專利名稱：受阻胺和紫外線吸收劑協(xié)合混合物穩(wěn)定著色纖維的制作方法
用受阻胺光穩(wěn)定劑與紫外吸收劑(如鄰羥基苯基苯并三唑或鄰羥基苯基-S-三嗪)的協(xié)合組合物來防止光化輻射對著色的熱塑性纖維，特別是著色聚丙烯纖維的有害影響從而進(jìn)行穩(wěn)定。
鑒于當(dāng)紫外吸收劑分布在聚合物材料厚度小于50微米和/或存在各種不同類型著色劑情況下，已知的紫外吸收劑缺乏有效性，這一意外結(jié)果是令人十分驚奇的。
光化性光線對熱塑性塑料老化的有害影響是一個(gè)已經(jīng)吸引了眾多廠商積極參與的長期認(rèn)識問題。一種眾所周知的穩(wěn)定聚合物體系的方法是添加紫外吸收劑(如鄰羥基苯基苯并三唑或鄰羥基苯基-S-三嗪)，它們能優(yōu)先吸收入射的紫外輻射從而保護(hù)了聚合物。另一種眾所周知的方法是包括添加各種受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)，它通過終止各種光誘導(dǎo)的氧化鏈反應(yīng)來限制聚合物的降解。在一定的聚合物體系中，已經(jīng)證明了這兩種穩(wěn)定劑的組合是特別有效的。
防止熱塑性纖維的光誘導(dǎo)降解使其穩(wěn)定有一些特殊的困難。這主要是由于在本發(fā)明范圍內(nèi)纖維的粗細(xì)小于50微米，常常是遠(yuǎn)小于50微米。因?yàn)槔w維橫截面小，光透過纖維前只有很短的光程，可以預(yù)料分散在整個(gè)纖維內(nèi)常規(guī)濃度的紫外吸收劑的穩(wěn)定效果是極小的，正如Carlsson和Wiles根據(jù)吸收率的比耳定律(Beer′s Lawof Absorptivity)[J.Macromol.Sci，Rev.Macroml.Chem.C14(2)，155(1976)]所證明的。纖維表面積高也會使它對表面氧化特別敏感，從而進(jìn)一步限制了紫外吸收劑的有效性。
對小截面來說，與紫外吸收劑有關(guān)的一些問題可通過將紫外吸收劑集中于材料表面并有效地阻擋紫外光透入聚合物中的方法稍加避免。U.S.Patent No.4895981和4964871公開了表面用紫外吸收劑處理(在染浴內(nèi)涂敷)的纖維。
由于紫外吸收劑在穩(wěn)定小截面纖維方面價(jià)值有限，受阻胺(HALS)在纖維對紫外光的穩(wěn)定方面充當(dāng)了重要的角色，在聚丙烯纖維的穩(wěn)定中起主要作用[Wishman，Stabilization of Polypropy-lene Fiber，7th International Conf.Advances in the Stabilization andControlled Degradation of Polymers，1985]。然而，著色劑的存在使穩(wěn)定問題大大地復(fù)雜化了，不僅著色劑本身在聚合物組合物中呈現(xiàn)不同的耐光牢度，而且著色劑也可成為穩(wěn)定劑或降解劑。此外，已知某些著色劑能與其它添加劑發(fā)生作用，這種作用有時(shí)是有利的，有時(shí)是不利的，但對這種相互作用還很少了解，且現(xiàn)今還不能預(yù)測[P.P.Klemchuk，Polymer Photochemistry3，1(1983)]。
常引用的著色添加劑相互作用復(fù)雜性的實(shí)例可在上面引用的Wishman文獻(xiàn)中找到。在聚丙烯纖維中，顏料紅144與鎳穩(wěn)定劑一起使用時(shí)是穩(wěn)定劑，但在受阻胺雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯TINUVINR770(Ciba-Geigy)的存在下就成為降解助劑。顏料紅144與另一種未特別提到的HALS穩(wěn)定劑一起時(shí)作用最好。在另一些非穩(wěn)定體系中顏料黃93是穩(wěn)定劑，它與鎳穩(wěn)定劑一起時(shí)其作用是中性的，但與TINUVINR770一起時(shí)是降解助劑。
對許多著色纖維來說，HALS也不能滿足現(xiàn)時(shí)工業(yè)應(yīng)用對光穩(wěn)定性的要求，U.S.Patent No.5190710介紹了HALS和3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯(3，5-DHBZ)的“協(xié)合”混合物來穩(wěn)定著色聚烯烴薄膜或纖維。由于著色劑相互作用的復(fù)雜性質(zhì)，已觀察到該混合物能改善酞菁藍(lán)、酞菁綠和偶氮紅顏料的染色牢度和物理性能保持力，但對偶氮橙或偶氮黃顏料沒有改善作用。U.S.Patent No.5223339公開了用含HALS和3，5-DHBZ兩者的混合物穩(wěn)定以偶氮紅著色的聚丙烯纖維。
雖然HALS和UV吸收劑的組合使用是已知的，如在U.S.Pateat No.4314933,4619956和5221287所介紹的，但沒有指出這種組合在著色纖維中的利用。
雖然U.S.Patent No.5221287中的聚酰胺纖維在某些例子中是用HALS和UV吸收劑組合穩(wěn)定的，但該專利具體地介紹了將穩(wěn)定劑集中于纖維表面的預(yù)紡纖維的表面處理。這與本發(fā)明提出的將中等濃度的HALS與UV吸收劑分散在整個(gè)纖維中是完全不同的。該專利也未公開HALS與UV吸收劑的組合所產(chǎn)生的任何協(xié)同作用，只是指出了僅由一種穩(wěn)定劑體系與另一種穩(wěn)定劑簡單加和的邊緣效應(yīng)。
U.S.Patent No4314933公開了受阻胺與UV吸收劑(如二苯酮類、N，N′-草酰二苯胺類、苯并三唑類、丙烯酸衍生物)的組合使用以及有機(jī)鎳化合物在以丙烯酸、醇酸樹脂或聚酯熱固性樹脂為主要成分的兩層涂層體系中的應(yīng)用。這些涂層體系不僅是一種不同于本發(fā)明的聚合物基材，且形成漆膜厚度最小為65—70微米。
日本專利昭50—58141介紹了一種含有機(jī)顏料的合成聚合物的穩(wěn)定方法，該有機(jī)顏料中還含與UV吸收劑組合的受阻胺。公開了各種有機(jī)顏料、所選的受阻胺和所選的UV吸收劑，包括在有機(jī)顏料存在下受阻胺與UV吸收劑的協(xié)合組合物。該專利是由聚丙烯薄膜和片材作為基材，但沒有提及或提議聚丙烯纖維。
U.S.Patent No.4619956提出了同屬HALS與鄰羥基苯基-S-三嗪UV吸收劑的協(xié)合組合物。該專利介紹了所述組合物在各種能形成薄膜或涂層的樹脂以及由這些樹脂制的模塑制品中的應(yīng)用。優(yōu)選的基材是酸催化的熱固性丙烯酸樹脂或醇酸樹脂。這些涂層體系代表了一種與熱塑性纖維不同的聚合物工藝技術(shù)，該專利的漆層厚是2密耳(50微來)。該專利沒有提及或建議在纖維中的應(yīng)用。U.S.Patent No.4314933和4619956不適用于纖維生產(chǎn)技術(shù)中，因?yàn)槔w維很細(xì)，遠(yuǎn)比所述專利中涂層厚度小，且所述纖維的表面積大易受氧化，這就明顯地限制了UV吸收劑的適用性。
這一情況與U.S.Patent No.5190710中提出的未著色聚丙烯數(shù)據(jù)是一致的。由此表明低用量哌啶基衍生的HALS(約0.3％或更少)與低用量的UV吸收劑(約0.3％或更少)相混合的組合物對于50微米范圍所能賦予的穩(wěn)定性只在一定程度上比用HALS稍高。沒有任何跡象使本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員相信纖維中著色劑的存在會大大改變預(yù)期的結(jié)果。
因此，令人十分驚奇的是低濃度至適中濃度的UV吸收劑與HALS一起加入著色纖維中使纖維組合物的光穩(wěn)定性有了顯著的提高。這一增高的光穩(wěn)定性可通過色澤穩(wěn)定性和物理性能(如抗拉強(qiáng)度)保持性兩項(xiàng)性能進(jìn)行量度。如在操作實(shí)施例中所表明的光穩(wěn)定性的提高確實(shí)是協(xié)同作用所致，因?yàn)橐欢倽舛鹊腍ALS和UV吸收劑明顯地優(yōu)于同樣總濃度的單獨(dú)HALS。從本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物所觀察到的穩(wěn)定性的顯著提高就更加令人驚奇，因?yàn)閱为?dú)的UV吸收劑幾乎不賦予同一著色纖維穩(wěn)定性。
同樣令人驚奇的是本穩(wěn)定劑組合物的普遍適用性，它涉及到各種不同類型的著色劑。如上所述著色劑相互作用是復(fù)雜的并不可預(yù)測。如U.S.Patent No.5190710公開了一種穩(wěn)定偶氮紅著色體系的方法，但不適用于偶氮橙或偶氮黃體系。與此相反，本方法可穩(wěn)定每一種體系并可廣泛用于不同種類的著色劑。
本發(fā)明涉及用有效量的UV吸收劑與受阻胺的協(xié)合組合物來穩(wěn)定著色的熱塑性聚合物纖維。
具體地說，本發(fā)明涉及纖維，其中熱塑性聚合物是聚烯烴、聚酰胺或聚酯，特別其中聚合物是聚丙烯、聚酰胺或聚酯，最優(yōu)選是聚丙烯。
更具體地說，該纖維是由適于紡成纖維的任何熱塑性聚合物制的。所述纖維可由聚烯烴、聚酰胺或聚酯制備，如聚丙烯、聚已內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚(六亞甲基己二酰二胺)(尼龍66)、聚(對苯二酸二乙醇酯)PET或PET與聚乙二醇或改性羧酸(如二羧酸亞萘酯)的共聚物。
再具體地說，UV吸收劑是選自2-羥基苯基苯并三唑、鄰羥基苯基-S-三嗪、2-羥基二苯酮、苯并惡嗪酮、α一氰基丙烯酸酯N、N′-草酰二苯胺及鎳配合物，優(yōu)選的UV吸收劑是苯并三唑或S-三嗪。
用UV吸收劑和受阻胺的協(xié)合組合物穩(wěn)定的著色熱塑性聚合物纖維在技術(shù)上是特別重要的，它不含2-羥基二苯酮或苯甲酸酯。
更詳細(xì)地說，受阻胺是由2，2，6，6-四甲基哌啶衍生的化合物，雖然任何鄰近氮原子的α-碳原子完全被取代的受阻胺也可用于本發(fā)明中。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑組合物的有效用量是0.25—6％；優(yōu)選0.3—3％；最優(yōu)選0.5—2.5％(重量，以熱塑性纖維計(jì))。受阻胺的有效用量是0.05％—5％；優(yōu)選0.1％—2.5％；最優(yōu)選0.2—1.5％(重量，以熱塑性纖維計(jì))。UV吸收劑的有效用量是0.05—5％；優(yōu)選0.1—3％；最優(yōu)選0.3—1.5％(重量，以熱塑性纖維計(jì))。
最具體地說，UV吸收劑是2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(甲氧基羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；2.4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-S-三嗪；2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-S-三嗪；2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；5-苯磺?；?2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-羥基-4-十二烷基氧基二苯酮；及2-羥基-4-辛氧基-二苯酮。
最優(yōu)選的受阻胺是1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶與丁二酸的縮聚產(chǎn)物；4，4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-叔辛基氨基-S-三嗪的縮聚物；4，4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-嗎啉代-S-三嗪的縮聚物；聚[甲基3-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氧)丙基]硅氧烷；雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)環(huán)己烯二氧二甲基丙二酸酯；1，3，5-三{N-環(huán)己基-N-[2-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4基)乙基]氨基}-S-三嗪；N，N′，N″，N″’-四個(gè)[4，6-雙(丁基-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷；及2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基C16—C20鏈烷酸酯。
最特別的UV吸收劑是2-{2-羥基-3-叔丁基-5[2-(甲氧基羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-S-三嗪2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-S-三嗪；或2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛苯基)-2H-苯并三唑；以及受阻胺是1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮聚產(chǎn)物；4，4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6，-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-叔辛基氨基-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；4，4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6，-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-嗎啉代-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；或N，N′，N″，N″’-四個(gè)[4，6-雙(丁基-(2，2，6，6，-四甲基哌啶-4-基)氨基)氨基-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷。
本發(fā)明的纖維是用標(biāo)準(zhǔn)或常規(guī)方法(如采用熔融紡絲、溶液(干法)紡絲或薄膜原纖化)由熱塑性聚合物制成的。各根單絲一般是約50微米或更細(xì)，它們可并合成較高旦的復(fù)絲。根據(jù)需要，制備的最終制品可為含不同聚合物的單絲。
此外，本發(fā)明也涉及穩(wěn)定的著色劑組合物，它包括(a)無機(jī)或有機(jī)著色劑，和(b)有效穩(wěn)定量的混合物(i)受阻胺和(ii)UV吸收劑。
優(yōu)選的組分(a)、(bi)和(bii)基本上是如上述供本發(fā)明著色和穩(wěn)定纖維的化合物。
UV吸收劑選自2-羥基苯基苯并三唑、鄰羥基苯基-S-三嗪、α-羥基二苯酮、苯并惡嗪酮、α-氰基丙烯酸酯、N，N′-草酰二苯胺、鎳配合物及苯甲酸酯。
優(yōu)選的UV吸收劑是苯并三唑和S-三嗪。
優(yōu)選的受阻胺是2，2，6，6，-四甲基哌啶的衍生物。
穩(wěn)定的著色劑組合物，其中本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的有效量為10-50％(重量、以著色劑計(jì))，其中受阻胺的有效量為1-49％(重量，以著色劑計(jì))，和其中UV吸收劑的有效量為1-49％(重量，以著色劑計(jì))。
在穩(wěn)定的著色劑組合物中優(yōu)選的UV吸收劑是2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(甲氧基羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；2-{2-羥基-3.5-二[α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-S-三嗪；2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-S-三嗪；2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；5-苯磺?；?2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-羥基-4-十二烷氧基二苯酮；或2-羥基-4-辛氧基-二苯酮。
在穩(wěn)定的著色劑組合物中優(yōu)選的受阻胺是1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮聚產(chǎn)物；4，4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-叔辛基氨基-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；4，4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-嗎啉代-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；聚[甲基3-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氧)丙基]硅氧烷；雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)環(huán)己烯二氧基二甲基丙二酸酯；1，3，5，-三{N-環(huán)己基-N-[2-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)乙基]氨基-S-三嗪；N，N′，N″，N″’-四個(gè)[4，6-雙(丁基-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷；或2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基C16-C20鏈烷酸酯。
最特別的UV吸收劑是2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(甲氧基羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-S-三嗪；2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-S-三嗪；或2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；以及受阻胺是
1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶與丁二酸的縮聚產(chǎn)物；4，4′-六亞甲基一雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-叔辛基氨基-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；4，4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6，-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-嗎啉代-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；或N，N′，N″，N″’-四個(gè)[4，6-雙(丁基-(2，2，6，6，-四甲基哌啶-4-基)氨基-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷。
在穩(wěn)定的著色劑組合物中優(yōu)選的著色劑選自下列顏料偶氮，偶氮甲堿，次甲基、蒽醌、酞菁、perinone、苝、二惡嗪、二芳基二氧代吡咯并吡咯、硫靛、亞氨基異二氫吲哚、亞氨基異二氫吲哚酮、二氫喹吖啶二酮、二氫喹吖啶二酮醌、黃烷士酮、陰丹酮、蒽嘧啶和quinophthalone顏料，以及偶氮、偶氮甲堿和次甲基顏料的金屬配合物。
穩(wěn)定的著色劑組合物中最優(yōu)選的著色劑選自酞菁、蒽醌、北、二芳基二氧代吡咯并吡咯、亞氨基異二氫吲哚酮、二氫喹吖啶二酮、阻丹酮、單偶氮、雙偶氮及偶氮甲堿顏料。
穩(wěn)定的著色劑組合物中另一類優(yōu)選的著色劑是無機(jī)顏料及選自金屬氧化物、銻黃、鉻酸鉛、鉻酸硫酸鉛、鉬酸鉛、群青藍(lán)、鈷藍(lán)、錳藍(lán)、氧化鉻綠、水合氧化鉻綠、鈷綠和金屬硫化物、硫硒化鎘、鐵酸鋅、硫化鎘-汞、釩酸鉍及混合金屬氧化物(MMO)。
穩(wěn)定的著色劑組合物中最優(yōu)選的無機(jī)顏料是選自鉻酸鉛、鉻酸硫酸鉛、鉬酸鉛及氧化鐵。
本發(fā)明的穩(wěn)定劑可用常規(guī)技術(shù)在制品成形前的任一方便階段容易地加入到有機(jī)聚合物中。如穩(wěn)定劑可以與干粉狀的聚合物混合或者是穩(wěn)定劑懸浮液或乳狀液與聚合物溶液、懸浮液或乳狀液相混合。制得的本發(fā)明穩(wěn)定的聚合物組合物必要時(shí)也可含從約0.01至約5％、優(yōu)選從約0.025至約2％、特別是從約0.1至約1％(重量)的各種常用添加劑，如下列材料或它們的混合物。
1.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚，如2，6-二叔丁基-4-甲酚2-叔丁基-4，6-二甲酚2，6-二叔丁基-4-乙基酚2，6-二叔丁基-4-正丁基酚2，6-二叔丁基-4-異丁基酚2，6-二環(huán)戊基-4-甲酚2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲酚2，6-二一十八烷基-4-甲酚2，4，6-三環(huán)己基酚2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚1.2.烷基化氫醌，如2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚2，5-二叔丁基氫醌2，5-二叔戊基氫醌2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚1.3.羥基化硫代二苯基醚，如
2，2′-硫代-雙-(6-叔丁基-4-甲基酚)2，2′-硫代-雙-(4-辛基酚)4，4′-硫代-雙-(6-叔丁基-3-甲基酚)4，4′-硫代-雙-(6-叔丁基-2-甲基酚)1.4.亞烷基-雙酚，如2，2′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-甲酚)2，2′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-4-乙基酚)2，2′-亞甲基-雙-[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)-酚]2，2′-亞甲基-雙-(4-甲基-6-環(huán)己基酚)2，2′-亞甲基-雙-(6-壬基-4-甲酚)2，2′-亞甲基-雙-[6-(α-甲基芐基)-4-壬基酚]2，2′-亞甲基-雙-[6-(α，α一二甲基芐基)-4-壬基酚]2，2′-亞甲基-雙-(4，6-二叔丁基酚)2，2′-亞乙基-雙-(4，6-二叔丁基酚)2，2′-亞乙基-雙-(6-叔丁基-4-異丁基酚)4，4′-亞甲基-雙-(2，6-二叔丁基酚)4，4′-亞甲基-雙-(6-叔丁基-2-甲基酚)1，1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷2，6-二-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲酚1，1，3-三-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-丁烷1，1-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷乙二醇雙-[3，3-雙-(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)-丁酸酯]雙-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-二環(huán)戊二烯二-[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯1.5.芐基化合物，如1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯二-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-巰基-乙酸異辛酯雙-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-磷酸二一十八烷基酯3，5-二叔丁基-4-羥基芐基-磷酸單乙基酯，鈣鹽1.6.酰氨基酚，如4-羥基-N-月桂苯胺4-羥基-N-硬脂酰苯胺2，4-雙辛基巰基-6-(3，5一叔丁基-4-羥基苯胺基)-S-三嗪辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-氨基甲酸酯1.7.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯，如甲醇 二甘醇十八烷醇 三甘醇1.6-己二醇 季戊四醇新戊二醇 三-羥乙基異氰脲酸酯硫代二甘醇二-羥乙基草酸二酰胺1.8.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯，如甲醇 二甘醇十八烷醇 三甘醇1，6-己二醇 季戊四醇新戊二醇 三-羥乙基異氰脲酸酯硫代二甘醇 二-羥乙基草酸二酰胺1.9.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺，如N，N′-二-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-六亞甲基二胺N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-三亞甲基二胺N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-肼1.10.二芳基胺，如二苯基胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，4，4′-二叔辛基-二苯基胺，N-苯基芐基胺與2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物，二苯基胺與2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物，N-苯基-1-萘胺與2，4，4-三甲基戊烯的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)-苯并三唑，如5′-甲基-3′，5′-二叔丁基-5′-叔丁基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-，5-氯-3′，5′-二叔丁基-，5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基，3′-仲丁基-5′一叔丁基-，4′-辛氧基-，3′，5′-二叔戊基-，3′，5′-雙-(α，α-二甲基芐基)，3′-叔丁基-5′-(2-(ω-羥基-八-(亞乙氧基)羰基-乙基)-，3′-十二烷基-5′-甲基一和3′-叔丁基-5′-(2-辛氧基羰基)乙基-以及十二烷基化的-5′-甲基衍生物2.2.2-羥基-二苯酮，如4-羥基，4-甲氧基-，4-辛氧基-，4-癸氧基-，4-十二烷氧基-，4-芐氧基-，4，2′，4′-三羥基及2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.必要時(shí)取代的苯甲酸酯，如水楊酸苯酯，4-叔丁基苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯，二苯酰間苯二酚，雙-(4-叔丁基苯酰)-間苯二酚，苯酰間苯二酚，3，5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯基酯及3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯2.4.丙烯酸酯，如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯，α-甲氧甲酰-肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-對-甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯，α-甲氧甲酰-對-甲氧基-肉桂酸甲酯，N-(β-甲氧甲酰-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，如2，2′-硫代-雙-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚]的鎳配合物，如1∶1或1∶2配合物，必要時(shí)附加配位體(如正丁胺，三乙醇胺或N-環(huán)己基-二乙醇胺)，二丁基二硫代氨基甲酸鎳，4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸單烷基酯(如甲基，乙基或丁基酯)的鎳鹽，酮肟(如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)的鎳配合物，1-苯基-4-十二烷基-5-羥基-吡唑的鎳配合物，必要時(shí)有附加配位體。
2.6.空間受阻胺，如雙-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)癸二酸酯，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸雙-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，1-羥基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶基與丁二酸的縮合產(chǎn)物，N，N′-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-六亞甲基二胺與4-叔辛基氨基-2，6-二氯-5-三嗪的縮合物，三-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-硝基三乙酸酯，四個(gè)-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1′-(1，2-乙烷二基)-雙-(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，二-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，二-(環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯，1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶，聚-{[6-叔辛氨基-S-三嗪-2，4-二基][2-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]亞氨基-六亞甲基-[4-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亞氨基]}，2，4，6-三[N-(1-環(huán)己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁氨基]-S-三嗪。
2.7.草酸二酰胺，如4，4′-二辛氧基-N，N′草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′草酰二苯胺，2，2′-十二烷氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N′草酰二苯胺，N，N′-雙(3-二甲氨基丙基)-N，N′草酰二苯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′草酰二苯胺及它與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基N，N′草酰二苯胺的混合物和與鄰位-，對位甲氧基以及鄰-，對-乙氧基二取代的N，N′草酰二苯胺的混合物。
2.8.羥基苯基-S-三嗪，如2，6-雙-(2，4-二甲基苯基)-4-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-S-三嗪，2，6-雙-(2，4二甲基苯基)-4-(2，4-二羥基苯基)-S-三嗪，2，4-雙-(2，4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-S-三嗪，2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-S-三嗪，2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-S-三嗪，2，4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-S-三嗪，2，4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4氯苯基)-S-三嗪，2，4-雙(2，4-二羥基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-S-三嗪。
3.金屬減活劑，如
N，N′-二苯基草酸二酰胺，N-水楊醛-N′-水楊酰-肼，N，N′-雙-水楊酰肼，N，N′-雙-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，雙-苯亞甲基-草酸二酰肼。
4.亞磷酸酯和膦酸酯，如亞磷酸三苯酯，亞磷酸二苯基烷基酯類、亞磷酸苯基三烷基酯類，亞磷酸三-(壬基苯)酯，亞磷酸三月桂酯，亞磷酸三-十八烷基酯，二亞磷酸二-硬脂酰-季戊四醇酯，亞磷酸三-(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯，二亞磷酸二-(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亞磷酸三硬脂酰山梨醇酯，四個(gè)-(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亞苯基二膦酸酯。
5.消除過氧化物的化合物，如β-硫代丙酸的酯如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，硫基苯并咪唑或2-巰基苯，并咪唑的鋅鹽，二硫化氨基甲酸二丁酯鋅，二-十八烷基二硫醚，季戊四醇四個(gè)-(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
6.羥胺，如N，N-二芐基羥胺，N，N二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二-十四烷基羥胺，N，N-二-十六烷基羥胺，N，N-二十八烷基羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由氫化動物油胺衍生的N，N-二烷基羥胺。
7.氮羰基，如N-芐基-α-苯基氮羰基，N-乙基-α-甲基氮羰基，N-辛基-α-庚基氮羰基，N-月桂基-α-十一烷基氮羰基，N-十四烷基-α-十三烷基氮羰基，N-十六烷基-α-十五烷基氮羥基，N-十八烷基-α-十七烷基氮羰基，N-十六烷基-α-十七烷基氮羰基，N-十八烷基-α-十五烷基氮羰基，N-十七烷基-α-十七烷基氮羰基，N-十八烷基-α-十六烷基氮羰基，由N，N-二烷基羥胺衍生的氮羰基，而N，N-二烷基胺是由動物油胺衍生的。
8.聚酰胺穩(wěn)定劑，如與碘化物和/或磷化合物復(fù)合的銅鹽和二價(jià)錳鹽。
9.堿性助穩(wěn)定劑，如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，三烯丙基氰脲酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨基甲酸酯，高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅，硬脂酸鎂，蓖麻醇酸鈉及棕櫚酸鉀，焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
10.成核劑，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸、二苯基乙酸。
11.填料和增強(qiáng)劑，如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，炭黑，石墨。
12.其它助劑，如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，著色劑，光學(xué)增白劑，防火處理劑，抗靜電劑，發(fā)泡劑和硫代增效劑如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
熱塑性纖維可用有機(jī)或無機(jī)著色劑著色，可用的有機(jī)顏料的實(shí)例是偶氮、偶氮甲堿，次甲基，蒽醌，酞菁，perinone，苝，二惡嗪，二芳基二氧化吡咯并吡咯，硫靛，亞氨基異二氫吲哚，亞氨基異二氫吲哚酮、二氫喹吖啶二酮，二氫喹吖啶二酮醌，黃烷士酮，陰丹酮，蒽嘧啶和quinophthalone顏料以及偶氮、偶氮甲堿和次甲基顏料的金屬配合物。具有良好耐熱性的顏料是特別適用的。
優(yōu)選的有機(jī)染料是酞菁類、蒽醌類、苝類、二芳基二氧化吡咯并吡咯類、亞氨基異二氫吲哚酮類、亞氨基異二氫吲哚類，二氫喹吖啶二酮類、陰丹酮類；單偶氮、雙偶氮和偶氮甲堿類顏料。
可用的無機(jī)顏料的實(shí)例是金屬氧化物如氧化鐵，銻黃，鉻酸鉛，鉻酸硫酸鉛，鉬酸鉛，群青青，鈷藍(lán)，錳藍(lán)，氧化鉻綠，水合氧化鉻綠，鈷綠及金屬硫化物如硫化鎘、硫化鈰、硫化鋅，三硫化銻，硫硒化鎘，鐵酸鋅，硫化鎘汞，釩酸鉍及混合的金屬氧化物(MMO)。
優(yōu)選的無機(jī)顏料是鉻酸鉛，鉻酸硫酸鉛，鉬酸鉛及氧化鐵。
某些著色劑衍生物或色料可溶于熱塑性聚合物，特別是尼龍或聚酯。這些著色劑包括蒽醌衍生物、1∶2鉻配合物類、perinone、酞菁、苝類、多環(huán)化物類、吡唑啉酮類、quinophthalone類、單偶氮類、吡啶酮類，聚甲炔類，香豆素類，喹啉類二重氮類，偶氮類及硫靛類。
最優(yōu)選是有機(jī)顏料。
如上所述，可用常規(guī)方法將包括穩(wěn)定劑、著色劑的添加劑和/或穩(wěn)定的著色劑組合物混入熱塑性聚合物中。該過程可在纖維紡絲過程中進(jìn)行或在紡絲前混合步驟如混合物擠出時(shí)進(jìn)行。著色劑/受阻胺/UV吸收劑與熱塑性材料的摻混可通過將研成極細(xì)的干粉狀著色劑與穩(wěn)定劑涂覆于或混合于粒狀或粉狀熱塑性聚合物的方法來完成，或者用著色劑及在聚合物中、共混聚合物中、有機(jī)溶劑中、水中的兩種穩(wěn)定劑的溶液或分散體來處理粒狀或粉狀材料并接著除去溶劑的方法而完成。至此，穩(wěn)定的熱塑性聚合物可用常規(guī)方法轉(zhuǎn)變成纖維。
著色劑分散在聚合物或共混聚合物中的分散體通稱為著色母料。各種聚合物著色母料中含著色劑10—80％(重量)并且由著色劑分散體車間大批地提供。理想的方法是采用如單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)，間歇式或連續(xù)式Banbury混和機(jī)或雙輥輥煉機(jī)將本發(fā)明的著色劑、受阻胺和UV吸收劑混配入載體樹脂中。
在另一方法中，是通過本領(lǐng)域已知的噴射技術(shù)采用高速混和機(jī)如亨舍爾(HENSCHEL)混合機(jī)或西格馬型漿式捏合機(jī)將著色劑、受阻胺和UV吸收劑混配入載體樹脂中。
本發(fā)明的HALS和UV吸收劑也可在涂覆熱塑性樹脂或與載體樹脂混配之前與著色劑預(yù)先摻混在一起。此外，將HALS和UV吸收劑直接加在著色劑合成的最后步驟中或加在特別制備的著色劑水分散體(含有或不含結(jié)構(gòu)改性劑)中經(jīng)過濾分離出著色添加劑混合物并干燥和研磨的方法也是可能的。
意想不到地發(fā)現(xiàn)共同研磨60—90份(重量)的著色劑與10—40份(重量)的UV吸收劑和/或受阻胺混合物(不含或優(yōu)選結(jié)構(gòu)改性劑存在下)可獲得優(yōu)秀的色彩和穩(wěn)定性。雖然各種研磨方法都可考慮，但優(yōu)選的方法是將含水著色劑懸浮體(優(yōu)選著色劑原料)與UV吸收劑和/或受阻胺在垂直或水平的球磨機(jī)中(如DYNO球磨機(jī))共同研磨，接著用過濾方法分離并干燥，得到均勻的穩(wěn)定的著色劑組合物。
適用的結(jié)構(gòu)改性劑具體地說是不少于18個(gè)碳原子的脂肪酸，如硬脂酸或山萮酸或它們的酰胺或金屬鹽，優(yōu)選鈣鹽或鎂鹽，以及增塑劑，蠟，樹脂酸(如樅酸或它們的金屬鹽)，松香，佛族醇(如十八烷醇)或連二醇(如十二烷-1，2-二醇)的烷基酚以及改性的松香/馬來酸酯樹脂或松香/富馬酸酯樹脂或聚合物分散劑。結(jié)構(gòu)改性劑優(yōu)選加入量是0.1-30％(重量)，最優(yōu)選2-15％(重量，以最終穩(wěn)定的著色劑組合物計(jì))。
很明顯，受阻胺與UV吸收劑的一種特殊組合物在某些特殊纖維的應(yīng)用方面可能比其它纖維更有效，如一種受阻胺/UV吸收劑組合物對用重氮顏料紅144著色的聚兩烯有協(xié)同穩(wěn)定作用，而同一組合物用于以異二氫吲哚酮顏料黃110著色的聚丙烯中就看不出協(xié)同效應(yīng)。但是，當(dāng)組合物中以不同胺替代后用在異二氫吲哚酮染料黃110著色的聚丙烯中時(shí)又可觀察到協(xié)同穩(wěn)定作用。
可以認(rèn)為在同一穩(wěn)定劑組合物中采用多于一種受阻胺或多于一種UV吸收劑也屬本發(fā)明范圍之內(nèi)。
著色纖維常通過著色劑的染色而改變其色彩?？梢灶A(yù)期本發(fā)明的纖維可按同樣方法處理，并在染色過程中經(jīng)向所用的染浴加入另外的受阻胺和/或UV吸收劑，還可對著色纖維產(chǎn)生穩(wěn)定作用。也可以預(yù)料，采用本發(fā)明纖維可實(shí)現(xiàn)著色纖維其它常規(guī)的改性。
下列實(shí)施例僅是為說明本發(fā)明，不能認(rèn)為是以任何方式對本發(fā)明范圍的限制。
在下列實(shí)施例中，聚丙烯纖維樣品是用含著色劑、亞磷酸鹽、酚類抗氧化劑或羥胺、硬脂酸金屬鹽、UV吸收劑或受阻胺光穩(wěn)定劑或UV吸收劑與受阻胺光穩(wěn)定劑的組合物的擠出纖維級聚丙烯制備的?；蛴昧硪环椒▽⒅珓┡c穩(wěn)定劑混合后用臥式球磨機(jī)將其研磨成穩(wěn)定的著色劑組合物，在紡絲成纖維前將該穩(wěn)定的著色劑組合物配入聚丙烯中。
著色劑是以著色母料添加的，著色母料是由純凈的著色劑和聚丙烯樹脂(PROFAXR6301，Himont)制備的，其方法是將該兩組分按25％著色劑和75％樹脂的比例在高剪切混合機(jī)中混合，將得到的樹脂/著色劑混合物在Wabash Compression Molder壓塑機(jī)(Model30-1515-4T3)中壓成薄片，然后將薄片切成小片，以稀釋的濃度分散在新的聚丙烯中。
在最終成品配方中所有添加劑和著色劑濃度都表示為以樹脂計(jì)的重量百分比。
配方中含0.05-1％亞磷酸鹽、0-1.25％酚類抗氧化劑、0-0.1％羥胺、0.05-0.1％硬脂酸鈣、0-1.25％UV吸收劑和/或0-1.25％受阻胺穩(wěn)定劑。這些材料在滾動干燥機(jī)中以干法共混，在Superior/MPM1英寸(2.54cm)單螺桿擠出機(jī)中或在BrabenderPL2000 1.25英寸(3.175cm)附有通用螺桿(24∶1L/D)的單螺桿擠出機(jī)中于475°F(246℃)下擠出，在水浴中冷卻并造粒。制成的粒料在約525°F(274℃)下在配有41孔、三角形噴絲板的纖維擠出機(jī)(HILLS Research Fiber Extruder(Model#REM-3P-24)上紡成纖維。紡成的絲束在拉伸比為3.2∶1下拉伸，制成的成品為615/41旦。
將纖維樣在Lawson-Hemphill Fiber Analysis Knitter上編織成短襪，切成適當(dāng)長度并在氙弧大氣試驗(yàn)機(jī)(Atlas Ci65 Xenon ArcWeather-Ometer)中以89℃的黑色面板溫度、0.55W/m2(340納米)和50％相對濕度下進(jìn)行暴露試驗(yàn)(Socieiy of Automotive En-gineers SAE J1885 Test Procedure)。
纖維樣品在Applied Color Systems分光光度計(jì)上按照ASTMD2244-79以反射方式在約每隔100小時(shí)進(jìn)行測色試驗(yàn)。檢驗(yàn)相同的但分別的樣品是否在約每24小時(shí)遭突然破壞。
穩(wěn)定劑、著色劑和其它添加劑UVA12-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(甲氧基羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；UVA22-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑；UVA32，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-S-三嗪；HALSN，N′，N″，N″’-四個(gè)[4，6-雙(丁基-(2，2，6，6，-四甲基哌啶-4-基)氨基)-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-重氮癸烷；HALS24.4′-六亞甲基-雙(氨基-2，2，6，6，-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-叔辛基氨基-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；PHOS1三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；AOA三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯；HAA根據(jù)U.S.Patent No.5013510或4898901方法直接氧化N，N-二(氫化動物油)胺制得的N，N-二烷基羥胺；C.I.顏料紅144-C.I.No.20735(雙偶氮類)C.I.顏料黃110-C.I.No.56280(異二氫吲哚酮類)
C.I.顏料黃62-C.I.No.13940(單偶氮類)C.I.顏料黃147 -C.I.No.60645(蒽醌類)C.I.顏料黃95-C.I.20034(雙偶氮類)C.I.顏料紫19-C.I.73900(二氫喹吖啶二酮類)在下述實(shí)施例中，聚丙烯纖維樣品通常是按上述方法制備的。聚丙烯中含顏料(每一實(shí)施例都相同)，0.05％(重量)硬脂酸鈣，0.05％PHOS1，0.05％HAA和HALS1或單獨(dú)的HALS2；UVA1，UVA2或單獨(dú)的UVA3；或HALS與UVA的協(xié)合組合物。聚丙烯纖維經(jīng)約1000KJ/m2照射后，測量照射后顏色的變化(ΔE)。ΔE值較低表示著色纖維穩(wěn)定性較好。
實(shí)施例1聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA (濃度％) HALS(濃度％)ΔE..1041KJ/m2UVA1(1.25％) - 纖維破壞- HALS1(1.25％) 10.9UVA1(0.5％)HALS1(0.75％) 5.5在同一總濃度下UVA1加HALS1協(xié)合組合物較單獨(dú)使用總濃度相同的HALS1的ΔE值下降約50％。UVA1不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例2聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％)ΔE..1041KJ/m2UVA2(1.25％) - 纖維破壞- HALS1(1.25％) 10.9UVA2(0.5％) HALS1(0.75％) 7.5在同一總濃度下UVA2加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用總濃度相同的HALS1的ΔE值下降約30％。UVA2不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例3聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％)ΔE..1041KJ/m2UVA3(1.25％) - 纖維破壞- HALS1(1.25％) 10.9UVA3(0.5％) HALS1(0.75％) 8.2在同一總濃度下UVA3加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用總濃度相同的HALS1的ΔE值下降約25％。UVA3不能充分保護(hù)纖維，纖維經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例4聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。
UVA(濃度％) HALS(濃度％) ΔE..1041KJ/m2UVA1(1.25％)-纖維破壞-HALS2(1.25％) 11.8UVA1(0.5％) HALS2(0.75％) 7.7在同一總濃度下UVA1加HALS2的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用，總濃度相同的HALS2的ΔE值下降約35％，UVA1不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例5聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。
UVA(濃度％) HALS(濃度％)ΔE..1041KJ/m2UVA2(1.25％) - 纖維破壞- HALS2(1.25％)11.8UVA2(0.5％) HALS2(0.75％)7.4在同一總濃度下UVA2加HALS2的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用總濃度相同的HALS2的ΔE值下降約37％，UVA2不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例6聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％)ΔE..1041KJ/m2UVA1(1.0％) -纖維破壞- HALS1(1.0％) 10.2UVA1(0.5％) HALS1(0.5％) 5.9在同一總濃度下UVA1加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用總濃度相同的HALS1的ΔE值下降約42％，UVA1不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例7聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％) ΔE..1041KJ/m2UVA3(1.0％) - 纖維破壞- HALS1(1.0％)10.2UVA3(0.5％) HALS1(0.5％)7.3在同一總濃度下UVA3加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用總濃度相同的HALS1的ΔE值下降約28％，UVA3不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例8聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.25％C.I.顏料黃110著色。UVA(濃度％)HALS(濃度％)ΔE..1041KJ/m2UVA1(1.25％) -纖維破壞- HALS1(1.25％)4.0UVA1(0.5％) HALS1(0.75％)2.4在同一總濃度下UVA1加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用總濃度相同的HALS1的ΔE值下降約42％，UVA1不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例9聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑，但不著色。UVA(濃度％)HALS(濃度％)ΔE..1041KJ/m2UVA2(1.25％) -纖維破壞- HALS1(1.25％) 0.9UVA2(0.5％) HALS1(0.75％) 0.6數(shù)據(jù)表明，在聚丙烯纖維不著色時(shí)，在相同的穩(wěn)定劑總濃度下隨著UV吸收劑和受阻胺穩(wěn)定劑的使用仍可觀察到某些協(xié)同作用。
實(shí)施例10聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.25％C.I.顏料紅144著色。下列數(shù)據(jù)表明，當(dāng)UV吸收劑加受阻胺穩(wěn)定劑組合物用在著色的聚丙烯纖維中時(shí)，對于三種不同用量的穩(wěn)定劑可觀察到相同的協(xié)同作用。UVA(濃度％) HALS(濃度％) ΔE..1041KJ/m2UVA2(1.25％) - 纖維破壞- HALS1(1.25％) 7.4UVA2(0.31％)HALS1(0.94％) 4.2UVA2(0.625％) HALS1(0.625％)4.7UVA2(0.94％)HALS1(0.31％) 4.7UVA2(0.75％) - 纖維破壞HALS1(0.75％) 6.1UVA2(0.19％)HALS1(0.56％) 5.3UVA2(0.375％) HALS1(0.375％)4.2UVA2(0.56％)HALS1(0.19％) 5.2UVA2(0.25％) - 纖維破壞HALS1(0.25％) 10.1UVA2(0.06％)HALS1(0.19％) 9.3UVA2(0.125％) HALS1(0.125％)9.5UVA2(0.19％)HALS1(0.06％) 7.0
幾種濃度的UVA2加HALS1協(xié)合組合物較單獨(dú)使用相同總濃度的HALS1的ΔE值有顯著的下降，UVA2不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受1041KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
在下列實(shí)施例中，將按上述方法制備的聚丙烯纖維織成短襪，并曝露在氙弧大氣試驗(yàn)機(jī)(Xenon Arc Weather-Ometer)的光化輻射下。對經(jīng)照射過的短襪進(jìn)行每24小時(shí)突然破壞試驗(yàn)，在該試驗(yàn)中，用圓頭玻璃棒在短襪上劃痕時(shí)觀察短襪的物理破損來確定破壞。發(fā)生突然破壞所需時(shí)間越長穩(wěn)定劑體系越有效。
正如上面實(shí)施例中所觀察到的協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng)一樣當(dāng)UV吸收劑加受阻胺穩(wěn)定劑的組合物用于著色聚丙烯體系中時(shí)也產(chǎn)生協(xié)同穩(wěn)定效應(yīng)。但是，在實(shí)施例9中所看到的不同于顏色變化數(shù)據(jù)表明，在該試驗(yàn)過程中未著色聚丙烯纖維也產(chǎn)生協(xié)同作用。
實(shí)施例11聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％) 至破壞的天數(shù)UVA1(1.25％)- 22- HALS1(1.25％) 127UVA1(0.5％) HALS1(0.75％) 137在同一總濃度下UVA1加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用同濃度HALS1時(shí)使著色的聚丙烯能經(jīng)受更多的UV輻射照射。UVA1未能充分保護(hù)纖維，僅在22天后纖維就發(fā)生破壞。
實(shí)施例12聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％) 至破壞的天數(shù)UVA2(1.25％) - 15- HALS1(1.25％) 127UVA2(0.5％) HALS1(0.75％) 155總濃度相同的UVA2加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用同濃度HALS1時(shí)使用著色的聚丙烯能經(jīng)受更多的UV輻射照射。UVA2未能充分保護(hù)纖維，僅在15天后纖維就發(fā)生破壞。
實(shí)施例13聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％) 至破壞的天數(shù)UVA3(1.25％)-15- HALS1(1.25％)127UVA3(0.5％) HALS1(0.75％)173在同一總濃度下UVA3加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用同濃度HALS1時(shí)，使著色的聚丙烯能經(jīng)受更多的UV輻射照射。UVA3未能充分保護(hù)纖維，僅在15天后纖維就發(fā)生破壞。
實(shí)施例14聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％)HALS(濃度％) 至破壞的天數(shù)UVA1(1.25％) - 22- HALS2(1.25％) 127UVA1(0.5％) HALS2(0.75％) 137在同一總濃度下UVA1加HALS2的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用同濃度HALS1時(shí)能使著色的聚丙烯顯著地經(jīng)受更多的UV輻射照射。UVA1未能充分保護(hù)纖維，僅在22天后纖維就發(fā)生破壞。
實(shí)施例15聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA (濃度％) HALS(濃度％) 至破壞的天數(shù)UVA2(1.25％)-15- HALS2(1.25％) 127UVA2(0.5％) HALS2(0.75％) 151在相同的總濃度下UVA2加HALS2的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用同濃度HALS2時(shí)能使著色的聚丙烯顯著地經(jīng)受更多的UV輻射。UVA1未能充分保護(hù)纖維，僅在15天后纖維就發(fā)生破壞。
實(shí)施例16聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.125％C.I.顏料紅144著色。UVA(濃度％)HALS(濃度％) 至破壞的天數(shù)UVA3(1.0％)-11- HALS1(1.0％) 116UVA3(0.5％) HALS1(0.5％) 151在相同的總濃度下UVA3加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用同濃度HALS1能使著色的聚丙烯顯著地經(jīng)受住更多的UV輻射照射。UVA3未能充分保護(hù)纖維，僅在11天后纖維就發(fā)生破壞。
實(shí)施例17聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑，但不著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％) 至破壞的天數(shù)UVA2(1.25％)-19- HALS1(1.25％) 111UVA2(0.5％) HALS1(0.75％) ＞144在相同的總濃度下UVA2加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用同濃度HALS1能使未著色的聚丙烯顯著地經(jīng)受更多的UV輻射照射。UVA2未能充分保護(hù)纖維，僅在19天后纖維就發(fā)生破壞。
實(shí)施例18聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.25％C.I.顏料紅144著色。下列數(shù)據(jù)表明，當(dāng)UV吸收劑加受阻胺穩(wěn)定劑組合物用在著色聚丙烯纖維中時(shí)，對三種不同用量的穩(wěn)定劑可觀察到相同的協(xié)同效應(yīng)。UVA(濃度％) HALS(濃度％)至破壞的天數(shù)UVA2(1.25％) -10- HALS1(1.25％) 122UVA2(0.31％)HALS1(0.94％) 137UVA2(0.625％) HALS1(0.625％)129UVA2(0.94％)HALS1(0.31％) 91UVA2(0.75％) -9HALS1(0.75％) 86UVA2(0.19％)HALS1(0.56％) 89UVA2(0.375％) HALS1(0.375％)87UVA2(0.56％)HALS1(0.19％) 63UVA2(0.25％) -8HALS1(0.25％) 53UVA2(0.06％)HALS1(0.19％) 59UVA2(0.125％) HALS1(0.125％)42UVA2(0.19％)HALS1(0.06％) 38
幾種濃度的UVA2加HALS1協(xié)合組合物與單獨(dú)使用相同總濃度的HALS1相比，至發(fā)生破壞的天數(shù)明顯地增加了，UVA2在單獨(dú)使用時(shí)不能充分保護(hù)纖維。
為了確定汽車內(nèi)部使用著色聚丙烯纖維的適用范圍，制備聚丙烯纖維并在高達(dá)489.9KJ/m2的氙紫外光(Xenon UV)下進(jìn)行照射試驗(yàn)，記錄ΔE值。
在實(shí)施例19—21中所采用的聚丙烯是Amoco7200P，著色母料是在有聚乙烯蠟和表面活性劑的情況下用含水研磨工藝制成的。將聚丙烯、母料和穩(wěn)定劑做成粉狀—粉狀共混物并用于紡制穩(wěn)定的聚丙烯纖維，采用Hunterlab Ultrascan進(jìn)行ΔE值的測量。
實(shí)施例19聚丙烯用0.25％(重量)C.I.顏料黃62著色并單獨(dú)用0.6％(重量)的受阻胺或用其與0.5％(重量)的UV吸收劑組合物進(jìn)行穩(wěn)定。
ΔE ΔE ΔE穩(wěn)定劑(濃度)165.4KJ/m2330.8KJ/m2489.9KJ/m2HALS1(0.6％) 3.6 5.9 9.4HALS1(0.6％)加UVA1(0.5％) 2.3 3.3 4.3HALS1(0.6％)加UVA2(0.5％) 3.4 3.9 5.0含UV吸收劑和受阻胺的著色纖維的褪色程度只有單獨(dú)含受阻胺纖維的約50％。此外，許多只含受阻胺的著色纖維在受到照射時(shí)纖維表面遭到侵蝕或起霜，而那些也含UV吸收劑的纖維表面的起霜就大大地減少。
實(shí)施例20聚丙烯用0.25％(重量)C.I顏料黃147著色并單獨(dú)用0.6％(重量)的受阻胺或用其與0.5％(重量)的UV吸收劑的組合物進(jìn)行穩(wěn)定。
ΔE ΔE ΔE穩(wěn)定劑(濃度) 165.4KJ/m2330.8KJ/m2489.9KJ/m2HALS1(0.6％) 1.93.55.6HALS1(0.6％)加UVA1(0.5％)1.72.53.1HALS1(0.6％)加UVA2(0.5％)1.62.83.6含UV吸收劑和受阻胺的著色纖維其褪色程度只有單獨(dú)含受阻胺的纖維的約50％。
實(shí)施例21聚丙烯用0.25％(重量)的C.I.顏料黃95著色，并單獨(dú)用0.6％(重量)的受阻胺或用其與0.0833％(重量)的紫外吸收劑組合物穩(wěn)定。
ΔEΔE ΔE穩(wěn)定劑(濃度)165.4KJ/m2330.8KJ/m2489.9KJ/m2HALS1(0.6％)4.811.4 16.1HALS1(0.6％)UVA1(0.0833％) 3.57.9 11.6HALS1(0.6％)加UVA2(0.0833％) 3.78.0 11.7含UV吸收劑和受阻胺的著色纖維的褪色程度比單含受阻胺纖維低約三分之一。
實(shí)施例22穩(wěn)定的著色劑組合物將165g含71gC.I.顏料黃95(CROMOPHTALRYellow GR，Ciba-Geigy)的含水顏料的壓濾色料分散在1200ml水中，然后添加了3g十二烷-1，2-二醇和24g 2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(甲氧基羰基)乙基]-苯基}-2H-苯并三唑。將混合物置于玻璃燒杯中用攪拌器均勻地分散。顏料添加劑混合物在裝有體積為600ml，充填有480-570ml直徑為1mm的玻璃珠的鋼混合室的KDL DYNO磨(Will y A.Bachofen，Basel，Switzerland)中在20-25℃、以3000rpm攪拌速度和400ml/分鐘泵速率進(jìn)行充分地研磨。塑料盤式攪拌器轉(zhuǎn)速為10.2m/秒。過濾含研磨過的顏料/穩(wěn)定劑混合物的含水分散體，用水洗滌然后干燥。
將穩(wěn)定的著色劑組合物與受阻胺(HALS1或HALS2)一起摻混到聚丙烯中可得到較用C.I.顏料黃95著色和用苯并三唑及所述受阻胺穩(wěn)定的、但著色劑和穩(wěn)定劑是以常規(guī)方法分別加到聚丙烯中的聚丙烯纖維具有更強(qiáng)的色彩和大為改善的光穩(wěn)定性的紡絲纖維。
實(shí)施例23實(shí)施例1中所采用的著色聚丙烯纖維由著色的聚酰胺尼龍6或尼龍66纖維代替時(shí)，受阻胺和UV吸收劑組合物對聚酰胺纖維產(chǎn)生的協(xié)同穩(wěn)定作用遠(yuǎn)比單獨(dú)使用任一種穩(wěn)定劑大得多。
實(shí)施例24實(shí)施例1中所采用的著色聚丙烯纖維由著色的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)PET纖維代替時(shí)，受阻胺和UV吸收劑組合物對聚酯纖維產(chǎn)生的協(xié)同穩(wěn)定作用遠(yuǎn)比單獨(dú)使用任一種穩(wěn)定劑大得多。
實(shí)施例25聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.25％C.I.顏料紫19著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％) ΔE2930KJ/m2UVA1(1.0％) - 纖維破壞- HALS1(1.0％) 4.5UVA1(0.5％) HALS1(0.5％) 0.9總濃度相同的UVA1加HALS1的協(xié)合組合物比單獨(dú)使用相同總濃度的HALS1的ΔE值下降約80％。UVA1不能充分保護(hù)纖維，纖維在經(jīng)受2930KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例26聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.25％C.I.顏料紫19著色。UVA(濃度％) HALS(濃度％) ΔE2930KJ/m2UVA2(1.0％) - 纖維破壞
- HALS1(1.0％) 4.5UVA2(0.5％)HALS1(0.5％) 1.4總濃度相同的UVA2加HALS1的協(xié)合組合物較單獨(dú)使用相同總濃度的HALS1的ΔE值下降70％。UVA2不能充分保護(hù)纖維，纖維經(jīng)受2930KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例27聚丙烯含上述標(biāo)準(zhǔn)添加劑并用0.25％C.I.顏料紫19著色。UVA(濃度％)HALS(濃度％) ΔE2930KJ/m2UVA3(1.0％) - 纖維破壞- HALS1(1.0％) 4.5UVA3(0.5％) HALS1(0.5％) 2.4在相同總濃度下UVA3加HALS1的協(xié)合組合物比單獨(dú)使用相同總濃度的HALS1的ΔE值下降約50％，UVA3不能充分保護(hù)纖維，纖維經(jīng)受2930KJ/m2照射前就發(fā)生破壞。
實(shí)施例28在實(shí)施例28中，聚丙烯纖維樣品是按實(shí)施例19-21中所用方法制備的。聚丙烯(Amoco7200P)含0.2％(重量)C.I.顏料黃95，0.1％(重量)硬脂酸鈣，0.075％PHOS1及0.075％AOA。聚丙烯和穩(wěn)定劑以及0.067％(重量)的UVA2(如果也存在的話)按照實(shí)施例22的方法用卵石球磨或優(yōu)選用臥式立體球磨機(jī)研磨。在紡成纖維前將0.6％(重量)的HALS1與球磨的混合物及聚丙烯以粉狀共混。
ΔEΔE ΔE穩(wěn)定劑*(濃度)165.4KJ/m2330.8KJ/m2489.9KJ/m2HALS1(0.6％) 7.014.8 22.3(臥式立體磨球磨-著色力HALS1(0.6％)100％)7.518.6 23.8(卵石球磨-看色力93％)HALS1(0.6％)加UVA1(0.067％) 4.78.7 12.3(臥式立體磨球磨-著色力108％)HALS1(0.6％)加UALS2(0.067％)5.910.1 15.4(臥式立體磨球磨-著色力102％)*除/ΔE值顯著下降外，UVA的存在還降低了纖維的泛白或表面起霜。
當(dāng)采用濃度為0.08％顏料重復(fù)這些試驗(yàn)時(shí)，采用更低濃度的UVA對降低ΔE值是有效的。
實(shí)施例29
在實(shí)施例29中，聚丙烯纖維樣品是按實(shí)施例19—21中所用方法制備的。在本實(shí)施例中，UVA是在球磨步驟前或與HALS組分一起恰好在紡絲步驟前添加到聚丙烯和其它穩(wěn)定劑中。聚丙烯(Amoco7200P)含0.25％(重量)C.I.顏料黃95，0.1％(重量)硬脂酸鈣，0.075％PHLOS1及0.075％AOA。按照實(shí)施例22中所述方法進(jìn)行球磨。在球磨步驟前或在紡絲步驟前添加0.0833％(重量)的UVA1或UVA2。紡成纖維前將0.6％(重量)的HALS2與球磨混合物(及UVA1或UVA2)及聚丙烯以粉狀共混。
ΔEΔEΔE穩(wěn)定劑(濃度) 165.4KJ/m2330.8KJ/m2489.9KJ/m2HALS2(0.6％)5.210.315.1(球磨過的)HALS2(0.6％)加UVA1(0.0833％) 3.57.9 11.6(球磨過的，UVA在紡絲步驟加入)HALS2(0.6％)加UVA1(0.0833％) 4.78.7 12.3(球磨過的，UVA在球磨步驟加入)HALS2(0.6％)加UVA2(0.0833％) 3.78.0 11.7(球磨過的，UVA在紡絲步驟加入)HALS2(0.6％)加UVA2(0.0833％) 3.3 7.9 10.7(球磨過的，UVA在球磨步驟加入)在球磨步驟添加UVA時(shí)，耐光牢度只有稍許但可鑒別的提高。當(dāng)穩(wěn)定的著色劑組合物經(jīng)共研磨(如用臥式立體球磨)方法制備時(shí)，含本發(fā)明著色組合物的纖維呈現(xiàn)較高的色度。
實(shí)施例30當(dāng)C.I.顏料黃95與有效穩(wěn)定量的HALS1和UVA2混合物組合并在光化輻射照射下，顏料耐褪色和著色力損失周期延長。
權(quán)利要求
1.用有效量的UV吸收劑和受阻胺的協(xié)合組合物穩(wěn)定的著色熱塑性聚合物纖維。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中熱塑性聚合物是聚烯烴、聚酰胺或聚酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的纖維，其中聚合物是聚丙烯、聚酰胺或聚酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的纖維，其中聚合物是聚丙烯、聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚(六亞甲基己二酰胺)(尼龍66)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)PET或PET共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中UV吸收劑選自2-羥基苯基苯并三唑、鄰羥基苯基-S-三嗪，2-羥基二苯酮、苯并惡嗪、α-氰基丙烯酸酯，N，N-草酰二苯胺以及鎳配合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的纖維，其中UV吸收劑是苯并三唑或S-三嗪。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中受阻胺是2，2，6，6-四甲基哌啶的衍生物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的有效用量是0.25-6％。(重量，以熱塑性纖維計(jì))，其中受阻胺的有效用量為0.05-5％(重量，以熱塑性纖維計(jì))，其中UV吸收劑的有效用量為0.05-5％(重量，以熱塑性纖維計(jì))。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中UV吸收劑是2-{2-羥基-3-叔丁基-5-[2-(甲氧基羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑；2-[2-羥基-3，5-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑。2，4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基)-S-三嗪；2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-5-三嗪；2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；5-苯磺酰基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-羥基-4-十二烷氧二苯酮；或2-羥基-4-辛氧基-二苯酮。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中受阻胺是1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶與丁二酸的縮聚產(chǎn)物；4，4’-六亞甲基一雙(氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶)與2，4-二氯-6-叔辛氨基-S-三嗪的縮合產(chǎn)物；4，4’-六亞甲基一雙(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)與2，4-二氯-6-嗎啉代-S-三嗪的縮聚產(chǎn)物；聚[甲基3-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氧)丙基]硅氧烷；雙(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)環(huán)亞己基二氧二甲基丙二酸酯；1，3，5-三{N-環(huán)己基-N-[2-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)乙基]氨基-S-三嗪；N，N′，N″，N″’-四[4，6-雙(丁基-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-S-三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮雜癸烷；或2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基C16-C20鏈烷酸酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中熱塑性聚合物著色的著色劑選自偶氮、偶氮甲堿、次甲基、蒽醌、酞菁、Perinone、苝、二惡嗪、二芳基二氧代吡咯并吡咯、硫靛、亞氨基異二氫吲哚、亞氨基異二氫吲哚酮、二氫喹吖啶二酮、二氫喹吖啶二酮醌、黃烷士酮、陰丹酮、蒽嘧啶和quinophthalone顏料以及偶氮、偶氮甲堿和次甲基顏料的金屬配合物或選自金屬氧化物、銻黃、鉻酸鉛、鉻酸硫酸鉛、鉬酸鉛、群青藍(lán)、鈷藍(lán)、鎂藍(lán)、氧化鉻綠、水合氧化鉻綠、鈷綠、及金屬硫化物、硫硒化鎘、鐵酸鋅、硫化鎘汞、釩酸鉍及混合金屬氧化物(MMO)
12.根據(jù)權(quán)利要求1的纖維，其中顏料是有機(jī)顏料。
13.穩(wěn)定的顏料組合物包括(a)有機(jī)或無機(jī)顏料，(b)有效穩(wěn)定量的混合物(i)受阻胺和(ii)UV吸收劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中本發(fā)明穩(wěn)定劑組合物的有效用量是10—50％(重量，以顏料計(jì))；其中受阻胺的有效用量是1—49％(重量，以顏料計(jì))以及其中UV吸收劑的有效用量是1—49％(重量，以顏料計(jì))。
15.制備權(quán)利要求13的穩(wěn)定的顏料組合物的方法，包括共研磨有機(jī)或無機(jī)顏料與10—50％(重量，以顏料計(jì))的穩(wěn)定劑混合物，其中所述的混合物是1—49％(重量，以顏料計(jì))受阻胺和1—49％(重量，以顏料計(jì))的UV吸收劑。
全文摘要
用受阻胺光穩(wěn)定劑加UV吸收劑如鄰羥基苯基苯并三唑或鄰羥基苯基-S-三嗪的協(xié)合組合物穩(wěn)定著色的熱塑性纖維，特別是著色的聚丙烯纖維，以防光化輻射的有害影響。
文檔編號D01F1/10GK1130217SQ9511729
公開日1996年9月4日 申請日期1995年9月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月30日
發(fā)明者P·蘇勒拉, R·雷尼克, F·貝布勒, D·W·豪瑟, J·S·普格里斯, K·舒曼, J·蘇哈都尼克 申請人:希巴-蓋吉股份公司