專利名稱：：多孔復(fù)合膜及其制法的制作方法
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及一種多孔復(fù)合膜以及制造這種多孔復(fù)合膜的方法。更特殊地，本發(fā)明涉及一種具有一個(gè)多孔基層和改性表面的多孔復(fù)合膜，其中復(fù)合膜在本質(zhì)上具有與多孔基層相同的多孔結(jié)構(gòu)。目前，多孔膜被應(yīng)用于許多用途，包括過濾。具有一個(gè)疏水表面的膜被用來過濾具有非含水稀釋劑或增溶劑的組合物。具有一個(gè)親水表面的多孔膜在過濾應(yīng)用中是重要的，在這種應(yīng)用中要求水和含水的工藝流體通過膜從而去除在含水流體中不希望有的物質(zhì)，同時(shí)避免了使用特殊濕潤劑的要求。還希望這些膜具有好的機(jī)械性能、好的化學(xué)耐性、好的滲透性和高保留性(retention)。在復(fù)合多孔膜的情況下，通過控制膜基層的化學(xué)成分或控制復(fù)蓋層或涂層的化學(xué)成分，親水膜還可以是帶電荷的(帶陽離子或陰離子)或者是中性的。在任何情況下，要求根據(jù)所要求的表面特征來對復(fù)合膜的整個(gè)表面進(jìn)行改性，且復(fù)合膜在本質(zhì)上具有與未改性的多孔基層相同的孔隙率(porosity)特征。也即，復(fù)合膜的孔應(yīng)當(dāng)不會(huì)被堵塞，從而使復(fù)合膜保持其所要求的滲透性。具有一個(gè)中性親水表面的膜對帶電荷的物質(zhì)沒有特異的親和力，因此可用于如在制藥工業(yè)中可發(fā)現(xiàn)的過濾應(yīng)用中，在這些應(yīng)用中要求用膜對如蛋白質(zhì)、核酸或肽這樣的生物物質(zhì)弱鍵聯(lián)。相反，帶電荷的膜可以經(jīng)特殊的改性后與溶解的和/或懸浮的帶電物質(zhì)相互作用，從而排斥或結(jié)合與膜具有相同或相反電荷的物質(zhì)。在過濾應(yīng)用中，具有一個(gè)親水表面的帶陽離子的膜(cationicallychargedmembranes)可以去除尺寸小于膜的標(biāo)稱孔尺寸的且不需要的帶負(fù)電物質(zhì)，這是通過電荷作用而不是典型的篩分機(jī)理來進(jìn)行的。該特征在用于微電子工業(yè)的高純水生產(chǎn)中特別有用，其中不但要求高流量，而且要求最大的顆粒保留(particleretention)。具有一個(gè)帶陽離子表面的膜還可用于生物技術(shù)工業(yè)，其中膜被用來在吸去(blotting)應(yīng)用中來結(jié)合(bind)和固定化(immobilize)生物分子，比如核酸、肽和蛋白質(zhì)等。帶陰離子的膜(anionicallychargedmembranes)可以在與帶陽離子的膜相似的方式下應(yīng)用，或者在電解應(yīng)用中作為離子交換物質(zhì)。希望提供具有一個(gè)改性表面的膜，且來自其本身的可萃取物最少或被消除了。通過防止來自膜的可萃取物進(jìn)入流過膜的流體，流體的純度得以保持。美國專利4,618,533已經(jīng)提出通過在多孔膜基層上涂覆一種可聚合單體、一種自由基引發(fā)劑和一種交聯(lián)劑來形成復(fù)合膜。單體在原位被聚合和交聯(lián)，從而形成交聯(lián)后作為復(fù)蓋層的第二聚合物，該復(fù)蓋層可以包含一個(gè)親水涂層。這樣形成的復(fù)合膜在本質(zhì)上具有與多孔膜基層相同的多孔結(jié)構(gòu)。長時(shí)間后，交聯(lián)鍵會(huì)降解(degraded)，而這一點(diǎn)會(huì)造成涂層和復(fù)蓋層的損失并且會(huì)形成能萃取進(jìn)入由復(fù)合膜處理的流體中的各種分子形式。美國專利4,113,912公開了一種具有一個(gè)親水表面的復(fù)合多孔結(jié)構(gòu)，該表面包含一個(gè)多孔氟碳樹脂基層，其孔含有至少一種已經(jīng)經(jīng)過不溶水處理的水溶性聚合物。合適的、已經(jīng)經(jīng)過不溶水處理的水溶性聚合物包括聚乙烯醇、聚氧化乙烯或聚丙烯酸。水溶性聚合物變得不溶于水是通過在沒有聚合引發(fā)劑時(shí)的熱處理，與交聯(lián)劑的化學(xué)反應(yīng)并導(dǎo)致縮醛化作用或酯化作用，與作為交聯(lián)劑的重鉻酸鉀的化學(xué)反應(yīng)來進(jìn)行的，或者通過在沒有聚合引發(fā)劑時(shí)采用離子化輻射的交聯(lián)來進(jìn)行的。已公開的適宜的熱處理為在150℃-160℃下進(jìn)行約4-6分鐘或者在200℃下進(jìn)行約1分鐘。不希望使用如此高的溫度，盡管對實(shí)施交聯(lián)是必要的，但會(huì)造成基層降解，尤其是低熔點(diǎn)基層，如聚乙烯。另外，采用離子化輻射會(huì)造成基層降解。采用化學(xué)交聯(lián)試劑也會(huì)造成鍵的降解并由此導(dǎo)致產(chǎn)生不希望有的可萃取物以及涂層或復(fù)蓋層的損失。另外，已由Sanderson在Desalination，90(1993)，p15-19上公開了一種具有一個(gè)反向滲透膜的不溶解的非多孔基層(baselayer)，其中，從經(jīng)過不溶水處理的聚乙烯醇能夠形成很小的或不能形成孔隙率。因此，希望提供一種具有較小平均孔尺寸的復(fù)合多孔膜，該膜具有一個(gè)完全改性后的表面，該表面可以是親水的或疏水的，且該膜保持與多孔基層本質(zhì)上一樣的多孔結(jié)構(gòu)。另外，希望提供這樣一種膜，即避免膜基層的降解和可萃取物的產(chǎn)生。發(fā)明概述本發(fā)明提供一種具有平均孔尺寸在約0.01μm-約10μm之間的復(fù)合多孔膜，該膜形成于一個(gè)多孔高分子基層和一個(gè)在沒有交聯(lián)劑的情況下以通過熱或紫外光(UV)被交聯(lián)的第二種聚合物。復(fù)合多孔膜在其整個(gè)表面上被改性，并且基本上沒有能夠溶解于通過膜而被處理的液體中去的可萃取物。當(dāng)在其整個(gè)表面上永久地保持了一個(gè)改性后的表面時(shí)，復(fù)合多孔膜保持了多孔膜的整體性質(zhì)。改性后的表面可以是親水的或疏水的，可以電中性的或者帶陽離子或陰離子。本發(fā)明的復(fù)合多孔膜是從一個(gè)多孔膜基層上形成的，該基層可以具有一個(gè)親水或疏水的表面。該膜在其整個(gè)表面上與一種聚合引發(fā)劑溶液和一種能夠變得不溶解的第二聚合物相接觸。第二聚合物變得不溶解要么是通過溫和加熱，通過暴露在紫外光下來進(jìn)行的，要么是通過同時(shí)溫和加熱和暴露在紫外光下來進(jìn)行的。多余的第二聚合物和聚合引發(fā)劑通過漂洗從復(fù)合多孔膜上去除。然后，干燥復(fù)合多孔膜。復(fù)合多孔膜在其整個(gè)表面上被改性并且在本質(zhì)上保持與多孔基層相同的孔結(jié)構(gòu)。由于避免了交聯(lián)劑的使用并且因?yàn)閺?fù)合多孔膜通過漂洗來去除剩余的第二聚合物和聚合引發(fā)劑，所以它基本上沒有可萃取物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，采用溫和加熱和/或UV光避免了具有聚合物表面涂層的基層孔的堵塞。特定實(shí)施方案的描述根據(jù)本發(fā)明，一種具有小的平均孔尺寸在約0.01μm-10μm之間，且具有所要求的整體性質(zhì)的多孔高分子膜基層，在其整個(gè)表面上直接涂覆了一種初始可溶性聚合物，如一種水溶性聚合物，該聚合物在沒有交聯(lián)劑的情況下在基層上原位與一種聚合引發(fā)劑交聯(lián)。該可溶性聚合物通過溫和加熱，UV光或溫和加熱加UV光而被交聯(lián)并呈現(xiàn)非溶解性。通過采用一種合適的溶劑進(jìn)行洗滌，從而從復(fù)合多孔膜上去除聚合引發(fā)劑和剩余的可溶聚合物。所得到的復(fù)合膜在其整個(gè)表面上用一種交聯(lián)后的第二聚合物涂覆，該第二聚合物通過交聯(lián)呈現(xiàn)非溶解性。引發(fā)聚合物自交聯(lián)的聚合引發(fā)劑在本質(zhì)上不與涂層化學(xué)結(jié)合。這樣，通過在一種適宜的溶劑中洗滌，它可以和剩余的未交聯(lián)聚合物一起從涂層上被去除。在基本上保持與原始的多孔基層相同的多孔結(jié)構(gòu)的情況下，所獲得的復(fù)合產(chǎn)物在其整個(gè)表面上被改性了。在本發(fā)明的方法中，多孔基層可以是親水的或疏水的，在其整個(gè)表面上與一種可溶、可交聯(lián)聚合物的稀溶液，一種聚合引發(fā)劑和一種用于聚合物和聚合物引發(fā)劑的溶劑相接觸。然后，通過將溶液中的聚合物和聚合物引發(fā)劑暴露在溫和加熱或UV光之下，或者同時(shí)暴露在溫和加熱和UV光之下，聚合物被交聯(lián)并變得不溶解。強(qiáng)熱，如一個(gè)能使溶劑蒸發(fā)的能量源是不希望有的。例如，當(dāng)采用水作為溶劑時(shí)，不希望在大氣壓力下使溶液的溫度超過100℃。另外，強(qiáng)熱會(huì)造成多孔基層降解或熔化。還要避免使用其他如電子束能這樣的高能量源，從而使多孔基層不會(huì)趨于降解。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，采用約100℃以下的溫和加熱或者UV光作為能量源來進(jìn)行交聯(lián)可以形成具有平均孔尺寸在約0.01μm-10μm之間的復(fù)合膜，在不堵塞基層膜孔的情況下，其整個(gè)表面上涂覆了交聯(lián)后的聚合物。采用了聚合物引發(fā)劑就可以使用這些溫和的加熱溫度。另外，避免使用交聯(lián)劑可以使形成的復(fù)合多孔膜在膜的有用壽命期間基本上沒有可萃取物。多孔膜基層可以是平片、中空纖維、管子等等形式，可以形成于親水的或疏水的半結(jié)晶或非晶形的聚合物。代表性的適宜用來形成多孔基層的聚合物包括聚烯烴，如聚乙烯，聚丙烯，聚甲基戊烯等；聚苯乙烯或取代的聚苯乙烯；氟代聚合物，包括聚(四氟乙烯)，聚偏二氟乙烯，全氟烷氧基樹脂等；聚砜類，如聚砜，聚醚砜等；聚酯類，包括聚對苯二甲酸乙二酯，聚對苯二甲酸丁二酯等；聚丙烯酸酯類，聚醚醚酮，和聚碳酸酯；乙烯基聚合物，如聚氯乙烯和聚丙烯腈；纖維素和纖維素酯，如醋酸纖維素或硝酸纖維素；聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，親水聚合物包括聚酰胺，如耐龍66或耐龍6等。也可以采用共聚物，如丁二烯和苯乙烯的共聚物，氟代乙烯-丙烯共聚物，乙烯-氯代氟代乙烯共聚物等。多孔膜基層的平均孔徑在約0.01-10μm之間，特別通常的是在約0.05-5μm之間，更通常的在約0.1-1.0μm之間。任何包含一種聚合物組合物的可交聯(lián)聚合物或這種聚合物的混合物可用于形成本發(fā)明的復(fù)合多孔膜的交聯(lián)的非溶涂層。代表性的合適的聚合物包括水溶性聚合物，如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，聚乙烯甲醚，聚乙烯甲酰胺，聚乙烯胺，聚乙烯膦酸，聚乙烯醇-共聚-乙烯胺，聚-4-乙烯吡啶，聚環(huán)氧丙烷，聚環(huán)氧乙烷，及其混合物等，或有機(jī)溶劑可溶聚合物，如聚酰胺，聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯，聚丙烯腈等。根據(jù)本發(fā)明的一種適宜的自由基聚合引發(fā)劑起到引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)的功能，但本質(zhì)上不會(huì)成為交聯(lián)后的聚合物的一部分。另外，當(dāng)暴露給UV光和/或在低于可溶聚合物溶劑的沸點(diǎn)的加熱下，優(yōu)選為小于約100℃，該聚合引發(fā)劑起作用。再有，該聚合引發(fā)劑應(yīng)該是可溶的，從而通過在一種適宜的溶劑中洗滌，它可以從復(fù)合膜上被方便地去除。合適的自由基聚合引發(fā)劑包括過硫酸銨，過硫酸鉀，過硫酸鈉，過氧二磷酸鉀，二苯酮，過苯甲酸酐(benzoylperoxide)等等。在本發(fā)明的一個(gè)方面，第二聚合物的溶液還能包含至少一種可聚合單體，該單體在第二聚合物被交聯(lián)并成為一個(gè)整體部分的涂層或覆蓋層的條件下被聚合?？删酆蠁误w被用來改變交聯(lián)后的聚合物的特性，比如通過引入陽離子或陰離子電荷，或者引入特定的官能團(tuán)，如羥基，羰基，胺，酰胺等。有代表性的、適宜的可聚合單體包括N-乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸，甲基丙烯酸，氯化二烯丙基二甲基銨，乙烯磺酸，乙烯膦酸，羥基丙基丙烯酸酯，乙酸乙烯酯，苯乙烯等。基于溶液的重量，在溶液中第二聚合物的濃度在約0.01至20wt％之間，優(yōu)選在約0.1至5wt％之間。基于溶液的重量，在溶液中聚合引發(fā)劑的濃度在約0.1至30wt％之間，優(yōu)選在約1至20wt％之間。當(dāng)采用一種或多種改性單體時(shí)，基于第二聚合物的重量，單體組分包含在約1至10.000wt％之間。當(dāng)單體聚合率低時(shí)，通?？梢允褂孟鄬Ω叩膯误w濃度。剩余未聚合的單體在聚合后通過洗滌被去除。聚合物溶液還包含添加劑，如鹽，酸，堿，溶劑等用來更好地控制實(shí)驗(yàn)條件，如pH或溶劑動(dòng)力(power)。交聯(lián)是在無氧情況下進(jìn)行的，比如將由第二聚合物溶液浸漬后的多孔基層置于兩片之間或在惰性氣體中，比如氮。交聯(lián)的進(jìn)行要么用UV光要么通過小于約100℃的溫和加熱，優(yōu)選為在45℃至95℃之間。當(dāng)采用溫和加熱作為能量源時(shí)，交聯(lián)基本上在約0.5至60分鐘、通常在1至5分鐘的時(shí)間后完成。暴露給UV光可以在室溫下進(jìn)行，時(shí)間通常為在1至60分鐘之間，通常為在5至20秒之間。交聯(lián)還可以通過同時(shí)采用溫和加熱和暴露給UV光進(jìn)行。完成交聯(lián)后，聚合引發(fā)劑、剩余的未交聯(lián)聚合物及剩余的單體，如果有的話，通過在一種適宜的溶劑中洗滌從復(fù)合多孔膜上去除。當(dāng)復(fù)合多孔膜干燥后，它本質(zhì)上具有與原始多孔基層相同的多孔結(jié)構(gòu)。當(dāng)使用的多孔基層具有的平均孔尺寸小于約0.1μm時(shí)，與基層相比滲透性會(huì)發(fā)生變化，這是由于第二聚合物涂層的膨脹造成的。然而，在干燥狀態(tài)下，該復(fù)合物本質(zhì)上具有與多孔基層相同的多孔結(jié)構(gòu)。下面的例子說明了本發(fā)明但不僅限于此。表1中所提出的復(fù)合膜是在下面實(shí)施例1至11中所提出的條件下制備的。除了聚酰胺(PAm)以外，所有初始高分子基層皆為疏水的。疏水基層首先用醇潤濕，然后用水取代醇，測量水的滲透性。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="822">實(shí)施例號基層孔徑基層聚合物改性聚合物其他改性單體改性增加的重量(％)基層水滲透性cm/(sec.Pa)復(fù)合膜水滲透性cm/(sec.Pa)親水性10.01μmPVDF(UF)PVAI-co-VAm1.72.82×10-71.30×10-7是20.1μmPEPVAm6.38.16×10-78.14×10-7是30.2μmPTFEPVP3.04.20×10-62.77×10-6是40.2μmPTFEPVAI4.04.20×10-63.02×10-6是50.45μmPAmPAA0.53.96×10-63.61×10-6是60.2μmPEPAA2.22.80×10-62.30×10-6是70.2μmPVDFPVAI/PVP2.02.80×10-62.05×10-6是80.2μmPEPVPA2.32.80×10-61.92×10-6是91.0μmPP(NW)PVAI-co-VAm0.66.50×10-64.70×10-6是100.2μmPEPVAIDADMAC3.62.80×10-62.29×10-6是110.1μmPE(HF)PAA0.92.66×10-62.45×10-6是</table></tables>PVDF＝聚偏二氟乙烯PE＝聚乙烯PTFE＝聚四氟乙烯PAm＝聚酰胺PP＝聚丙烯UF＝超濾膜NW＝非紡織物HF＝中空纖維PVAl＝聚乙烯醇PVAm＝聚乙烯胺PVAl-co-VAm＝PVAl和PVAm的共聚物PAA＝聚丙烯酸PVP＝聚乙烯吡咯烷酮PVPA＝聚乙烯膦酸DADMAC＝氯化二烯丙基二甲基銨I.實(shí)施例1，2，3，4，8和9多孔基層首先被浸入在甲醇中從而潤濕多孔基層。然后，潤濕后的多孔基層再用水來潤濕從而用水取代醇。然后，用水潤濕后的多孔基層浸入一種含水聚合物溶液中，該溶液含有1wt％表1中的改性聚合物和10wt％過硫酸銨。然后，用聚合物溶液涂覆的多孔基層被置于兩片聚乙烯之間從而防止將聚合物溶液暴露在氧氣下。然后，多孔基層-聚乙烯片夾層結(jié)構(gòu)以每分鐘7.5至10英尺的恒定速度暴露給UV光以提供約為5秒至約10秒的曝光時(shí)間，從而進(jìn)行改性聚合物的交聯(lián)。生成后的復(fù)合多孔膜脫離與其接觸的聚乙烯片并浸入水中約5至10分鐘，從而洗去剩余的聚合物和/或聚合引發(fā)劑。然后，洗滌后的改性基層在室溫下空氣干燥。II.實(shí)施例5除了與醇接觸然后與水接觸的起始步驟被省略以外，其他程序與上述I相同，因?yàn)槎嗫谆鶎邮怯删酆衔锶芤鹤园l(fā)潤濕的。另外，涂覆聚合物的濃度為0.25wt％。III.實(shí)施例6除了聚合引發(fā)劑是過硫酸鈉以外，其他程序與上述I相同。IV.實(shí)施例7除了含水聚合物溶液具有下列組合物以外，其他程序與上述I相同0.5wt％聚乙烯醇0.5wt％聚乙烯吡咯烷酮10wt％過硫酸銨V.實(shí)施例10除了含水聚合物溶液具有下列組合物以外，其他程序與上述I相同1wt％聚乙烯醇0.6wt％氯化二烯丙基二甲基銨10wt％過硫酸銨VI.實(shí)施例11一個(gè)包含1000根中空纖維的聚乙烯中空纖維組件與異丙醇相接觸〔以流過方式〕從而潤濕中空纖維。含醇的纖維然后與水接觸〔以流過方式〕以取代醇。然后，含水的纖維與具有下列組合物的含水聚合物溶液接觸〔以流過方式〕0.1wt％聚丙烯酸10wt％過硫酸銨然后，該組件被浸入聚合物溶液中，然后加熱到90至95℃約15分鐘從而進(jìn)行聚合物交聯(lián)。改性后的組件從聚合物溶液中被取出并與水接觸〔以流過方式〕約5至10分鐘以洗去剩余的聚合物和/或聚合引發(fā)劑。然后，洗滌后的改性組件在室溫下干燥約20小時(shí)。權(quán)利要求1.一種復(fù)合多孔膜，該膜包括由一種第一聚合物形成且具有平均孔尺寸在約0.01μm-10μm之間的多孔膜基層，所述的基層在其整個(gè)表面上直接涂覆了一種在一種溶劑中的第二聚合物組合物，該聚合物組合物在沒有交聯(lián)劑的情況下、在所述基層上原位與一種自由基聚合引發(fā)劑交聯(lián)并呈現(xiàn)不溶解性，所述的復(fù)合多孔膜具有與所述多層膜基層本質(zhì)上相同的孔結(jié)構(gòu)。2.如權(quán)利要求1的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是一種親水聚合物且所述的溶劑是水。3.如權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的基層具有的平均孔尺寸在約0.05μm-5μm之間。4.如權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的基層具有的平均孔尺寸在0.1μm-1.0μm之間。5.如權(quán)利要求1的復(fù)合多孔膜為平片形式。6.如權(quán)利要求2的復(fù)合多孔膜為平片形式。7.如權(quán)利要求1的復(fù)合多孔膜為中空纖維形式。8.如權(quán)利要求2的復(fù)合多孔膜為中空纖維形式。9.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是一種包含羥基的聚合物。10.如權(quán)利要求9的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是聚乙烯醇。11.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是一種包含氮的聚合物。12.如權(quán)利要求11的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是聚乙烯吡咯烷酮。13.如權(quán)利要求11的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是聚丙烯酰胺。14.如權(quán)利要求11的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是聚乙烯胺。15.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是一種包含羰基的聚合物。16.如權(quán)利要求15的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是聚丙烯酸。17.如權(quán)利要求15的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是聚甲基丙烯酸。18.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物是一種包含磺酸或膦酸的聚合物。19.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第二聚合物組合物包括至少一種另外的聚合單體。20.如權(quán)利要求19的復(fù)合多孔膜，其中所述的單體包含磺酸或膦酸。21.如權(quán)利要求19的復(fù)合多孔膜，其中所述的單體是氯化二烯丙基二甲基銨。22.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是鹵化的烴聚合物。23.如權(quán)利要求22的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是氟化烴聚合物。24.如權(quán)利要求23的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚偏二氟乙烯聚合物。25.如權(quán)利要求23的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚四氟乙烯聚合物。26.如權(quán)利要求23的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是全氟烷氧基樹脂。27.如權(quán)利要求22的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚氯乙烯。28.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是含氮聚合物。29.如權(quán)利要求28的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚酰胺。30.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是烯烴聚合物。31.如權(quán)利要求30的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚乙烯。32.如權(quán)利要求30的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚丙烯。33.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚砜聚合物。34.如權(quán)利要求33的復(fù)合多孔膜，其中所述的第一聚合物是聚醚砜。35.一種形成復(fù)合多孔膜的方法，該膜形成于由一種第一聚合物形成且具有平均孔尺寸在約0.01μm-10μm之間的多孔膜基層，所述的基層在其整個(gè)表面上直接涂覆了一種在一種溶劑中的第二聚合物組合物，該聚合物組合物在所述的基層上原位交聯(lián)并呈現(xiàn)不溶解性，該方法包括a〕將所述的基層和一種所述的聚合物溶液，一種自由基聚合引發(fā)劑浸漬入所述的溶劑中，且，b〕將從步驟a〕浸漬后的基層暴露在從包含紫外光，溫和加熱源的組成的組中選出的一個(gè)能量源下，該源使所述的溶液的溫度在約45℃和100℃之間，且暴露給紫外光和溫和加熱的時(shí)間足以使所述的第二聚合物交聯(lián)并使所述的第二聚合物變得不溶解，且c〕用一種液體洗滌所述從步驟b〕浸漬后的基層，從而去除沒有變?yōu)椴蝗艿目扇芫酆衔?，剩余的聚合引發(fā)劑和所述的聚合引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物。36.如權(quán)利要求35的方法，其中所述的第二聚合物是親水的且所述的溶劑是水。37.如權(quán)利要求35或36中任一項(xiàng)的方法，其中所述的多孔膜基層具有的平均孔尺寸在約0.05μm-5μm之間。38.如權(quán)利要求35或36的方法，其中所述的基層具有的平均孔尺寸在約0.1μm-1.0μm之間。39.如權(quán)利要求35或36的方法，其中所述的第二聚合物是一種包含羥基的聚合物。40.如權(quán)利要求39的方法，其中所述的第二聚合物是聚乙烯醇。41.如權(quán)利要求35或36的方法，其中所述的第二聚合物是一種包含氮的聚合物。a〕將所述的基層和一種所述的聚合物溶液，一種自由基聚合引發(fā)劑浸漬入所述的溶劑中，且，b〕將從步驟a〕浸漬后的基層暴露在從包含紫外光，溫和加熱源的組成的組中選出的一個(gè)能量源下，該源使所述的溶液的溫度在約45℃和100℃之間，且暴露給紫外光和溫和加熱的時(shí)間足以使所述的第二聚合物交聯(lián)并使所述的第二聚合物變得不溶解，且c〕用一種液體洗滌所述從步驟b〕浸漬后的基層，從而去除沒有變?yōu)椴蝗艿目扇芫酆衔?，剩余的聚合引發(fā)劑和所述的聚合引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物。36.如權(quán)利要求35的方法，其中所述的第二聚合物是親水的且所述的溶劑是水。37.如權(quán)利要求35或36中任一項(xiàng)的方法，其中所述的多孔膜基層具有的平均孔尺寸在約0.05μm-5μm之間。38.如權(quán)利要求35或36的方法，其中所述的基層具有的平均孔尺寸在約0.1μm-1.0μm之間。39.如權(quán)利要求35或36的方法，其中所述的第二聚合物是一種包含羥基的聚合物。40.如權(quán)利要求39的方法，其中所述的第二聚合物是聚乙烯醇。41.如權(quán)利要求35或36的方法，其中所述的第二聚合物是一種包含氮的聚合物。55.如權(quán)利要求50的方法，其中所述的聚合物是聚氯乙烯。56.如權(quán)利要求35或36中任一項(xiàng)的方法，其中所述的第一聚合物是含氮聚合物。57.如權(quán)利要求56的方法，其中所述的第一聚合物是聚酰胺。58.如權(quán)利要求35或36中任一項(xiàng)的方法，其中所述的第一聚合物是聚烯烴。59.如權(quán)利要求58的方法，其中所述的第一聚合物是聚乙烯。60.如權(quán)利要求58的方法，其中所述的第一聚合物是聚丙烯。61.如權(quán)利要求35或36中任一項(xiàng)的方法，其中所述的第一聚合物是聚砜。62.如權(quán)利要求61的方法，其中所述的第一聚合物是聚醚砜。63.如權(quán)利要求1、2、5、6、7或8中任一項(xiàng)的復(fù)合多孔膜，其中所述的聚合引發(fā)劑包含一種過硫酸鹽。64.如權(quán)利要求35或36中任一項(xiàng)的方法，其中所述的聚合引發(fā)劑包含一種過硫酸鹽。全文摘要提供了一種復(fù)合多孔膜，該膜包括由一種第一聚合物形成且具有平均孔尺寸在約0.01μm-10μm之間的多孔膜基層，該基層在其整個(gè)表面上涂覆了一種交聯(lián)后的第二聚合物。該第二聚合物在沒有交聯(lián)劑的情況下與一種自由基聚合引發(fā)劑溶于一種溶劑中。第二聚合物通過溫和加熱和/或暴露在紫外光下在原位被交聯(lián)并呈現(xiàn)不溶解性。文檔編號D06M15/19GK1159770SQ95194397公開日1997年9月17日申請日期1995年7月25日優(yōu)先權(quán)日1994年7月28日發(fā)明者威爾遜·莫亞申請人:米利波爾公司