專利名稱：用氧化染料對(duì)裘皮染色的方法
用氧化染料進(jìn)行原來的染色之前，必須以適宜的方法將裘皮進(jìn)行預(yù)處理。因?yàn)槭聦?shí)已證明，不這樣做則裘皮毛吸收氧化染料不均勻。迄今通常是以人們稱之為毛浸解或堿處理(毛)的過程開始染色操作程序。這種堿處理應(yīng)盡可能產(chǎn)生對(duì)毛的提純作用，那就是說，清除多余的脂肪和污物，中和有害的酸類，此外還用適宜的方法使毛膨脹。專業(yè)人員對(duì)于堿處理操作主要知道兩種不同的形式a)浸漬堿處理和b)涂層堿處理。
通過一種堿處理使毛充分膨脹之后，在用氧化染料染色之前通常還用一種媒染液(Beizlosumg)處理裘皮。用媒染劑的目的是使這些染色耐光、耐洗、耐貯存和耐升華。此外這些染色由于使用一種預(yù)媒染劑而顯得色彩更濃而鮮艷。作為媒染劑使用的金屬鹽，更確切地說，主要是鉻鹽和鐵鹽，少數(shù)情況下為銅鹽。
用媒染劑處理之后，如果需要，可短時(shí)間地沖洗裘皮，然后進(jìn)行離心脫水，最后使這些裘皮進(jìn)入染浴中。上面已說明的操作方法迄今仍通用，并可從常用的文獻(xiàn)例如鞣革和制革手冊(cè)1955年第3卷第2部分W.Pense博士寫的“起絨織物(Rauchwaren)”中得知。
事實(shí)已出人意外地證明，用含有二羥乙酸(Glyoxylsauren)的金屬媒染劑預(yù)處理裘皮使迄今通用的堿處理過程成為不必要。
本發(fā)明的目的是用氧化染料對(duì)裘皮染色的一種方法，此方法首先預(yù)處理裘皮，緊接著進(jìn)行染色，其特征在于用含有金屬媒染劑的一種二羥乙酸預(yù)處理裘皮。
使用金屬鹽，更確切地說主要使用鉻鹽或鐵鹽作為媒染劑。使用鉻媒染劑時(shí)，重鉻酸鹽濃度通常為0.1-7克/升媒染液，此時(shí)媒染液的PH值在3-5的范圍內(nèi)。事實(shí)已證明在較高的PH值(5-7)時(shí)，即使選擇重鉻酸鹽濃度相當(dāng)濃，也只有少量重鉻酸鹽被吸收。如果PH值低于3，則已出現(xiàn)毛硬化。因此可用PH值、也可用重鉻酸鹽濃度來調(diào)節(jié)應(yīng)該被吸收到毛上的重鉻酸鹽量。一方面，如果加入的酸量少，重鉻酸鹽量為2-5克/升媒染液時(shí)，或另一方面，假如PH值為3.5-4，重鉻酸鹽用量為0.3-0.5克/升媒染液，就可得到溫和的媒染作用。與此相反，假如PH值低，則用0.5-1克重鉻酸鹽/升媒染液就得到強(qiáng)烈的媒染作用。二羥乙酸用來調(diào)節(jié)PH值，但也可設(shè)想加入其它酸例如甲酸、乙酸或乙醇酸。每升媒染液的二羥乙酸含量視所要求的PH值而定，為1-7克/升媒染液。
在使用銅媒染劑時(shí)，酸量為每升媒染液約1.5-3克二羥乙酸。假如加入酸量太少，則得到的染色不均勻，但假如加入酸量太多，則染色變得比加入酸量符合標(biāo)準(zhǔn)時(shí)暗淡。
在使用鐵媒染劑時(shí)加入的酸量也起特別的作用。含酸量太少的鐵媒染劑容易氧化。染浴由于生成黃褐色堿式硫酸鐵和氫氧化鐵而變成混濁，而且在靜置時(shí)沉淀出褐色沉淀物。但媒染劑中足夠的酸量、優(yōu)選足夠的二羥乙酸量可防止生成難溶的鐵化合物。通常在1升鐵媒染液中加1.5-3克二羥乙酸。
除了上述的媒染劑之外，包括這些金屬鹽彼此混合的媒染劑也適用。在這里應(yīng)列舉的是銅-鐵媒染劑、鉻銅媒染劑、鐵-鉻釩媒染劑和銅鉻釩媒染劑。
除金屬鹽或金屬鹽和二羥乙酸的一種混合物之外，本發(fā)明所用的媒染劑通常還含有一定量的脫脂劑。優(yōu)選的脫脂劑有帶有5-12個(gè)EO(環(huán)氧乙烷)單元的脂族醇聚乙二醇醚，例如 RemolganCX、 GenapolUD050、 GrnapolUD080(生產(chǎn)者Hoechst AG(赫斯特股份公司))。
迄今通用的強(qiáng)酸添加劑如甲酸和/或乙酸是不需要的，但可設(shè)想使用。假如使用這樣一些酸，則二羥乙酸對(duì)強(qiáng)酸的比例為9∶1。實(shí)際上常用的金屬媒染劑的組成列舉于下0.5-3克至少一種金屬鹽，優(yōu)選重鉻酸鉀;
1.5-3克二羥乙酸和0.5-1克脫脂劑，這些組分?jǐn)?shù)量是對(duì)一升媒染液來說的。
二羥乙酸通常以一種水溶液形式、優(yōu)選以40-50重量%的水溶液被加到媒染液中。
在一般情況下，用紗框、裘皮回轉(zhuǎn)裝置或用密閉容器(滾筒、桶)實(shí)施媒染過程。適當(dāng)?shù)臏囟葹?0-40℃，時(shí)間為3-24小時(shí)。如果需要，媒染之后可短時(shí)間地沖洗裘皮，然后充分脫水，緊接著使其進(jìn)入染浴。徹底沖洗決不會(huì)有好處，因?yàn)橐徊糠忠驯晃盏拿饺钧}通常又被洗掉。沖洗目的只是除去多余的金屬鹽和酸。如果這些媒染劑例如重量鉻酸鹽媒染劑是與少量酸混合的，就可不沖洗。這里將裘皮很好地進(jìn)行離心脫水就夠了。
在媒染之后，借助于已知的染色方法例如提浸染色法或涂層染色法、用氧化染料將裘皮染色。用氧化染料對(duì)裘皮染色時(shí)，通過按本發(fā)明方法在金屬媒染劑中使用二羥乙酸，可獲得下述的很多好處-染色時(shí)可達(dá)到更好地覆蓋針毛;
-可提高皮毛的天然光澤;
-可顯著減少在金屬媒染劑中剩下的重鉻酸鹽殘余量;
-在用大量氧化劑染色例如染成黑色和深褐色時(shí)，可大大地防止鉻鞣過的革硬化;
-鉻鞣過的裘皮革具有比按傳統(tǒng)方式鉻媒染過的裘皮高出至少30-50%抗張強(qiáng)度;
-在染過色的裘皮上可獲得明顯加深的色調(diào)。
應(yīng)用實(shí)施例
實(shí)施例1染到變種貂皮上的黑色(鞣過之后的Cr2O3含量為0.5%的貂皮)浴比(Float ratio)1∶20;按裘皮的干重量計(jì)算堿處理取消媒染劑2.0克重鉻酸鉀/升媒染液1.5毫升二羥乙酸( Feliderm CS)/升媒染液0.5克脫脂劑( Remolgan CX)/升媒染液保持35℃，在媒染浴中過夜，用離心機(jī)分離染色3.0克灰色裘皮染料( Nako-灰色BK)/升染液2.0克裘皮染料( Nako H)/升染液2.0克黃色裘皮染料( Nako-黃色3GA)/升染液1.0克裘皮染料( Nako TEG)/升染液為了氧化，總共加入8.0毫升H2O2(30重量%的)/升染液。在35℃下染色共計(jì)6小時(shí)。
結(jié)果與事先經(jīng)堿處理和傳統(tǒng)媒染的染色相比，實(shí)現(xiàn)了針毛的完全覆蓋。裘皮的絨毛為深黑色。
在用同樣的重鉻酸鹽量和同樣的染料量的傳統(tǒng)方法的情況下，絨毛有一種淡棕色色調(diào)，這時(shí)復(fù)染是必不可少的。
媒染結(jié)束之后，重鉻酸鹽含量為527毫克/升媒染液。
用二羥乙酸媒染過的裘皮皮革面比按傳統(tǒng)方法處理過的裘皮的皮革面軟得多和抗拉得多。
對(duì)比實(shí)施例1染到變種貂皮上的黑色(鞣過之后的Cr2O3含量為0.5%的貂皮)浴比1∶20;按裘皮的干重量計(jì)算堿處理2.0克焙燒蘇打/升堿處理液2.0毫升氨(25重量%的)/升堿處理液0.8克脫脂劑( Remolgan CX)/升堿處理液32℃，2小時(shí)，充分地沖洗，離心脫水媒染劑2.0克重鉻酸鉀/升媒染液1.0毫升二羥乙酸(57%的)/升媒染液保持35℃，在媒染浴中過夜，用離心機(jī)分離染色3.0克灰色裘皮染料( Nako-灰色BK)/升染液
2.0克裘皮染料( NakoH)/升染液2.0克黃色裘皮染料( Nako-黃色3GA)/升染液2.0克黑色裘皮染料( Nako-黑色RN)/升染液1.0克裘皮染料( Nako TEG)/升染液為了氧化，總共加入8.0毫升H2O2(30重量%的)/升染液。在35℃下染色共計(jì)6小時(shí)。
結(jié)果針毛未被完全覆蓋，絨毛是微淡棕色的。媒染結(jié)束之后的重鉻酸鹽含量為1250毫克/升媒染液。
實(shí)施例2染到藍(lán)狐皮上的深棕色(鞣過之后，Cr2O3含量為0.58%的狐皮)浴比1∶40;按狐皮的干重量計(jì)算堿處理取消媒染劑1.0克重鉻酸鉀/升媒染液1.5毫升二羥乙酸( Feliderm CS)/升媒染液0.5克脫脂劑( Remolgan CX)/
升媒染液保持35℃，在媒染浴中過夜，用離心機(jī)分離染色2.0克棕色裘皮染料( Nako-棕色GG)/升染液1.6克灰色裘皮染料( Nako-灰色BK)/升染液1.0克棕色裘皮染料( Nako-棕色R)/升染液0.8克裘皮染料( Nako N)/升染液為了氧化，總共加入5.0毫升H2O2(30重量%的)/升染液。
在35℃下染色共計(jì)3.5小時(shí)。
結(jié)果與事先經(jīng)堿和傳統(tǒng)媒染的染劑處理的染色相比，實(shí)現(xiàn)了針毛的完全覆蓋。
在用同樣的重鉻酸鹽量和同樣和染料量的傳統(tǒng)方法的情況下，色彩不濃重。
媒染結(jié)束之后，重鉻酸鹽含量為11毫克/升媒染液。
用二羥乙酸媒染過的裘皮皮革面比按傳統(tǒng)方法處理過的裘皮的皮革面明顯柔軟和明顯耐拉。
對(duì)比實(shí)施例2
染到藍(lán)狐皮上的深棕色(整理之后，Cr2O3含量為0.58%的藍(lán)狐皮)浴比1∶40;按裘皮的干重量計(jì)算堿處理3.0克焙燒蘇打/升堿處理液3.0毫升氨(25重量%的)/升堿處理液0.8克脫脂劑( Remolgan CX)/升堿處理液32℃，2小時(shí)，充分地沖洗，離心脫水媒染劑1.0克重鉻酸鉀/升媒染液1.5毫升二羥乙酸(57%的)/升媒染液保持35℃，在媒染浴中過夜，用離心機(jī)分離染色2.0克棕色裘皮染料( Nako-棕色GG)/升染液1.6克灰色裘皮染料( Nako-灰色BK)/升染液1.0克棕色裘皮染料( Nako-棕色R)/升染液0.8克裘皮染料( Nako N)/升染液為了氧化，總共加入5.0毫升H2O2(30重量%的)/升染液。在35℃下染色共計(jì)3.5小時(shí)。
結(jié)果
色彩太淡，針毛覆蓋不完全。
媒染結(jié)束之后的重鉻酸鹽含量為478毫克/升媒染液。
權(quán)利要求
1.用氧化染料對(duì)裘皮染色的方法，其中，首先將裘皮進(jìn)行預(yù)處理，緊接著進(jìn)行染色，其特征在于，用含二羥乙酸的一種金屬媒染劑預(yù)處理裘皮。
2.按權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，作為金屬媒染劑使用的是鐵媒染劑、鉻媒染劑、銅媒染劑、銅-鐵媒染劑、鉻-銅媒染劑、鉻釩媒染劑或銅-鉻釩媒染劑。
3.按權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在鉻媒染劑中作為金屬鹽使用的是重鉻酸鉀和/或重鉻酸鈉。
4.按權(quán)利要求1至3的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于金屬媒染劑含有0.1-7克金屬鹽/升媒染液。
5.按權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于鉻媒染劑含有0.1-7克重鉻酸鹽/升媒染液。
6.按權(quán)利要求1至5的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于金屬媒染劑含有一種脫脂劑、優(yōu)選含有一種脂族醇聚乙二醇醚。
7.按權(quán)利要求1至6的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于金屬媒染劑的PH值在3-5之間。
8.按權(quán)利要求1至7的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于金屬媒染劑含有1-7克二羥乙酸/升媒染液。
9.按權(quán)利要求1至8的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于將二羥乙酸以水溶液的形式、優(yōu)選以40-50重量%的水溶液加到媒染液中。
10.按權(quán)利要求1至9的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于除二羥乙酸之外媒染劑還含有其它酸，優(yōu)選甲酸、乙酸和/或乙醇酸。
11.按權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于二羥乙酸與其它酸的比為9∶1。
12.按權(quán)利要求1至11的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在20-40℃的溫度下進(jìn)行預(yù)處理，時(shí)間為3-24小時(shí)。
13.按權(quán)利要求1至12的一項(xiàng)所述的方法，其特征在于媒染之后，用離心機(jī)離心裘皮，必要時(shí)先用水沖洗，緊接著使其進(jìn)入染浴中。
全文摘要
本發(fā)明涉及用氧化染料對(duì)裘皮染色的一種方法，這種方法首先將裘皮進(jìn)行預(yù)處理，緊接著進(jìn)行染色，其特征在于用含有二羥乙酸的一種金屬媒染劑將裘皮進(jìn)行預(yù)處理。
文檔編號(hào)D06P3/30GK1100765SQ94108229
公開日1995年3月29日 申請(qǐng)日期1994年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月10日
發(fā)明者H·赫德特, J·赫特 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司