專利名稱：：光學(xué)玻璃的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及成分揮發(fā)導(dǎo)致的折射率變動大的光學(xué)玻璃的制造方法，特別涉及具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的適于精密壓模成型的光學(xué)玻璃的制造方法。
背景技術(shù)：
：通常，在光學(xué)玻璃的制造方法中，有間歇熔融方式和連續(xù)熔融方式。根據(jù)光學(xué)玻璃的生產(chǎn)量等，決定任一方式進(jìn)行制造，但從高生產(chǎn)率和低成本的觀點考慮，連續(xù)熔融方式比間歇熔融方式更優(yōu)異。連續(xù)熔融方式通常由熔融部、澄清部、攪拌部的構(gòu)成組成，將所流出的玻璃成型為板狀，由此得到光學(xué)玻璃產(chǎn)口t。所得到的板狀成型品或由板狀成型品加工得到的再熱壓制品等通過退火處理，消除應(yīng)力和調(diào)整折射率。退火工序由如下工序組成，1)升溫至設(shè)定的溫度的工序、2)在設(shè)定的溫度下保持一定時間的工序、3)以一定速度降溫的工序。折射率由2)和3)工序被決定。球面透鏡的情況下，在退火工序后的工序中，沒有升溫到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)左右的溫度的工序，因此，折射率沒有變化。因此，板狀成型品的階段，即使偏離所期望的折射率范圍，也可在退火工序中使其符合所期望的折射率。近年來，用于非球面透鏡等中的精密壓制成型用光學(xué)玻璃，在屈服點(At)~軟化點(Sp)附近的溫度下被精密壓制成型，用作光學(xué)元件。精密壓制成型后，進(jìn)行上述退火處理的情況下，可調(diào)整折射率，因此，精密壓制成型用預(yù)成型坯的折射率從所期望的范圍有些偏離也不會特別成為問題。但是，精密壓制成型后的透鏡直接用作光學(xué)元件的情況下，精密壓制成型用預(yù)成型坯的折射率需要在所期望的范圍內(nèi)。透鏡的折射率由壓制溫度和精密壓制成型后的降溫速度確定，由于降溫條件固定，因此，預(yù)成型坯本身的折射率直接反映于透鏡的折射率。因此，以上述連續(xù)熔融方式制得的光學(xué)玻璃的折射率變動需要在規(guī)定的范圍內(nèi)。通常的光學(xué)玻璃的折射率的公差為±0.00050,具有包含易揮發(fā)成分的組成的光學(xué)玻璃中，穩(wěn)定地制造公差內(nèi)的光學(xué)玻璃是非常困難的。易揮發(fā)成分是指例如氟、鋰、硼、銻、碲、鉈、鉛、鉍、銫。調(diào)整光學(xué)玻璃的各種物性、例如折射率的方法，公知是混合具有多種折射率的原料(例如，日本特幵平ll-258401),但即使使用該方法，也會由于玻璃的成分，其值隨時間變動較大。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決前述
背景技術(shù)：
中記載的光學(xué)玻璃的制造方法所揭示的缺點，提供一種成分揮發(fā)導(dǎo)致的各特性、特別是折射率變動大的光學(xué)玻璃的制造方法，特別是提供具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的適于精密壓模成型的光學(xué)玻璃的制造方法。本發(fā)明人為了解決上述課題，反復(fù)進(jìn)行了深入試驗研究，結(jié)果，通過在連續(xù)熔融方式的玻璃熔融裝置中，將所流出的玻璃的折射率、比重等各特性反映到投入原料、例如分批原料或碎玻璃中，從而穩(wěn)定地制造前述各特性在所期望的公差內(nèi)的光學(xué)玻璃。本發(fā)明的第l方案是光學(xué)玻璃的制造方法，其包括如下工序在包括從流出口使熔融玻璃流出的玻璃熔融裝置中，投入預(yù)先調(diào)節(jié)的原料，以使流出的熔融玻璃的特性在所期望的范圍內(nèi)。本發(fā)明的第2方案是根據(jù)前述方案1的光學(xué)玻璃的制造方法，其中，被調(diào)節(jié)的熔融玻璃的特性為折射率。本發(fā)明的第3方案是根據(jù)前述方案2所述的光學(xué)玻璃的制造方法，在從流出口使玻璃流出之前的工序中，包括如下工序被投入的原料的折射率通過從成型玻璃所要求的折射率值中減去在玻璃熔融工序中所產(chǎn)生的玻璃的折射率變化部分而被決定。本發(fā)明的第4方案是根據(jù)前述方案2和3所述的光學(xué)玻璃的制造方法，測定,人流出口流出的玻璃的折射率，對應(yīng)于該折射率測定值與成型玻璃所要求的折射率的差，連續(xù)或斷續(xù)地調(diào)整所投入的原料的折射率，使其變化。本發(fā)明的第5方案是根據(jù)前述方案2~4任一項所述的方法，所述被投入的原料為碎玻璃，并且，碎玻璃的折射率通過混合具有比碎玻璃所要求的折射率的值更高的折射率的碎玻璃和具有比碎玻璃所要求的折射率的值更低的折射率的碎玻璃進(jìn)行調(diào)整而被決定。本發(fā)明的第6方案是根據(jù)前述方案1所述的光學(xué)玻璃的制造方法，被調(diào)節(jié)的熔融玻璃的特性為比重。本發(fā)明的第7方案是根據(jù)前述方案6所述的光學(xué)玻璃的制造方法，在從流出口使玻璃流出之前的工序中，包括如下工序被投入的原料的比重通過從成型玻璃所要求的比重值中減去在玻璃熔融工序中所產(chǎn)生的玻璃的比重變化部分而被決定。本發(fā)明的第8方案是根據(jù)前述方案6和7所述的光學(xué)玻璃的制造方法，測定從流出口流出的玻璃的比重，對應(yīng)于該比重測定值與成型玻璃所要求的比重的差，連續(xù)或斷續(xù)地調(diào)整所投入的原料的比重，使其變化。本發(fā)明的第9方案是根據(jù)前述方案6~8任一項所述的制造方法，所述被投入的原料為碎玻璃，并且，碎玻璃的比重通過混合具有比碎玻璃所要求的比重的值更高的比重的碎玻璃和具有比碎玻璃所要求的比重的值更低的比重的碎玻璃進(jìn)行調(diào)整而被決定。本發(fā)明的第10方案是根據(jù)前述方案1~4和6~8任一項所述的光學(xué)玻璃的制造方法，被投入的原料為碎玻璃。本發(fā)明的第ll方案是根據(jù)前述方案l~IO任一項所述的制造方法，其特征在于，熔融玻璃成分中包含氟、鋰、硼、銻、碲、鉈、鉛、敘、銫中的一種或兩種以上。本發(fā)明的第12方案是根據(jù)前述方案1~ll任一項所述的制造方法，其特征在于，光學(xué)玻璃具有折射率(nd)超過1.80、阿貝數(shù)(Vd)為35以上的范圍的光學(xué)常數(shù)，作為必要成分含有Si02和B203中的任一方或雙方、及La203和Gd203中的任一方或雙方、以及Ta20s和Li20,基本上不含砷成分，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為630。C以下。本發(fā)明的第13方案是根據(jù)前述方案11和12所迷的制造方法，其特征在于，以基于氧化物的質(zhì)量％計，所述光學(xué)玻璃含有如下成分作為必要成分，Si020.1~8%、B2035~不足20%、La20315~50%、Gd2030.1~30%、Ta205超過10%至25%、以及Li20超過0.5%不足3%,還含有如下成分作為任意成分，Ge020~10%、和/或和/或和/或和/或和/或和/或和/或CaO、SrO和BaO中的l種或2種以以及將上述各金屬元素的l種或2種以上的氧化物的一部分或全部取代成氟化物的以F計的總量為0~6%的范圍的各成分。本發(fā)明的第14方案是精密壓制成型用預(yù)成型坯，其是由通過前述方案l~13任一項所述的制造方法制得的光學(xué)玻璃形成的。本發(fā)明的第15方案是光學(xué)元件，其是對通過前述方案1~13所述的制造方法制得的光學(xué)玻璃進(jìn)行成型而形成的。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，在成分揮發(fā)導(dǎo)致的折射率變動大的光學(xué)玻璃的制造中，特別是可穩(wěn)定地制造具有低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的適于精密壓模成型的光學(xué)玻璃。圖l是本發(fā)明的一個實施方式的玻璃熔解工序的整體圖。圖2是不使用本發(fā)明的制造方法時的熔解時間和折射率變化的圖表。圖3是使用本發(fā)明的制造方法時的熔解時間和折射率變化上、Yb203Ti02Zr02Nb205wo3ZnORO其中，和/或Sb2030~5%、0~1%、0~10%0~8%、0~10%0~15%.0~10%RO為選自MgO、0~1%具體實施方式以下，使用具體例子說明本發(fā)明的實施方式。圖l是用于熔解光學(xué)玻璃的連續(xù)熔融爐的一個例子。用于熔解光學(xué)玻璃的連續(xù)熔融爐通常是包括原料投入部1、熔融部2、澄清部3、攪拌部4的構(gòu)成。原料從原料投入部l被投入到熔融部2而變成熔融玻璃，在澄清部3被脫泡，在攪拌部4被脫泡和均質(zhì)化，通過從攪拌部4出來的流出管5而流出。所流出的玻璃一皮成型為板狀、或通過滴液成型為塊狀等，但成型形狀和成型方法并不限定于此。接著，對于光學(xué)玻璃的各特性的調(diào)節(jié)進(jìn)行說明。在本發(fā)明中，從原料投入部1被投入的玻璃原料是主要由粉末組成的所謂配合原料(以下，筒稱為配合料)、或?qū)⒃摲峙喜ＡЩ玫降乃椴Ａ?玻璃屑)、或者這些的混合物中的任一個。使用碎玻璃作為投入原料的情況下，為了調(diào)節(jié)折射率、比重等目標(biāo)特性，優(yōu)選使用具有規(guī)定的特性值的碎玻璃，更優(yōu)選使用混合特性值不同的碎玻璃，并使其成為規(guī)定的特性值。例如，期望具有規(guī)定的折射率的熔融玻璃的情況下，優(yōu)選分別至少使用l種以上的具有比前述規(guī)定的折射率更低的折射率的碎玻璃和具有更高的折射率的碎玻璃，將它們混合投入。所投入的碎玻璃為2個水平時，準(zhǔn)備折射率相對于所期望的折射率低的碎玻璃和高的碎玻璃，按照下式求出質(zhì)量比例，決定所投入的各個碎玻璃的重量。n=nlxx+n2x(1_x)n:所期望的折射率nl:比所期望的折射率更高的碎玻璃的折射率n2:比所期望的折射率更低的碎玻璃的折射率x:比所期望的折射率更高的碎玻璃的質(zhì)量比例1-x:比所期望的折射率更低的碎玻璃的質(zhì)量比例使用配合料作為投入的原料的情況下，以比所期望的折射率更高的折射率或更低的折射率的組成混合配合料，為了獲得所期望的折射率，連續(xù)或斷續(xù)地加入有助于賦予高折射率的成分或有助于賦予低折射率的成分，從而調(diào)節(jié)到所期望的折射率。另夕卜，可分別混合l種以上的使該配合料熔融并玻璃化時預(yù)計的折射率等比最終的玻璃所要求的折射率等更高和更低的物質(zhì)。另外，本發(fā)明的制造方法中被調(diào)節(jié)的各特性并不限定于折射率、比重，還意味著阿貝數(shù)、熱膨脹系數(shù)、透射率、粘度、化學(xué)耐久性、液相溫度等或它們的組合。這里，折射率優(yōu)選是He的d射線(波長587.56nm)或Hg的e射線(波長546.07nm)下的折射率。其中，可以是Hg的i射線(波長365.015nm)、Hg的h射線(波長404.656nm)、Hg的g射線(波長435.835nm)、He-Cd激光(波長441.57nm)、Cd的F，射線(波長479.99nm)、H的F射線(波長486.13nm)、Na的D射線(波長589.29nm)、He-Ne激光(波長632.8nm)、Cd的C，射線(波長643.85nm)、H的C射線(波長656.27nm)、He的r射線(波長706.52nm)、K的A，射線(波長768.19nm)、Cs的s射線(波長852.11nm)、Hg的t射線(波長1013.98nm)、Hg(波長1128.64nm)、Hg(波長1529.58nm)、Hg(波長1970.09nm)、Hg(波長2325.42nm)的各個譜線下的折射率，也可以是其他波長下的折射率。總之，只要是能夠迅速測定折射率的光源即可。在這樣的連續(xù)熔融爐中，對包含容易發(fā)生玻璃中的成分揮發(fā)的成分例如氟、鉛等的玻璃進(jìn)行熔解的情況下，由于特定成分的揮發(fā)，流出玻璃的特性會隨時間變化較大，難以維持穩(wěn)定的前述各特性。因此，在經(jīng)驗上預(yù)先認(rèn)知或預(yù)測這樣的事態(tài)的情況下，加上在玻璃的熔融工序中產(chǎn)生的變化部分，從成型玻璃所要求的各特性的值中減去，從而決定所投入的原料的目標(biāo)的各特性。另外，在玻璃熔融工序中產(chǎn)生的前述各特性的變化，大多連續(xù)產(chǎn)生而不僅是在玻璃熔融階段的初期產(chǎn)生。在該情況下，為了使前述各特性的變化部分處于可允許的范圍內(nèi)，優(yōu)選測定從流出口流出的^皮璃的前述各特性，使前述各特性的變化部分與該各特性測定值和成型玻璃所要求的各特性之差相對應(yīng)，連續(xù)或斷續(xù)地調(diào)整被投入的原料中被調(diào)節(jié)的各特性，使其變化。本發(fā)明的制造方法對于在熔融玻璃成分中包含氟、鋰、硼、銻、碲、鉈、鉛、鉍、銫中的1種或2種以上的光學(xué)玻璃有效。更優(yōu)選的是對于包含氟、鋰、硼、銻、碲、鉛、鉍中的1種或2種以上的光學(xué)玻璃有效，特別優(yōu)選對于包含氟、銻、鉈、鉍中的l種或2種以上的光學(xué)玻璃有效。本發(fā)明的方法并不是對原本光學(xué)玻璃所要求的特性、例如光學(xué)特性進(jìn)行限制，但已確認(rèn)特別是在高折射率、低分散光學(xué)玻璃的制造中有效的方法。特別是，光學(xué)玻璃具有折射率(nd)超過1.80、阿貝數(shù)(Vd)為35以上的范圍的光學(xué)常數(shù)，含有Si02和8203中的任一方或雙方、及La203和Gd203中的任一方或雙方、以及丁&205和1^20作為必要成分，基本上不含砷成分，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為630。C以下，在這樣的玻璃中，其效果被確認(rèn)。具體來說，本發(fā)明的制造方法中所使用的玻璃，優(yōu)選其特征在于，以基于氧化物的質(zhì)量％計，含有如下成分作為必要成分，Si020.1~8%、B2035~不足20%、La20315~50%、Gd2Ch0.1~30%、Ta205超過10%至25%、以及Li20超過0.5%不足3%,還含有如下成分作為任意成分，Ge02O--10%、和/或Yb203O--5%、和/或Ti02o--1%、和/或Zr02o-'10%、和/或Nb205o-"8%、和/或wo3o-'10%、和/或ZnO0~'15%、和/或RO0~'10%其中，RO為選自MgO、CaO、SrO和BaO中的l種或2種以上、和/或Sb2030~1%以及將上述各金屬元素的l種或2種以上的氧化物的一部分或全部取代成氟化物的以F計的總量為0~6%的范圍的各成分。另外，在本說明書中，"基于氧化物"是假定用作本發(fā)明的玻璃構(gòu)成成分的原料的氧化物、復(fù)合鹽、金屬氟化物等在熔融時全部分解并轉(zhuǎn)化成氧化物時的情況下，將該生成氧化物的質(zhì)量的總和作為IOO質(zhì)量％來表示玻璃中所含有的各個成分的組成，本發(fā)明的玻璃組合物的氟含量為以100質(zhì)量％前述基于氧化物的玻璃組成作為基準(zhǔn)，以F原子計算可在本發(fā)明的玻璃組合物中存在的氟的含有率時的質(zhì)量％所表示的含量。Si02成分是在適于本發(fā)明的制造方法的光學(xué)玻璃中，對提高玻璃的粘度、提高耐失透性有效的成分，但若過量含有時，轉(zhuǎn)變溫度(Tg)變高，故不優(yōu)選。因此，以優(yōu)選0.1%、更優(yōu)選為0.5%、最優(yōu)選1%為下限地含有，以優(yōu)選8%、更優(yōu)選6%為上限，最優(yōu)選含有不足5.5%。B203成分是在適于本發(fā)明的制造方法的光學(xué)玻璃中，作為玻璃形成氧化物成分不可缺少的成分。但是，如果過少的話，耐失透性變得不充分，如果過多的話，化學(xué)耐久性變差。因此，以優(yōu)選5%、更優(yōu)選6%、最優(yōu)選8%為下限地含有，以優(yōu)選不足20%、更優(yōu)選19.5%、最優(yōu)選19%為上限地含有。1^203成分對于提高玻璃的折射率、使其低分散化有效，且為具有高折射率低分散性的本發(fā)明的玻璃所不可欠缺的成分，其量過少時，難以將玻璃的光學(xué)常數(shù)的值維持在前述特定范圍內(nèi)。但是，過量含有時，使耐失透性惡化。因此，以優(yōu)選15%、更優(yōu)選18%、最優(yōu)選20%為下限地含有，以優(yōu)選50%、更優(yōu)選不足47%、最優(yōu)選45%為上限地含有。Gd2O3成分對于提高玻璃的折射率、使其低分散化有效，但其量過少時，上述效果不充分，過量含有時，相反地耐失透性變差。因此，以優(yōu)選0.1%、更優(yōu)選0.5%、最優(yōu)選1%為下限地含有，以優(yōu)選30%、更優(yōu)選不足28%、最優(yōu)選25%為上限地含有。Nb205成分具有一是高折射率、改善化學(xué)耐久性和耐失透性的效果，但過量添加時，相反地耐失透性會變差。因此，以優(yōu)選8%、更優(yōu)選7%、最優(yōu)選6%為上限地含有。GeO2成分是具有提高折射率、提高耐失透性的效果的成分，原料是非常昂貴的，其量以優(yōu)選10%、更優(yōu)選8%、最優(yōu)選6%為上限地含有。Yb203成分對提高玻璃的折射率、使其低分散化有效。但過量添加時，耐失透性會變差。因此，在本發(fā)明的光學(xué)玻璃中，以優(yōu)選5%、更優(yōu)選4%、最優(yōu)選3.5%為上限地含有。Ti02成分具有調(diào)整光學(xué)常數(shù)、改善耐失透性的效果。但過量添加時，耐失透性反而變差，因此，在本發(fā)明的光學(xué)玻璃中，以優(yōu)選1%、更優(yōu)選0.8%、最優(yōu)選0.5。/。為上限地含有。Zr02成分具有調(diào)整光學(xué)常數(shù)、改善耐失透性、提高化學(xué)耐久性的效果，但過量添加時，相反地耐失透性會變差，并且，變得難以將轉(zhuǎn)變溫度(Tg)維持在期望的低值。因此，在本發(fā)明的光學(xué)玻璃中，以優(yōu)選10%、更優(yōu)選8%、最優(yōu)選7.5%為上限地含有。Ta20s成分具有提高折射率、改善化學(xué)耐久性和耐失透性的效果，但其量過少時，不能表現(xiàn)顯著的效果，但超過25%時，相反地耐失透性會變差。因此，優(yōu)選超過10%、更優(yōu)選為14°/0以上、最優(yōu)選其量超過19%。另外，以優(yōu)選25%、更優(yōu)選24%、最優(yōu)選23%為上限地含有。W03成分具有調(diào)整光學(xué)常數(shù)、改善耐失透性的效果，但過量含有時，相反地耐失透性和可見光區(qū)域的短波長區(qū)域的光線透過率會變差。因此，在本發(fā)明的光學(xué)玻璃中，以優(yōu)選10%、更優(yōu)選8%、最優(yōu)選6%為上限地含有。ZnO成分是降低轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的效果大的成分，但過量含有時，耐失透性會變差。因此，在本發(fā)明中，以優(yōu)選15%、更優(yōu)選13%、最優(yōu)選10%為上限地含有。選自CaO、SrO和BaO成分中的l種或2種以上的成分的RO成分對光學(xué)常數(shù)的調(diào)整有效，但當(dāng)其量、即CaO、SrO和BaO成分的總量超過5%時，耐失透性變差。因此，在本發(fā)明的光學(xué)玻璃中，CaO、SrO和BaO成分的總量以優(yōu)選10。/。、更優(yōu)選4%、最優(yōu)選3%為上限地含有。Li20成分具有大幅降低轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、并且促進(jìn)所混合的玻璃原料的熔融的效果，但其量過少時，這些效果不充分，過量含有時，相反地耐失透性急劇惡化。因此，優(yōu)選含有不足3%,以更優(yōu)選2.5%、最優(yōu)選2%為上限地含有。另外，優(yōu)選超過0.5%地含有。St)203成分可在玻璃熔融時脫泡添加，其量可以以優(yōu)選1%、更優(yōu)選0.8%、最優(yōu)選0.5%為上限地含有。在本發(fā)明的組成體系中，微量添加Lll203成分，從而可提高耐失透性。Lll203成分的原料價格及其昂貴，因此，過量添加時，生產(chǎn)成本變高，并不實用，另外存在使耐失透性惡化的不利。因此，優(yōu)選含有不足0.5%,更優(yōu)選以0.45%、最優(yōu)選0.4%為上限地含有。F成分雖然對降低玻璃的分散、并降低轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、提高耐失透性有效，但存在誘發(fā)熔融工序中的折射率變動的不利。根據(jù)本發(fā)明的制造方法，克服該不利，即使含有到達(dá)某種程度的量，也不易產(chǎn)生成品率等不利。對于可應(yīng)用于本發(fā)明的制造方法的F成分，將上述各個金屬元素的l種或2種以上的氧化物的一部分或全部取代成氟化物的以F計的總量以優(yōu)選6%、更優(yōu)選5.5%、最優(yōu)選5%為上限地含有。如前述那樣，本發(fā)明的制造方法在光學(xué)玻璃用于精密壓制成型的情況下，特別有用于折射率的調(diào)節(jié)。在以往的光學(xué)玻璃中，以研削研磨最后加工成最終透鏡，因此，可在壓制成型品等的透鏡預(yù)成型坯的階段決定折射率。即，通過在退火工序中調(diào)節(jié)緩冷速度，可調(diào)節(jié)折射率。但是，精密壓制成型由于在將透鏡預(yù)成型坯進(jìn)行壓模成型的過程中加熱，因此，透鏡預(yù)成型坯的折射率被作廢，由壓模成型中的降溫速度決定折射率。因此，折射率在流出的玻璃的階段必須在設(shè)定的公差范圍內(nèi)。另一方面，所流出的玻璃的相對于時間軸的折射率變化大時，將偏離該公差，成品率大幅降低，不能安全生產(chǎn)。因此，本發(fā)明的折射率的調(diào)節(jié)對安全生產(chǎn)和成品率的提高非常有效。實施例以下，對于本發(fā)明的1個實施方式進(jìn)4亍說明。在制作含有Si02、B203、La203、Gd203、丁3205和1^20、含有玻璃組合物整體的1~2質(zhì)量。/。的F成分作為揮發(fā)成分的光學(xué)玻璃的工序中，測定熔融玻璃的折射率的變化。結(jié)果示于圖2。圖2中，縱軸表示折射率Aiid、橫軸表示從流出開始起的時間推移。△nd表示中心的折射率的小數(shù)點第5位為0時的折射率差。當(dāng)中心的折射率是1.84000的情況下，公差優(yōu)選為1.83950-1.84050，將1.84000表示為0、1.83950表示為-50、L84050表示為50。在圖2中，將投入碎玻璃固定為-70。在圖2中，可知在0~5h時折射率成為^/^差范圍夕卜。在520h時，成分揮發(fā)量變?yōu)榉€(wěn)定狀態(tài)，因此，折射率的變化量變小，但由于成分揮發(fā)的影響，與碎玻璃的折射率差變?yōu)?0。在05h時，具有初期投入碎玻璃移動到熔融部、澄清部、攪拌部的過程和直到各個部變?yōu)橐欢康娜廴诓ＡУ臅r間推移，氟成分的揮發(fā)量變多，折射率上升到160。氟成分為低折射率，因此，發(fā)生揮發(fā)時，玻璃的折射率上升。另外，在2124h時，碎玻璃投入終止，各個部的玻璃量變少，氟成分的揮發(fā)量變多，折射率急劇上升(未圖示)。為了消除此問題，在本發(fā)明中調(diào)節(jié)投入碎玻璃，使流出玻璃的折射率在公差范圍內(nèi)。圖3示出與圖2的熔融條件等完全相同、僅改變投入碎玻璃的折射率的結(jié)果。基于圖2的結(jié)果，初期投入碎玻璃為-270，與流出同時將投入石爭玻璃變更為-220,從流出起4小時后，將投入碎玻璃變更為-70,進(jìn)而，從流出起18小時后，變更為-270。可知在020h時，流出玻璃的折射率被調(diào)整到公差內(nèi)。因此，本發(fā)明的制造方法對連續(xù)熔解方式的折射率調(diào)整非常有效。在本發(fā)明中，適當(dāng)變更所投入的碎玻璃的折射率，因此，組成并不限定于一個。因此，表l示出基本的組成例。上述實施方式的基本的組成相當(dāng)于組成例2。為了微調(diào)整碎玻璃的折射率，微量增減La203、B203、Si02的含量是有效的。成分(質(zhì)量％)12345<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>圖2、圖3中，未進(jìn)行爐操作條件、即熔解條件、流出量的變更等，因此，幾乎沒有穩(wěn)定狀態(tài)下的折射率變化，特別是不需要進(jìn)行折射率的調(diào)整。但是，在變更爐操作條件的情況、流出從數(shù)日至數(shù)周的情況下，成分揮發(fā)量容易改變，因此，即使是穩(wěn)定狀態(tài)也需要調(diào)整折射率。在這種情況下，使在流出口取出的玻璃迅速退火，將其結(jié)果反饋到投入碎玻璃即可。例如，在流出口取得的玻璃的折射率變?yōu)?20的情況下，將投入碎玻璃的折射率提高該差值部分即提高20左右而投入即可。通過以上這樣的制造方法，可將折射率穩(wěn)定地維持在公差范圍內(nèi)，因此，可以防止折射率在公差范圍外所導(dǎo)致的成品率降低，而穩(wěn)定生產(chǎn)。另外，在例示的圖中表示折射率是退火的降低速度為-50。C/h的情況下的值。但是，為了使流出玻璃的折射率反映到投入碎玻璃，退火工序越是被縮短，折射率越易維持在一定值，因此，退火的降低速度可進(jìn)一步縮短。以上，關(guān)于連續(xù)熔融爐進(jìn)行了記載，但若連續(xù)投入碎玻璃，或即使是斷續(xù)投入只要是在爐內(nèi)殘留熔融玻璃的狀態(tài)下投入，則實質(zhì)上都是連續(xù)熔融方式。另外，這里記載的裝置構(gòu)成為代表例，并不限定于此。產(chǎn)業(yè)上的可利用性如以上所述，本發(fā)明的光學(xué)玻璃的制造方法適于成分揮發(fā)導(dǎo)致的折射率變動大的光學(xué)玻璃的制造方法、特別適于具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的精密壓模成型中的光學(xué)玻璃的制造方法，在產(chǎn)業(yè)上非常有用。權(quán)利要求1.光學(xué)玻璃的制造方法，其包括如下工序在包括從流出口使熔融玻璃流出的玻璃熔融裝置中，投入預(yù)先調(diào)節(jié)的原料，以使流出的熔融玻璃的特性在所期望的范圍內(nèi)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)玻璃的制造方法，被調(diào)節(jié)的熔融玻璃的特性為折射率。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光學(xué)玻璃的制造方法，在從流出口使玻璃流出之前的工序中，包括如下工序被投入的原料的折射率通過從成型玻璃所要求的折射率值中減去在玻璃熔融工序中所產(chǎn)生的玻璃的折射率變化部分而被決定。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的光學(xué)玻璃的制造方法，測定從流出口流出的玻璃的折射率，對應(yīng)于該折射率測定值與成型玻璃所要求的折射率的差，連續(xù)或斷續(xù)地調(diào)整所投入的原料的折射率，使其變化。5.根據(jù)權(quán)利要求24任一項所述的方法，所述被投入的原料為碎玻璃，并且，碎玻璃的折射率通過混合具有比碎玻璃所要求的折射率的值更高的折射率的碎玻璃和具有比碎玻璃所要求的折射率的值更低的折射率的碎玻璃進(jìn)行調(diào)整而被決定。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的光學(xué)玻璃的制造方法，被調(diào)節(jié)的熔融玻璃的特性為比重。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光學(xué)玻璃的制造方法，在從流出口使玻璃流出之前的工序中，包括如下工序被投入的原料的比重通過從成型玻璃所要求的比重的值中減去在玻璃熔融工序中所產(chǎn)生的玻璃的比重變化部分而^f皮決定。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的光學(xué)玻璃的制造方法，測定從流出口流出的玻璃的比重，對應(yīng)于該比重測定值與成型玻璃所要求的比重的差，連續(xù)或斷續(xù)地調(diào)整所投入的原料的比重，使其變化。9.根據(jù)權(quán)利要求6~8任一項所述的方法，所述被投入的原料為碎玻璃，并且，碎玻璃的比重通過混合具有比碎玻璃所要求的比重的值更高的比重的碎玻璃和具有比碎玻璃所要求的比重的值更低的比重的碎玻璃進(jìn)行調(diào)整而被決定。10.根據(jù)權(quán)利要求l~4和6~8任一項所述的光學(xué)玻璃的制造方法，被投入的原料為碎玻璃。11.根據(jù)權(quán)利要求l~IO任一項所述的制造方法，其特征在于，熔融玻璃成分中包含氟、鋰、硼、銻、碲、鉈、鉛、鉍、銫中的一種或兩種以上。12.根據(jù)權(quán)利要求l~ll任一項所述的制造方法，其特征在于，光學(xué)玻璃具有折射率(nd)超過1.80、阿貝數(shù)(Vd)為35以上的范圍的光學(xué)常數(shù)，作為必要成分含有Si02和B203中的任一方或雙方、及La203和Gd203中的任一方或雙方、以及丁&205和Li20，基本上不含砷成分，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為63(TC以下。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的制造方法，其特征在于，以基于氧化物的質(zhì)量％計，所述光學(xué)玻璃含有如下成分作為必要成分，Si020.1~8%、B2035~不足20%、La20315~50%、Gd2030.1~30%、Ta205超過10%至25%、以及Li20超過0.5%不足3%,還含有如下成分作為任意成分，Ge020~10%、和/或Yb2030~5%、和/或Ti020~1%、和/或Zr020~10%、和/或Nb2050~8%、和/或W030~10%、和/或ZnO0~15%、和/或RO0~10%其中，RO為選自MgO、CaO、SrO和BaO中的l種或2種以上、和/或Sb2Ch0~1%以及將上述各金屬元素的1種或2種以上的氧化物的一部分或全部取代成氟化物的以F計的總量為0~6%的范圍的各成分。14.精密壓制成型用預(yù)成型坯，其是由通過權(quán)利要求l~13任一項所述的制造方法制得的光學(xué)玻璃形成的。15.光學(xué)元件，其是將通過權(quán)利要求l~13任一項所述的制造方法制得的光學(xué)玻璃進(jìn)行成型而形成的。全文摘要光學(xué)玻璃的制造方法，其包括如下工序在包括從流出口使熔融玻璃流出的連續(xù)熔融方式的玻璃熔融裝置中，投入預(yù)先調(diào)節(jié)的原料，以使流出的熔融玻璃的特性在所期望的范圍內(nèi)。在前述光學(xué)玻璃的制造方法中，被調(diào)節(jié)的熔融玻璃的特性為折射率。文檔編號C03B1/00GK101238074SQ200680028629公開日2008年8月6日申請日期2006年6月5日優(yōu)先權(quán)日2005年6月6日發(fā)明者上原進(jìn)申請人:株式會社小原