和沉渣取代天然石膏制備超緩凝水泥，不僅其凝結(jié)時間有所延長，而且中和沉渣對水泥亦具有增強(qiáng)作用。由表2可見，當(dāng)?shù)V渣摻量達(dá)到65％時，其終凝時間可達(dá)31h10m，但摻加酸性廢水中和沉渣導(dǎo)致的超緩凝對水泥的后期強(qiáng)度影響不大。
表1采用銅礦酸性廢水中和沉渣1配制的超緩凝水泥凝結(jié)時間與強(qiáng)度 表2采用銅礦酸性廢水中和沉渣配制的超緩凝礦渣水泥凝結(jié)時間與強(qiáng)度 實施例11～15 采用某水泥廠水泥熟料和某鉛鋅礦酸性廢水中和沉渣2配制超緩凝水泥，中和沉渣2為以H2SO4為主的酸性廢水，采用石灰乳作為中和劑，酸性廢水經(jīng)中和至pH＝9.9左右后，進(jìn)行壓濾，得到的中和沉渣2，其化學(xué)組成為CaO∶SO3∶Fe2O3∶CuO∶ZnO∶PbO∶Al2O3∶SiO2＝18.32∶26.46∶9.25∶0.56∶7.54∶4.35∶29.17∶1.17∶3.18。將壓濾得到的中和沉渣2先在100±5℃下烘干，然后按表3中配方將原料置于實驗室水泥小磨中進(jìn)行粉磨，得到0.08mm篩余百分?jǐn)?shù)小于10％的超緩凝水泥，然后按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》GB/T1346-2001測定超緩凝水泥的凝結(jié)時間，按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗方法(ISO法)》GB/T17671-1999測定超緩凝水泥的3d和28d抗折與抗壓強(qiáng)度，測定結(jié)果見表3。由表3可見，采用鉛鋅礦酸性廢水中和沉渣作為水泥緩凝劑，亦可制備得到超緩凝水泥。由實施例11、實施例12與對比例相比較可以發(fā)現(xiàn)，采用中和沉渣2取代天然石膏制備超緩凝水泥，不僅其凝結(jié)時間有所延長，而且中和沉渣對水泥亦具有增強(qiáng)作用。
表3采用鉛鋅礦酸性廢水中和沉渣配制的超緩凝礦渣水泥凝結(jié)時間與強(qiáng)度 實施例16～18 采用某水泥廠水泥熟料和某電鍍酸性廢水集中處理中和沉渣3配制超緩凝水泥，中和沉渣3為以H2SO4為主的酸性廢水，先采用石灰石作為中和劑，酸性廢水經(jīng)中和至pH＝4.0左右，再采用石灰乳作為中和劑，進(jìn)一步進(jìn)行中和至pH＝9.9左右后，然后進(jìn)行壓濾得到的中和沉渣3，其化學(xué)組成為CaO∶SO3∶Fe2O3∶CuO∶ZnO∶PbO∶Al2O3∶SiO2＝23.16∶32.98∶1.74∶3.56∶2.24∶2.35∶1.54∶2.38。將壓濾得到的中和沉渣3先在100±5℃下烘干，然后按表4中配方將原料置于實驗室水泥小磨中進(jìn)行粉磨，得到0.08mm篩余百分?jǐn)?shù)小于10％的超緩凝水泥，然后按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》GB/T1346-2001測定超緩凝水泥的凝結(jié)時間，按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗方法(ISO法)》GB/T17671-1999測定超緩凝水泥的3d和28d抗折與抗壓強(qiáng)度，測定結(jié)果見表4～表6。由表4～表6可見，采用電鍍酸性廢水中和沉渣作為水泥緩凝劑，亦可制備得到超緩凝水泥。由實施例16與對比例相比較同樣可以發(fā)現(xiàn)，采用中和沉渣取代天然石膏制備超緩凝水泥，不僅其凝結(jié)時間有所延長，而且中和沉渣對水泥亦具有增強(qiáng)作用。
表4采用電鍍酸性廢水中和沉渣3配制的起緩凝水泥凝結(jié)時間與強(qiáng)度 表5采用電鍍酸性廢水中和沉渣3配制的超緩凝水泥凝結(jié)時間與強(qiáng)度 表6采用電鍍酸性廢水中和沉渣3配制的超緩凝水泥凝結(jié)時間與強(qiáng)度 實施例20～21 采用某水泥廠水泥熟料和某銅礦酸性廢水集中處理中和沉渣1和天然石膏復(fù)合配制超緩凝水泥，將壓濾得到的中和沉渣1先在100±5℃下烘干，然后按表7中配方將原料置于實驗室水泥小磨中進(jìn)行粉磨，得到0.08mm篩余百分?jǐn)?shù)小于10％的超緩凝水泥，然后按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度用水量、凝結(jié)時間、安定性檢驗方法》GB/T1346-2001測定超緩凝水泥的凝結(jié)時間，按國家標(biāo)準(zhǔn)《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗方法(ISO法)》GB/T17671-1999測定超緩凝水泥的3d和28d抗折與抗壓強(qiáng)度，測定結(jié)果見表7。由表7可見，采用銅礦酸性廢水中和沉渣1與天然石膏復(fù)合作為水泥緩凝劑，可制備得到超緩凝水泥。由實施例20與對比例相比較同樣可以發(fā)現(xiàn)，采用中和沉渣取代部分天然石膏制備超緩凝水泥，不僅其凝結(jié)時間有所延長，而且中和沉渣對水泥亦具有增強(qiáng)作用。
表7采用電鍍酸性廢水中和沉渣1配制的超緩凝水泥凝結(jié)時間與強(qiáng)度 需要說明的是，上述對實施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對這些實施例作出各種修改，并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其它實施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性地勞動。因此，本發(fā)明不僅僅限于這里的實施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，對于本發(fā)明作出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種超緩凝水泥，主要由配比如下的原料干燥混合后經(jīng)球磨得到
硅酸鹽水泥熟料 26～96.2質(zhì)量份
含重金屬酸性廢水中和沉渣3.5～10質(zhì)量份。
2.如權(quán)利要求1所述的超緩凝水泥，其特征在于所述制備超緩凝水泥的原料中還含有天然石膏0.1～3質(zhì)量份。
3.如權(quán)利要求1或2所述的超緩凝水泥，其特征在于所述制備超緩凝水泥的原料中還含有水泥混合材0.1～70質(zhì)量份，所述水泥混合材為下列之一或其中兩種或兩種以上的混合物(1)高爐礦渣、(2)粉煤灰、(3)天然火山灰、(4)沸石、(5)鋼渣、(6)磷礦渣、(7)燃煤鍋爐渣、(8)煅燒煤矸石、(9)沸騰爐渣、(10)石灰石、(11)煅燒偏高嶺土、(12)石英砂。
4.如權(quán)利要求1所述的超緩凝水泥，其特征在于，所述含重金屬酸性廢水中和沉渣由如下方法制備得到采用下列之一或其中兩種或兩種以上的混合物對含重金屬的酸性廢水進(jìn)行中和處理至pH＝9.0～10.0①石灰石、②生石灰、③電石渣，中和后的酸性廢水再經(jīng)壓濾得到所述的重金屬酸性廢水中和沉渣。
5.如權(quán)利要求4所述的超緩凝水泥，其特征在于所述含重金屬酸性廢水中和沉渣主要成分質(zhì)量配比為CaO∶SO3∶Fe2O3∶CuO∶ZnO∶PbO∶H2O∶Al2O3∶SiO2＝18～30∶25～40∶1～10∶0～5.0∶0～8.0∶0～5.0∶20～30∶0～5∶0～10。
6.如權(quán)利要求5所述的超緩凝水泥，其特征在于所述含重金屬酸性廢水中和沉渣主要成分質(zhì)量配比為CaO∶SO3∶Fe2O3∶CuO∶ZnO∶PbO∶H2O∶Al2O3∶SiO2＝18～25∶25～35∶1～10∶0.5～4.0∶2.0～8.0∶0.3～4.5∶25～30∶1.0～2.0∶2.0～8.0。
7.如權(quán)利要求4所述的超緩凝水泥，其特征在于所述含重金屬的酸性廢水為下列之一所述含重金屬的酸性廢水為下列之一(1)金屬礦山酸性廢水、(2)金屬冶煉酸性廢水、(3)電鍍酸性廢水、(4)煤礦酸性廢水。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種超緩凝水泥，主要由配比如下的原料干燥混合后經(jīng)球磨得到硅酸鹽水泥熟料26～96.2質(zhì)量份，含重金屬酸性廢水中和沉渣3.5～10質(zhì)量份。本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在(1)可實現(xiàn)含重金屬酸性廢水中和沉渣的高效綜合利用，對環(huán)境保護(hù)有利；(2)減少了天然石膏的消耗，對減少天然石膏資源的消耗有利；(3)延長了水泥的凝結(jié)時間，可應(yīng)用于延緩水泥混凝土凝結(jié)時間的情況，如夏天施工、需長距離輸送的泵送混凝土、鉆孔咬合樁樁身混凝土等，采用本發(fā)明得到的超緩凝水泥不需要額外加入緩凝劑或超緩凝劑，對降低成本有利；(4)與采用天然石膏相比，采用中和沉渣作為緩凝劑對水泥還有增強(qiáng)作用。
文檔編號C04B7/02GK101182140SQ20071015663
公開日2008年5月21日 申請日期2007年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月2日
發(fā)明者孔德玉, 楊 汪, 華 徐, 樓佳齡 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)