一種水性中空氟硅復(fù)合拒水透氣織物整理劑及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種水性中空氟硅復(fù)合拒水透氣織物整理劑及制備方法，其有效組分為中空型含氟聚丙烯酸酯?硅氧烷復(fù)合聚合高分子殼體，該織物整理劑的制備方法主要分為三個階段：（1）乳化體系的制備；（2）核?殼乳液的制備：以含氟單體、丙烯酸酯單體、不飽和羧酸單體、有機(jī)硅單體、其他功能性單體等為原料在引發(fā)劑、緩沖劑、乳化劑、消泡劑作用下經(jīng)核?殼型乳液聚合法制得；（3）中空處理。本發(fā)明在保持C?F長鏈聚合物乳液良好的拒水性能的同時，以自由基聚合的方式引入了有機(jī)硅單體，使其與含氟單體發(fā)生交聯(lián)協(xié)同作用，增強(qiáng)了織物的耐水性、耐沖洗性以及柔軟度。此外，其獨(dú)特的中空結(jié)構(gòu)不僅增強(qiáng)了透氣性能，還提高了光散射性能、降低了成本。
【專利說明】
-種水性中空氣括復(fù)合拒水透氣織物整理劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種織物整理劑，尤其是一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑 及制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，人們的消費(fèi)水平和消費(fèi)觀念隨之改變。具體到織物選擇方 面，單純的驅(qū)寒保暖的服用性能已經(jīng)無法滿足人們生活和生產(chǎn)需求，拒水、拒油、透氣、耐 洗、抗靜電、耐候、阻燃、輕量化、減薄等多功能化已經(jīng)成為織物后整理工業(yè)的研究熱點(diǎn)?？?物整理劑是一類使織物在保持原有的服用性能的同時，增加其柔軟度高、拒水、透氣等多種 特殊性能的整理劑。
[0003] 多年來，科研工作者對織物拒水拒油的功能化整理進(jìn)行了大量的探索研究，早期 是固體石蠟整理劑時期，其拒水拒油效果較差;隨后是有機(jī)娃整理劑時期，其拒水效果較優(yōu) 異但拒油效果較差；目前處于含氣整理劑時期，其拒水拒油效果優(yōu)異。1950年，杜邦公司最 先申請了專利，將四氯乙締乳液應(yīng)用于織物的后整理。
[0004] 含氣織物氣整理劑是紡織品后整理中一類非常重要的整理劑。該整理劑W其獨(dú)特 的拒水、拒油、防污、耐水洗、耐候性、透氣性優(yōu)越而備受紡織品市場的青睞，隨著其功能的 多樣化，應(yīng)用范圍也在不斷擴(kuò)大，目前已成為紡織工業(yè)W及其他行業(yè)拒水拒油處理的主流 產(chǎn)品。目前，世界上生產(chǎn)有含氣織物整理劑商業(yè)產(chǎn)品的公司包括美國杜邦(Du Pont)公司、 3M公司、德國的郝斯特巧oechst)公司、日本大金(Daikin)公司等。
[0005] 目前，在含氣織物整理劑的合成和應(yīng)用方面，國外做了大量的工作，專利和文獻(xiàn)等 報道較多，并且有的已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。含氣拒水拒油整理劑產(chǎn)品的生產(chǎn)目前主要被美國 的杜邦公司和3M公司、德國化echst公司、法國Atochem公司、日本旭硝子和大金等少數(shù)幾家 公司所壟斷。我國的氣工業(yè)主要集中在聚四氣乙締和聚偏氣乙締等傳統(tǒng)產(chǎn)品的生產(chǎn)上，含 氣拒水拒油整理劑在國內(nèi)尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化規(guī)模的生產(chǎn)，目前國內(nèi)使用的含氣織物整理劑主 要依靠國外進(jìn)口，然后對國外的高濃度乳液產(chǎn)品進(jìn)行稀釋復(fù)配而形成自己的產(chǎn)品。
[0006] 在含氣織物拒水整理劑的制備過程中，含氣單體是整個體系中價格最為昂貴的部 分，也是含氣織物拒水整理劑價格居高不下的重要原因所在。含氣織物拒水整理劑中最典 型的當(dāng)屬含氣聚丙締酸織物整理劑。含氣聚丙締酸織物整理劑因其中的F元素電負(fù)性最大， F原子半徑小，因此氣分子中孤對電子的排斥力相當(dāng)大，并且氣無可利用的d軌道，因此不能 形成d-pJi鍵，C-F化學(xué)鍵鍵能較大，極化率低，其整理后的織物表現(xiàn)出良好的表面活性和憎 水性能。單純的含氣單體因其價格昂貴且在聚合反應(yīng)中聚合度較低，同時整理后的織物柔 軟舒適度和耐洗耐候性能還需進(jìn)一步改進(jìn)，而引入高疏水性、高鍵能的有機(jī)娃單體剛好使 上述不足得W改進(jìn)。硅氧烷分子結(jié)構(gòu)中Si-0鍵能較大(450kJ/mo 1)，遠(yuǎn)大于C-C鍵能（345kJ/ mo 1)和C-0鍵能(35IkJ/mo 1)，同時其分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其有很好的耐高低溫性、耐候性、透氣 性、表面柔軟性和優(yōu)異的力學(xué)性能，受到了科研人員的廣泛關(guān)注。
[0007] 含氣丙締酸醋市場價格昂貴，并且由于其表面能極低而難于和大多數(shù)基材結(jié)合， 為了使其能與織物緊密結(jié)合，通常是利用含氣丙締酸醋和其他非含氣單體或功能性單體進(jìn) 行共聚，從而能夠在織物整理時與織物建立牢固的結(jié)合。得到的共聚物在熱處理過程中，聚 合物的含氣基團(tuán)會向織物表面遷移，使織物具有優(yōu)異的表面性能。目前含氣丙締酸醋聚合 物最常用的合成方法是乳液聚合，該方法W水為溶劑，對環(huán)境污染小，反應(yīng)得到的聚合物相 對分子量大且粒徑小。
[0008] 乳液聚合是指W水為介質(zhì)，單體在助乳化劑的作用下，通過機(jī)械攬拌形成乳液進(jìn) 而發(fā)生聚合。該方法無溶劑污染、溫度易于控制、可得到高分子量聚合物、聚合速度快、成本 較低且乳液產(chǎn)品更加適合織物的深加工。常見的乳液聚合有如下幾種：
[0009] (1)常規(guī)乳液聚合
[0010] 常規(guī)乳液聚合是指氣代丙締酸醋單體與功能性單體、非含氣單體等在引發(fā)劑和乳 化劑的作用下，發(fā)生自由基乳液共聚，合成含氣丙締酸醋聚合物乳液。它是W水相為連續(xù) 相，油相為分散相的聚合。Linemann等采用乳液聚合法，在乳化劑十八烷基Ξ甲基漠化錠和 引發(fā)劑水溶性偶氮類固體wako V-50的作用下，獲得了聚（甲基）丙締酸四氨全氣癸醋。 Shimokawa等通過常規(guī)乳液聚合的方法成功將甲基丙締酸氣烷基醋與丙締酸、丙締酸醋進(jìn) 行共聚，獲得了效果優(yōu)良的含氣丙締酸醋共聚物乳液。
[0011] (2)細(xì)乳液聚合
[0012] 細(xì)乳液聚合是指在高剪切力的作用下，單體在水相中形成性能穩(wěn)定、分散性好的 微小液滴，液滴中包括的單體、引發(fā)劑、乳化劑、助乳化劑等，反應(yīng)在W液滴為單位進(jìn)行的新 型聚合反應(yīng)。微小液滴一般介于50-500皿之間，采用微乳化工藝，使得含氣單體難溶的問題 得到緩解。細(xì)乳液聚合的反應(yīng)體系與常規(guī)乳液聚合的不同在于助乳化劑，它既有常規(guī)乳液 聚合的優(yōu)點(diǎn)如聚合速度快、分子量高等優(yōu)點(diǎn)，又拓展了乳液聚合的應(yīng)用，能應(yīng)用于高疏水性 單體和多元體系，獲得各種聚合物。陳艷軍等用細(xì)乳液聚合法，在乳化劑十二烷基硫酸鋼和 助乳化劑十六醇的作用下，采用超聲預(yù)乳化，獲得了甲基丙締酸Ξ氣乙醋與丙締酸下醋的 共聚物細(xì)乳液。
[OOU] (3)微乳液聚合
[0014] 微乳液聚合組分包括水、乳化劑、助乳化劑，它是一種外觀透明的水-油分散體系， 其熱力學(xué)穩(wěn)定性也很好。微乳液處于完全分散的狀態(tài)，其單體微粒一般介于lOnm-lOOnm之 間，具有優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性、抗剪切穩(wěn)定性和熱力學(xué)穩(wěn)定性。如果體系中反應(yīng)的有效濃度不 變，體系內(nèi)乳液粒徑減少到原來的1/10,那乳液粒子數(shù)量增加了 1000倍，運(yùn)有效提高表面改 性的效率。Thomas等報道了采用微乳液聚合成功合成除了甲基丙締酸全氣烷基醋和丙締酸 下醋的共聚物。
[0015] (4)無皂乳液聚合
[0016] 常規(guī)的乳液聚合需要加入乳化劑W得到穩(wěn)定的聚合體系，但是乳化劑的加入可能 影響產(chǎn)品性能，同時也對環(huán)境產(chǎn)生不利影響。無皂乳液聚合即在不加乳化劑或加入微量乳 化劑的情況下進(jìn)行乳液聚合，得到的乳膠粒子表面干凈、分散單一。但是，無皂乳液由于沒 有乳化劑，乳液達(dá)不到較高的穩(wěn)定性。通常，加入可乳化的共聚單體、加入低分子的均聚物 作為乳化劑或者加入一定的有機(jī)助劑等方法可W改善無皂乳液聚合體系的穩(wěn)定性?？祫P等 采用無皂乳液聚合方法對甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸Ξ元體系進(jìn)行聚合，聚合所 得乳液穩(wěn)定。
[0017] (5)核-殼乳液聚合
[0018] 核殼復(fù)合乳液聚合是指通過分子設(shè)計確定聚合物的微相形態(tài)、組成結(jié)構(gòu)，選用不 同功能單體作為聚合物的核層或殼層進(jìn)行乳液共聚，合成出具有核殼結(jié)構(gòu)的乳膠粒。核殼 乳液聚合中殼層單體的加入方式對反應(yīng)的順利進(jìn)行有著很大的影響。主要的工藝有預(yù)溶脹 法、半連續(xù)法、間歇法。預(yù)溶脹法即將殼單體加入到乳液體系中進(jìn)行預(yù)乳化并在一定溫度下 進(jìn)行溶脹，隨后引發(fā)聚合反應(yīng)。半連續(xù)法是將殼層單體緩慢滴加到有引發(fā)劑存在的種子乳 液中。間歇法是將單體、種子乳液、水、補(bǔ)加的乳化劑同時加入反應(yīng)器中，然后用引發(fā)劑引發(fā) 聚合。目前，半連續(xù)乳液聚合是工業(yè)上普遍使用的方法。
[0019] 中空型聚合物乳液因其組分特有的中空結(jié)構(gòu)而賦予其密度低、穩(wěn)定性好、表面氣 體通透性好、表面光散射性能好等特點(diǎn)。中空結(jié)構(gòu)聚合物逐漸成為聚合物領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。 中空結(jié)構(gòu)聚合物的主要制備方法包括:酸/堿溶脹法、半連續(xù)酸/堿處理法、動態(tài)溶脹法等。 目前，酸/堿溶脹法是最常用的方法。
[0020] 酸堿溶脹法，首先制備含簇基的種子乳液，然后在帶有簇基基團(tuán)的核層微粒表面 進(jìn)行殼層聚合和擴(kuò)徑反應(yīng)，在大于等于殼層玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下，用堿中和核層微粒所帶的 簇基，中和產(chǎn)生的水滲入核中，乳液顆粒通過溶脹劑溶脹后，堿液可W很容易的進(jìn)入核-殼 乳液粒子內(nèi)部與簇基發(fā)生反應(yīng)，堿液與簇基的反應(yīng)增加了粒子的離子化程度，增加了電荷 之間的排斥作用，使分子鏈向粒子外部遷移，粒子體積發(fā)生膨脹，得到含有水和聚簇酸鹽電 解質(zhì)的聚合物微粒，冷卻至室溫后得到中空聚合物微粒。
[0021] 總體而言，目前織物整理劑的成本有待進(jìn)一步降低，有待尋求更溫和更易于控制 的聚合反應(yīng)條件，織物整理劑的各項(xiàng)性能有待進(jìn)一步提高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0022] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種增強(qiáng)表面氣體通透性、 提高光散射性能、降低成本、聚合反應(yīng)條件溫和易于控制、在原有單一的含氣丙締酸醋聚合 物整理劑的基礎(chǔ)上協(xié)同增強(qiáng)了織物拒水拒油、柔初性強(qiáng)、耐沖洗性、耐候性W及聚合度的水 性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑及制備方法。
[0023] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案：
[0024] -種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其有效組分為中空型含氣聚丙締酸 醋-硅氧烷復(fù)合聚合高分子殼體，所述高分子殼體結(jié)構(gòu)如式(I)所示： Γ00251
[0026] 所述式（I)中*表示聚合反應(yīng)位點(diǎn);Rs表示高分子殼體結(jié)構(gòu)單元，m、n、x、y和ζ表示1 ~100之間的整數(shù)，包括端值1和100;
[0027] Rf表示含氣單體，其結(jié)構(gòu)式如式（Π )所示：
[002引
[0029] 所述式（Π )中Ri為H、Me或者化;ai = 0~5之間的整數(shù)，包括端值0和5;b = 3~6之間 的整數(shù)，包括端值3和6;
[0030] Rsi表示有機(jī)娃單體，其結(jié)構(gòu)式如式（虹)所示：
[0031]
[0032] 所述式（虹）中Ri 為H、Me 或者 Et;R2 為面素、Me、Et、0Me、0Et、Me0H、Et0H、-OH中的一 種;恥=0~5之間的整數(shù)，包括端值0和5;
[0033] Ru表示其他功能性單體，為曰-甲基丙締酸徑乙醋、曰-甲基丙締酸徑丙醋、甲基丙締 酸縮水甘油醋、徑甲基丙締酷胺、甲基丙締酸芐基醋、甲基丙締酸異冰片醋中的一種或者多 種;所述其他功能性單體的具體功能為擴(kuò)鏈劑、封端劑或擴(kuò)徑劑。
[0034] 所述Rf、Rsi、Ru的聚合位點(diǎn)均為C = C處。
[0035] 其包含W下重量份的組分：
[0036] 乳化體系： Span別） Q.10-1,0 儉 OP-10 0,0.1。省,.8 靜
[0037] SDS 0.04~1.0 份 AES 0.01 ~1.0 份 蒸溜水 55.9~抑>4微
[003引引發(fā)體系：
[0039] 引發(fā)劑 0.01~0.03份
[0040] 蒸饋水 15.0~20.0份
[0041 ]緩沖體系：
[0042] 緩沖劑 0.005~0.02份
[0043] 蒸饋水 15.0~20.0份
[0044] 核預(yù)乳液：
[0045] MMA 0.貧-10.0 儉 BA 1.8-10.0 份 不炮和後酸單體 1.0~8.0份
[0046] 育機(jī)娃單體 0.2~5.0份 消泡劑 0.001~0.005份 乳化劑 乳化體系的20%~4Q踐
[0047] 殼預(yù)乳液： MMA. 0.5~10.0 份 ΒΛ ?;.Ι--Ι (;.()《> 含氣單體 0.02…4.0份
[004引 有機(jī)娃單體 0.02~5.0份 其他功能性單體 0.01-0.05份 消泡劑 0.00]~0.005份 乳化劑 現(xiàn)化體系的20%~4Q驗(yàn)
[0049] 其余組分：
[0050] 其他功能性單體 0.035~0.09份。
[0051] 所述消泡劑為聚二甲基硅氧烷、聚氧乙締聚氧丙締季戊四醇酸、聚氧乙締聚氧丙 醇胺酸、聚氧丙締甘油酸中的一種或多種。
[0052] 所述不飽和簇酸單體為α-甲基丙締酸、丙締酸、β-下締酸、締丙基乙酸、反式-2-甲 基-2-下締酸中的一種或多種。
[0053] 所述引發(fā)劑為過硫酸鹽、偶氮二異下臘、偶氮二異戊臘中的一種或多種。
[0054] 所述緩沖劑為碳酸氨鋼、碳酸氨錠、碳酸氨鐘中的一種或多種。
[0055] -種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑的制備方法，其包括W下步驟：
[0056] a.乳化體系的制備:按各組分重量份稱取乳化體系的各組分，將失水山梨糖醇脂 肪酸醋（SpanSO)、烷基酪聚氧乙締酸(0P-10)、十二烷基硫酸鋼（SDS)、脂肪醇聚氧乙締酸 (AES)和蒸饋水按配比于5~95°C溫度下在磁力攬拌反應(yīng)器中攬拌10~40min制備得乳化體 系備用，攬拌速度= 800~2500巧m;
[0057] b.引發(fā)體系的制備:按各組分重量份稱取引發(fā)體系的各組分，將引發(fā)劑和蒸饋水 混合，制備得引發(fā)體系備用；
[0058] C.緩沖體系的制備:按各組分重量份稱取緩沖體系的各組分，將緩沖劑和蒸饋水 混合，制備得緩沖體系備用；
[0059] d.核預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取核預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、有機(jī)娃單體、不飽和簇酸單體、消泡劑按配比置于磁力攬拌反應(yīng)器 中，加入乳化體系的20%~40%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌10~40min，攬拌速度= 800~2500巧m，制備得核預(yù)乳液備用；
[0060] e.殼預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取殼預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、含氣單體、有機(jī)娃單體、其他功能性單體、消泡劑按配比置于磁力 攬拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的20%~40%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌10~40min， 攬拌速度= 800~2500巧m，制備得殼預(yù)乳液備用；
[0061] f.將核預(yù)乳液與60%~80%的引發(fā)體系同時逐滴滴加至含有剩余的乳化體系、緩 沖體系、攬拌器、溫度計、冷凝管、化導(dǎo)入裝置的恒溫反應(yīng)器當(dāng)中，50~80°C溫度下回流攬拌 進(jìn)行核相聚合反應(yīng)，至乳液出現(xiàn)明顯的藍(lán)色巧光光顯性，將其余組分中的其他功能性單體 和殼預(yù)乳液與剩余的引發(fā)體系逐滴加入恒溫反應(yīng)器，進(jìn)行殼層聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間2-化；
[0062] g.中空處理:將恒溫反應(yīng)器溫度升高到80~90°C，加入中空溶脹劑，使反應(yīng)體系pH 達(dá)到12~13,快速攬拌反應(yīng)10~40min，攬拌速度= 800~2500巧m，待反應(yīng)結(jié)束迅速降溫至 室溫，得到水性中空氣娃復(fù)合乳液。
[0063] 所述中空化溶脹劑為濃度為0.15~6mol/L的LiOH、化0H、K0H水溶液中的一種或多 種。
[0064] 本發(fā)明采用W上技術(shù)方案，具有如下的有益效果：
[0065] (1)將甲基丙締酸甲醋、丙締酸下醋、含氣單體、有機(jī)娃單體、和其他功能性單體利 用核-殼型自由基聚合方式制備出多元聚合物，使其各單體形成協(xié)同效應(yīng)，從而在原有單一 的含氣丙締酸醋聚合物整理劑的基礎(chǔ)上協(xié)同增強(qiáng)了織物拒水拒油、柔初性強(qiáng)、耐沖洗性、耐 候性W及聚合度；
[0066] (2)聚合反應(yīng)條件溫和易于控制且在原有基礎(chǔ)上降低了含氣單體和含娃單體的用 量；
[0067] (3)利用中空堿溶脹工藝將中空結(jié)構(gòu)引入到高聚物織物整理劑乳液的制備，在保 持原有的高度拒水性能的同時，增強(qiáng)了整理織物的透濕性能，達(dá)到了增強(qiáng)表面氣體通透性、 提高光散射性能、降低成本等效果；
[0068] (4)氣娃復(fù)合協(xié)同作用和特殊的中空結(jié)構(gòu)在同等條件下有效減少含氣單體的使用 量，降低了整理劑加工成本，提高了經(jīng)濟(jì)效益，節(jié)約了氣資源，減少了氣元素在環(huán)境遷移中 危害。
[0069] 綜上所述，本發(fā)明的水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑及制備方法設(shè)計合 理，具有良好的經(jīng)濟(jì)社會效益。
【附圖說明】
[0070] W下結(jié)合附圖和【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明：
[0071] 圖1為本發(fā)明得到的產(chǎn)品的接觸角測試結(jié)果圖像。
【具體實(shí)施方式】
[0072] 如圖1所示，本發(fā)明公開了一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其有效組 分為中空型含氣聚丙締酸醋-硅氧烷復(fù)合聚合高分子殼體，所述高分子殼體結(jié)構(gòu)如式（I)所 示：
[0073]
[0074] 所述式（I)中*表示聚合反應(yīng)位點(diǎn);Rs表示高分子殼體結(jié)構(gòu)單元，m、n、x、y和Z表示1 ~100之間的整數(shù)，包括端值1和100;
[0075] Rf表示含氣單體，其結(jié)構(gòu)式如式（Π )所示：
[0076]
[0077] 所述式（Π )中Ri為H、Me或者化;ai = 0~5之間的整數(shù)，包括端值0和5;b = 3~6之間 的整數(shù)，包括端值3和6;
[0078] Rsi表不有機(jī)娃單體，其結(jié)構(gòu)式如式（虹)所不：
[0079]
[0080] 所述式（虹）中Ri為H、Me或者Et;R2為面素、Me、化、016、0化、]^0山化細(xì)、-(^中的一 種;恥=0~5之間的整數(shù)，包括端值0和5;
[0081] Ru表示其他功能性單體，為曰-甲基丙締酸徑乙醋、曰-甲基丙締酸徑丙醋、甲基丙締 酸縮水甘油醋、徑甲基丙締酷胺、甲基丙締酸芐基醋、甲基丙締酸異冰片醋中的一種或者多 種;所述其他功能性單體的具體功能為擴(kuò)鏈劑、封端劑或擴(kuò)徑劑。
[0082] 所述Rf、Rsi、姑的聚合位點(diǎn)均為C = C處。
[0083] 其包含W下重量份的組分：
[0084] 乳化體系： 0.10~1.0 份 OP-IO 0.01 ~0.8 份
[0085] SDS 0.04…1.0 份 AES 0.01 ~1.0 份 蒸飽水 55.9~80.4份
[0086] 引發(fā)體系：
[0087] 引發(fā)劑 0.01~0.03份
[0088] 蒸饋水 15.0~20.0份
[0089] 緩沖體系：
[0090] 緩沖劑 0.005~0.02份
[0091] 蒸饋水 15.0~20.0份
[0092] 核預(yù)乳液： MMA. 化9~10.0份 B八 1.8--10.U 化 不飽和綾酸單體 1.0~8Λ份
[0093] 有機(jī)桂單體 0.2~5.0份 消泡劑 0.001~0.005份 乳化劑^ 郭化體系的20%~40%
[0094] 殼預(yù)乳液： MMA 0.5-10.0 份 B 八 （).1~10.()份 含氣單體 0.02~4.0份
[0095] 有機(jī)娃單體 0.02~5.0份 其他功能性單體 0.01~0.05份 消泡劑 （1001~0.005份 乳化荊 乳化體系的20%~40%
[0096] 其余組分：
[0097] 其他功能性單體 0.035~0.09份。
[0098] 所述消泡劑為聚二甲基硅氧烷、聚氧乙締聚氧丙締季戊四醇酸、聚氧乙締聚氧丙 醇胺酸、聚氧丙締甘油酸中的一種或多種。
[0099] 所述不飽和簇酸單體為α-甲基丙締酸、丙締酸、β-下締酸、締丙基乙酸、反式-2-甲 基-2-下締酸中的一種或多種。
[0100] 所述引發(fā)劑為過硫酸鹽、偶氮二異下臘、偶氮二異戊臘中的一種或多種。
[0101] 所述緩沖劑為碳酸氨鋼、碳酸氨錠、碳酸氨鐘中的一種或多種。
[0102] -種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑的制備方法，其包括W下步驟：
[0103] a.乳化體系的制備:按各組分重量份稱取乳化體系的各組分，將失水山梨糖醇脂 肪酸醋（SpanSO)、烷基酪聚氧乙締酸(0P-10)、十二烷基硫酸鋼（SDS)、脂肪醇聚氧乙締酸 (AES)和蒸饋水按配比于5~95°C溫度下在磁力攬拌反應(yīng)器中攬拌10~40min制備得乳化體 系備用，攬拌速度= 800~2500巧m;
[0104] b.引發(fā)體系的制備:按各組分重量份稱取引發(fā)體系的各組分，將引發(fā)劑和蒸饋水 混合，制備得引發(fā)體系備用；
[0105] C.緩沖體系的制備:按各組分重量份稱取緩沖體系的各組分，將緩沖劑和蒸饋水 混合，制備得緩沖體系備用；
[0106] d.核預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取核預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、有機(jī)娃單體、不飽和簇酸單體、消泡劑按配比置于磁力攬拌反應(yīng)器 中，加入乳化體系的20%~40%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌10~40min，攬拌速度= 800~2500巧m，制備得核預(yù)乳液備用；
[0107] e.殼預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取殼預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、含氣單體、有機(jī)娃單體、其他功能性單體、消泡劑按配比置于磁力 攬拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的20%~40%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌10~40min， 攬拌速度= 800~2500巧m，制備得殼預(yù)乳液備用；
[0108] f.將核預(yù)乳液與60%~80%的引發(fā)體系同時逐滴滴加至含有剩余的乳化體系、緩 沖體系、攬拌器、溫度計、冷凝管、化導(dǎo)入裝置的恒溫反應(yīng)器當(dāng)中，50~80°C溫度下回流攬拌 進(jìn)行核相聚合反應(yīng)，至乳液出現(xiàn)明顯的藍(lán)色巧光光顯性，將其余組分中的其他功能性單體 和殼預(yù)乳液與剩余的引發(fā)體系逐滴加入恒溫反應(yīng)器，進(jìn)行殼層聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間2-化；
[0109] g.中空處理:將恒溫反應(yīng)器溫度升高到80~90°C，加入中空溶脹劑，使反應(yīng)體系pH 達(dá)到12~13,快速攬拌反應(yīng)10~40min，攬拌速度= 800~2500巧m，待反應(yīng)結(jié)束迅速降溫至 室溫，得到水性中空氣娃復(fù)合乳液。
[0110] 所述中空化溶脹劑為濃度為0.15~6mol/L的LiOH、化0Η、Κ0Η水溶液中的一種或多 種。
[01川實(shí)施例1
[0112] -種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其有效組分為中空型含氣聚丙締酸 醋-硅氧烷復(fù)合聚合高分子殼體，所述高分子殼體結(jié)構(gòu)如式(I)所示：
[0113]所述式（I)中*表示聚合反應(yīng)位點(diǎn);Rs表示高分子殼體結(jié)構(gòu)單元，m = 1、η = 100、χ = 50、y = 50、z = 50;
[0114] Rf表示含氣單體，其結(jié)構(gòu)式如式（Π )所示：
[0115] 所述式（Π )中化為H;ai = 0;b = 4;
[0116] 化i表示有機(jī)娃單體，其結(jié)構(gòu)式如式（虹)所示：
[0117] 所述式（虹）中化為化;R2為面素;日2 = 0;
[0118] Ru表示其他功能性單體，為α-甲基丙締酸徑乙醋;所述其他功能性單體的具體功 能為擴(kuò)鏈劑、封端劑或擴(kuò)徑劑。
[0119] 所述1?:、1^、姑的聚合位點(diǎn)均為0 = 0處。
[0120] 其包含W下重量份的組分：
[0121] 乳化體系： Spa!胤） 化10份 01，-10 0'惠微：
[0122] SDS 0:讀 AES 化5餘 蒸溜水 68,2粉
[0123] 引發(fā)體系：
[0124] 過硫酸鹽 0.02份
[0125] 蒸饋水 17.5份
[0126] 緩沖體系：
[0127] 碳酸氨鋼 0.02份
[012引蒸饋水 15.0份
[0129] 核預(yù)乳液： MMA 3,4'份 BA 1.8 份 α-甲甚丙帰酸 8.0份
[0130] 有機(jī)娃單體 2.6份 聚二甲基娃氧綻 化003價 季齡劑 乳化體系餘如％
[0131] 殼預(yù)乳液： ΜΜΑ 10.0 份 ΒΑ (>.1 巧 含氣單體 4.0份
[0132] 有機(jī)娃單體 5.0份 α-甲基丙巧酸哲乙醋 o.m份 聚二甲基硅氧烷 0.001份 乳化劑 乳化體系的40%
[0133] 其余組分：
[0134] α-甲基丙締酸徑乙醋 0.035份。
[0135] 一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑的制備方法，其包括W下步驟：
[0136] a.乳化體系的制備:按各組分重量份稱取乳化體系的各組分，將失水山梨糖醇脂 肪酸醋（SpanSO)、烷基酪聚氧乙締酸(0P-10)、十二烷基硫酸鋼（SDS)、脂肪醇聚氧乙締酸 (AES)和蒸饋水按配比于50°C溫度下在磁力攬拌反應(yīng)器中攬拌25min制備得乳化體系備用， 攬拌速度=80化pm;
[0137] b.引發(fā)體系的制備:按各組分重量份稱取引發(fā)體系的各組分，將過硫酸鹽和蒸饋 水混合，制備得引發(fā)體系備用；
[0138] C.緩沖體系的制備:按各組分重量份稱取緩沖體系的各組分，將碳酸氨鋼和蒸饋 水混合，制備得緩沖體系備用；
[0139] d.核預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取核預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、有機(jī)娃單體、α-甲基丙締酸、聚二甲基硅氧烷按配比置于磁力攬拌 反應(yīng)器中，加入乳化體系的20%作為乳化劑，在Ν2保護(hù)條件下攬拌25min，攬拌速度= 250化pm，制備得核預(yù)乳液備用；
[0140] e.殼預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取殼預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、含氣單體、有機(jī)娃單體、α-甲基丙締酸徑乙醋、聚二甲基硅氧烷按 配比置于磁力攬拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的40%作為乳化劑，在Ν2保護(hù)條件下攬拌 25min，攬拌速度=80化pm，制備得殼預(yù)乳液備用；
[0141] f.將核預(yù)乳液與60%的引發(fā)體系同時逐滴滴加至含有剩余的乳化體系、緩沖體 系、攬拌器、溫度計、冷凝管、化導(dǎo)入裝置的恒溫反應(yīng)器當(dāng)中，65°C溫度下回流攬拌進(jìn)行核相 聚合反應(yīng)，至乳液出現(xiàn)明顯的藍(lán)色巧光光顯性，將其余組分中的α-甲基丙締酸徑乙醋和殼 預(yù)乳液與剩余的引發(fā)體系逐滴加入恒溫反應(yīng)器，進(jìn)行殼層聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間化；
[01創(chuàng) g.中空處理:將恒溫反應(yīng)器溫度升高到90°C，加入0.15mol/L的LiOH，使反應(yīng)體系 pH達(dá)到12，快速攬拌反應(yīng)lOmin，攬拌速度=8(Κ)巧m，待反應(yīng)結(jié)束迅速降溫至室溫，得到水性 中空氣娃復(fù)合乳液。
[0143] 對織物進(jìn)行整理:二浸二社巧L余率75%)經(jīng)過80°C預(yù)烘3min、150°C烘賠5min，取 出水洗3次出料。
[0144] 實(shí)施例2
[0145] 一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其有效組分為中空型含氣聚丙締酸 醋-硅氧烷復(fù)合聚合高分子殼體，所述高分子殼體結(jié)構(gòu)如式(I)所示：
[0146] 所述式（I)中*表示聚合反應(yīng)位點(diǎn)；Rs表示高分子殼體結(jié)構(gòu)單元，m = 50、n = 50、x = l、y = 100、z = l;
[0147] Rf表示含氣單體，其結(jié)構(gòu)式如式（Π )所示：
[014引所述式（Π )中化為Me;ai = 3;b = 3;
[0149] 化i表示有機(jī)娃單體，其結(jié)構(gòu)式如式（虹)所示：
[0150] 所述式（虹）中化為Me;R2為Me;a2 = 5;
[0151] Ru表示其他功能性單體，為α-甲基丙締酸徑丙醋;所述其他功能性單體的具體功 能為擴(kuò)鏈劑、封端劑或擴(kuò)徑劑。
[01對所述1?:、1^、姑的聚合位點(diǎn)均為0 = 0處。
[0153] 其包含W下重量份的組分：
[0154] 乳化體系： 姊泌細(xì) 1扮 OP-10
[0155] SDS i.()份 AES ().()1 份 蒸傭水 55.9份
[0156] 引發(fā)體系：
[0157] 偶氮二異下臘 0.01份
[015引蒸饋水 20.0份
[0159] 緩沖體系：
[0160] 碳酸氨錠 0.005份
[0161] 蒸饋水 20.0份
[0162] 核預(yù)乳液； MMA 0.9 份
[0163] BA 5.9 份 丙稀酸 1.0份 有機(jī)娃單體 0.2份
[0164] 聚氧石矯聚氧兩稀季化四醇酸 0.001份 乳化劑 乳化體系的30%
[01化]殼預(yù)乳液： MMA 0.5 份' BA 5.0 份 含氣單體 2Λ份
[0166] 有機(jī)姑審體 2.5份 α-甲藝丙賭酸巧丙醋 0.03份 聚氧乙賭聚氧丙掃季戊四醇雖 0.003份 乳化劑 乳化體系的20錠
[0167] 其余組分：
[016引α-甲基丙締酸徑丙醋 0.09份。
[0169] -種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑的制備方法，其包括W下步驟：
[0170] a.乳化體系的制備:按各組分重量份稱取乳化體系的各組分，將失水山梨糖醇脂 肪酸醋（SpanSO)、烷基酪聚氧乙締酸(0P-10)、十二烷基硫酸鋼（SDS)、脂肪醇聚氧乙締酸 (AES)和蒸饋水按配比于5°C溫度下在磁力攬拌反應(yīng)器中攬拌lOmin制備得乳化體系備用， 攬拌速度= 2500巧m;
[0171] b.引發(fā)體系的制備:按各組分重量份稱取引發(fā)體系的各組分，將偶氮二異下臘和 蒸饋水混合，制備得引發(fā)體系備用；
[0172] C.緩沖體系的制備:按各組分重量份稱取緩沖體系的各組分，將碳酸氨錠和蒸饋 水混合，制備得緩沖體系備用；
[0173] d.核預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取核預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、有機(jī)娃單體、丙締酸、聚氧乙締聚氧丙締季戊四醇酸按配比置于磁 力攬拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的30%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌lOmin，攬拌速度 =80化pm，制備得核預(yù)乳液備用；
[0174] e.殼預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取殼預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、含氣單體、有機(jī)娃單體、α-甲基丙締酸徑丙醋、聚氧乙締聚氧丙締 季戊四醇酸按配比置于磁力攬拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的20%作為乳化劑，在化保護(hù)條 件下攬拌lOmin，攬拌速度=2500巧m，制備得殼預(yù)乳液備用；
[0175] f.將核預(yù)乳液與80%的引發(fā)體系同時逐滴滴加至含有剩余的乳化體系、緩沖體 系、攬拌器、溫度計、冷凝管、化導(dǎo)入裝置的恒溫反應(yīng)器當(dāng)中，50°C溫度下回流攬拌進(jìn)行核相 聚合反應(yīng)，至乳液出現(xiàn)明顯的藍(lán)色巧光光顯性，將其余組分中的α-甲基丙締酸徑丙醋和殼 預(yù)乳液與剩余的引發(fā)體系逐滴加入恒溫反應(yīng)器，進(jìn)行殼層聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間化；
[0176] g.中空處理:將恒溫反應(yīng)器溫度升高到80°C，加入6mol/L的化0Η，使反應(yīng)體系抑達(dá) 到13,快速攬拌反應(yīng)40min，攬拌速度= 2500rpm，待反應(yīng)結(jié)束迅速降溫至室溫，得到水性中 空氣娃復(fù)合乳液。
[0177] 對織物進(jìn)行整理:二浸二社巧L余率75%)經(jīng)過80°C預(yù)烘3min、150°C烘賠5min，取 出水洗3次出料。
[017引實(shí)施例3
[0179] -種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其有效組分為中空型含氣聚丙締酸 醋-硅氧烷復(fù)合聚合高分子殼體，所述高分子殼體結(jié)構(gòu)如式(I)所示：
[0180]所述式（I)中*表示聚合反應(yīng)位點(diǎn);Rs表示高分子殼體結(jié)構(gòu)單元，m = 100、n = 1、x = 100、y = l、z = 100;
[0181 ] Rf表示含氣單體，其結(jié)構(gòu)式如式（Π )所示：
[0182] 所述式（Π )中化為Et;ai = 5;b = 6;
[0183] 化i表示有機(jī)娃單體，其結(jié)構(gòu)式如式（虹)所示：
[0184] 所述式（虹）中化為山化為化;日2 = 3;
[0185] Ru表示其他功能性單體，為甲基丙締酸縮水甘油醋;所述其他功能性單體的具體 功能為擴(kuò)鏈劑、封端劑或擴(kuò)徑劑。
[0186] 所述1?:、1^、姑的聚合位點(diǎn)均為0 = 0處。
[0187] 其包含W下重量份的組分：
[018引乳化體系： Span：80 0.5 份 OP-IO ().m 化
[0189] SDS 【)'()4 ?分 AES 1.0 份 蒸溜水 80.4份
[0190] 引發(fā)體系：
[0191] 偶氮二異戊臘 0.03份
[01W]蒸饋水 15.ο份
[0193] 緩沖體系：
[0194] 碳酸氨鐘 0.01份
[0195] 蒸饋水 17.0份
[0196] 核預(yù)乳液： ΜΜΑ 10.0 份 ΒΑ 10.0 份 β-Τ稀酸 4.5汾
[0197] 育機(jī)娃單體 5.0份 聚氧么稀聚氧兩醇胺離 0.005份 乳化劑 乳化體系的40%
[019引殼預(yù)乳液：
[0199] ΜΜΑ 5.2 粉 ΒΑ, 10.0 份 含氣單體 0.胎份 有機(jī)桂單體 0.02份
[0200] 甲基丙帰酸縮水巧細(xì)醋 0.05份 聚氧石歸聚氧丙醇胺離 0.005份 乳化劑 乳化體系的30%
[0201] 其余組分：
[0202] 甲基丙締酸縮水甘油醋 0.063份。
[0203] -種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑的制備方法，其包括W下步驟：
[0204] a.乳化體系的制備:按各組分重量份稱取乳化體系的各組分，將失水山梨糖醇脂 肪酸醋（SpanSO)、烷基酪聚氧乙締酸(0P-10)、十二烷基硫酸鋼（SDS)、脂肪醇聚氧乙締酸 (AES)和蒸饋水按配比于95°C溫度下在磁力攬拌反應(yīng)器中攬拌40min制備得乳化體系備用， 攬拌速度= 1600巧m;
[0205] b.引發(fā)體系的制備:按各組分重量份稱取引發(fā)體系的各組分，將偶氮二異戊臘和 蒸饋水混合，制備得引發(fā)體系備用；
[0206] C.緩沖體系的制備:按各組分重量份稱取緩沖體系的各組分，將碳酸氨鐘和蒸饋 水混合，制備得緩沖體系備用；
[0207] d.核預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取核預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、有機(jī)娃單體、β-下締酸、聚氧乙締聚氧丙醇胺酸按配比置于磁力攬 拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的40%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌40min，攬拌速度= 16(Κ)巧m，制備得核預(yù)乳液備用；
[0208] e.殼預(yù)乳液的制備:按各組分重量份稱取殼預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、含氣單體、有機(jī)娃單體、甲基丙締酸縮水甘油醋、聚氧乙締聚氧丙 醇胺酸按配比置于磁力攬拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的30%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下 攬拌40min，攬拌速度= 1600巧m，制備得殼預(yù)乳液備用；
[0209] f.將核預(yù)乳液與70%的引發(fā)體系同時逐滴滴加至含有剩余的乳化體系、緩沖體 系、攬拌器、溫度計、冷凝管、化導(dǎo)入裝置的恒溫反應(yīng)器當(dāng)中，80°C溫度下回流攬拌進(jìn)行核相 聚合反應(yīng)，至乳液出現(xiàn)明顯的藍(lán)色巧光光顯性，將其余組分中的甲基丙締酸縮水甘油醋和 殼預(yù)乳液與剩余的引發(fā)體系逐滴加入恒溫反應(yīng)器，進(jìn)行殼層聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間2.化；
[0210] g.中空處理:將恒溫反應(yīng)器溫度升高到85°C，加入3. Imol/L的K0H，使反應(yīng)體系pH 達(dá)到12,快速攬拌反應(yīng)25min，攬拌速度= 1600rpm，待反應(yīng)結(jié)束迅速降溫至室溫，得到水性 中空氣娃復(fù)合乳液。
[0211] 對織物進(jìn)行整理:二浸二社巧L余率75%)經(jīng)過80°C預(yù)烘3min、150°C烘賠5min，取 出水洗3次出料。
[0212] 實(shí)施例4
[0213] 所述式（虹）中R勸OMe;
[0214] Ru表示其他功能性單體，為徑甲基丙締酷胺；
[0215] 將實(shí)施例1中的α-甲基丙締酸徑乙醋替換為徑甲基丙締酷胺；
[0216] 將實(shí)施例1中的α-甲基丙締酸替換為締丙基乙酸；
[0217] 將實(shí)施例1中的聚二甲基硅氧烷替換為聚氧丙締甘油酸；
[0218] 其余同實(shí)施例1。
[0219] 實(shí)施例5
[0220] 所述式（虹）中R2為OEt;
[0221 ] Ru表示其他功能性單體，為甲基丙締酸芐基醋；
[0222] 將實(shí)施例1中的α-甲基丙締酸徑乙醋替換為甲基丙締酸芐基醋；
[0223] 將實(shí)施例1中的α-甲基丙締酸替換為反式-2-甲基-2-下締酸；
[0224] 其余同實(shí)施例1。
[02巧]實(shí)施例6
[0226] 所述式（虹）中R2為MeOH;
[0227] Ru表示其他功能性單體，為甲基丙締酸異冰片醋；
[02%]將實(shí)施例1中的α-甲基丙締酸徑乙醋替換為甲基丙締酸異冰片醋；
[0229] 其余同實(shí)施例1。
[0230] 實(shí)施例7
[0231] 所述式（虹）中R2為化0Η;
[0232] 其余同實(shí)施例1。
[0233] 實(shí)施例8
[0234] 所述式（虹）中R2為-0Η;
[0235] 其余同實(shí)施例1。
[0236] 表1各實(shí)施例的樣品性能比較表
[0237]
[0239] 注:乳液固含量是在規(guī)定條件下烘干后剩余部分占總量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。對比樣是 中國某企業(yè)生產(chǎn)、應(yīng)用于國內(nèi)紡織企業(yè)的近似組分拒水拒油整理劑。
[0240] 從表1中可W看出實(shí)施案例1至實(shí)施案例8的乳液乳液固含量均未超過10%，產(chǎn)品 的水相接觸角均在130° W上，水洗5次后水相接觸角均在128° W上，說明布料經(jīng)整理后具有 優(yōu)良的拒水性能且水洗穩(wěn)定性較好，且均優(yōu)于市場現(xiàn)有相近產(chǎn)品。透氣性能可達(dá)到175mm/s W上，均優(yōu)于市場現(xiàn)有相近產(chǎn)品。同等條件下增重均未超過1.15g/dm2。表面水滴停留時間 均〉20min，整理后的產(chǎn)品性能較好。柔軟度均達(dá)到2.5級，與原布料和近似產(chǎn)品比較，均有明 顯提升。通過各項(xiàng)指標(biāo)證明該產(chǎn)品具有良好的拒水透氣性能、柔軟度W及穩(wěn)定性良好的性 能。
[0241] 凡在本發(fā)明專利范圍所做的衍生、變化與修飾，均應(yīng)屬本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其特征在于，其有效組分為中空型含 氣聚丙締酸醋-硅氧烷復(fù)合聚合高分子殼體，所述高分子殼體結(jié)構(gòu)如式(I)所示：所述式（I)中*表示聚合反應(yīng)位點(diǎn);化表示高分子殼體結(jié)構(gòu)單元，m、n、x、y和Z表示1~100 之間的整數(shù)，包括端值1和100; Rf表示含氣單體，其結(jié)構(gòu)式如式（Π )所示：所述式（Π )中Ri為H、Me或者化;ai = 0~5之間的整數(shù)，包括端值0和5;b = 3~6之間的整 數(shù)，包括端值3和6; 化i表不有機(jī)娃單體，其結(jié)構(gòu)式如式（虹)所不：所述式（虹）中化為H、Me或者化；R2為面素、Me、化、016、0化、]^0山化地、-(^中的一種；曰2 =0~5之間的整數(shù)，包括端值0和5; Ru表示其他功能性單體，為α-甲基丙締酸徑乙醋、α-甲基丙締酸徑丙醋、甲基丙締酸縮 水甘油醋、徑甲基丙締酷胺、甲基丙締酸芐基醋、甲基丙締酸異冰片醋中的一種或者多種； 所述Rf、Rsi、Ru的聚合位點(diǎn)均為C = C處。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其特征在于，其 包含W下重量份的組分： 乳化體系： Span州 O.m--Ι.ΓΙ ?分 OP-10 0.01-0.8 份 SDS ().()4~1.0 份 AES ().()1 ~1.()份 蒸饋水 55.9~80.4份 引發(fā)體系： 引發(fā)劑 0.01~0.03份 蒸饋水 15.0~20.0份 緩沖體系： 緩沖劑 0.005~0.02份 蒸饋水 15.0~20.0份 核預(yù)乳液： MMA 0.9~10.Q 份 ΒΛ !瓜.1().()份 不飽和綾酸單體 1.0~8.0份 有機(jī)蛙單體 0.2~5.0份 消泡刑 0.001…0.005份 乳化劑 乳化體系的20%~40% 殼預(yù)乳液： MMA 0.5-10.0 份 臣八 0.1~.1().()扣 含氣單體 0.02~4.0份 有機(jī)娃單體 0.02~5.0份 其他功能性單體 0.01~0.於份 消泡劑 0.0(U~0.005份 乳化劑 乳化體系的20%~40% 其余組分： 其他功能性單體 0.035~0.09份。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其特征在于，所 述消泡劑為聚二甲基硅氧烷、聚氧乙締聚氧丙締季戊四醇酸、聚氧乙締聚氧丙醇胺酸、聚氧 丙締甘油酸中的一種或多種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其特征在于，所 述不飽和簇酸單體為α-甲基丙締酸、丙締酸、β-下締酸、締丙基乙酸、反式-2-甲基-2-下締 酸中的一種或多種。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其特征在于，所 述引發(fā)劑為過硫酸鹽、偶氮二異下臘、偶氮二異戊臘中的一種或多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑，其特征在于，所 述緩沖劑為碳酸氨鋼、碳酸氨錠、碳酸氨鐘中的一種或多種。7. 根據(jù)權(quán)利要求2-6之一所述的一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑的制備方 法，其特征在于，其包括W下步驟： a.乳化體系的制備：按各組分重量份稱取乳化體系的各組分，將失水山梨糖醇脂肪酸 醋（SpanSO)、烷基酪聚氧乙締酸(0P-10)、十二烷基硫酸鋼（SDS)、脂肪醇聚氧乙締酸(AES) 和蒸饋水按配比于5~95°C溫度下在磁力攬拌反應(yīng)器中攬拌10~40min制備得乳化體系備 用，攬拌速度=800~2500巧m; b.引發(fā)體系的制備:按各組分重量份稱取引發(fā)體系的各組分，將引發(fā)劑和蒸饋水混合， 制備得引發(fā)體系備用； C.緩沖體系的制備:按各組分重量份稱取緩沖體系的各組分，將緩沖劑和蒸饋水混合， 制備得緩沖體系備用； d. 核預(yù)乳液的制備：按各組分重量份稱取核預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、有機(jī)娃單體、不飽和簇酸單體、消泡劑按配比置于磁力攬拌反應(yīng)器 中，加入乳化體系的20%~40%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌10~40min，攬拌速度= 800~2500巧m，制備得核預(yù)乳液備用； e. 殼預(yù)乳液的制備：按各組分重量份稱取殼預(yù)乳液的各組分，將甲基丙締酸甲醋 (MMA)、丙締酸下醋(BA)、含氣單體、有機(jī)娃單體、其他功能性單體、消泡劑按配比置于磁力 攬拌反應(yīng)器中，加入乳化體系的20%~40%作為乳化劑，在化保護(hù)條件下攬拌10~40min， 攬拌速度= 800~2500巧m，制備得殼預(yù)乳液備用； f. 將核預(yù)乳液與60%~80%的引發(fā)體系同時逐滴滴加至含有剩余的乳化體系、緩沖體 系、攬拌器、溫度計、冷凝管、化導(dǎo)入裝置的恒溫反應(yīng)器當(dāng)中，50~80°C溫度下回流攬拌進(jìn)行 核相聚合反應(yīng)，至乳液出現(xiàn)明顯的藍(lán)色巧光光顯性，將其余組分中的其他功能性單體和殼 預(yù)乳液與剩余的引發(fā)體系逐滴加入恒溫反應(yīng)器，進(jìn)行殼層聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間2-化； g. 中空處理:將恒溫反應(yīng)器溫度升高到80~90°C，加入中空溶脹劑，使反應(yīng)體系pH達(dá)到 12~13,快速攬拌反應(yīng)10~40min，攬拌速度= 800~2500rpm，待反應(yīng)結(jié)束迅速降溫至室溫， 得到水性中空氣娃復(fù)合乳液。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種水性中空氣娃復(fù)合拒水透氣織物整理劑的制備方法，其 特征在于，所述中空化溶脹劑為濃度為0.15~6mol/L的LiOH、化OH、KOH水溶液中的一種或 多種。
【文檔編號】C08F214/18GK105970628SQ201610365004
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月27日
【發(fā)明人】劉明華, 白生杰, 傅福金, 劉以凡
【申請人】福州大學(xué)