專利名稱：織物處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于在洗滌、漂洗或其它處理過程中用于沉積至織物上的衣物清潔或處理產(chǎn)品的成分。進(jìn)而，本發(fā)明涉及包含這種成分的組合物及使用這些組合物處理織物的方法。
迄今為止，除了減少洗滌頻率及使用低粗糙性洗滌劑產(chǎn)品和/或改變洗滌條件外，還沒有其它辦法能夠減少這種損傷，很顯然這將使清潔效率變差。
在衣物清潔或處理產(chǎn)品中，某些成分必須沉積并附著于織物上以傳送其有益的效果。典型的實例是織物調(diào)理劑或柔軟劑。但是，這些常規(guī)試劑的作用并不包括織物的重建。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在洗衣制品中可包含在織物上沉積纖維素或纖維素類物質(zhì)的試劑，以至少部分代替纖維損失的物質(zhì)。
EP-A-0 084772公開了一種接枝聚合物分散體，其包含一種含乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷，一種具有未取代硅原子的有機(jī)聚硅氧烷和乙烯基單體的聚合單元。這些材料的含水乳液用作在生產(chǎn)期間涂敷至紡織品上的防水劑，同時也起到柔軟和平滑作用。與常規(guī)硅氧烷不同，據(jù)說它們可提供保留彈性并恢復(fù)編織性的優(yōu)點。同時，該文獻(xiàn)還公開了通過涂敷丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，在生產(chǎn)過程中增強(qiáng)紡織品。然而，在該文獻(xiàn)中并未暗示在洗衣方法中使用一種用于重建織物材料的材料。
EP-A-0 025255公開了衣用洗滌或柔軟劑及香波組合物，其包含芳基胺與脂肪酸或磷酸酯的絡(luò)合物。洗滌/漂洗水的熱量軟化這種材料的固體顆粒以增強(qiáng)其沉積性。但是，該文獻(xiàn)也未暗示這種試劑能夠重建纖維素型纖維。
EP-A-0 266324公開了織物調(diào)理劑，其是胺-陰離子表面活性劑離子對絡(luò)合物。因此，既未公開聚合物，也未公開它們對織物重建的幫助。
WO-A-98/00500公開了一種洗滌劑組合物，其包含一種肽或蛋白質(zhì)沉積助劑，其具有對纖維或表面很高的親合力，并具有結(jié)合/吸收至沉積助劑的有益試劑。但該文獻(xiàn)也未公開使用這些物質(zhì)作為織物重建劑。進(jìn)而，肽/蛋白質(zhì)物質(zhì)比起用于本發(fā)明的多糖來成本要高許多。
WO-A-98/29528公開了纖維素醚，其中，某些取代基為其(聚)烷氧基化的類似物，其中，(聚)烷氧基化的基團(tuán)用季銨基團(tuán)形式的陽離子部分端封，并且該文獻(xiàn)公開了其中某些取代基為羧酸鹽形式的纖維素醚(即，物質(zhì)基本上是羧甲基纖維素的變體)。這些在任何變體中的取代基均非進(jìn)行化學(xué)變化以增強(qiáng)織物親合力的一類。
WO-A-99/14245公開了衣用洗滌劑組合物，其包含纖維素基聚合物，其向織物提供了有益于織物外觀和完整性的作用。這些聚合物為纖維素聚合物，其中，糖環(huán)具有與取代基“R”鍵合的側(cè)氧原子，即，它們經(jīng)醚鍵與環(huán)相連?；鶊F(tuán)“R”可以為氫、低級烷基或亞烷基鏈，終止于羧酸、酯或酰胺基團(tuán)。選擇性地，至多五個亞烷氧基基團(tuán)可散布在各自的氧原子的基團(tuán)之間。至少這些基團(tuán)中的一些可在洗滌水中進(jìn)行化學(xué)變化如水解。但是，這種變化并未導(dǎo)致對織物親合性的增強(qiáng)。與此相反，由于“酯”基團(tuán)用羰基構(gòu)成比用氧原子構(gòu)成更接近多糖(即羧基烷基的酯)，所以任何水解均會導(dǎo)致游離酸取代基的形成，其將實際上會造成溶解度增加，從而降低對織物的親合力。
WO-A-99/14295公開了與WO-A-99/14245所述的那些物質(zhì)類似的結(jié)構(gòu)，但是在另一種選擇方式中，取代基“R”與多糖環(huán)上的氧一起構(gòu)成某些二元羧酸的側(cè)半酯。該文獻(xiàn)僅給出了這樣一種物質(zhì)的單一一個實例。二元羧酸半酯在洗滌水中會水解，從而增加材料對棉質(zhì)織物的親合力。但是，首先，這種作用或表現(xiàn)的機(jī)理并未提及。其次，這種二元羧酸半酯的水解速度并不像一元羧酸酯那樣大(其在WO-A-99/14295中未公開或要求保護(hù))。第三，這種變體的取代度指明為0.001-0.1。該值如此低以至于使得織物親合力的增強(qiáng)太低，不值得花時間去研究其作用機(jī)理。第四，由于它們具有這種半酯取代基，在所描述和所要求保護(hù)的范圍內(nèi)的結(jié)構(gòu)也必須具有此類取代基，其為羧基烷基或其酯，即WO-A-99/14245所述的類型。在后一種情形(酯)下，它們將會水解成游離酸形式。后者的取代度(0.2-2)顯著高于半酯基團(tuán)，并且，產(chǎn)物溶解度的增加將易于否定通過半酯基團(tuán)的水解，任何對織物親合力的增強(qiáng)。
發(fā)明定義因此，本發(fā)明的第一個方面是提供了一種洗衣處理組合物，其包含一種用于在處理過程中沉積至織物上的水溶性或水分散性的重建劑，其中，重建劑在處理過程中進(jìn)行化學(xué)變化，通過該化學(xué)變化，增加了重建劑對織物的親合力，所述的化學(xué)變化導(dǎo)致經(jīng)醚鍵共價旁側(cè)結(jié)合于重建劑聚合主鏈上的一個或多個基團(tuán)失去或改變，所述酯鍵合基團(tuán)選自一元羧酸酯。
在本發(fā)明第一個方面的組合物中，重建劑的聚合主鏈優(yōu)選包含纖維素單元或其它β-1,4-鍵合的多糖單元。進(jìn)而，所有側(cè)基，即所有進(jìn)行化學(xué)變化的基團(tuán)加上其它對于整體重建劑的糖環(huán)中每個糖環(huán)上的其它基團(tuán)的平均取代度優(yōu)選為0.3-3，更優(yōu)選為0.4-1，還更優(yōu)選0.5-0.75，首選0.6-0.7。
在本說明書中，“平均取代度”是指每個糖環(huán)中被取代的側(cè)基的數(shù)目，對所有重建劑的糖環(huán)進(jìn)行平均。在取代之前的每個糖環(huán)具有3個-OH基團(tuán)，因而，平均取代度為3是指在樣品所有分子上的這些基團(tuán)均帶有取代基。
所謂酯鍵是指，-OH基團(tuán)的氫均被諸如R’-CO-,R’SO2-等取代基取代，與結(jié)合至糖環(huán)上的剩余氧一起形成了羧酸酯、磺酸酯(如果適宜的話)等。在某些情形下，基團(tuán)R′例如可包含雜原子，如-NH-基團(tuán)連接至羰基、磺?；然鶊F(tuán)上，從而該鍵作為整體來說可被看作是一種尿烷等鍵。但是，術(shù)語酯鍵仍然被解釋為包含這些結(jié)構(gòu)。按照本發(fā)明第二個方面的組合物并不限于將這些重建劑引入一元羧酸酯鍵中。
本發(fā)明的第二個方面是提供了一種洗衣處理組合物，其包含一種用于在處理過程中沉積至織物上的水溶性或水分散性的重建劑，其中，重建劑在處理過程中進(jìn)行化學(xué)變化，通過該化學(xué)變化，增加了重建劑對織物的親合力，其中，化學(xué)變化發(fā)生于一個或多個共價旁側(cè)結(jié)合重建劑聚合主鏈上的基團(tuán)中，該主鏈包含纖維素單元或其它β-1,4-鍵合的多糖單元。在主鏈的糖環(huán)上的總的所有側(cè)基平均取代度為0.4-3，優(yōu)選為0.4-1，更優(yōu)選0.5-0.75，首選0.6-0.7。
選擇性地，組合物可同時具體表現(xiàn)為本發(fā)明的第一和第二方面。
本發(fā)明的第三個方面提供了一種減少織物由于洗滌而變薄的方法，該方法包括用一種本發(fā)明第一和/或第二方面的洗衣用處理組合物處理織物。
在本發(fā)明的第一和第二方面的組合物中用作重建劑的某些但非全部物質(zhì)是新的。因此，本發(fā)明的第四個方面是提供如下定義的這些新的物質(zhì)。
這些重建劑產(chǎn)生作用的確切機(jī)理并不完全清楚。它們能否可以修補(bǔ)變薄或損傷的纖維是未知的。然而，它們能夠用沉積和/或結(jié)合的材料，通常為纖維素型材料來代替損失的纖維重量。這帶來了一個或多個優(yōu)點，例如可修復(fù)或重建織物，增強(qiáng)紡織品或增強(qiáng)其體感或光滑性，減少透明度，減少褪色，改善織物或單個纖維的外觀，改善在衣服穿著時的舒適度，抑制染料轉(zhuǎn)移，增加硬挺性，抗皺性和易于熨燙。
在這些具有纖維素主鏈和側(cè)酯基的重建劑情形下，盡管不受具體的理論限制或解釋，但本發(fā)明人推測的沉積機(jī)理如下。
纖維素基本上不溶解于水中。酯基團(tuán)的附著造成在纖維素鏈的環(huán)間氫鍵的斷裂，從而增加了水溶性或水分散性。在處理液中，據(jù)信酯基會水解，使得對織物的親合力增加，聚合物被沉積于織物上。發(fā)明詳述重建劑本發(fā)明的重建劑物質(zhì)是水溶性或水分散性的，并以優(yōu)選的形式包含具有一個或多個側(cè)基的聚合主鏈，其進(jìn)行化學(xué)變化引起增加對織物的親合力。
重建劑的重均分子量(Mw)(按照GPC法測量)通常為500-2,000,000，例如，1,000-1,500,000。優(yōu)選該值為1,000-100,00,更優(yōu)選5,000-50,000，特別是10,000-15,000。
本文中，“水溶性的”是指當(dāng)物質(zhì)加至水中或另一種水溶液中時形成各向同性的的溶液。
本文中，“水分散性的”是指當(dāng)物質(zhì)加至水中或另一種水溶液中時形成微細(xì)分散的懸浮液。優(yōu)選術(shù)語“水分散性的”是指物質(zhì)在在水中于pH7和25℃時產(chǎn)生具有長期穩(wěn)定性的溶液或分散液。
所謂經(jīng)化學(xué)變化增加物質(zhì)對織物的親合力是指，與不發(fā)生化學(xué)變化或未正在發(fā)生化學(xué)變化，或者較緩慢地發(fā)生時相比，在處理過程中的某些時候，當(dāng)化學(xué)變化正在發(fā)生或已經(jīng)發(fā)生時物質(zhì)沉積的量更大，比較時所有的條件均相同，除了改變那些必須影響化學(xué)變化速度的條件之外。
沉積包括吸附、共結(jié)晶、捕集和/或粘附。聚合主鏈就本發(fā)明的第一個方面而言，特別優(yōu)選聚合主鏈具有與那些在其上進(jìn)行沉積的織物的至少一部分纖維類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
例如，如果織物為纖維素性質(zhì)的，例如，棉質(zhì)，則聚合主鏈優(yōu)選為纖維素或纖維素衍生物或另一種對纖維素具有親合力的β-1,4-鍵合的多糖，如甘露聚糖和葡甘露聚糖。這是本發(fā)明的第二個方面的基本要求。在發(fā)生化學(xué)變化的多糖的側(cè)基上平均取代度(加上任一種可能存在的非官能側(cè)基)優(yōu)選地(對于本發(fā)明第一個方面的組合物)且必要地(對本發(fā)明第二個方面的組合物)為0.3-3，更優(yōu)選0.4-1。更為優(yōu)選的是，取代度為0.5-0.75，首選0.6-0.7。
多糖可為直鏈或支鏈多糖。許多天然多糖具有至少一定程度的支化，或者，無論如何在主多糖骨架上至少一部分糖環(huán)為側(cè)基形式(從而，它們自身并不計算在取代度之內(nèi))。
多糖包含多個具有側(cè)羥基的糖環(huán)。通過以下描述的手段，側(cè)基可化學(xué)結(jié)合或通過其它結(jié)合機(jī)理結(jié)合至這些羥基上?！捌骄〈取笔侵冈跇悠分袑φ麄€多糖分子來說，每一糖環(huán)中的平均側(cè)基數(shù)目，它是對所有糖環(huán)測量的，不論是否其形成直鏈骨架的一部分或為在多糖中側(cè)基自身。
其它適用于本發(fā)明的聚合主鏈包括在下述文獻(xiàn)中描述的那些氫化膠體應(yīng)用(Hydrocolloid Applications),A.Nussinswitch.Blackie 1997。進(jìn)行化學(xué)變化的側(cè)基在本發(fā)明第一個方面的情形下，引起增加織物親合力的化學(xué)變化通常是水解。在本發(fā)明第二個方面的情形下，優(yōu)選溶解，例如水解或過水解(perhydrolysis)或其它方式，優(yōu)選鍵斷裂，選擇性地通過酶或另一種催化劑進(jìn)行催化。醚鍵合基團(tuán)的水解是最常見的。但是，優(yōu)選這種變化不僅僅是質(zhì)子化或脫質(zhì)子化，即一種pH誘導(dǎo)作用。
化學(xué)變化發(fā)生于與聚合主鏈共價鍵合的基團(tuán)上，特別是失去一個或多個此類基團(tuán)。這些基團(tuán)為在骨架上的側(cè)基。在本發(fā)明的第一個方面的情形下，它們?yōu)榛谝辉人岬孽ユI合基團(tuán)。
優(yōu)選用于本發(fā)明第一個方面的是式(Ⅰ)的纖維素類聚合物 其中，聚合物的至少一個或多個R基團(tuán)彼此獨立地選自下式的基團(tuán) 其中，每一個R1獨立地選自C1-20(優(yōu)選C1-6)烷基、C2-20(優(yōu)選C2-6)鏈烯基(如乙烯基)和C5-7芳基(如苯基)，其中的任一種可被一個或多個取代基任意地取代，所述取代基獨立地選自C1-4烷基、C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基；和每一個R2獨立地為氫或如前定義的基團(tuán)R1。
本發(fā)明的第二個方面并不限于(但可包括)使用摻入基于一元羧酸的酯鍵的重建劑。一、二和多元羧酸酯或半酯鍵，由非羧酸以及氨基甲酸、脲或甲硅烷基鍵合的基團(tuán)以及其它基團(tuán)衍生的酯或半酯鍵也是可以的。
但是，優(yōu)選用于本發(fā)明的第二個方面的是式(Ⅱ)的纖維素類聚合物 其中，至少聚合物的一個或多個R基團(tuán)獨立地選自下式的基團(tuán) 其中，每一個R1獨立地選自C1-20(優(yōu)選C1-6)烷基、C2-20(優(yōu)選C2-6)鏈烯基(如乙烯基)和C5-7芳基(如苯基)，其中的任一種可被一個或多個取代基任意地取代，所述取代基獨立地選自C1-4烷基、C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基；和每一個R2獨立地為氫或如前定義的基團(tuán)R1。R3為單鍵或選自C1-4亞烷基、C2-4亞烯基和C5-7亞芳基(如亞苯基)，在任一種基團(tuán)中的碳原子可任意地被一個或多個取代基取代，所述取代基獨立地選自C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、乙烯基、羥基、鹵素和胺基；每一R4獨立地選自氫，抗衡陽離子，如堿金屬(優(yōu)選Na)或Ca或Mg和如前定義的基團(tuán)R1；和與氧原子一起形成鍵合至各糖環(huán)的基團(tuán)R形成三元羧酸或更高級的多元羧酸或其它復(fù)合酸如檸檬酸、氨基酸、合成氨基酸類似物或蛋白質(zhì)的酯或半酯基團(tuán)。
為避免懷疑，如已提及的那樣，在式(Ⅰ)和式(Ⅱ)中，某些R基團(tuán)可選擇性地具有一種或多種結(jié)構(gòu)，例如如下所述。例如，一個或多個R基團(tuán)可簡單地為氫或烷基。
在式(Ⅱ)的情形下，某些優(yōu)選的R基團(tuán)可獨立地選自甲磺酸基、甲苯磺酸基和富馬酸、丙二酸、衣康酸、草酸、馬來酸、琥珀酸、酒石酸、谷氨酸、天冬氨酸和蘋果酸半酯基團(tuán)中的一種或多種。
在式(Ⅰ)和式(Ⅱ)的情形下，它們可獨立地選自乙酸酯、丙酸酯、三氟乙酸酯、2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯、乳酸酯、羥乙酸酯、丙酮酸酯、巴豆酸酯、異戊酸酯、肉桂酸酯、甲酸酯、水楊酸酯、氨基甲酸酯、甲基氨基甲酸酯、苯甲酸酯和葡萄糖酸酯基團(tuán)中的一種或多種。
特別優(yōu)選的是纖維素單乙酸酯、纖維素半琥珀酸酯和2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)纖維素丙酸酯。術(shù)語“纖維素單乙酸酯”是指那些取代度為1或更少的乙酸酯。其它側(cè)基如上所述，優(yōu)選(對于本發(fā)明的第一方面)或基本(對于本發(fā)明的第二方面)的是，對于所有側(cè)取代基來說，取代度在下述遞增的優(yōu)選范圍內(nèi)0.3-3,0.4-1,0.5-0.75,0.6-0.7。但是，除進(jìn)行化學(xué)變化的基團(tuán)外，其它類型的側(cè)基也可選擇性地存在，即那些不進(jìn)行化學(xué)變化以增強(qiáng)織物親合力的基團(tuán)。其它基團(tuán)的類型為用于增強(qiáng)重建劑溶解性的基團(tuán)的亞類(例如，基團(tuán)是或包含一個或多個游離羧酸/鹽和/或磺酸/鹽和/或硫酸鹽基團(tuán))。
增強(qiáng)溶解性的取代基的實例包括羧基、磺酰基、羥基、含(聚)乙烯氧基-和/或(聚)丙烯氧基的基團(tuán)以及胺基團(tuán)。
其它側(cè)基優(yōu)選占側(cè)基總數(shù)目的0％-65％，更優(yōu)選0％-10％(如0％-5％)。其它側(cè)基的最少量例如可以為總數(shù)的0.1％或1％。水溶性基團(tuán)可包含0％-100％的那些其它基團(tuán)，但優(yōu)選為其它側(cè)基總數(shù)的0％-20％，更優(yōu)選0％-10％，首選0％-5％。合成路線本發(fā)明的這些不能商購的重建劑可按照一系列不同的合成路線制備，例如(1)將適宜的單體進(jìn)行聚合，例如，糖的酶聚合，如per S.Shoda,& S.Kobayashi.Makromol.Symp.1995.99,179-184或通過正交糖基化反應(yīng)進(jìn)行的寡糖合成，例如，per H.Paulsen,Angew.Chem.InL Ed.Engl.1995,34,432-1434；(2)采用一種在能夠溶解主鏈、溶脹主鏈或雖不能溶脹主鏈但能夠溶解或溶脹產(chǎn)物的溶劑中的試劑(特別是酰鹵，特別是羧酸的酰鹵，酸酐，羧酸的酸酐，羧酸或碳酸酯)，用改善聚合物溶解性的官能團(tuán)衍生聚合主鏈(天然的，特別是多糖，具體為β-1,4-鍵合的多糖，特別是纖維素、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖、木甘露聚糖或合成的聚合物)直至達(dá)到所需的取代度；(3)將聚合物衍生物(特別是酯)水解達(dá)到所需的取代度；或(4)路線(1)-(3)任意兩種或多種的組合。
從反應(yīng)路線(1)或(2)的取代度和取代模式可隨后通過水解或溶劑解或其它裂解方式部分除去官能團(tuán)而變動。反應(yīng)物的相對量和反應(yīng)時間也可用于控制取代度。此外，主鏈的聚合度也可在用官能團(tuán)進(jìn)行衍生之前、過程中或之后減少。主鏈的聚合度可通過在衍生步驟之前、過程中或之后，進(jìn)一步聚合或通過交聯(lián)劑增加。
羥基酸的纖維素酯可采用酸酐，通常是在乙酸的溶液中的酸酐在20-30℃下獲得。當(dāng)產(chǎn)物溶解后，將液體倒入水中。羥乙酸和乳酸酯可以此方式制備。
羥乙酸纖維素酯也可通過用32份的氫氧化鈉于醇中以小批量加入處理100份的氯代乙酸纖維素酯(B.P.320.842)獲得。
制備纖維素酯的另一種方法包括通過用另一種具有更高電離常數(shù)的酸處理以部分取代纖維素酯中的酸基(F.P.702,116)。將酯與酸在大約100℃下加熱，所述酸優(yōu)選為所述酯的溶劑。通過這種方法，可以獲得乙酸-草酸纖維素、酒石酸纖維素、馬來酸纖維素、丙酮酸纖維素、水楊酸纖維素和苯基羥乙酸纖維素，并由三苯甲酸纖維素制備苯甲酸-丙酮酸纖維素。乙酸-乳酸或乙酸-羥乙酸纖維素也可以這各方式獲得。一個具體實例是，將乙酸纖維素(10g)在包含草酸(10g)的二噁烷(75ml)中于100℃下加熱回流處理2小時。
通過此方法的變更方法可制備多酯。將簡單的纖維素酯如乙酸纖維素溶解于兩種(或三種)有機(jī)酸的混合物中，每一種酸的電離常數(shù)均大于乙酸的(1.82×10-5)。對于固體酸來說，可使用適宜的溶劑，如丙酸、二噁烷和二氯乙烷。如果用酸處理混合纖維素酯，酸的電離常數(shù)應(yīng)大于已結(jié)合的任一種酸的電離常數(shù)。因此乙酸-乳酸-丙酮酸纖維素這樣制備在100℃下，在125ml的丙酮酸和125ml 85％乳酸浴的中，將乙酸纖維素，40％，乙酰基(100g)加熱18小時。產(chǎn)物溶解于水中，并用乙醚-丙酮進(jìn)行沉淀和洗滌。M.p.230-250℃。組合物重建劑可摻入僅包含稀釋劑和/或還包含另一種活性成分的組合物中。該化合物在所述組合物中的含量通常為0.005-25wt％，優(yōu)選0.01-10wt％，首選0.025-2.5wt％。
組合物的組分應(yīng)當(dāng)使得在使用時，例如，當(dāng)溶解或分散于洗滌或漂洗液體中時，可發(fā)生重建劑的沉積。即便不是全部，也是大多數(shù)的常規(guī)衣用洗滌和/或漂洗組合物已滿足這一要求。但是，為幫助沉積，還可至少包含一種水溶性的添加劑，該添加劑應(yīng)能夠引導(dǎo)或幫助重建劑進(jìn)行所述的沉積。
選擇性的水溶性添加劑例如選自那些在洗滌或漂洗溶液中具有能夠分解的陰離子和能夠與來自取代基的陰離子形成可溶性鹽的陽離子。在重建劑為水分散性纖維素酯的情形下，所述的沉積添加劑具體可為水溶性的、堿性的、脫酯化的添加劑，例如，堿金屬，特別是鈉的碳酸鹽、碳酸氫鹽、草酸鹽、酒石酸鹽等。
在洗滌或漂洗介質(zhì)中能夠誘使重建劑沉積的水溶性添加劑在所述組合物中存在的量至少應(yīng)足以引起在用于此目的而提供的所有基團(tuán)中發(fā)生化學(xué)變化。在水分散性酯化纖維素的情形下，堿性脫酯化添加劑在所述組合物中的含量至少應(yīng)足以使所述水溶性酯化的纖維素脫酯化。該量優(yōu)選至少為必須完成酯的脫酯化所需化學(xué)計算量的5倍，優(yōu)選至少10倍。一般低于所需化學(xué)計算量的100倍。
在組合物中的其它活性成分(如果存在的話)優(yōu)選為表面活性劑或織物調(diào)理劑?？梢园嘤谝环N活性成分。對某些應(yīng)用情形來說，可采用活性成分的混合物。
本發(fā)明的組合物可為任何一種物理形式例如固體，如粉末或顆粒、片劑、固體條、膏、凝膠或(特別是含水)液體。具體而言，組合物可用于洗衣用組合物中，特別是液體或粉末狀組合物中，例如用于洗滌和/或漂洗和/或干燥過程。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選為洗衣用組合物，特別是主洗滌(織物清洗)組合物或增加漂洗的軟化組合物。如果適合的話，主洗滌組合物可包含一種織物軟化劑，而增加漂洗的織物軟化組合物可包含表面活性化合物，特別是非離子表面活性化合物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含一種表面活性化合物(表面活性劑)，其可選自皂和非皂的陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性化合物和其混合物。許多適宜的表面活性化合物可商購并在文獻(xiàn)中有詳細(xì)描述。例如，在下述文獻(xiàn)中“表面活性劑和洗滌劑”，第Ⅰ和第Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch。
可使用的優(yōu)選的洗滌劑活性化合物為皂和合成非皂陰離子和非離子化合物。
本發(fā)明的組合物可包含直鏈烷基苯磺酸鹽，特別是烷基鏈長度為C8-C15的直鏈烷基苯磺酸鹽。如果采用直鏈烷基苯磺酸鹽的話，優(yōu)選其用量為0-30wt％，更優(yōu)選1-25wt％，首選2-15wt％。
本發(fā)明的組合物還可另外包含一種或多種其它陰離子表面活性劑，其總量相應(yīng)于上述烷基苯磺酸鹽的百分比。適合的陰離子表面活性劑是擅長本工藝的人所熟知的這些表面活性劑包括伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽和脂肪酸酯的磺酸鹽。通常優(yōu)選鈉鹽。
這類其它陰離子表面活性劑的具體實例是·烷基酯磺酸鹽，其通式為R-CH(SO3M)-COOR’，其中，R為C8-C20，優(yōu)選C10-C16烷基，R’為C1-C6，優(yōu)選C1-C3烷基，M為堿性陽離子(鈉、鉀、鋰)，取代或未取代的銨(甲基、二甲基、三甲基、四甲基銨，二甲基哌啶鎓等)，或鏈烷醇胺的衍生物(一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；·烷基硫酸鹽，其通式為ROSO3M，其中，R為C5-C24，優(yōu)選C10-C18烷基或羥基烷基，M為氫原子或如上所規(guī)定的陽離子；以及它們的乙烯氧基(EO)和/或丙烯氧基(PO)衍生物，其平均具有0.5-30，優(yōu)選0.5-10EO和/或PO單元；·烷基酰胺硫酸鹽，其通式為RCONHR′OSO3M，其中，R為C2-C22，優(yōu)選C6-C20烷基，R′為C2-C3烷基，M為氫原子或如上所規(guī)定的陽離子；以及它們的乙烯氧基(EO)和/或丙烯氧基(PO)衍生物，其平均具有0.5-60EO和/或PO單元；·C8-C24，優(yōu)選C14-C20飽和或不飽和的脂肪酸的鹽，C8-C22伯或仲烷基磺酸、烷基甘油磺酸、磺化多元羧酸的鹽，如GB-A-1 082 179所述，鏈烷烴磺酸鹽，N-酰基，N′-烷基牛磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙基磺酸鹽、烷基琥珀酰胺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸的單酯或二酯、N-酰基肌氨酸鹽、烷基葡糖苷硫酸鹽、多乙氧基羧酸鹽，陽離子為堿金屬(鈉、鉀、鋰)，取代或未取代的銨殘基(甲基、二甲基、三甲基、四甲基銨，二甲基哌啶鎓等)，或鏈烷醇胺的衍生物(一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；·槐糖脂(sophorolipid)，如由17-羥基十八烯酸得到的酸或內(nèi)酯形式的那些。
本發(fā)明的組合物可包含非離子表面活性劑?？刹捎玫姆请x子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，特別是用平均1-20摩爾摩爾醇乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特別是用平均1-10摩爾的環(huán)氧乙烷/摩爾醇乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。未乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基聚糖苷，甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。
這種非離子表面活性劑的一些具體實例是·多亞烷氧基化的烷基酚(即多乙烯氧基、多丙烯氧基、多丁烯氧基)，其烷基取代基具有6-12個碳原子，并包含5-25個亞烷氧基化的單元；其實例為TRITON X-45、X-114、X-100和X-102，商購自Rohm & Haas Co.,IGEPAL NP2-NP17，由RHONE-POULENC制造；·包含1-25個亞烷氧基化(乙烯氧基、丙烯氧基)單元的C8-C22多亞烷氧基脂族醇；其實例為TERGITOL 15-S-9、TERGITOL 24-L-6NMW；商購自Union Carbide Corp.,NEODOL 45-9、NEODOL 23-65、NEODOL 45-7、NEODOL 45-4，商購自Shell Chemi cal Co.；KYRO EOB，商購自The Procter & Gamble Co.；SYNPERONIC A3-A9，由ICI制造，RHODASURF IT、DB和B，由RHONE-POULENC制造；·環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與丙二醇、乙二醇的縮合產(chǎn)物，分子量為2000-10,000，如PLURONIC產(chǎn)品，商購自BASF；·環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與乙二胺的縮合產(chǎn)物，如TETRONIC產(chǎn)品，商購自BASF；·含5-25個乙烯氧基和/或丙烯氧基單元的C8-C18乙氧基和/或丙氧基脂肪酸；·包含5-30個乙烯氧基單元的C8-C20脂肪酸酰胺；·包含5-30個乙烯氧基單元的乙氧基化胺；·包含1-50，優(yōu)選1-25個，特別是2-20個亞烷氧基(優(yōu)選乙烯氧基)單元的烷氧基化酰氨基胺；·氧化胺，如烷基C10-C18二甲胺的氧化物，烷氧基C8-C22乙基二羥基乙胺的氧化物；·烷氧基化的萜烯烴，如包含1-30個乙烯氧基和/或丙烯氧基單元的乙氧基化和/或丙氧基化的a-或b蒎烯；·烷基聚糖苷，由葡萄糖與具有C4-C20，優(yōu)選C8-C18烷基的伯脂肪醇縮合(例如通過酸催化)獲得(如US-A-3 598 865；US-A-4565647；EP-A-132 043；EP-A-132 046)，每1摩爾的烷基聚糖苷(APG)的平均葡萄糖單元數(shù)為0.5-3，優(yōu)選1.1-1.8，特別是具有下述的那些*C8-C14烷基和平均1.4葡萄糖單元/摩爾*C12-C14烷基和平均1.4葡萄糖單元/摩爾*C8-C14烷基和平均1.5葡萄糖單元/摩爾*C8-C10烷基和平均1.6葡萄糖單元/摩爾它們以商品名GLUCOPON 600 EC、GLUCOPON 600 CSUP、GLUCOPON650 EC和GLUCOPON 225 CSUP出售，由HENKEL生產(chǎn)；優(yōu)選非離子表面活性劑的總量為0-30wt％，優(yōu)選1-25wt％，首選2-15wt％。
另一類適宜的表面活性劑包括某些用于主洗衣物組合物中的單烷基陽離子表面活性劑?？刹捎玫年栯x子表面活性劑包括季銨鹽，其通式為R1R2R3R4N+X-，其中，R基團(tuán)為長或短的烴鏈，通常為烷基、羥基烷基或乙氧基化的烷基，X為抗衡離子(例如，化合物，其中，R1為C8-C22烷基，優(yōu)選C8-C10或C12-C14烷基，R2為甲基，R3和R4可相同或不同，為甲基或羥基乙基)；和陽離子酯(例如膽堿酯)。
根據(jù)洗滌劑組合物的用途來選擇表面活性化合物(表面活性劑)和其用量。在織物洗滌組合物中，可選擇不同的表面活性劑體系，它們是本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的，以用于手洗產(chǎn)品和用于在不同類型的洗衣機(jī)中使用的產(chǎn)品。
表面活性劑的總量將取決于最終的用途，例如，在用于通過手洗織物的組合物中，可以高達(dá)60wt％。在用于機(jī)洗織物的組合物中，5-40wt％通常是適宜的。典型地，組合物將包含至少2wt％的表面活性劑，例如，2-60wt％，優(yōu)選15-40wt％，首選25-35wt％。
適用于大多數(shù)自動織物洗衣機(jī)的洗滌劑組合物通常包含陰離子非皂類表面活性劑或非離子表面活性劑，或上述兩種以任何適宜比例的組合，選擇性地一起使用皂。
任一種常規(guī)織物調(diào)理劑可用于本發(fā)明的組合物中。調(diào)理劑可為陽離子或非離子型的。如果織物調(diào)理化合物用于主洗洗滌劑組合物中，則該化合物通常為非離子型的。如果用于漂洗相中，它們通常為陽離子型的。以組合物重量計，它們的用量例如為0.5-35wt％，優(yōu)選1-30wt％，更優(yōu)選3-25wt％。
優(yōu)選地，調(diào)理劑具有兩個長鏈烷基或鏈烯基鏈，每一鏈的平均鏈長大于或等于C16。首選至少50％的長鏈烷基或鏈烯基，其鏈長度為C18或更高。優(yōu)選織物調(diào)理劑的長鏈烷基或鏈烯基主要是直鏈。
織物調(diào)理劑優(yōu)選為那些提供優(yōu)異軟化性質(zhì)的化合物，其特征在于，鏈熔化Lα-Lβ轉(zhuǎn)化溫度大于25℃，優(yōu)選大于35℃，首選大于45℃。Lα向Lβ的轉(zhuǎn)化可通過DSC測量，如下述文獻(xiàn)所規(guī)定Handbook ofLipid Bilayers,D Marsh,CRC Press,Boca Raton,Florida,1990(137和337頁)。
在本發(fā)明中，基本上不溶性的織物調(diào)理化合物被定義為在軟化水中于20℃下的溶解度低于1×10-3wt％的織物調(diào)理化合物。優(yōu)選織物軟化化合物的溶解度低于1×10-4wt％，首選低于1×10-8-1×10-6。優(yōu)選陽離子織物軟化劑包含基本上不溶于水的季銨物質(zhì)，其包含單烷基或鏈烯基長鏈，平均長度大于或等于C20或更高，更優(yōu)選化合物包含極性的首基，并具有兩個烷基或鏈烯基鏈，鏈平均長度大于或等于C14。
優(yōu)選地，陽離子織物軟化劑為一種季銨物質(zhì)或包含至少一個酯基的季銨物質(zhì)。包含至少一個酯基的季銨化合物在本發(fā)明中被指為酯鍵合的季銨化合物。
作為在本文中所采用的季銨陽離子織物柔軟劑，術(shù)語“酯基”包括在分子中為連接基團(tuán)的酯基。
對于酯鍵合的季銨化合物來說，優(yōu)選其包含2個或多個酯基。在單酯和二酯季銨化合物中，優(yōu)選酯基為氮原子與烷基之間的連接基團(tuán)。酯基優(yōu)選經(jīng)另一個烴基連接至氮原子上。
同樣優(yōu)選的是，包含至少一個酯基，優(yōu)選二個酯基的季銨化合物，其中，包含至少一個酯基和兩個或三個低分子量基團(tuán)的至少一個高分子量基團(tuán)連接至共有的氮原子上產(chǎn)生一種陽離子，并且，其中，電平衡陰離子為鹵離子、乙酸根或低級烷基磺酸根離子，如氯離子或二甲基硫酸根(methosulphate)。在氮原子上的高分子量取代基優(yōu)選為高級烷基，其包含12-28，優(yōu)選12-22，例如12-20個碳原子，如椰油-烷基，牛油烷基，氫化牛油烷基或取代的高級烷基，低分子量取代基優(yōu)選1-4個碳原子的低級烷基，如甲基或乙基或取代的低級烷基。所述低分子量取代基中的一種或多種可包含芳基部分或者可被芳基取代，例如芐基、苯基或其它適宜的取代基。
優(yōu)選季銨物質(zhì)為一種具有兩個經(jīng)至少一個酯鍵，優(yōu)選兩個酯鍵連接至季銨端基上的C12-C22烷基或鏈烯基的化合物，或者包含平均鏈長等于或大于C20的單個長鏈的化合物。
更優(yōu)選地，季銨物質(zhì)包括具有兩個長鏈烷基或鏈烯基鏈的化合物，所述鏈的平均長度大于或等于C14，更優(yōu)選的是，每一鏈的平均長度大于或等于C16，首選至少50％的每個長鏈烷基或鏈烯基的鏈長為C18。優(yōu)選長鏈烷基或鏈烯基主要為直鏈的。
可用于本發(fā)明組合物中的最優(yōu)選的酯鍵合季銨物質(zhì)由下式(A)表示 其中，R1、n、R2和X如前定義。
從環(huán)境因素考慮，如果季銨物質(zhì)可生物降解更為有利。
優(yōu)選的此類物質(zhì)如1,2-二(硬化的牛油?；趸?-3-三甲基銨丙烷氯化物和其制備方法例如在US-A 4 137 180中有述。優(yōu)選此類物質(zhì)包含少量的相應(yīng)的單酯，如US-A 4 137 180所述，例如1-硬化的牛油?；趸?2-羥基-3-三甲基銨丙烷氯化物。
另一類優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的酯鍵合季銨物質(zhì)由下式表示 其中，每一R1獨立地選自C1-4烷基、羥基烷基或C2-4鏈烯基；其中，每一R2獨立地選自C8-28烷基或鏈烯基；X-為任一種適宜的抗衡離子，即鹵離子、乙酸根或低級烷基硫酸根離子，如氯離子或二甲基硫酸根。T為-O-C(O)-或-C(O)-O-；和n為1-5的整數(shù)，或為0特別優(yōu)選每一個R1均為甲基和每一個n均為2。
在式(B)的化合物中，首選商購自Hoechst的二-(牛油?；趸一?-二甲基氯化銨。也優(yōu)選二-(硬化牛油?；趸一?-二甲基氯化銨，同樣商購自Hoechst和二-(牛油?；趸一?-甲基羥乙基硫酸二甲酯。
另一類優(yōu)選的季銨陽離子織物軟化劑如式(C)定義 其中，R1、R2和X如前定義。
式(C)的優(yōu)選物質(zhì)為二硬化牛油基二乙基氯化銨，以商標(biāo)名Arquad 2HT出售。
選擇性酯鍵合的季銨物質(zhì)可包含任選的其它成分，如現(xiàn)有技術(shù)中公知的，具體為低分子量溶劑，例如異丙醇和/或乙醇，以及共活性物質(zhì)，如非離子軟化劑，例如脂肪酸或脫水山梨醇酯。
當(dāng)本發(fā)明的組合物用作主洗織物洗滌組合物時，通常也包含一種或多種助洗劑。在組合物中助洗劑的總量通常為5-80wt％，優(yōu)選10-60wt％。
可用于本發(fā)明的無機(jī)助洗劑包括碳酸鈉，如果需要的話，還可與用作晶種的碳酸鈣一起組合使用，如GB 1 437 950(Unilever)所述；結(jié)晶和無定形硅鋁酸鹽，例如沸石，如GB 1 473 201(Henkel)所述。無定形硅鋁酸鹽如GB 1 473 202(Henkel)所述和混合結(jié)晶/無定形硅鋁酸鹽，如GB 1 470250(Procter & Gamble)所述；以及層狀硅酸鹽如EP 164 514B(Hoechst)所述。無機(jī)磷酸鹽助洗劑如正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉也適用于本發(fā)明。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含一種堿金屬，優(yōu)選鈉的硅鋁酸鹽助洗劑。硅鋁酸鈉的用量通常為10-70wt％(無水基)，優(yōu)選25-50wt％。
堿金屬硅鋁酸鹽可為其結(jié)晶型、無定形型或其混合物，具有通式0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2。
這些物質(zhì)包含一些結(jié)合水，要求其鈣離子交換容量至少為50mgCaO/g。優(yōu)選的硅鋁酸鈉包含1.5-3.5SiO2單元(在上式中)。無定形和結(jié)晶物質(zhì)均易于通過使硅酸鈉與鋁酸鈉反應(yīng)制備，如在文獻(xiàn)中詳細(xì)描述的那樣。適宜的結(jié)晶硅鋁酸鈉離子交換助洗劑例如在GB 1 429143(Procter & Gamble)中有述。優(yōu)選的此類硅鋁酸鈉為公知的市售沸石A和X和其混合物。
沸石可為市售的沸石4A，其目前廣泛用于洗衣洗滌劑粉中。但是，按照本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案，摻入本發(fā)明的組合物中的沸石助洗劑最多為鋁沸石P(沸石MAP)，如EP 384 070A(Unilever)所述。沸石MAP被定義為一種沸石P型的堿金屬硅鋁酸鹽，其硅與鋁之比不超過1,33，優(yōu)選為0.90-1.33，更優(yōu)選0.90-1.20。
特別優(yōu)選的是硅鋁比不超過1.07，更優(yōu)選約1.00的沸石MAP。沸石MAP的鈣結(jié)合量通常至少為150mg CaO/g無水物質(zhì)。
可用于本發(fā)明中的有機(jī)助洗劑包括多元羧酸酯聚合物，如聚丙烯酸酯、丙烯酸/馬來酸共聚物和丙烯酸膦酸酯(acrylicphosphinates)；單體聚羧酸酯，如枸櫞酸鹽，葡糖酸鹽，氧琥珀酸氫鹽，甘油單-二和三琥珀酸鹽，羧甲基氧基琥珀酸鹽，羧甲基氧基丙二酸鹽，二吡啶甲酸鹽，羥基乙基亞氨基二乙酸鹽，烷基-和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺化的脂肪酸鹽。這里列出的物質(zhì)并非是詳盡無遺的。
特別優(yōu)選的有機(jī)助洗劑為檸檬酸鹽，其適宜的用量為5-30wt％，優(yōu)選10-25wt％；丙烯酸聚合物，更優(yōu)選丙烯酸/馬來酸共聚物，其適宜的用量為0.5-15wt％，優(yōu)選1-10wt％。
包括無機(jī)和有機(jī)助洗劑在內(nèi)的助洗劑優(yōu)選以堿金屬鹽存在，特別是其鈉鹽形式。
本發(fā)明的組合物也可適當(dāng)?shù)匕环N漂白劑體系。織物洗滌組合物最好包含過氧漂白化合物，例如，能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的無機(jī)過鹽或有機(jī)過氧酸。
適宜的過氧漂白化合物包括有機(jī)過氧化物，如過氧化脲，和無機(jī)過鹽，如堿金屬過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽和過硫酸鹽。優(yōu)選的無機(jī)過鹽為過硼酸鈉一水合物和四水合物，和過碳酸鈉。
特別優(yōu)選的是對因水分引起的去穩(wěn)定作用有保護(hù)層的過碳酸鈉。GB 2 123 044B(Kao)公開了具有包含偏硼酸鈉和硅酸鈉的保護(hù)層的過碳酸鈉。
過氧漂白化合物的適宜用量為0.1-35wt％，優(yōu)選0.5-25wt％。過氧漂白化合物可與漂白活化劑(漂白母體)組合使用，以改善在低洗滌溫度下的漂白活性。漂白母體的適宜用量為0.1-8wt％.優(yōu)選0.5-5wt％。
優(yōu)選的漂白母體為過氧羧酸母體，更具體地為過乙酸母體和過壬酸(pernoanoic acid)母體。適用于本發(fā)明特別優(yōu)選的漂白母體為N,N,N′,N′-四乙?；叶?TAED)和壬酰氧基苯磺酸鈉(SNOBS)。下述漂白母體也是適宜的，新的季銨和鏻漂白母體，公開于US 4 751 015和US 4 818 426(Lever Brothers Company)和EP 402 971A(Unilever)；陽離子漂白母體，公開于EP 284 292A和EP 303520A(Kao)，也是令人感興趣的。
漂白體系可選擇性地補(bǔ)充一種過氧酸或用其代替。這種過酸的實例公開于US 4 686 063和US 5 397 501(Unilever)。一個優(yōu)選的實例是亞氨基過氧羧酸類過酸，描述于EP A 325 288、EP A 349940、DE 3823172和EP 325 289。一個特別優(yōu)選的實例是鄰苯二酰亞氨基過氧己酸(phtalimido peroxy caproic acid)(PAP)。這種過酸的合適用量為0.1-12％，優(yōu)選0.5-10％。
還可以包含一種漂白穩(wěn)定劑(過渡金屬螯合劑)。適宜的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸(EDTA)，聚膦酸鹽如Dequest(商標(biāo))和非磷酸鹽類穩(wěn)定劑如EDDS(乙二胺二琥珀酸)。這些漂白穩(wěn)定劑也用于去除污點，特別是用于包含少量漂白物質(zhì)或無漂白物質(zhì)的產(chǎn)品中。
特別優(yōu)選的漂白體系包含一種過氧漂白化合物(優(yōu)選過碳酸鈉，選擇性地還包含一種漂白活化劑)和過渡金屬漂白催化劑，如下述文獻(xiàn)所述EP 458 397A、EP 458 398A和EP 509 787A(Unilever)。
本發(fā)明的組合物也可包含一種或多種酶。適宜的酶包括可摻入洗滌劑組合物中的蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶、過氧化物酶和脂酶。優(yōu)選的蛋白分解酶(蛋白酶)為催化活性的蛋白質(zhì)，其可降解或改變以織物污垢存在于水解反應(yīng)中的污垢的蛋白質(zhì)類型。它們可來源于任一種適宜的來源，如植物、動物、細(xì)菌或酵母。
本發(fā)明中可采用各種質(zhì)量和來源并在pH值為4-12下具有活性的蛋白分解酶或蛋白酶。適宜的蛋白分解酶的實例為枯草桿菌蛋白酶，其是由枯草桿菌地衣狀菌的特別菌株獲得的，如商購的枯草桿菌蛋白酶Maxatase(商標(biāo))，由Gist Brocades N.V.,Delft Holland提供，以及Alcalase(商標(biāo))，由Novo Industri A/S,Copenhagen,Denmark提供。
特別適宜的蛋白酶來源于芽胞桿菌屬的菌株，其在pH值8-12內(nèi)具有最大的活性，例如可商購自Novo Industri A/S，注冊商品名為Esperase(商標(biāo))和Savinase(商標(biāo))。這些及類似的酶制劑在GB 1 243785中有述。其它的商購蛋白酶為Kazusase(商標(biāo)，商購自Showa-Denko of Japan),Optimase(商標(biāo)，商購自Miles Kali-Chemie,Hannover,West Germany)和Superase(商標(biāo)，商購自Pfizer ofU.S.A.)。
去污用酶以顆粒形式使用，其用量為約0.1-3.0wt％。但是，可以采用任一種適宜的酶物理形式。
本發(fā)明的組合物可包含堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選碳酸鈉。為改善去污性和易于加工，碳酸鈉的適宜用量為1-60wt％，優(yōu)選2-40wt％。但是，僅包含少量或不包含碳酸鈉的組合物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
通過摻入少量的粉末狀表面活性劑可改善粉末流動性，例如，脂肪酸(或脂肪酸皂)，糖，丙烯酸酯或丙烯酸酯/馬來酸酯共聚物或硅酸鈉。一種優(yōu)選的粉末狀表面活性劑為脂肪酸皂，其適宜的用量為1-5wt％。
其它可存在于本發(fā)明洗滌劑組合物中的物質(zhì)包括硅酸鈉；抗再沉積劑如纖維素聚合物；無機(jī)鹽如硫酸鈉；必要時加入的控泡劑或泡沫促劑；蛋白分解酶和脂分解酶；染料；著色亮斑；香料；泡沫控制劑；熒光增白劑和去偶合聚合物。所列的這些物質(zhì)并非是詳盡無遺的。
如果存在污垢釋放或污垢懸浮聚合物時，通常優(yōu)選其含量大約為0.01-10wt％，優(yōu)選0.1-5wt％，特別是0.2-3wt％，例如-纖維素衍生物如纖維素羥基醚，甲基纖維素，乙基纖維素，羥基丙基甲基纖維素，羥基丁基甲基纖維素；-接枝到聚亞烷基主鏈上的聚乙烯基酯，如接枝到聚亞丙基主鏈上的聚乙烯基乙酸酯(EP-A-2 19048)；-聚乙烯醇；-基于對苯二酸亞乙酯和/或?qū)Ρ蕉醽啽卧c聚乙烯氧基對苯二酸酯單元的聚酯共聚物，對苯二酸亞乙酯和/或?qū)Ρ蕉醽啽?單元數(shù))/聚乙烯氧基對苯二酸酯(單元數(shù))的摩爾比大約為1/10-10/1，具有聚乙烯氧基單元的聚乙烯氧基對苯二酸酯單元的分子量大約為300-10,000，共聚酯的分子量大約為1000-100,000；-基于對苯二酸亞乙酯和/或?qū)Ρ蕉醽啽卧c聚乙烯氧基對苯二酸酯和/或聚丙烯氧基對苯二酸酯單元的聚酯共聚物，對苯二酸亞乙酯和/或?qū)Ρ蕉醽啽?單元數(shù))/聚乙烯氧基對苯二酸酯和/或聚丙烯氧基對苯二酸酯(單元數(shù))的摩爾比大約為1/10-10/1，聚乙烯氧基單元和/或聚丙烯氧基單元的分子量大約為250-10,000，共聚醚的分子量大約為1000-100,000(US-A-3 959 230、US-A-3 962 152、US-A-3 893 929、US-A-4 116 896、US-A-4 702 857、US-A-4 770 666、EP-A-253 567、EP-A-201 124)；-在其主鏈中含有磺基間苯二?；膶Ρ蕉醽喴阴セ騺啽?聚乙烯氧基對苯二酸酯的共聚物(US-A-4 711 730,US-A-4 702 857、US-A-4 713 194)；-具有聚烯氧基烷基磺酸酯/磺基芳?；┒嘶鶊F(tuán)及選擇性地在其主鏈中包含磺基間苯二甲酰基的對苯二酸共聚酯低聚物(US-A-4721 580、US-A-5 415 807、US-A-4 877896、US-A-5 182043、US-A-5 599 782、US-A-4 764 289、EP-A-3 11 342、WO92/04433、WO97/42293)；-分子量低于20,000的磺化的對苯二酸共聚酯，例如由對苯二酸、間苯二酸的二酯和磺基間苯二酸和二醇尤其是乙二醇的二酯獲得的(WO95/32997)；-聚氨酯聚酯，例如通過使分子量為300-4000的聚酯(由對苯二酸二酯，可為磺基間苯二酸二酯與二醇獲得)與一種具有異氰酸酯端基的預(yù)聚物(由分子量為600-4000的聚乙烯氧基二醇與二異氰酸酯獲得)反應(yīng)獲得(US-A-4 201 824)；
-磺化的聚酯低聚物，對由乙氧基化的烯丙醇、對苯二酸二甲酯和1,2-丙二醇得到的低聚物進(jìn)行磺化后獲得，具有1-4個磺化基團(tuán)(US-A-4 968451)。
當(dāng)洗滌劑組合物在洗滌液體(在常規(guī)洗滌循環(huán))中稀釋時，對于主洗洗滌劑來說，給出的洗滌液體的pH值通常為7-10.5。
顆粒狀洗滌劑組合物的適宜制備過程是將相容性熱不敏感的成分的淤漿進(jìn)行噴霧干燥，然后噴射入或后摻入那些不適于經(jīng)漿液加工的其它成分。公知的洗滌劑配制人員易于確定何種成分應(yīng)包括在漿液中，而何種不可以。
本發(fā)明的顆粒狀洗滌劑組合物優(yōu)選其堆積密度至少為400g/l，更優(yōu)選至少500g/l。特別優(yōu)選的組合物其堆積密度至少為650g/l，更優(yōu)選至少700g/l。
這種粉末可通過將噴霧干燥的粉末進(jìn)行后塔致密化來制備，或者通過整體性非塔方法制備，如干混和造粒；在兩種情形下，均可優(yōu)先使用高速混合機(jī)/造粒機(jī)。采用高速混合機(jī)/造粒機(jī)的過程例如公開于EP 340 013A、EP 367 339A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)。
液體洗滌劑組合物可通過將基本成分和選擇性成分以任一種所需次序混合以得到含有各種具有所需濃度的組分的組合物。本發(fā)明的液體組合物也可為密實形式，這是指，與常規(guī)液體洗滌劑相比，其將包含低含量的水。
任一種適宜的方法均可用于生產(chǎn)本發(fā)明的化合物。處理方法可通過任一種適宜的方法如對底物進(jìn)行洗滌、浸漬、或漂洗均可用重建劑對織物進(jìn)行處理。
通常，處理過程將包括洗滌或漂洗方法，如在洗衣機(jī)的主洗或漂洗循環(huán)中進(jìn)行處理，并包括使織物與包含本發(fā)明組合物的含水介質(zhì)進(jìn)行接觸。
以下，通過非限定性實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。
將30.0g的纖維素二乙酸酯(DS 2.45)(原料纖維素酯)、0.08g的羰基鉬(催化劑)、213.6g的甲醇(反應(yīng)溶劑Ⅰ)和30.0g的水(反應(yīng)溶劑2)加至1L的鋼制Parr反應(yīng)器中，所述反應(yīng)器備有磁偶合攪拌器。將該反應(yīng)器密封，然后加熱至140℃。加熱時間通常為1-2小時。反應(yīng)器中的初始壓力通常為200-500磅/平方英寸(1379-3447kPa)氮氣。將反應(yīng)混合物在140℃下攪拌7小時。然后，使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。這通常要花2-3個小時。通過將形成的漿液過濾分離出產(chǎn)品。通過蒸餾，從濾液中可回收活性溶劑及副產(chǎn)物如乙酸甲酯。產(chǎn)物為纖維素單乙酸酯，收率為66％。主要分析結(jié)果為DS=0.48；特性粘數(shù)(0.25g/100ml的DMSO)=0.55。
采用下述儀器記錄試劑和產(chǎn)物的紅外光譜Bio-Rad FTS-7紅外光譜儀，采用Graseby Specac(Part#10500)Single ReflectionDiamond ATR附件。
由棉質(zhì)纖維制備的半琥珀纖維素的取代度采用下述過程測定采用過量的氫氧化鈉以一個步驟對羧酸基團(tuán)進(jìn)行中和和使酯基團(tuán)水解，隨后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液對過量的氫氧化鈉進(jìn)行滴定，采用酚酞作為指示劑。所獲得的數(shù)字為2.8。
以中和的鈉鹽形式的產(chǎn)物其紅外光譜具有兩個不同的光譜帶，可歸因于C=O的伸長。在1574cm-1處的譜帶歸因于羧酸根陰離子，該譜帶預(yù)期在1550-1610cm-1處。因而，很合理地將其它在1727cm-1處的譜帶歸因于酯，其預(yù)期在1735-1750cm-1處。因而，紅外光譜與半酯鹽一致。實施例3制備纖維素半琥珀酸酯(路線2)纖維素半琥珀酸酯按照GB-A-410,125制備。將纖維素(AvieelPH105,5g)、琥珀酸酐(25g)和吡啶(75ml)的混合物在65℃下保持1周。倒入甲醇中后，獲得纖維素半琥珀酸酯的吡啶鎓鹽。將粗纖維素半琥珀酸酯吡啶鎓鹽用甲醇重復(fù)洗滌，除去吡啶和未使用的反應(yīng)物。
當(dāng)這種凝膠與稀氫氧化鈉水溶液混合時，不會立即溶解，而以塊狀存在，但緩慢地溶解形成一種幾乎看來是澄清的溶液。甲醇洗滌后的纖維素半琥珀酸酯不能立即溶解于稀氫氧化鈉水溶液中這一事實表明，纖維素半琥珀酸酯有輕微的交聯(lián)。
用甲醇漂洗過的纖維素半琥珀酸酯用來制備具有低取代度及交聯(lián)很低和水分散性的纖維素半琥珀酸酯。
通過使纖維素半琥珀酸酯按照下述進(jìn)行部分水解來制備均勻的溶液。在50℃下，將由微晶纖維素制備的纖維素半琥珀酸酯(以纖維素半琥珀酸酯的凝膠吡啶鎓鹽形式，分散于甲醇中)加至50ml攪拌中的0.1M NaCl溶液中。加入0.1M NaOH溶液，直至pH值升至大約7.0(需要18.0ml)。再加入0.1M NaOH溶液直至pH值升至大約10.5(需要3.0ml)。然后，通過進(jìn)一步加入0.1M NaOH溶液(需要4.2ml)保持該pH值45分鐘。然后，將混合物冷卻至室溫，用1.0M HCl(需要0.18ml)中和。此過程后，溶液僅有輕微的混濁。通過超濾裝置(Amicon,Inc.)，采用分子量不超過10,000的纖維素三乙酸酯膜(SartoriousSM 14539)，從無機(jī)鹽中分離出聚合物。
由該過程制備的纖維素半琥珀酸酯的取代度采用下述方法測定采用過量的氫氧化鈉以一個步驟對羧酸基團(tuán)進(jìn)行中和和使酯基團(tuán)水解，隨后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液對過量的氫氧化鈉進(jìn)行滴定，采用酚酞作為指示劑。所獲得的數(shù)字為2.0。實施例4制備纖維素2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯按照DE 3 322 118所述的方法，將2.33g環(huán)狀二酯(3,6-二甲基-1,4-二噁烷-2,5-二酮)和29.7g的纖維素溶液(將用14g的N,N-二甲基乙酰胺溶脹的14g微晶纖維素(Avicel PH105)溶解于200ml的N,N-二甲基乙酰胺和16.8g的氯化鋰的混合物中而得)的混合物用1.5ml三乙胺處理，在75℃下攪拌1.5小時。
通過吸移管吸移反應(yīng)混合物進(jìn)入300ml甲醇中分離出纖雄素2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯。將產(chǎn)物凝膠用300ml的甲醇進(jìn)行兩次洗滌。在此階段，甲醇溶脹的2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯是水溶性的。
將纖維素2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯在室溫下于真空爐中干燥。干燥后的纖維素2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯是部分可溶性的。實施例5制備取代度為0.55的纖維素乙酸酯將340ml乙酸和60ml水在80℃下在反應(yīng)器中進(jìn)行加熱；將63g的纖維素三乙酸酯溶解于該乙酸溶液中。將反應(yīng)介質(zhì)與140ml的甲醇混合。
將放置于惰性氣氛中的反應(yīng)混合物于6巴的壓力下于150℃保持4小時。再加入100ml甲醇，再在相同的壓力和溫度下保持8小時。
冷卻后，通過加入丙酮使纖維素乙酸酯沉淀，然后經(jīng)過濾和洗滌回收。
通過對質(zhì)子進(jìn)行NMR分析及凝膠滲透色譜法測定取代度和分子量。
所制備的纖維素乙酸酯的取代度為0.55，分子量為14,000。產(chǎn)物在水中是可溶性的。
實施例6-17為配方實施例。其中，所指“聚合物”是實施例1的物質(zhì)。實施例6噴霧干燥的粉末組分 ％w/wNa PAS 11.5Dobanol 25-7 6.3皂2.0
沸石24.1SCMC0.6檸檬酸鈉 10.6碳酸鈉 23.0聚合物 0.3硅油0.5Dequest 2066 0.4Sokalan CP50.9Savinase 16L 0.7Lipolase 0.1香料0.4水/鹽至100實施例7通過非噴霧干燥方法制備的洗滌劑顆粒下述組合物按照EP-A-367 339所述的兩步機(jī)械造粒法制備。
組分 ％w/wNaPAS 13.5Dobanol 25-7 2.5STPP 45.3碳酸鈉 4.0聚合物 0.28硅酸鈉 10.1少量其它物質(zhì) 1.5水 平衡量實施例8各向同性洗衣液組分 ％w/w檸檬酸鈉(37.5％) 10.7丙二醇 7.5乙二醇 4.5Borax3.0Savinase 16L 0.3
Lipolase0.1聚合物 0.25一乙醇胺 0.5椰油脂肪酸 1.7NaOH(50％) 2.2LAS10.3Dobanol 25-7 6.3LES7.6少量其它物質(zhì) 1.3(用NaOH調(diào)節(jié)pH值至7)水至100實施例9結(jié)構(gòu)性洗衣液組分 ％w/wLAS 16.5Dobanol 25-7 9油酸(Priolene 6907) 4.5沸石 15KOH，中和酸，pH至8.5檸檬酸 8.2抗絮凝聚合物 1蛋白酶 0.38Lipolase0.2聚合物 0.15少量其它物質(zhì) 0.4水 至100％組分 ％w/w實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例10 11 12 13 14 15 16 17醇EO硫酸鈉 0.00.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 13.3直鏈烷基苯磺 5.1 5.9 5.8 7.3 8.2 9.9 23.7 7.6酸鈉(LAS)硬脂酸鈉 0.0 0.3 0.3 0.3 1.0 1.2 0.0 0.0脂肪酸1.7 0.3 0.3 0.4 0.0 0.0 0.0 0.0醇乙氧基化物 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 7.69EO支化的醇乙氧 2.5 3.9 3.9 4.8 4.3 5.2 0.0 0.0基化物7EO支化的醇乙氧 3.4 2.9 2.9 3.6 2.3 2.8 0.0 0.0基化物3EO檸檬酸鈉 0.0 0.0 0.0 0.0 3.3 7.4 0.04.8丙二醇0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.06.4山梨醇0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.04.3硼酸鈉0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.02.9硅酸鈉0.4 5.9 5.8 7.3 1.5 0.0 7.90.0碳酸鈉17.6 9.0 12.0 12.4 9.2 17.5 17.3 0.0碳酸氫鈉 0.0 0.0 0.0 6.1 0.9 3.8 0.00.0硫酸鈉19.8 16.2 13.9 16.3 0.0 0.0 26.1 0.0STPP 0.0 22.1 22.1 27.4 0.0 0.0 14.3 0.0沸石A24(無水) 19.8 0.0 0.0 0.0 28.0 33.8 0.0 0.0過硼酸鈉四水 11.7 17.9 17.8 0.0 0.0 0.00.0 0.0合物涂敷的過碳酸 0.0 0.0 0.0 0.0 18.0 0.00.0 0.0鹽13.5 avOxTAED顆粒(83％)2.1 2.0 2.0 0.0 5.2 0.00.0 0.0少量其它物質(zhì) 5.9 3.8 3.2 4.2 8.0 8.30.8 1.2水0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.0 46.9聚合物10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 5.0總計 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0原料規(guī)格組分 規(guī)格LAS直鏈烷基苯磺酸，Marion AS3．來自HulsNa-LAS 用NaOH中和的LAS-酸Dobanol 25-7 C12-15氧基化醇，7EO，來自ShellLES月桂基醚硫酸鹽，Dobanol 25-S3，來自Shell沸石 Wessalith P，來自DegussaSTPP 三聚磷酸鈉，Themiphos NW，來自HoechstDequest 2066 金屬螯合劑，來自Monsanto硅油 消泡劑，DB 100，來自Dow CorningTinopal CBS-X 熒光增白劑，來自Ciba-GeigyLipolase 100L型，來自NovoSavinase 16L 蛋白酶，來自NovoSokalan CPS丙烯酸/馬來酸助洗劑聚合物，來自BASF抗絮凝聚合物聚合物A-11，描述于EP-A-346995SCMC 羧甲基纖維素鈉少量其它物質(zhì)抗再沉積聚合物、過渡金屬清除劑/漂白穩(wěn)定劑、熒光增白劑、消泡劑、染料轉(zhuǎn)移抑制聚合物、酶和香料實施例18-24性能評價下述實例的目的是再次確定纖維素乙酸酯對棉花織物的重建作用，方法是測量在含有表面活性劑的緩沖液中采用(或不采用)各種水溶性纖維素乙酸酯樣品連續(xù)在40℃下洗滌30分鐘棉織物片重量的變化。由于僅關(guān)心于織物上重建的纖維素乙酸酯的質(zhì)量，采用嚴(yán)格的干燥方法測量“干”重量變化。方法所采用的棉質(zhì)織物為進(jìn)行過絲光處理、漂白、紡織，未染色并在95℃下的1g/l Synperonic A7+4.5g/l碳酸鈉中洗滌進(jìn)行過預(yù)先的退漿處理，隨后用去離子水在95℃下進(jìn)行漂洗。將織物剪成22cm×22cm的方塊。平行于邊緣處1cm深度進(jìn)行穿線處理以防止在洗滌過程中線絲的損失。每一塊棉織物的重量大約為7g，分別洗滌每一塊布。從而70ml的洗滌液給出液體布的比例大約為10∶1。
為了在pH≈10.5時進(jìn)行沉積，最終洗滌液中包含0.01M的碳酸鹽緩沖液(0.00712M Na2CO3和0.00288 M NaHCO3)，而對于在pH≈7時進(jìn)行的沉積，洗滌液包含0.01M磷酸鹽緩沖液(0.005M Na2HPO4+0.005MNaH2PO4)。所有洗滌液均包含1g/l的50∶50wt％的LAS∶A7。
在“洗滌號=0”時測量重量之前，所有的布均在適宜的緩沖液中用表面活性劑在40℃下預(yù)洗滌30分鐘，但不加纖維素乙酸酯。
然后進(jìn)行三次漂洗。在漂洗后對布進(jìn)行擠壓，將布掛在20℃及濕度為65％的試驗室內(nèi)24小時以干燥和平衡。24小時后，在同一的房間內(nèi)，于恒定溫度和濕度下對布進(jìn)行稱重，從而獲得在定義為在預(yù)洗后但在用纖維素乙酸酯洗滌之前的“洗滌號0”時的“由溫至適應(yīng)環(huán)境”的重量。
將適應(yīng)環(huán)境后的布單獨放置于廣口瓶中。然后，將廣口瓶放置在Gallenkamp真空爐中。在真空及85℃下將布加熱15小時。此后，用空氣對爐通風(fēng)，從爐內(nèi)取出廣口瓶，快速用蓋子封閉。再將廣口瓶冷卻1小時，將蓋子立刻松開以釋放部分真空，將廣口瓶稱重。通過差值計算真空干燥后布的重量。
稱重后，將布在20℃及65％濕度下放置于干燥架上，使其適應(yīng)環(huán)境24小時，然后在這些標(biāo)準(zhǔn)條件下再次稱重。
這推斷出了預(yù)洗(洗滌號0)，然后將布在纖維素單乙酸酯中進(jìn)行第一次洗滌(洗滌1)(除了無纖維素乙酸酯標(biāo)準(zhǔn)之外)。
將布在40℃下洗滌30分鐘，總共15次。在每次如前所述洗滌后進(jìn)行漂洗。在從濕至環(huán)境適應(yīng)后、真空干燥以及從干適應(yīng)環(huán)境后，如前所述，對布進(jìn)行稱重。在所有的其它洗滌后，在每次洗滌后在正常實驗室條件下使布進(jìn)行線干燥。
對每種具有不同Mw和取代度的樣品測定單乙酸酯物質(zhì)的重量吸收百分比。結(jié)果實施例 18 19 20 21 22 23Mw 10,000 10,000 10,000 14,000 14,000 30,000DS 0.50 0.580.650.610.700.95吸收率％ 71.7 98.698.698.087.774.6
DS=取代度對每一種樣品的外形進(jìn)行精確測量樣品(1)-(3)進(jìn)行下述洗滌操作洗滌W1*粉末洗滌劑配方陰離子表面活性劑 6份非離子表面活性劑12份Na2CO315份2SiO2,Na2O 5份沸石4A 25份硫酸鈉10.7份Sokalan CP5(BASF)5份過硼酸鈉，1H2O15份TAED5份水 1.3份酶(Esperase 6T，來自Novo) 0.3份*設(shè)備自動洗衣機(jī)LAVAMAT 2050 TURBO AEG*洗衣機(jī)負(fù)載樣品(1)-(3)+5白色毛圈織物手巾56g的洗滌劑(11.2升的洗滌水，即5g/l)*洗滌條件溫度80℃4次漂洗/旋轉(zhuǎn)洗滌/處理W/T*粉末洗滌劑配方陰離子表面活性劑 6份非離子表面活性劑12份Na2CO315份2SiO2,Na2O 5份沸石4A 25份硫酸鈉 10.7份Sokalan CPS(BASF) 5份過硼酸鈉，1H2O 15份TAED 5份水 1.3份酶(Esperase 6T，來自Novo) 0.3份57.5g的該洗滌劑中補(bǔ)充入12g實施例5的纖維素乙酸酯和10.4g的碳酸鈉*設(shè)備如上相同類型的洗衣機(jī)，但不是自動的洗衣機(jī)負(fù)載樣品(1)-(3)(紡時打濕(spun damp))+1片80cm×85cm的未處理聚酯棉+1片65cm×110cm的未處理聚酯(Daron)69.1g的補(bǔ)充洗滌劑(11.5升的洗滌水)*洗滌條件溫度40℃輕柔的洗衣程序/3次漂洗/在800rpm下旋轉(zhuǎn)2分鐘。在洗滌/處理操作W/T的末期，取出樣品(1)，隨后在AEG LAVATHERM 550干燥機(jī)中干燥。洗滌W2將來自洗滌/處理操作W/T的樣品(2)和(3)(紡時打濕)進(jìn)行洗滌W2操作，條件與洗滌W1相同。
然后，取出樣品(2)，在AEG LAVATHERM 550干燥機(jī)中干燥。洗滌W3-7將來自洗滌W2的樣品(3)(紡時打濕)進(jìn)行5次洗滌循環(huán)，條件與洗滌W1相同，但在兩次循環(huán)間不進(jìn)行干燥。
然后，取出樣品(3)，在AEG LAVATHERM 550干燥機(jī)中干燥。
對照樣品(A)-(C)進(jìn)行洗滌W1、洗滌W2和洗滌W3-7操作，只是在操作間不進(jìn)行干燥循環(huán)(從而它們不會進(jìn)行洗滌/處理W/T)。
在洗滌后*W1，取出樣品(A)進(jìn)行隨后的干燥*W2，取出樣品(B)進(jìn)行隨后的干燥*W3-7，取出樣品(B)進(jìn)行隨后的干燥然后，將樣品(1)-(3)和(A)-(C)在AEG LAVATHERM 550干燥機(jī)中干燥。磨耗通過測量織物樣品破損壓力(E)的磨耗實驗(按照標(biāo)準(zhǔn)NF-G-07112，采用Eclatometre EC.07，由ADAMEL LHOMARGY制造)，說明在洗滌介質(zhì)中因存在纖維素乙酸酯和脫酯化添加劑賦予紡織品纖維的保護(hù)性質(zhì)。原則是使織物樣品在特定區(qū)域上承受均勻分布的一定的壓力，并測量破損壓力。
在干燥后，測量每種樣品的外形。從而測量在每次洗滌后樣品的收縮系數(shù)(R)。
“磨耗壓力”由U=(R)x(E)定義，單位為kPa。
獲得的結(jié)果在表1中給出。
表1


權(quán)利要求
1．一種洗衣處理組合物，其包含一種用于在處理過程中沉積至織物上的水溶性或水分散性的重建劑，其中，重建劑在處理過程中進(jìn)行化學(xué)變化，通過該化學(xué)變化，增加了重建劑對織物的親合力，所述的化學(xué)變化導(dǎo)致經(jīng)醚鍵共價結(jié)合于重建劑聚合主鏈旁側(cè)的一個或多個基團(tuán)失去或改變，所述酯鍵合基團(tuán)選自一元羧酸酯。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中，重建劑選自通式(Ⅰ)的一種或多種物質(zhì) 其中，聚合物的至少一個或多個R基團(tuán)彼此獨立地選自下式的基團(tuán) 其中，每一個R1獨立地選自C1-20(優(yōu)選C1-6)烷基、C2-20(優(yōu)選C2-6)鏈烯基(如乙烯基)和C5-7芳基(如苯基)，其中的任一種可被一個或多個取代基任意地取代，所述取代基獨立地選自C1-4烷基、C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基；和每一個R2獨立地為氫或如前定義的基團(tuán)R1。
3．根據(jù)如前所述任一項權(quán)利要求的組合物，其中，聚合主鏈包含纖維素單元或其它β-1,4-鍵合的多糖單元。
4．根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中，所有糖環(huán)上的基團(tuán)的總平均取代度為0.4-3，優(yōu)選為0.4-1，更優(yōu)選0.5-0.75，首選0.6-0.7。
5．一種洗衣處理組合物，其包含一種用于在處理過程中沉積至織物上的水溶性或水分散性的重建劑，其中，重建劑在處理過程中進(jìn)行化學(xué)變化，通過該化學(xué)變化，增加了重建劑對織物的親合力，其中，化學(xué)變化發(fā)生與一個或多個共價結(jié)合于重建劑聚合主鏈旁側(cè)的一個或多個基團(tuán)中，該主鏈包含纖維素單元或其它β-1,4-鍵合的多糖單元，在主鏈的糖環(huán)上的總的所有側(cè)基平均取代度為0.3-3，優(yōu)選為0.4-1，更優(yōu)選0.5-0.75，首選0.6-0.7。
6．根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中，化學(xué)變化為分解，例如水解或過水解或鍵斷裂，選擇性地通過酶或另一種催化劑進(jìn)行催化。
7．根據(jù)權(quán)利要求5或6的組合物，其中，化學(xué)變化不是質(zhì)子化或脫質(zhì)子化。
8．根據(jù)權(quán)利要求5-7任一項的組合物，其中，側(cè)基包含一種或多種經(jīng)獨立地選自酯、氨基甲酸酯、脲和甲硅烷基鍵的鍵與聚合主鏈相連的基團(tuán)。
9．根據(jù)權(quán)利要求5-8任一項的組合物，其中，重建劑選自通式(Ⅱ)中的一種或多種分子 其中，至少聚合物的一個或多個R基團(tuán)獨立地選自下式的基團(tuán) 其中，每一個R1獨立地選自C1-20(優(yōu)選C1-6)烷基、C2-20(優(yōu)選C2-6)鏈烯基(如乙烯基)和C5-7芳基(如苯基)，其中的任一種可任意地被一個或多個取代基取代，所述取代基獨立地選自C1-4烷基、C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、羥基、乙烯基和苯基；和每一個R2獨立地選自氫和如前定義的基團(tuán)R1。R3為單鍵或選自C1-4亞烷基、C2-4亞烯基和C5-7亞芳基(如亞苯基)，在任一種基團(tuán)中的碳原子可任意地被一個或多個取代基取代，所述取代基獨立地選自C1-12(優(yōu)選C1-4)烷氧基、乙烯基、羥基、鹵素和胺基；每一R4獨立地選自氫，抗衡陽離子，如堿金屬(優(yōu)選Na)或Ca或Mg，并且基團(tuán)R1如前定義；和或更高級的多元羧酸或其它復(fù)合酸如檸檬酸、氨基酸、合成氨基酸類似物或蛋白質(zhì)。
10．根據(jù)權(quán)利要求5-9任一項的組合物，其中，至少部分進(jìn)行化學(xué)變化的基團(tuán)選自一種或多種獨立地選自甲磺酰基、甲苯磺?；透获R酸、丙二酸、衣康酸、草酸、馬來酸、琥珀酸、酒石酸、谷氨酸、天冬氨酸和蘋果酸半酯基團(tuán)。
11．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中，進(jìn)行化學(xué)變化的基團(tuán)可獨立地選自乙酸酯、丙酸酯、三氟乙酸酯、2-(2-羥基-1-氧代丙氧基)丙酸酯、乳酸酯、羥乙酸酯、丙酮酸酯、巴豆酸酯、異戊酸酯、肉桂酸酯、甲酸酯、水楊酸酯、氨基甲酸酯、甲基氨基甲酸酯、苯甲酸酯和葡萄糖酸酯基團(tuán)中的一種或多種。
12．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中，重建劑包含纖維素單乙酸酯。
13．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中，占側(cè)基總數(shù)至多65％，優(yōu)選至多10％的側(cè)基為除進(jìn)行化學(xué)變化的基團(tuán)之外的基團(tuán)。
14．根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中，占其它基團(tuán)總數(shù)至多20％，優(yōu)選至多10％，更優(yōu)選至多5％的基團(tuán)為水溶性基團(tuán)。
15．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，還包含一種表面活性劑。
16．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，包含0.005-25wt％，優(yōu)選0.01-10wt％，更優(yōu)選0.025-2.5wt％的重建劑。
17．根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，還包含至少一種能有助于或?qū)е略谙礈旌?或漂洗液中重建劑沉積至織物上的水溶性添加劑。
18．根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中，水溶性添加劑選自那些在洗滌或漂洗液中具有能夠分解的陰離子和能夠與來自取代基的陰離子形成可溶性鹽的陽離子。
19．根據(jù)權(quán)利要求17或18的組合物，其中，重建劑為水分散性纖維素酯，所述的水溶性添加劑為堿性的脫酯化添加劑。
20．根據(jù)權(quán)利要求17-19的組合物，其中，水溶性添加劑為堿金屬，特別是鈉的碳酸鹽、碳酸氫鹽、草酸鹽、酒石酸鹽。
21．根據(jù)權(quán)利要求17-19的組合物，其中，堿性水溶性添加劑的量至少為必須完成化學(xué)變化以使重建劑沉積所需化學(xué)計算量的至少5倍，優(yōu)選至少10倍。
22．一種如權(quán)利要求2定義的式(Ⅰ)或如權(quán)利要求9定義的式(Ⅱ)的新的重建劑。
23．一種重建織物以補(bǔ)充由于洗滌造成的纖維損失的方法，該方法包括用權(quán)利要求1-21任一項的組合物對織物進(jìn)行處理。
全文摘要
一種衣物處理組合物,其包含一種用于在處理過程中沉積至織物上的水溶性或水分散性的重建劑,其中,重建劑在處理過程中進(jìn)行化學(xué)變化,通過該化學(xué)變化,增加了重建劑對織物的親合力。
文檔編號D06M15/07GK1320153SQ99811532
公開日2001年10月31日 申請日期1999年9月23日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月30日
發(fā)明者H·尚奇, J·M·克拉克, C·戴維, E·弗羅伊里, A·霍普金森, C·C·瓊斯, D·茹貝爾, C·蘭斯隆－平, J·F·瓦爾 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司