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紅外線反射玻璃板及車窗用夾層玻璃的制作方法

文檔序號:2011398閱讀:653來源:國知局

專利名稱::紅外線反射玻璃板及車窗用夾層玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及紅外線反射玻璃板及車窗用夾層玻璃。技術(shù)背景車輛、特別是汽車的窗玻璃會為了防止車內(nèi)溫度上升而具備紅外線反射膜。以往,為了發(fā)揮高紅外線反射性能,紅外線反射膜會使用以銀類的金屬薄膜為代表的導(dǎo)電性薄膜。但是,如果在玻璃板上層疊導(dǎo)電性薄膜,則電波透過性能顯著下降。而且,該情況下,電波透過性能的下降是從近紅外區(qū)域至電波區(qū)域的覆蓋寬頻帶的下降。電波透過性能的下降導(dǎo)致光信標、雨*霧傳感器等紅外線檢測儀器的工作失常或電視、收音機等的接收性能的下降。因此,具有這些功能的車輛難以搭載具有高紅外線反射性能的窗玻璃。于是,作為確保電波透過性能并屏蔽紅外線的窗玻璃,逐漸開始采用使用了由分散摻入了紅外線屏蔽性微粒的聚乙烯醇縮丁醛等形成的中間膜(以下稱為"微粒分散中間膜")的夾層玻璃(例如參照專利文獻l;以下稱該類型的夾層玻璃為"含微粒的夾層玻璃")。含微粒的夾層玻璃中,例如通過使用摻錫氧化銦(以下稱為"IT0")微粒作為紅外線屏蔽性微粒,可以由ITO微粒賦予中間膜紅外線屏蔽性能,并且通過ITO微粒的分散,可以增大中間膜的薄層電阻值。因此,含微粒的夾層玻璃可用作確保電波透過性能并屏蔽紅外線的窗玻璃。但是,對于要求更高的紅外線屏蔽性能的窗玻璃,含微粒的夾層玻璃被認為存在以下的弱點。其一,被認為僅紅外區(qū)域、例如1000nra附近的波長的光的屏蔽性并不太高(例如參照專利文獻2的現(xiàn)有技術(shù))。其二,被認為在微粒分散中間膜中發(fā)生紅外線吸收,因此被吸收的日照能量被再釋放到車內(nèi)(例如參照專利文獻3的現(xiàn)有技術(shù))。專利文獻l:日本專利特開2001-151539號公報專利文獻2:日本專利特開2005-89244號公報專利文獻3:日本專利特開2004-26547號公報發(fā)明的揭示專利文獻2中,構(gòu)成含微粒的夾層玻璃的玻璃板中的l塊玻璃板上設(shè)置有周期性地層疊了低折射率層和高折射率層的結(jié)構(gòu)的紅外線反射膜。由此,可以實現(xiàn)高隔熱性能。作為該紅外線反射膜,使用金屬、氧化物、氮化物的單層膜或它們的層疊膜,各層的厚度記載為,金屬膜在10nm以下,氮化物在15nm以下。此外,如果參照實施例,使用了ZnO、Cr0、NiCrO、Ti0、SST0(不銹鋼的氧化物)、Sn0和Si0等氧化物,它們的膜厚都為數(shù)納米數(shù)十納米(最大38nm)。但是,專利文獻2中所記載的含微粒的夾層玻璃并不具有所認為的那樣高的隔熱性能。即,即使具備該含微粒的夾層玻璃,也無法使日照透射率L足夠小且日照反射率R。足夠大。即,將這些含微粒的夾層玻璃用于車窗的情況下,由于反射率低,因此如果希望抑制透射率,則必須增加夾層玻璃的日照能量的吸收量。其結(jié)果是,由于被夾層玻璃吸收的日照能量被再釋放到車內(nèi)側(cè),因而無法充分抑制車內(nèi)溫度的上升。日照反射率小被認為是由于以下的原因。用于反射特定波長區(qū)域的光的膜需要使其"光學(xué)厚度"為入/4的整數(shù)倍U表示希望反射的光的波長)。若以紅外線區(qū)域的短波長側(cè)的800腦的光為例進行說明,則紅外線反射膜(層疊膜的情況下為各層)的光學(xué)厚度至少為200nm。各層的"光學(xué)厚度"以其"幾何學(xué)厚度"和"構(gòu)成層的材料的折射率"的積表示。因此,使用如氧化鈦等折射率高的材料(假設(shè)折射率為2.4)的情況下,膜的幾何學(xué)厚度也至少達到80nm左右。即,根據(jù)專利文獻2中所記載的膜的幾何學(xué)厚度和材料的折射率,認為無法獲得紅外線反射所需的光學(xué)厚度。因此,推測專利文獻2中所記載的紅外線反射膜的紅外線反射性能不足。此外,專利文獻3中,使微粒分散中間膜介于車外側(cè)玻璃板和車內(nèi)側(cè)玻璃板之間時,再使由多層層疊了折射率不同的2種聚合物薄膜的光學(xué)干涉多層膜形成的紅外線反射膜介于車外側(cè)玻璃板和微粒分散中間膜之間。由此,抑制被釋放到車內(nèi)側(cè)的能量(作為該紅外線反射膜的例子,專利文獻3中引用了美國專利公報6049419號公報)。但是,介于車外側(cè)玻璃板和微粒分散中間膜之間的紅外線反射膜的端部的耐久性不佳。因此,為了改善耐久性,需要將膜從端部向中心部切去數(shù)厘米左右的工序(回切(CUtback))。此外,紅外線反射膜一般為硬的膜。車輛、特別是汽車用窗經(jīng)常是彎曲的,所以玻璃板多為彎曲形狀。因此,如果用該膜制造夾層玻璃,則膜無法貼合玻璃板的形狀,可能會產(chǎn)生膜上形成皺紋等外觀問題。另外,還需要為了遮掩鈹紋而在玻璃板的周緣部設(shè)置著色層(陶瓷著色層)。如上所述,包含紅外線反射膜的夾層玻璃存在外觀上的問題,還存在制造工藝繁雜的問題。此外,本發(fā)明者嘗試用相當(dāng)于專利文獻3中所使用的紅外線反射膜的膜制作夾層玻璃的樣品后,發(fā)現(xiàn)發(fā)白,霧度大。另外,經(jīng)該樣品反射而形成的影像變形顯著,預(yù)測在用作汽車的擋風(fēng)玻璃時存在視野的問題。另外,專利文獻3中所使用的紅外線反射膜可能會是混合了酞菁等染料的膜。樹脂制的紅外線膜在透射光譜中發(fā)生振蕩,或者發(fā)生反射色隨太陽光的入射角而不同的現(xiàn)象(角度依賴性)。在膜中混合染料是為了抑制這些現(xiàn)象。但是,酞菁等染料在紫外線區(qū)域有吸收,所以可能會因暴露于太陽光下而劣化,反射光譜的振蕩或反射色的角度依賴性成為問題。因此,本發(fā)明中使用具有特定的膜結(jié)構(gòu)的紅外線反射玻璃板來獲得夾層玻璃。即,本發(fā)明具有以下的技術(shù)內(nèi)容。[l]紅外線反射玻璃板,它是具有紅外線反射膜的玻璃板,其特征在于,該紅外線反射膜具有由折射率在1.90以上的高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(1)和由折射率在1.56以下的低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)自玻璃板側(cè)以該順序交替層疊而得的層疊被膜(X),前述被膜(1)的數(shù)量和前述被膜(2)的數(shù)量的總和在3以上,前述被膜(l)的幾何學(xué)厚度為70150nm,前述被膜(2)的幾何學(xué)厚度為100200nra。[2]如[1]所述的紅外線反射玻璃板,其中,被膜(l)中的至少l道為氧化鈦或氮氧化鈦的單層膜(la)。[3]如[1]所述的紅外線反射玻璃板,其中,被膜(l)中的至少l道為由不同種類的高折射率無機質(zhì)材料形成的2層以上的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的高折射率多層膜(lb),該高折射率多層膜(lb)中的至少l層為氧化鈦或氮氧化鈦的層。[4]如[3]所述的紅外線反射玻璃板,其中,高折射率多層膜(lb)中的至少l層為氧化鈦或氮氧化鈦的層,該高折射率多層膜(lb)中另外的至少l層為氧化鋯的層。[5]如[1]所述的紅外線反射玻璃板,其中,層疊被膜(X)由2道包含氧化鋯的層和氧化鈦或氮氧化鈦的層的幾何學(xué)厚度總計為70150nm的高折射率多層膜(lb-l)以及存在于這2道高折射率多層膜(lb-1)之間的被膜(2)形成。[6]如[1][5]中的任一項所述的紅外線反射玻璃板,其中,被膜(2)為氧化硅的層。[7]如[1]所述的紅外線反射玻璃板,其中,紅外線反射膜在層疊被膜(X)的玻璃板側(cè)和非玻璃板側(cè)中的至少一方具有由無機質(zhì)材料形成的單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)的薄膜(Y),該薄膜的各層的幾何學(xué)厚度都不足70nm。[8]如[7]所述的紅外線反射玻璃板,其中,相接的薄膜(Y)的層和層疊被膜(X)的被膜的折射率差在0.3以上。[9]如[7]或[8]所述的紅外線反射玻璃板,其中,薄膜(Y)包括由折射率在1.90以上的高折射率無機質(zhì)材料形成的幾何學(xué)厚度為540nm的高折射率層(c)和由折射率在1.56以下的低折射率無機質(zhì)材料形成的幾何學(xué)厚度為540nm的低折射率層(d)交替層疊而得的總層數(shù)為偶數(shù)的多層薄膜,與層疊被膜(X)的被膜(l)相接的層為低折射率層(d)。[10]如[9]所述的紅外線反射玻璃板,其中,薄膜(Y)的高折射率層(c)為氧化鈦的層,薄膜(Y)的低折射率層(d)為氧化硅的層。[ll]紅外線反射玻璃板的前體,它是通過進行加熱處理而形成[1][10]中的任一項所述的紅外線反射玻璃板的前體,其特征在于,對應(yīng)于加熱處理后的紅外線反射玻璃板的被膜(l)中的"氧化鈦或氮氧化鈦的層"的所有層都為氮氧化鈦的層,該氮氧化鈦的層中的氮氧化鈦為氮原子的比例比加熱處理后的紅外線反射玻璃板中的氮氧化鈦高的氮氧化鈦。[12]紅外線反射玻璃板的制造方法,它是制造[1][10]中的任一項所述的紅外線反射玻璃板的方法,其特征在于,將權(quán)利要求ll所述的前體加熱,將該前體中的氮氧化鈦的層的氮氧化鈦轉(zhuǎn)化為氮原子的含有比例比該前體中的氮氧化鈦少的氮氧化鈦或氧化鈦。[13]經(jīng)彎曲加工的[12]所述的紅外線反射玻璃板的制造方法,其中,將前體加熱,進行彎曲加工。[14]車窗用夾層玻璃,它是具備第l玻璃板、具有薄層電阻值在lkQ/口以上的紅外線反射膜的第2玻璃板和介于第1玻璃板與第2玻璃板之間的中間膜,且第l玻璃板設(shè)于車內(nèi)側(cè)的車窗用夾層玻璃,其中,具有紅外線反射膜的第2玻璃板為[1][10]中的任一項所述的紅外線反射玻璃板。[15]如[14]所述的車窗用夾層玻璃,其中,對于自第2玻璃板側(cè)入射的光,可見光透射率在70%以上。通過使用本發(fā)明的紅外線反射玻璃板制成車窗用夾層玻璃,可以使夾層玻璃不過度吸收而盡可能反射日照能量。由此,可以獲得抑制入射到車內(nèi)的曰照能量的透過,抑制車內(nèi)溫度的上升的車窗用夾層玻璃。即,可以在確保電波透過性的同時,使日照能量反射,可以減少被夾層玻璃吸收的日照能量,抑制被吸收的日照能量的再釋放,可以防止車內(nèi)的溫度上升。此外,本發(fā)明的夾層玻璃的外觀良好,制造工序也得到簡化。另外,可以防止起霧,也沒有反射影像的變形,所以可以提供良好的視野。附圖的簡單說明圖l為表示本發(fā)明的車窗用夾層玻璃的一例的概要截面圖。圖2為表示本發(fā)明的紅外線反射玻璃板的一例的概要截面圖。圖3為表示本發(fā)明的玻璃板的光譜透射率的圖(a),表示光譜反射率的圖(b)。圖4為表示例1、4的紅外線反射玻璃板的光譜反射率的圖。圖5為表示例2、3、5、6的紅外線反射玻璃板的光譜反射率的圖。圖6為表示例7、8的紅外線反射玻璃板的光譜反射率的圖。圖7為表示例1、4的夾層玻璃的光譜透射率的圖。圖8為表示例1、4的夾層玻璃的光譜反射率的圖。圖9為表示例1、4的夾層玻璃的光譜吸收率的圖(c)。圖10為表示例2、3、5、6、9的夾層玻璃的光譜透射率的圖(a),表示光譜反射率的圖(b),表示光譜吸收率的圖(c)。圖11為表示例7、8、10、ll的夾層玻璃的光譜透射率的圖(a),表示光譜反射率的圖(b),表示光譜吸收率的圖(c)。符號的說明l:夾層玻璃,ll:第l玻璃板,12:第2玻璃板,20:紅外線反射玻璃板,21:紅外線反射膜,30:中間膜。實施發(fā)明的最佳方式以下的本發(fā)明的說明中,只要沒有特別說明,紅外線是指其波長比可見光長且在2000nm以下的電磁波。特別是本發(fā)明的紅外線反射膜主要以8001600nm的波長的紅外線作為反射的對象。該波長區(qū)域的紅外線也被稱為近紅外線。作為本發(fā)明的紅外線反射玻璃板的基板的玻璃板可以是平板狀玻璃板,也可以是加工玻璃板。本發(fā)明中,加工玻璃板是指將平板狀玻璃板成形而得的成形玻璃板和熱強化而得的強化玻璃板,可以是成形并熱強化而得的玻璃板。加工玻璃板通常將平板狀玻璃板熱加工而得。作為熱加工,例如有在加熱下彎曲加工平板狀玻璃板、將經(jīng)彎曲加工的高溫玻璃板急冷而強化等加工。紅外線反射膜通常存在于這些玻璃板的一面。具有紅外線反射膜的彎曲加工玻璃板可以通過在彎曲加工玻璃板的一面形成紅外線反射膜的方法或?qū)⒕哂屑t外線反射膜的平板狀玻璃板進行彎曲加工的方法等得到。本發(fā)明中,較好是通過后一種方法獲得,本發(fā)明的目的之一在于提供適合于該方法的帶紅外線反射膜的平板狀玻璃板。本發(fā)明中,熱處理是指上述熱加工中的加熱,但并不局限于此,可以是指為了某種目的而將玻璃板加熱至40(TC以上、較好是50(TC以上。熱處理溫度的上限為玻璃板的玻璃熔融的溫度。此外,作為用于熱加工的紅外線反射玻璃板,以下也將實施熱加工前的玻璃板稱為前體。另外,本發(fā)明中,單板是指l塊玻璃板,有時也指具有紅外線反射膜的l塊玻璃板。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板可以良好地用作汽車等車輛的窗材。車輛用窗材中,如擋風(fēng)玻璃等可以是夾層玻璃,如門玻璃等可以是單板。這些窗材通常是實施了熱加工(彎曲加工、強化加工等)的玻璃板。即,根據(jù)夾層玻璃的形狀進行玻璃板的彎曲加工或進行用于使夾層玻璃或單板玻璃的強度提高的強化加工而制造的玻璃板。未經(jīng)彎曲加工(可以經(jīng)強化加工)的紅外線反射玻璃板適合作為建筑物的窗材。以下,基于附圖對本發(fā)明進行更詳細的說明。圖2為表示本發(fā)明的具有紅外線反射膜的第2玻璃板的一例的概要截面圖。本例的紅外線反射玻璃板20由玻璃板12和設(shè)于玻璃板12的紅外線反射膜21形成。紅外線反射膜21由自玻璃板12側(cè)依次為被膜(1)、被膜(2)和被膜(1)的總計3道被膜構(gòu)成的層疊被膜(X)形成。該形態(tài)中,層疊被膜(X)的非玻璃側(cè)面層疊了薄膜(Y)。薄膜(Y)由高折射率層(c)和低折射率層(d)這2層構(gòu)成,低折射率層(d)與層疊被膜(X)的被膜(1)相接。作為本發(fā)明中的玻璃板,通??梢允褂免c鈣玻璃。該情況下,可以是無色透明玻璃、有色透明玻璃、深色透明玻璃中的任一種。作為有色透明玻璃,較好是綠色系有色透明玻璃,該綠色系有色透明玻璃較好是具有紫外線吸收性能和紅外線吸收性能。由此,可以減小夾層玻璃的日照透過率。作為綠色系有色透明玻璃,例如有含鐵的鈉鈣玻璃。即,以質(zhì)量百分比表示,在作為母體的鈉鈣玻璃中例如鐵的換算為Fe203的總含量為0.31%的鈉鈣玻璃。另外,近紅外區(qū)域的波長的光的吸收主要是基于所有鐵中的2價鐵的吸收。因此,更好是換算為FeA的FeO(2價鐵)的質(zhì)量為鐵的換算為Fe203的總質(zhì)量的2040%。為了賦予紫外線吸收性能,可以例舉在作為母體的鈉鈣玻璃中加入鈰等的方法。具體來說,較好是使用實質(zhì)上以質(zhì)量百分比表示由以下的組成形成的鈉鈣玻璃。Si02:6575%,A1203:0.15%,Na20+K20:1018%,Ca0:515%,Mg0:l6%,換算為FeA的總鐵量0.3lX,換算為Ce02的總鈰量和/或Ti02:0.52%。深色透明玻璃沒有特別限定,例如優(yōu)選例舉以高濃度含有鐵的鈉鈣玻璃。圖3(a)表示本發(fā)明中所用的玻璃板的光譜透射率,圖3(b)表示本發(fā)明中所用的玻璃板的光譜反射率。確認有色透明玻璃板的透光率比無色透明玻璃板小。玻璃板的厚度較好是1.53.0mm。此外,玻璃板可以是平板狀或彎曲狀。但是車輛、特別是汽車車窗經(jīng)常是彎曲的,所以玻璃板也較好是彎曲形狀。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板是具有由折射率在1.90以上的高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(1)和由折射率在1.56以下的低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)自玻璃板側(cè)以該順序交替層疊而得的層疊被膜(X),前述被膜(1)的數(shù)量和前述被膜(2)的數(shù)量的總和在3以上,前述被膜(l)的幾何學(xué)厚度為70150nm,前述被膜(2)的幾何學(xué)厚度為100200nm的紅外線反射玻璃板。本發(fā)明,高折射率無機質(zhì)材料是指具有比玻璃板高的折射率的無機質(zhì)材料。其折射率的值在1.90以上,較好是1.902.60,特別好是2.002.55(另外,折射率的值為波長550nm時的值,下同)。另外,如后所述被膜(l)由多層被膜形成的情況下,該多層被膜中的主要的層(幾何學(xué)厚度最大的層)的材料的折射率較好是2.352.55。此外,本發(fā)明中的低折射率無機質(zhì)材料是指折射率比前述高折射率無機質(zhì)材料低的無機質(zhì)材料。折射率的值在1.56以下,較好是1.401.56,特別好是l.451.50。作為高折射率被膜的被膜(1)和作為低折射率被膜的被膜(2)的折射率差較好是在0.5以上,特別好是0.8以上。如后所述,兩被膜中的至少某一方為多層被膜的情況下,多層被膜中的部分層的材料和其它層的材料(其它層在多層被膜的情況下為其部分層的材料)的折射率差并沒有該限制。但是,即使在該情況下,多層被膜中的主要的層的材料和其它層的材料(其它層在多層被膜的情況下為其主要的層的材料)的折射率差也較好是在0.5以上。被膜(l)和被膜(2)的折射率差通常越大越好,但由于材料的限制,通常折射率差的上限為1.5左右(特別是1.2左右)。為了通過交替層疊了被膜(1)和被膜(2)的層疊被膜(X)的干涉作用使紅外線反射,若將紅外線的波長設(shè)為入,被膜(1)和被膜(2)的光學(xué)厚度必須分別為入/4的整數(shù)倍。因此,例如為了使8001600nra的紅外線反射,被膜的光學(xué)厚度必須為200400nm。因此,如果考慮到各被膜的材料的折射率,折射率l.902.60的被膜的幾何學(xué)厚度為77211nm,折射率1.401.56的被膜的幾何學(xué)厚度為128286nm??紤]到可以稍稍存在可見光區(qū)域的長波長側(cè)的反射,本發(fā)明中的被膜(l)和被膜(2)的光學(xué)厚度都較好是180400nm,特別好是190350nm。因此,本發(fā)明中的被膜(l)的幾何學(xué)厚度為69211nm,被膜(2)的幾何學(xué)厚度為115286nm。但是,幾何學(xué)厚度大的情況下,不僅難以形成均質(zhì)的被膜(成膜性低),生產(chǎn)性低,而且很可能產(chǎn)生裂縫等缺陷。特別是被膜(l)的材料,尤其氧化鈦由于熱收縮性大而容易在熱處理時產(chǎn)生裂縫。因此,本發(fā)明中的被膜(l)、被膜(2)的幾何學(xué)厚度必須在一定程度以下。于是,本發(fā)明中的被膜(l)的幾何學(xué)厚度采用70150nm,本發(fā)明中的被膜(2)的幾何學(xué)厚度采用100200nm。如果考慮到前述理論值,更優(yōu)選的被膜(l)的幾何學(xué)厚度為80150nm,更優(yōu)選的被膜(2)的幾何學(xué)厚度為130200nm。作為高折射率無機質(zhì)材料,較好是氧化鈦、氧化鋅、氧化鉭、氧化鋯、氧化鈮、氧化錫、氮化鈦、氮化硅、氮化鋯、氮化鋁、氮氧化鈦、氮氧化鋯、氮氧化錫等。作為低折射率無機質(zhì)材料,可以優(yōu)選例舉氧化硅、氟化鎂或氧化硅和其它材料(A1、F、C、B、P等)的復(fù)合氧化物等。其中,較好是氧化硅或氧化硅和A1的復(fù)合氧化物,特別好是氧化硅。此外,如果考慮到電波透過性,這些材料較好是具有低導(dǎo)電性。因此,作為高折射率無機質(zhì)材料,較好是氧化鈦、氧化鋯和氮氧化鈦,作為低折射率無機質(zhì)材料,較好是氧化硅。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板中,由于被膜(1)的數(shù)量和被膜(2)的數(shù)量的總和在3以上,至少存在2道被膜(1)。它們分別可以是由相同材料形成的被膜,也可以是由不同材料形成的被膜。對于被膜(2)也是同樣。紅外線反射膜中存在2道以上被膜(2)的情況下,分別可以是由相同材料形成的被膜,也可以是由不同材料形成的被膜。另外,考慮到l道被膜(l)的情況下,被膜(l)可以是由單獨的高折射率無機質(zhì)材料形成的單層膜,也可以是由不同種類的高折射率無機質(zhì)材料形成的2層以上的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的高折射率多層膜(lb)。較好是至少l道被膜(l)為高折射率多層膜(lb)。此外,高折射率多層膜(lb)特別好是雙層膜結(jié)構(gòu)。被膜(l)為單層膜的情況下,較好是氧化鈦或氮氧化鈦的單層膜(la)。氧化鈦是透明的,在高折射率無機質(zhì)材料中折射率特別高,因此具有可以減小膜的幾何學(xué)厚度的優(yōu)點。氮氧化鈦也具有高折射率,所以是有利的。此外,如后所述,通過使用氮氧化鈦,還具有可以在彎曲加工或強化加工等熱處理時抑制膜上產(chǎn)生裂縫的優(yōu)點。在這里,氮氧化鈦層的單層膜為僅由氮氧化鈦(TiOxNy)層形成的膜。以下,將氧化鈦和氮氧化鈦統(tǒng)稱為"鈦化合物"。作為高折射率多層膜(lb),較好是構(gòu)成該高折射率多層膜(lb)的至少l層為鈦化合物的層。作為除鈦化合物的層以外的其它層,可以例舉氧化鋯的層、氧化錫的層、氧化鉭的層、氧化鋅的層、氧化鈮的層、氮化鈦的層、氮化硅的層、氮化鋯的層、氮化鋁的層、氮氧化鋯的層、氮氧化錫的層等,較好是氧化鋯的層。被膜(l)為高折射率多層膜(lb)的情況下,多層膜整體的光學(xué)厚度(各層的光學(xué)厚度的和)為入/4的整數(shù)倍即可,幾何學(xué)膜厚也以多層膜的總膜厚計為70150nra即可。作為高折射率多層膜(lb),較好是由氧化鋯的層和鈦化合物的層形成的高折射率多層膜(lb-l)。層疊氧化鋯的層和鈦化合物的層的順序沒有特別限定,可以例舉自玻璃板側(cè)以氧化鋯的層、鈦化合物的層的順序?qū)盈B的情況、自玻璃板側(cè)以鈦化合物的層、氧化鋯的層的順序?qū)盈B的情況,較好是前者。此外,也可以采用2層氧化鋯的層和存在于其間的鈦化合物的層的3層結(jié)構(gòu)。作為被膜(l),如前所述優(yōu)選使用由氮氧化鈦的單層膜或由氧化鋯的層和鈦化合物的層形成的高折射率多層膜(lb-l)是基于以下的理由。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板可以通過對紅外線反射玻璃的前體(后述)實施彎曲加工或強化加工等熱處理來制造。根據(jù)被膜的材料的不同,經(jīng)彎曲加工或強化加工時的熱處理,紅外線反射膜可能會產(chǎn)生裂縫。特別是紅外線反射膜整體的幾何學(xué)厚度大(例如300nra以上)的情況下,很可能產(chǎn)生裂縫。裂縫的產(chǎn)生被認為主要是由于熱處理時的結(jié)晶引起的膜的體積收縮。因此,可以通過使用由結(jié)晶溫度高的材料形成的被膜、使用層疊不同材料的多層膜來抑制體積收縮等方法,抑制裂縫的產(chǎn)生。氮氧化鈦與氧化鈦相比,熱處理時更不易發(fā)生結(jié)晶。因此,如果采用氮氧化鈦作為被膜(l)的構(gòu)成材料,則可以抑制裂縫的產(chǎn)生。此外,為了抑制裂縫產(chǎn)生,被膜(l)采用多層膜(lb)的方法也是有效的,特別好是采用包含氧化鋯的層和鈦化合物的層的多層膜(lb-l)。氧化鋯的層在成膜時大部分單斜晶化。此外,氧化鋯的層的晶格大小與氧化鈦的層為同等程度,容易發(fā)生晶格匹配。認為由于這樣的氧化鋯的層鄰接,熱處理時在氧化鈦的層內(nèi)部晶格重排結(jié)晶的情況得到抑制,因此熱處理時不易發(fā)生收縮(即不易結(jié)晶)。因此,通過層疊氧化鋯的層和氧化鈦的層,可以抑制裂縫產(chǎn)生。另外,通過采用氧化鋯的層和鈦化合物的層的多層膜,可以獲得這兩種效果,因此更理想。高折射率多層膜(lb)為由氧化鋯的層和鈦化合物的層形成的高折射率多層膜的情況下,可以發(fā)揮基于氧化鋯的層的裂縫抑制效果,因此氧化鋯的層的幾何學(xué)厚度較好是535nm,更好是1025nm。幾何學(xué)厚度535nm的氧化鋯的層(折射率2.06)的光學(xué)厚度為1070nm,相當(dāng)于幾何學(xué)厚度429nm的鈦化合物的層(折射率設(shè)為2.42.48)。因此,較好是使具有535nm的氧化鋯的層的高折射率多層膜(lb)中的鈦化合物的層為幾何學(xué)厚度比不具有氧化鋯的層的鈦化合物單一膜小429nm的層。對于被膜(2),考慮到1道被膜(2)的情況下,被膜(2)可以是由單獨的低折射率無機質(zhì)材料形成的單層膜,也可以是由不同種類的低折射率無機質(zhì)材料形成的2層以上的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的低折射率多層膜。被膜(2)的情況下,較好是由單獨的低折射率無機質(zhì)材料形成的單層膜,特別好是由氧化硅形成的單層膜。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板具有玻璃板以及由前述高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(1)和前述低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)自玻璃板側(cè)以該順序交替層疊而得的層疊被膜(X),被膜(1)的數(shù)量和被膜(2)的數(shù)量的總和在3以上??倲?shù)在3以上即可,沒有特別限定,但如果過大,則制成夾層玻璃后可見光透射率可能會下降,所以上限較好是9,特別好是7。被膜(1)的數(shù)量和被膜(2)的數(shù)量的總和可以是奇數(shù)或偶數(shù),根據(jù)使用紅外線反射玻璃板的條件決定即可。例如,以將紅外線反射玻璃板作為車外側(cè)的玻璃并且層疊被膜(x)的面與中間膜相接的狀態(tài)配置而制成夾層玻璃的情況下,構(gòu)成層疊被膜(x)的距玻璃板最遠的被膜較好是由高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(l)。因此,該情況下,總數(shù)較好是奇數(shù),具體較好是3、5、7,更好是3或5,特別好是3。另一方面,單獨(作為單板)使用本發(fā)明的紅外線反射玻璃板的情況下,距玻璃板最遠的被膜較好是由低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)。因此,總數(shù)較好是偶數(shù),具體較好是4、6。存在于紅外線反射膜中的被膜(1)、被膜(2)較好是各自的光學(xué)厚度大致相等。如果各自的光學(xué)厚度存在偏差,則可能會反射色產(chǎn)生偏差,或者可見光透射率下降。存在于紅外線反射膜中的2層以上的被膜(1)的各自的光學(xué)厚度的變化范圍較好是士50nm的范圍,如果考慮到構(gòu)成被膜(l)的高折射率無機質(zhì)材料的折射率,幾何學(xué)厚度的變化范圍較好是士20nm的范圍。此外,如果考慮到高折射率無機質(zhì)材料的折射率和低折射率無機質(zhì)材料的折射率,被膜(l)的幾何學(xué)厚度和被膜(2)的幾何學(xué)厚度的比記作被膜(1)/被膜(2),較好是1/23/4。作為層疊被膜(X),較好是由2道被膜(1)和存在于這2道被膜(1)之間的被膜(2)構(gòu)成的3道結(jié)構(gòu)。被膜(l)為(氮)氧化鈦的單層膜(la)的情況下,形成自玻璃板側(cè)(la)/(2)/(la)的3層結(jié)構(gòu)。更好是至少l道被膜(1)為高折射率多層膜(lb),該情況下,形成自玻璃板側(cè)(lb)/(2)/(la)、(la)/(2)/(lb)或(lb)/(2)/(lb)的3層結(jié)構(gòu)。其中,較好是(lb)/(2)/(lb)的3層結(jié)構(gòu)。高折射率多層膜(lb)較好是前述高折射率多層膜(lb-l)。因此,本發(fā)明中最優(yōu)選的層疊被膜(X)為由2層高折射率多層膜(lb-1)和存在于這2層高折射率多層膜(lb-l)之間的被膜(2)構(gòu)成的3道結(jié)構(gòu)的層疊被膜。另外,從使耐久性良好的角度來看,層疊被膜(X)整體的幾何學(xué)厚度(總膜厚)較好是240650nm,特別好是300500nm。作為層疊被膜(X),例如可以例舉以下所示的結(jié)構(gòu)。另外,以下的結(jié)構(gòu)中,G表示玻璃板。G/被膜(l)/被膜(2)/被膜(1)、G/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)/被膜(2)、3]G/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)、4]G/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)/被膜(2)、5]G/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)/被膜(2)/被膜(1)。更具體地,例如可以例舉以下所示的結(jié)構(gòu)的層疊被膜(X)。H]1-2]3]4]5]-6]-7]-8]-9]-10]-11]-12]-13]-14]-15]-16]-17]-18]-19]G/Ti02/Si02/Ti02、G/TiOxNy/Si02/Ti02、G/Ti02/Si02/TiOxNy、G/TiOxNy/Si02/TiOxNy、G/Zr02/Ti02/Si02/Ti02、G/Zr02/Ti02/Si02/TiOxNy、G/Zr02/TiOxNy/Si02/Ti02、:G/Zr02/TiOxNy/Si02/TiOxNy、:G/Zr02/TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy、:G/TiOxNy/Si02/Zr02/Ti02、G/TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy、:G/TiOxNy/Zr02/Si02/TiOxNy、:G/TiOxNy/Si02/TiOxNy/Zr02、G/Zr02/TiOxNy/Si02/TiOxNy/Zr02、:G/TiOxNy/Zr02/Si02/Zr02/TiOxNy、-1]:G/TiOxNy/Si02/TiOxNy/Si02/Ti02、本發(fā)明的紅外線反射玻璃板如前所述具有玻璃板和層疊被膜(X),可以在層疊被膜(x)的玻璃板側(cè)和非玻璃板側(cè)中的至少一方具有由無機質(zhì)材料形成的單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)的薄膜(Y)。薄膜(Y)中,構(gòu)成薄膜(Y)的各層的幾何學(xué)厚度都不足70nm,較好是不足50nm。另外,以其折射率來區(qū)分與層疊被膜(X)相接的不足70mn的薄膜是層疊被膜(X)中的薄膜(前述多層膜的一部分),還是薄膜(Y)。例如,層疊被膜(X)的被膜(1)與由折射率1.90以上的材料形成的不足70nm的薄膜相接的情況下,該薄膜為高折射率多層膜(lb)的一部分,層疊被膜(X)的被膜(l)與由折射率不足1.90的材料形成的不足70nm的薄膜相接的情況下,該薄膜為薄膜(Y)。另外,薄膜(Y)不是用于賦予玻璃板紅外線反射性能的主要的膜,但對紅外線反射性能存在影響。此外,由于起到確定反射色和可見光透射率等的作用,因此層疊薄膜(Y)的情況下,光學(xué)特性與包括該薄膜(Y)的所有膜有關(guān)。作為薄膜(Y),可以例舉調(diào)整與中間膜的粘接性的粘接力調(diào)整膜。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板適合于車輛用窗(特別是汽車的夾層玻璃),較好是以層疊被膜(X)的非玻璃側(cè)的面與中間膜相接的結(jié)構(gòu)形成夾層玻璃。夾層玻璃被要求規(guī)定的耐穿透性,決定該耐穿透性的因素之一為中間膜和層疊被膜(X)的粘接力。因此,較好是將調(diào)整中間膜和層疊被膜(X)的粘接力的粘接力調(diào)整膜層疊于層疊被膜(X)的非玻璃板側(cè)。作為粘接力調(diào)整膜,可以例舉由氧化鉻形成的薄膜等。此外,粘接力調(diào)整膜的幾何學(xué)厚度較好是540nra。除此之外,作為薄膜(Y),還可以例舉調(diào)整夾層玻璃的反射色等的膜。賦予玻璃板紅外線反射功能時,為了以單純地依次層疊由高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(1)和由低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)來獲得所需的光學(xué)特性,膜結(jié)構(gòu)層數(shù)越多,則其選擇范圍越廣。但是,如前所述,多層層疊時總膜厚越厚,則膜的耐久性越容易劣化,因此需要適度的膜結(jié)構(gòu)。另一方面,大量的選擇中,可能會在波長400800nm、特別是400600nm的區(qū)域的反射光譜中產(chǎn)生極大極小的波(以下稱為波紋)。如果產(chǎn)生波紋,則反射(透射)極大的波長因面內(nèi)的膜厚變化(偏差)而偏離,形成反射(透射)色的光彩,即色彩相位不均(彩虹色),被眼睛感知,可能會反射色產(chǎn)生分布,或者紅外線反射性能下降。于是,可以通過在層疊被膜(X)的非玻璃板側(cè)形成薄膜(Y),從而抑制反射光譜中的波紋。即,通過在層疊被膜(X)的非玻璃板側(cè)形成薄膜(Y),可以將1\維持在45%以下,抑制反射光譜中的波紋,能夠獲得外觀良好且光學(xué)特性良好(隔熱性能良好)的紅外線反射玻璃板。為了抑制波紋而形成的薄膜(Y)較好是采用在與層疊被膜的界面存在折射率差的結(jié)構(gòu),相接的薄膜(Y)的層和層疊被膜(X)的被膜的折射率差較好是在0.3以上,特別好是0.5以上。另外,薄膜(Y)較好是層疊了折射率不同的膜的多層結(jié)構(gòu)。作為用于抑制波紋的薄膜(Y),在將本發(fā)明的紅外線反射玻璃板用于夾層玻璃的情況下,較好是由折射率在1.90以上的高折射率無機質(zhì)材料形成的幾何學(xué)厚度為540nm的高折射率層(c)和由折射率在1.56以下的低折射率無機質(zhì)材料形成的幾何學(xué)厚度為540nm的低折射率層(d)交替層疊而得,總層數(shù)為偶數(shù),與層疊被膜(X)的被膜(1)相接的層為低折射率層(d)的薄膜(Y)。作為薄膜(Y)中的高折射率層(c),可以例舉氧化鈦的層、氮氧化鈦的層、氧化鋅的層、氧化鉭的層、氧化鋯的層、氧化鈮的層、氧化錫的層、氮化鈦的層、氮化硅的層、氮化鋯的層、氮化鋁的層、氮氧化鋯的層、氮氧化錫等,較好是氧化鈦層。作為低折射率層(d),可以優(yōu)選例舉氧化硅的層、氟化鎂的層或氧化硅和其它材料(A1、F、C、B、P等)的復(fù)合氧化物的層等,較好是氧化硅的層。此外,作為薄膜(Y),可以是在前述抑制波紋的膜的非玻璃面?zhèn)葘盈B了調(diào)整與中間膜的粘接力的粘接力調(diào)整膜的多層薄膜。另外,從耐久性的角度來看,包括薄膜(Y)的紅外線反射膜整體的幾何學(xué)厚度(總膜厚)較好是250700nm,特別好是300500nm。作為本發(fā)明的紅外線反射玻璃板,可以例舉以下所示的例子。其中,從可以有效地抑制波紋并維持膜的耐久性的角度來看,較好是(2)(4)、(6)(8),特別好是(2)和(3),最好是(3)。另外,以下的示例中,玻璃板以G表示,層疊被膜(X)中的由高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(1)以H表示,由低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)以L表示。此外,薄膜(Y)中的高折射率層以H'表示,低折射率層以L'表示。另外,自玻璃板的層疊順序以下標表示。構(gòu)成層疊薄膜(X)的層括[]表示,構(gòu)成薄膜(Y)的層括G表示。(1):G/[層疊被膜(X)(HA2細、(2):G/溝膜(Y)(HVL'2)1/[層疊被膜(X)(H3/L4/H5)]、(3):G/[層疊被膜(X)(H,/U/H3)]/薩(Y)(L'4/H'5)}、(4):G/(薄膜(Y)(HVL'2))/[層疊被膜(X)(H3/L4/H5)]/{薄膜(Y)(L'6/H'7)}、(5):G/[層疊被膜(X)(HyWlVHs)]、(6):G/(薄膜(Y)(H',/L'2M/[層疊被膜(X)(H3/L4/H5/L6/H7)]、(7):G/[層疊被膜(X)(HyL2/H3/U/H5)]/(薄膜(Y)(L'6/H)}、(8):G/{薄膜(Y)(HVL'2)}/[層疊被膜(X)(H3/L4/H5/L6/H7)]/{薄膜(Y)(1/8/H'9)}。具體來說,例如可以例舉以下所示的結(jié)構(gòu)的紅外線反射玻璃板。(1-1):G/[Zr02/TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy]、(1-2):G/[Zr02/TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy]/{Si02/Ti02}、(1-3):G/[Zr02/TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy]/{Si02/Ti02/CrOx}、(1-4):G/{Si02/Ti02}/[Zr02/TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy]、(1-5):G/{Si02/Ti02}/[Zr02/TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy]/{Si02/Ti0j、(1-7):G/[TiOxNy/Si02/Zr02/TiOxNy]/{Si02/Ti02}、(1-8):G/[Zr02/TiOxNy/Si02/TiOxNy]、(1-9):G/[Zr02/TiOxNy/Si02/TiOxNy]/{Si02/Ti02}、(1-10):G/[TiOxNy/Si02/Zr02/Ti02]、(1-12):G/[Zr02/Ti02/Si02/Zr02/TiOxNy]、(3-1):G/[TiOxNy/Si02/TiOxNy/Si02/Ti02]、(3-2):G/[TiOxNy/Si02/TiOxNy/Si02/TiOxNy]/{Si02/Ti02}、(3-3):G/[Zr02/TiOxNy/Si02/TiOxNy/Si02/TiOxNy]/{Si02/Ti02}、(3-4):G/[Zr02/TiOxNy/Si02/TiOxNy/Si02/TiOxNy]/{Si02/Ti02/CrOx}。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板通過將紅外線反射膜形成前述的結(jié)構(gòu),可以在確保制成夾層玻璃時的電波透過性的同時,增大日照反射率并減小日照透過率,耐久性也良好。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板優(yōu)選用于車窗,所以較好是電波透過性得到充分保證。具體來說,其紅外線反射膜的薄層電阻值較好是在lkQ/口以上。更優(yōu)選的薄層電阻值在lMQ/口以上,更好是lGQ/口以上。薄層電阻值越大越好,所以其上限值沒有特別限定。此外,形成前述的紅外線反射膜的材料如果經(jīng)受熱處理,則發(fā)生材料的氧化,因此會具有比熱處理前大的薄層電阻值。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板也指通過對紅外線反射玻璃板的前體實施彎曲加工或強化加工等熱處理而制成的紅外線反射玻璃板。本發(fā)明的(紅外線反射玻璃板的)前體是指熱處理前的本發(fā)明的紅外線反射玻璃板。熱處理前的紅外線反射玻璃板(即前體)和熱處理后的紅外線反射玻璃板除了作為熱處理的目的的形狀等的變化之外,通常紅外線反射膜中的材料也發(fā)生變化。材料的變化主要是發(fā)生材料的氧化,例如氮氧化鈦的氮原子的比例下降,氧原子的比例增加。但是,即使是前體,其本身也具有作為紅外線反射玻璃板的功能。此外,本發(fā)明的紅外線反射玻璃板并不局限于經(jīng)熱處理而得的玻璃板。經(jīng)熱處理而得的本發(fā)明的紅外線反射玻璃板可以通過對紅外線反射玻璃板的前體實施彎曲加工或強化加工等熱處理來制造。熱處理可以通過在通常的彎曲加工或強化加工中所采用的條件進行,可以在55070(TC的溫度范圍內(nèi)、較好是60070(TC的溫度范圍內(nèi)進行。具體來說,例如可在設(shè)定溫度65(TC、熱處理時間15分鐘的條件下進行。前體的熱處理中,前體的構(gòu)成膜的材料發(fā)生氧化,或者如果不進一步發(fā)生氧化,就不會變化。熱處理前的構(gòu)成膜的材料為氧化硅、氧化鈦、氧化鋯和氧化鉻等金屬化合物的情況下,可能會因熱處理而發(fā)生氧化。此外,熱處理前的構(gòu)成膜的材料為氮氧化鈦等氮氧化物或氮化鈦等氮化物的情況下,因熱處理而發(fā)生氧化的同時釋放氮。因此,氮氧化物或氮化物的情況下,該材料中所含的氮原子的比例因熱處理而減小,氧原子的比例增大,有時會形成實質(zhì)上不含氮原子的氧化物。熱處理后的紅外線反射玻璃板中的被膜(l)的材料為氧化鈦的情況下,前體中的對應(yīng)的被膜(l)的材料較好是氮氧化鈦。熱處理后的紅外線反射玻璃板中的被膜(l)的材料由氮氧化鈦形成的情況下,前體中的對應(yīng)的被膜(l)的材料較好是氮原子相對于鈦原子的比例比熱處理后的氮氧化鈦高的氮氧化鈦。通過使用這樣的氮氧化鈦作為前體中的被膜(l)的材料,如前所述裂縫的產(chǎn)生減少。被膜(l)為高折射率多層膜(lb)且其主要的層為鈦化合物的層的情況下,熱處理前的對應(yīng)的層也較好是如上所述的氮氧化鈦的層。另一方面,薄膜(Y)包含氧化鈦的層的情況下,前體中的對應(yīng)的層不需要是氮氧化鈦的層。由于薄膜(Y)中的氧化鈦的層為比被膜(1)薄的層,即使在前體中為氧化鈦的層,因熱處理而產(chǎn)生裂縫的可能性較小。前體中采用氮氧化鈦的層作為薄膜(Y)的高折射率層的情況下,與上述同樣,該層因熱處理而形成氮原子的比例下降了的氮氧化鈦的層或氧化鈦的層。此外,被膜(l)為由除鈦化合物以外的材料形成的被膜或包含該材料的層的高折射率多層膜(lb)的情況下,通常熱處理中的該材料的體積收縮少,因而不需要為了適應(yīng)熱處理而改變材料。但是,氧化物的氧化程度可以提高。例如,熱處理后的氧化鋯的層在前體中也可以是氧化鋯的層。同樣地,被膜(2)的材料和薄膜(Y)中的低折射率層(d)的材料也由于熱處理中的該材料的體積收縮少,因而不需要為了適應(yīng)熱處理而改變材料。作為本發(fā)明中的前體,較好是對應(yīng)于熱處理后的紅外線反射玻璃板的被膜(l)中的"氧化鈦或氮氧化鈦的層"(即鈦化合物的層)的所有層都為氮氧化鈦的層。這在被膜(l)為單層膜和多層膜的情況下是共通的。另外,如氮氧化鈦等氮氧化物因熱處理而釋放氮,氮原子的比例減小,所以前述優(yōu)選的對應(yīng)于紅外線反射玻璃板(熱處理后的玻璃板)的前體中的氮氧化鈦較好是氮原子的比例比該紅外線反射玻璃板中的氮氧化鈦高的氮氧化鈦。熱處理后的紅外線反射玻璃板中,被膜(l)包含氮氧化鈦(TiOxNy)的情況下,為了使反射率、透射率等光學(xué)特性良好,氮氧化鈦的氮相對于鈦的比例較好是O.120%,特別好是115%,最好是110%。為了在熱處理后獲得這樣的含氮率的紅外線反射玻璃板,前體的被膜(l)中的氮氧化鈦的層的含氮率與熱處理后的紅外線反射玻璃板中的被膜(l)的含氮率同等或在其以上。通常,氮相對于鈦的比例為O.180%。此外,抑制熱處理時的裂縫的產(chǎn)生的效果與氮氧化鈦的含氮量有關(guān)。為了增強抑制裂縫的效果,熱處理前的氮相對于鈦的比例特別好是120%,最好是215%。本發(fā)明中,氮氧化鈦層的組成可以通過并用RBS(盧瑟福背散射能譜法;RutherfordBackscatteringSpectrometry)禾口NRA(核反應(yīng)分析;NuclearReactionAnalysis)的方法直接測定。此外,通過X射線光電子能譜法(XPS)、ESCA(化學(xué)分析用電子能譜法;ElectronSpectroscopyforChemicalAnalysis)等,難以直接測定氮氧化鈦層的組成(氮氧化鈦層中的氧、氮的比例,具體為x和y的值),但可以測定氮相對于鈦的比例(N/Ti(X))。即使是難以直接測定組成的情況下,也可以通過測定求得氮相對于鈦的比例、假設(shè)(x+y)的值取大致1.82.l的值等方法來大致推測其值。例如,氮相對于鈦的量為O.1%的情況下,若固定y的值,可認為x=l.7992.099、y=0.001。作為例子,前述的氮氧化鈦層的優(yōu)選組成中的x和y的值示于表l。該值基于與前述相同的前提,以固定y的值算出的值記載。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>這樣的紅外線反射玻璃板可以通過加熱前述紅外線反射玻璃板的前體,將該前體中的氮氧化鈦的層的氮氧化鈦轉(zhuǎn)化為氮原子的比例比該前體中的氮氧化鈦少的氮氧化鈦,從而制成。此外,對應(yīng)于紅外線反射玻璃板中的鈦化合物的層的層為氧化鈦的層的情況下,可以加熱至前體中的氮氧化鈦的層被轉(zhuǎn)化為氧化鈦為止。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板(包括前體)可以通過在玻璃板表面上層疊前述的被膜或薄膜的方法來制造。作為各被膜或薄膜的形成方法,沒有特別限定,較好是濺射法。濺射法例如可以例舉DC(直流)濺射方式、AC(交流)濺射方式、高頻濺射方式、磁控濺射方式。其中,因為具有過程穩(wěn)定、大面積的成膜容易的優(yōu)點,所以較好是DC磁控濺射法和AC磁控濺射法。靶材的材質(zhì)和濺射氣體的組成根據(jù)需成膜的膜的種類進行選擇。此外,濺射的條件(壓力、溫度等)可根據(jù)需成膜的膜的種類、厚度等適當(dāng)確定。濺射氣體的總壓為輝光放電穩(wěn)定進行的壓力即可。以下,以形成3種被膜的情況為例進行說明。由氧化鈦形成的被膜的形成中,優(yōu)選例舉耙材使用TiO,(l〈x〈2),濺射氣體使用包含含氧原子的氣體的氣體,實施反應(yīng)性濺射法的方法。由氮氧化鈦形成的被膜的形成中,優(yōu)選例舉靶材使用Ti0x(l〈x〈2),濺射氣體使用包含含氮原子的氣體的氣體,實施反應(yīng)性濺射法的方法。由氧化硅形成的被膜的形成中,優(yōu)選例舉靶材使用碳化硅(SiC)或多晶硅,濺射氣體使用包含含氧原子的氣體的氣體,實施反應(yīng)性濺射法的方法。由氧化鋯形成的被膜的形成中,優(yōu)選例舉靶材使用Zr,濺射氣體使用包含含氧原子的氣體的氣體,實施反應(yīng)性濺射法的方法。靶材中可以在不破壞本發(fā)明的特征的范圍內(nèi)摻雜A1、Si、Zn等公知的摻雜劑。包含含氮原子的氣體的氣體只要包含含氮原子的氣體即可,沒有特別限定,例如可以例舉含氮原子的氣體、含氮原子的氣體與惰性氣體的混合氣體。作為含氮原子的氣體,例如可以例舉氮氣(N2)、N20、N0、N02、NH3。作為惰性氣體,例如可以例舉氦、氖、氬、氪、氙等稀有氣體。其中,從經(jīng)濟性和放電的難易度的角度來看,較好是氬。包含含氮原子的氣體的氣體可以單獨使用,也可以2種以上并用。包含含氧原子的氣體的氣體只要包含含氧原子的氣體即可,沒有特別限定,例如可以例舉含氧原子的氣體、含氧原子的氣體與惰性氣體的混合氣體。作為含氧原子的氣體,例如可以例舉氧氣(02)、二氧化碳氣體(C02)。對于惰性氣體,與前述相同。包含含氧原子的氣體的氣體可以單獨使用,也可以2種以上并用。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板可良好地用于車窗用夾層玻璃。即,本發(fā)明提供具備第l玻璃板、具有薄層電阻值在lkQ/口以上的紅外線反射膜的第2玻璃板和介于第1玻璃板與第2玻璃板之間的分散慘入了紅外線屏蔽性微粒的中間膜,且第l玻璃板設(shè)于車內(nèi)側(cè)的車窗用夾層玻璃。圖l為表示本發(fā)明的車窗用夾層玻璃的一例的概要截面圖。本例的夾層玻璃1的基本構(gòu)成為2塊玻璃板11、12和中間膜30。玻璃板ll、12隔著中間膜30層疊。玻璃板12上在中間膜30側(cè)設(shè)有紅外線反射膜21,形成紅外線反射玻璃板20。中間膜30為分散摻入了紅外線屏蔽性微粒的紅外線屏蔽性中間膜。第l玻璃板和第2玻璃板的厚度都較好是1.53.0mm。該情況下,第1和第2玻璃板可以采用相等的厚度,也可以采用不同的厚度。將夾層玻璃用于汽車車窗時,例如可以例舉將第l和第2玻璃板都設(shè)為2.0mm的厚度或2.lmm的厚度的方案。此外,例如通過將第l玻璃板的厚度設(shè)為不足2mm并將第2玻璃板的厚度設(shè)為大于2mm,可以減小夾層玻璃的總厚度,并且對抗來自車外側(cè)的外力。第l、第2玻璃板可以是平板狀或彎曲狀。車輛、特別是汽車車窗經(jīng)常是彎曲的,所以第l、第2玻璃板的形狀多為彎曲形狀。該情況下,紅外線反射膜被設(shè)于第2玻璃板的凹面?zhèn)?。另外,還可以根據(jù)需要使用3塊以上的玻璃板。另外,本發(fā)明中,如果第l玻璃板使用綠色系有色透明玻璃或深色玻璃,第2玻璃板使用無色透明的鈉鈣玻璃,則可以在盡可能地反射日照能量的同時,極力抑制入射到車內(nèi)的日照能量的透過,能夠充分地發(fā)揮作為紅外線反射膜的功能,因此是理想的。另外,本發(fā)明的夾層玻璃被安裝于車輛時,以第2玻璃板設(shè)置于車外側(cè)的狀態(tài)構(gòu)成本發(fā)明的夾層玻璃,較好是對于從第2玻璃板側(cè)入射的光,使在9001100nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的反射率為3050X,在11001300nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的吸收率為3560%,在9001300nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的透射率在30%以下。由此,可以使夾層玻璃不過度吸收而盡可能反射曰照能量,而且可以在確保電波透過性的同時,將日照透過率抑制得較低。如果車窗用夾層玻璃對于從第2玻璃板側(cè)入射的光具有前述的特性,則可以充分發(fā)揮隔熱性能。但是,如果在11001300nra的范圍內(nèi)的所有波長的光的吸收率小,則存在日照透射率變大的傾向。因此,為了實現(xiàn)更好的隔熱性能,對于從第2玻璃板側(cè)入射的光,較好是使在9001100nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的反射率為3050%,在11001300nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的吸收率為4060%,在9001500nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的透射率在30X以下。此外,為了使光信標等紅外線檢測儀器良好地工作,需要抑制波長850nm的光的反射,維持足夠的透射率。反射率等光譜特性連續(xù)變化,所以波長850mn的光的反射率受到其附近波長的反射率的影響。因此,為了光信標等紅外線檢測儀器的工作,需要使波長900nm的光的反射率也為小至一定程度的值。為了同時實現(xiàn)紅外線檢測儀器的可靠工作和隔熱性能,較好是使波長900nm的光的反射率為2040%,在10001100nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的反射率為3050%,在11001300nra的范圍內(nèi)的所有波長的光的吸收率為3560X,在9001500nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的透射率在30X以下。該形態(tài)中,超過900nm、不足1000nm的區(qū)域的光的反射率在波長900nm的光的反射率和波長1000nm的光的反射率之間連續(xù)地變化。該形態(tài)中,也較好是使11001300nm的范圍內(nèi)的所有波長的光的吸收率在4060%。本發(fā)明中的中間膜可以是分散摻入了紅外線屏蔽性微粒的中間膜,也可以是通常的中間膜,較好是前者。中間膜的材料通常使用聚乙烯醇縮丁醛。除此之外,還可以例舉乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物等。另外,在這些中間膜材料分散紅外線屏蔽性微粒,制成膜,可以獲得分散摻入了紅外線屏蔽性微粒的中間膜。作為紅外線屏蔽性微粒,可以例舉由Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo等的金屬、氧化物、氮化物、硫化物或它們中慘雜了Sb或F的摻雜物形成的微粒等。這些材料中,較好是使用選自摻雜了銻的氧化錫(ATO)微粒、ITO微粒和氧化鋅微粒的至少一種。這是因為AT0、IT0、氧化鋅微粒的紅外線屏蔽性能良好,因而可以減少向中間膜的摻入量。其中,ITO微粒的紅外線屏蔽性能良好,因此特別好是使用ITO微粒作為紅外線屏蔽性微粒。為了抑制光是散射,這些紅外線屏蔽性微粒的粒徑越小越好。粒徑較好是在O.2ixm以下,特別好是O.0010.15um。此外,通常紅外線屏蔽性微粒的含量相對于中間膜的總質(zhì)量較好是O.11質(zhì)量%,更好是O.10.5質(zhì)量%,特別好是O.20.3質(zhì)量%。分散了紅外線屏蔽性微粒的中間膜可以通過例如以下的制法得到。即,首先使紅外線屏蔽性微粒分散于中間膜的增塑劑中。接著,在中間膜的樹脂溶液中分散添加分散了紅外線屏蔽性微粒的增塑劑,混合混煉,得到膜用樹脂原料。然后,以擠出成形等將膜用樹脂原料制成膜,得到分散摻入了紅外線屏蔽性微粒的中間膜。另外,增塑劑的分散添加時,也可以在中間膜的樹脂溶液中加入各種添加劑。作為添加劑,可以例舉各種顏料、有機類紫外線吸收劑、有機類紅外線吸收劑等。此外,作為增塑劑和中間膜的樹脂溶液用的溶劑,可以使用公知的試劑。如前所述得到的中間膜的厚度較好是O.5lmm左右,通常為O.76ram。本發(fā)明的車窗用夾層玻璃的制造方法沒有特別限定,例如可以例舉將中間膜夾于具有紅外線反射膜的第2玻璃板上的紅外線反射膜與第1玻璃板之間,通過壓制使其一體化的方法。此外,為了使其也可以用于汽車的擋風(fēng)玻璃,本發(fā)明的車窗用夾層玻璃的可見光透射率較好是在70%以上,特別好是在75%以上。實施例以下,例舉實施例,對本發(fā)明進行具體說明,但本發(fā)明并不局限于這些實施例。例1例8為實施例,例9例12為比較例。本發(fā)明中,吸收率以吸收率=1一(反射率+透射率)表示。嚴格來說,入射到玻璃物品的光除了"反射"、"吸收"、"透射"之外,還存在"散射"。但是,玻璃制品的情況下,"散射"產(chǎn)生的損失非常小,因此可以將吸收率以l一(反射率+透射率)表示。此外,基于模擬的實施例以對于將構(gòu)成各被膜的材料以單層在玻璃板上成膜而得的樣品測定各波長的折射率和各波長的消光系數(shù)而得的數(shù)據(jù)進行實施。(玻璃例)以100mmX100mm(例l3)、200mmX200mm(例46)、約1200mmX約1650mm(例7、8)的尺寸,準備3種厚2mm的玻璃板。3種玻璃板的明細如下。對于例7、8,在上述尺寸的玻璃板上形成紅外線反射膜后,使用切成100mmX100mm的大小的樣品,進行作為紅外線反射玻璃板的評價、夾層玻璃的制造、作為夾層玻璃的評價。此外,玻璃板本身的光譜特性的評價也使用100mmX100mm的樣品進行。(1)無色透明鈉鈣玻璃(旭硝子公司(旭硝子社)制,以下稱為"FL1"),(2)無色透明鈉鈣玻璃(格拉威伯爾公司(^,/《一^》社)制,以下稱為"F,,),(3)具有紫外線吸收性能的綠色系有色透明鈉鈣玻璃(旭硝子公司(旭硝子社)制,以下稱為"UVFL1")。接著,假定車外側(cè)玻璃板使用FL1、FL2,車內(nèi)側(cè)玻璃板使用UVFL1,制造圖l所示的結(jié)構(gòu)的夾層玻璃時,玻璃板11使用UVFL1,玻璃板12使用FL1或FL2。另外,對于這些玻璃板,通過分光光度計(日立制作所株式會社(日立製作所社)制,U4100)測定波長3002100nm之間的透射率、反射率,按照JISR3106的規(guī)定,求得可見光透射率Tv(X)、日照透射率乙(%)、可見光反射率比(%)、日照反射率&(%)。結(jié)果示于表2。此外,圖3(a)中表示玻璃板的光譜透射率的圖,圖3(b)中表示玻璃板的光譜反射率的圖。縱軸分別為透射率(%)、反射率(%),橫軸為波長(nm)。圖3中,F(xiàn)L1以無色透明玻璃1表示,F(xiàn)L2以無色透明玻璃2表示,UVFL1以有色透明玻璃l表示,UVFL2以有色透明玻璃2表示。UVFL2在本實施例中未使用,但該玻璃板也可以用于本發(fā)明的實施。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>(紅外線反射膜例)按以下所示的結(jié)構(gòu)制備8種(膜例18)圖1所示的結(jié)構(gòu)的帶紅外線反射膜的玻璃板20。括號內(nèi)的數(shù)字表示各被膜的幾何學(xué)厚度(nm)。此外,膜例18中使用的材料的折射率示于表3。這些值都是波長550nm時的值,是未進行熱處理的狀態(tài)下的值。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>對于膜例16中的氮氧化鈦層,通過ESCA測定氮相對于鈦的比例,以本說明書中記載的前提條件求得x和y的值。其結(jié)果基于對于在玻璃板上僅形成氮氧化鈦層的樣品測得的數(shù)據(jù)。認為即使是僅形成了氮氧化鈦的膜的樣品,氮相對于鈦的比例也與在紅外線反射玻璃板中測定時相同。表中,氮相對于鈦的比例記作班(%)。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>此外,對于膜例8的紅外線反射玻璃板中的氮氧化鈦層,測定熱處理前后的組成,求得氮相對于鈦的比例、x和y的值。組成的測定采用并用RBS和NRA的方法。如果采用該方法,則可以直接測定組成,誤差為±10%左右。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>紅外線反射膜如下進行成膜。(膜例16)膜例l6的紅外線反射膜通過在玻璃板上依次層疊共計5層Ti0xNy層和Si02層而制成?!碩iO凡層〉在真空槽內(nèi)將Ti(X(Kx〈2)靶材作為濺射靶材設(shè)置于陰極上,將真空槽排氣至1.3X10—3Pa以下。接著,作為濺射氣體導(dǎo)入氬氣和氮氣的混合氣體。這時,壓力達到7.0X10—卞a。在該狀態(tài)下,使用DC脈沖電源進行實施反應(yīng)性濺射法,在設(shè)置于真空槽內(nèi)的第2玻璃板(FL)上形成TiO,Ny膜。另外,作為膜例16的濺射氣體,分別使用如下的濺射氣體。膜例l:氬氣90sccm,氮氣10sccm;膜例2、46:氬氣95sccm,氮氣15sccm;膜例3:氬氣80sccm,氮氣20sccm。〈Si。2層〉在真空槽內(nèi)將SiC靶材作為濺射靶材設(shè)置于陰極上,將真空槽排氣至l.3X10,a以下。接著,作為濺射氣體導(dǎo)入40sccm氬氣和60sccm氧氣的混合氣體。這時,壓力達到6.0X10—'Pa。在該狀態(tài)下,使用DC脈沖電源進行實施反應(yīng)性濺射法,在設(shè)置于真空槽內(nèi)的被處理體的被膜(l)上形成SiOj莫。(膜例7、8)膜例7、8的紅外線反射膜通過按以下所示的步驟在玻璃板上依次形成Zr02膜、TiOA膜、Si02膜、ZrO』莫、Ti(XNy膜、SiOJ莫、TiO』莫而得?!碯rOJl〉在真空槽內(nèi)將Zr靶材作為濺射靶材設(shè)置于陰極上,將真空槽排氣至1.3Xl(TPa以下。接著,作為濺射氣體以70:30的比例(容量比)導(dǎo)入氧氣和氬氣至壓力達到4.0X10,a。在該狀態(tài)下,使用DC脈沖電源進行實施反應(yīng)性濺射法,在設(shè)置于真空槽內(nèi)的被處理體上形成Zr02層?!碩iOxNy層〉在真空槽內(nèi)將Ti0x(l〈x〈2)耙材作為濺射耙材設(shè)置于陰極上,將真空槽排氣至1.3Xl(TPa以下。接著,作為濺射氣體以70:13:17的比例(容量比)導(dǎo)入氬氣、氮氣和氧氣至壓力達到4.OXl(TPa。在該狀態(tài)下,使用DC脈沖電源進行實施反應(yīng)性濺射法,在設(shè)置于真空槽內(nèi)的被處理體上形成TiO,Ny層?!碨i。2層〉在真空槽內(nèi)將Si靶材作為濺射靶材設(shè)置于陰極上,將真空槽排氣至1.3X10—3Pa以下。接著,作為濺射氣體以39:61的比例(容量比)導(dǎo)入氬氣和氧氣至壓力達到4.0X10—卞a。在該狀態(tài)下,使用AC電源進行實施反應(yīng)性濺射法,在設(shè)置于真空槽內(nèi)的被處理體上形成Si02層。〈Ti。2層〉在真空槽內(nèi)將TiCUl〈x〈2)靶材作為濺射靶材設(shè)置于陰極上,將真空槽排氣至1.3X10—卞a以下。接著,作為濺射氣體以30:70的比例(容量比)導(dǎo)入氬氣和氧氣至壓力達到4.0X10—'Pa。在該狀態(tài)下,使用DC電源進行實施反應(yīng)性濺射法,在設(shè)置于真空槽內(nèi)的被處理體上形成Ti02層。對于如前所述形成了紅外線反射膜的紅外線反射玻璃,通過分光光度計(日立制作所株式會社(日立製作所社)制,U4000)測定波長3002100nm之間的反射率,按照JISR3106的規(guī)定,求得可見光反射率Rv(X)、日照反射率&(%)。表6中,將具有膜例l的紅外線反射玻璃稱為例l的紅外線反射玻璃,其它例子也同樣。對于例16測定熱處理前的樣品,對例7和例8測定用輥道窯以62(TC的設(shè)定溫度熱處理7分鐘而得的樣品。例7和8的紅外線反射玻璃即使實施熱處理膜上也未產(chǎn)生裂縫。表示這些紅外線反射玻璃板的光譜反射率的圖示于圖4圖6。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>(夾層玻璃例)制成圖l所示的結(jié)構(gòu)的夾層玻璃。第1玻璃板11為預(yù)先準備的UVFL玻璃板,第2玻璃板12為預(yù)先準備的FL玻璃板,具有膜例18的紅外線反射膜21。中間膜30使用夕一》《一々(Coq1verre)(旭硝子公司(旭硝子社)制,注冊商標)中所使用的分散摻入了ITO微粒的PVB(聚乙烯醇縮丁醛)中間膜。以下,將具有膜例l的夾層玻璃稱為例l的夾層玻璃,其它例子也同樣。該PVB中間膜的厚度為0.76ram。此外,ITO微粒的含有率相對于PVB中間膜為O.2質(zhì)量%。對于這樣得到的例18的夾層玻璃,求得從第2玻璃板12側(cè)入射的光的可見光透射率匸(%)、日照透射率1\(%)、可見光反射率&(%)、日照反射率R6(%)。對于例16,為由基于紅外線反射玻璃板的光譜特性數(shù)據(jù)的模擬得到的值;對于例7、8,為通過分光光度計(日立制作所株式會社(日立製作所社)制,U4000)測定波長3002100皿之間的透射率、反射率,按照JISR3106的規(guī)定求得的值。此外,夾層玻璃制造前(膜形成后、熱處理前)使用2探針電阻計(HirestaIP,三菱油化株式會社(三菱油化社)帝IJ)測定膜例18的紅外線反射膜的薄層電阻值(GQ/口)。熱處理后,由于膜材料發(fā)生氧化,因此達到比該測定值大的電阻值,所以夾層玻璃化后的膜例l8的紅外線反射膜的薄層電阻值都在lkQ/口以上(lGQ/口以上)。此外,為了進行比較,使用未形成紅外線反射膜的FL玻璃板,其它與例18同樣地進行操作,制成比較樣品(例9例11)。比較樣品的結(jié)構(gòu)為FL1/IT0微粒分散PVB中間膜/UVFL1。對于例9例11的樣品,也求得從第2玻璃板12側(cè)入射的光的可見光透射率Tv(%)、日照透射率^(%)、可見光反射率Rv(X)、日照反射率&(%)。此外,求得可見光吸收率Av(X)、日照吸收率A。(X)。結(jié)果示于表7。圖79為表示光譜透射率、光譜反射率、光譜吸收率的圖。表7]例Tv(%)Te(%)Rv(%)Re(%)Av(%)Ae(%)鬼.阻值(GQ/口)174.740.211.222.814.137.03.5277.140.98.921.814.037.370.0373.840.010.320.315.939.73.0477,641.88,722.113.736.2370577.142.49.220.913.736.7430675.041.611.321.713.736.71800775.842.111.022.413.235.5300877.943.28.922.513.234.4200978.948.47.45.713.846.0—1079.049.77.65.913.444.3—1179,049.77.65.913.444.4—如上所述,通過使用本發(fā)明的紅外線反射玻璃板的夾層玻璃,即使使用具有電波透過性的紅外線反射膜,也可以在使^在45%以下時使1^在20%以上。使用本發(fā)明的紅外線反射玻璃板的夾層玻璃可以高效地反射日照能量,能夠抑制入射到車內(nèi)的日照能量的透過,所以隔熱性能良好。此外,如果Ts的值小至l%左右,則入射光的皮膚燒灼感得到減少,所以使用本發(fā)明的紅外線反射玻璃板的夾層玻璃與不具有紅外線反射膜的通常的夾層玻璃相比,可以減輕乘坐者的不適感。除此之外,Rv被抑制到12X以下,所以認為可以抑制可見光區(qū)域、特別是400600nm的區(qū)域的反射光譜的極大峰,確認可以獲得波紋的產(chǎn)生得到抑制的色彩相位不均少的夾層玻璃。特別是例2、4、5、8的夾層玻璃可以將Rv抑制到10%以下,因此可以是外觀良好的例,也是適合用于汽車車窗的夾層玻璃。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性使用本發(fā)明的紅外線反射玻璃板構(gòu)成的車窗用夾層玻璃由于使夾層玻璃不吸收而盡可能反射日照能量,可以抑制入射到車內(nèi)的日照能量的透過,抑制車內(nèi)溫度的上升。通過將這樣的夾層玻璃用于車窗,在車輛于太陽下行駛或停車等受到日照的環(huán)境中,可以防止車內(nèi)的溫度上升,能夠減小空調(diào)的使用頻率和負荷,有利于車輛的燃料費提高或燃料費增加的抑制。本發(fā)明的車窗用夾層玻璃除了特別是可以良好地用于汽車的擋風(fēng)玻璃之外,還可以用于升降窗、側(cè)部固定窗、后窗玻璃、頂窗等。如果用于所有這些汽車的窗,可以進一步抑制汽車內(nèi)的溫度上升。另外,在這里引用2005年8月16日提出申請的日本專利申請2005-235726號和2005年9月2日提出申請的日本專利申請2005-254905號的說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。權(quán)利要求1.紅外線反射玻璃板,它是具有紅外線反射膜的玻璃板,其特征在于,該紅外線反射膜具有由折射率在1.90以上的高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(1)和由折射率在1.56以下的低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)自玻璃板側(cè)以該順序交替層疊而得的層疊被膜(X),前述被膜(1)的數(shù)量和前述被膜(2)的數(shù)量的總和在3以上,前述被膜(1)的幾何學(xué)厚度為70~150nm,前述被膜(2)的幾何學(xué)厚度為100~200nm。2.如權(quán)利要求l所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,被膜(l)中的至少l道為氧化鈦或氮氧化鈦的單層膜(la)。3.如權(quán)利要求l所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,被膜(l)中的至少1道為由不同種類的高折射率無機質(zhì)材料形成的2層以上的多層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的高折射率多層膜(lb),該髙折射率多層膜(lb)中的至少l層為氧化鈦或氮氧化鈦的層。4.如權(quán)利要求3所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,高折射率多層膜(lb)中的至少l層為氧化鈦或氮氧化鈦的層,該高折射率多層膜(lb)中另外的至少l層為氧化鋯的層。5.如權(quán)利要求l所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,層疊被膜(X)由2道包含氧化鋯的層和氧化鈦或氮氧化鈦的層的幾何學(xué)厚度總計為70150nm的高折射率多層膜(lb-l)以及存在于這2道高折射率多層膜(lb-l)之間的被膜(2)形成。6.如權(quán)利要求15中的任一項所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,被膜(2)為氧化硅的層。7.如權(quán)利要求l所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,紅外線反射膜在層疊被膜(X)的玻璃板側(cè)和非玻璃板側(cè)中的至少一方具有由無機質(zhì)材料形成的單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)的薄膜(Y),該薄膜的各層的幾何學(xué)厚度都不足70nm。8.如權(quán)利要求7所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,相接的薄膜(Y)的層和層疊被膜(X)的被膜的折射率差在0.3以上。9.如權(quán)利要求7或8所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,薄膜(Y)包括由折射率在1.90以上的高折射率無機質(zhì)材料形成的幾何學(xué)厚度為540nm的高折射率層(C)和由折射率在1.56以下的低折射率無機質(zhì)材料形成的幾何學(xué)厚度為540nm的低折射率層(d)交替層疊而得的總層數(shù)為偶數(shù)的多層薄膜,與層疊被膜(X)的被膜(1)相接的層為低折射率層(d)。10.如權(quán)利要求9所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,薄膜(Y)的高折射率層(c)為氧化鈦的層,薄膜(Y)的低折射率層(d)為氧化硅的層。11.紅外線反射玻璃板的前體,該前體通過加熱處理形成權(quán)利要求110中任一項所述的紅外線反射玻璃板,其特征在于,對應(yīng)于加熱處理后的紅外線反射玻璃板的被膜(l)中的氧化鈦或氮氧化鈦的層的所有層都為氮氧化鈦的層,該氮氧化鈦的層中的氮氧化鈦為氮原子的比例比加熱處理后的紅外線反射玻璃板中的氮氧化鈦高的氮氧化鈦。12.紅外線反射玻璃板的制造方法,它是制造權(quán)利要求110中的任一項所述的紅外線反射玻璃板的方法,其特征在于,將權(quán)利要求ll所述的前體加熱,將該前體中的氮氧化鈦的層的氮氧化鈦轉(zhuǎn)化為氮原子的含有比例比該前體中的氮氧化鈦少的氮氧化鈦或氧化鈦。13.經(jīng)彎曲加工的權(quán)利要求12所述的紅外線反射玻璃板的制造方法,其特征在于,將前體加熱,進行彎曲加工。14.車窗用夾層玻璃,它是具備第l玻璃板、具有薄層電阻值在lkQ/口以上的紅外線反射膜的第2玻璃板和介于第1玻璃板與第2玻璃板之間的中間膜,且第l玻璃板設(shè)于車內(nèi)側(cè)的車窗用夾層玻璃,其特征在于,具有紅外線反射膜的第2玻璃板為權(quán)利要求110中的任一項所述的紅外線反射玻璃板。15.如權(quán)利要求14所述的車窗用夾層玻璃,其特征在于,對于自第2玻璃板側(cè)入射的光,可見光透射率在70%以上。全文摘要本發(fā)明獲得可以防止車內(nèi)的溫度上升的車窗用夾層玻璃。本發(fā)明的紅外線反射玻璃板是具有紅外線反射膜的玻璃板,其特征在于,該紅外線反射膜具有由折射率在1.90以上的高折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(1)和由折射率在1.56以下的低折射率無機質(zhì)材料形成的被膜(2)自玻璃板側(cè)以該順序交替層疊而得的層疊被膜(X),前述被膜(1)的數(shù)量和前述被膜(2)的數(shù)量的總和在3以上,前述被膜(1)的幾何學(xué)厚度為70~150nm,前述被膜(2)的幾何學(xué)厚度為100~200nm。文檔編號C03C17/23GK101243022SQ20068003005公開日2008年8月13日申請日期2006年7月31日優(yōu)先權(quán)日2005年8月16日發(fā)明者木村幸雄,片山佳人,矢尾板和也,見矢木崇平申請人:旭硝子株式會社
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