專利名稱：在洗滌中抑制染料轉(zhuǎn)移的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種洗滌過程中抑制染料在織物之間轉(zhuǎn)移的組合物及其方法。
在現(xiàn)代織物洗滌操作中出現(xiàn)的最頑固的和最麻煩的問題之一就是某些有色織物有脫落染料到洗滌溶液中的傾向。然后染料在洗滌時又轉(zhuǎn)移到其它織物上。
克服這個問題的一種方法是在洗滌中從染色的織物中洗滌出的不堅牢染料可能附著在其它織物上以前將其漂白。
懸浮的或加溶的染料在一定程度上可能會在溶液中用已知的漂白劑氧化。
英國專利2101167描述了一種穩(wěn)定的液體漂白組合物，該組合物含有一種過氧化氫母體，其在稀釋時可活化產(chǎn)生過氧化氫。
然而，重要的是在不引起顏色損壞的同時也不能漂白實際上殘留在織物上的染料。
美國專利4，077，768描述了一種抑制染料轉(zhuǎn)移的方法，即將氧化漂白劑與催化劑化合物如卟吩鐵一起使用。
但是，該方法的效果傾向于受這樣的局限，即該氧化漂白劑必須一滴滴地加入以便得到最有效的染料轉(zhuǎn)移抑制。
由此本發(fā)明提供了一種有效的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，該組合物克服了上述限制并提供了一種控制低穩(wěn)態(tài)過氧化氫含量的實際方法。
過氧化氫是用過氧化氫母體加上氧化酶如葡萄糖或醇作為氫母體并且葡萄糖氧化酶或醇氧化酶分別作為其酶體系就地進(jìn)行酶催化產(chǎn)生的。
本發(fā)明涉及抑制染料轉(zhuǎn)移組合物，該組合物包括能產(chǎn)生過氧化氫的酶催化體系和鐵催化劑，該催化劑選自a)卟吩鐵和其水溶性或水分散性衍生物;
b)卟啉鐵和其水溶性或水分散性衍生物;
c)酞菁鐵和其水溶性或水分散性衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的另一個方案，還提供了一種用于含有有色織物洗滌的洗滌操作方法。
本發(fā)明提供了一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，該組合物包括能產(chǎn)生過氧化氫的酶催化體系和鐵催化劑，該催化劑選自a)卟吩鐵和其水溶性或水分散性衍生物;
b)卟啉鐵和其水溶性或水分散性衍生物;
c)酞菁鐵和其水溶性或水分散性衍生物。
該催化劑在洗滌時的最好使用范圍在10-6摩爾到10-4摩爾濃度之間。
卟吩鐵結(jié)構(gòu)可由附圖
中的結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的看出。在式Ⅰ中，卟吩結(jié)構(gòu)中的原子位置按常規(guī)編號并且雙鍵也按常規(guī)給出。在其它的結(jié)構(gòu)式中，在圖中省略了雙鍵，但其實際上是與結(jié)構(gòu)式Ⅰ一樣存在著的。
較好的卟吩鐵結(jié)構(gòu)是在式Ⅰ(中位)的5，10，15和20碳原子的一個或多個位置上用取代基取代的那些，取代基選自
其中n和m可以是0或1;A可以是硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽或羧酸鹽基團(tuán);且B是C1-C10烷基，聚乙氧基烷基或羥基烷基。
較好的分子是那些在苯基或吡啶基上的取代基選自-CH3、-C2H5、-CH2CH2CH2SO3-、-CH2-和-CH2CH(OH)CH2SO3-，-SO3的分子。
最好的卟吩鐵是在該分子的5，10，15，和20碳原子位置上用取代基
取代的分子。
這個較好的化合物通稱為四苯基卟吩鐵四磺酸鹽。符號X1是(＝CY-)，其中每個Y分別為氫、氯、溴或中位取代的烷基、環(huán)烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或雜芳基。
式Ⅰ中的符號X2表示陰離子，較好的為OH-或Cl-。式Ⅰ的化合物在一個或多個其余碳原子位置上可用C1-C10烷基，羥基烷基或氧代烷基取代。
卟啉鐵和其水溶性或水分散性衍生物具有結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)給出的結(jié)構(gòu)
式Ⅱ中的符號X2表示陰離子，較好為OH-或Cl-。
酞菁鐵和其衍生物具有結(jié)構(gòu)式Ⅲ表示的結(jié)構(gòu)，其中酞菁結(jié)構(gòu)中的原子位置按慣例編號。在上述結(jié)構(gòu)中陰離子基團(tuán)含有選自鈉和鉀陽離子或其它使該結(jié)構(gòu)成為水溶性的非干擾陽離子。較好的酞菁衍生物是酞菁鐵三磺酸鹽(Ⅲ)和酞菁鐵四磺酸鹽(Ⅲ)。
本發(fā)明可能的其它取代形式是用Mn或Co取代Fe。
在堿性卟吩或吖卟吩結(jié)構(gòu)中選擇變體或取代基的一些考慮也是有意義的。首先，其所選擇的化合物必須是易得的或可以容易合成的。
除此之外，取代基的選擇可用于控制水中或洗滌劑溶液中催化劑的溶解性。再次，尤其希望避免起壞作用的染料附著到固體表面時，取代基可控制催化劑化合物對表面的親和力。因此，帶強(qiáng)負(fù)電荷的取代的化合物，例如卟酚四磺酸鹽，可被帶負(fù)電荷著色物或染了色的表面排斥，大概不會引起對已固定染料的破壞。反之，陽離子或兩性離子化合物則可能吸引到染色的表面，或至少不受這種染色的表面的排斥。
過氧化氫母體所述染料轉(zhuǎn)移抑制劑即過氧化氫是通過用酶催化的過氧化氫發(fā)生體系就地產(chǎn)生的。
酶催化的過氧化氫發(fā)生體系的使用可連續(xù)產(chǎn)生低含量的過氧化氫并提供了一種控制低穩(wěn)態(tài)含量過氧化氫的實用方法。當(dāng)各組分含量是下述情況時則產(chǎn)生最大效率，即過氧化氫被補(bǔ)充的量與其在洗滌水中與染料相互作用消耗的量相同時。
在本發(fā)明中所用的酶是氧化酶。適當(dāng)?shù)难趸赴▽Ψ甲寤衔锶绫椒雍拖嗨频奈镔|(zhì)起作用的物質(zhì)，如兒茶酚氧化酶，漆酶。
其它的適當(dāng)?shù)难趸甘悄蛩嵫趸?、半乳糖氧化酶、醇氧化酶、胺氧化酶、氨基酸氧化酶、淀粉葡糖苷酶和膽固醇氧化酶?br> 較好的酶催化體系是醇和醛氧化酶。
用于顆粒洗滌劑的最好體系具有固體醇，如葡萄糖，其氧化可用葡糖氧化酶催化，生成葡糖酸，同時有過氧化氫形成。
用于液體洗滌劑的最好體系包含液體醇。該醇也可作為溶劑。一個例子為乙醇/乙醇氧化酶。
根據(jù)本發(fā)明，用于組合物中的氧化酶的量至少有效地在洗液中每分鐘恒定地產(chǎn)生0.01至10ppmAvO。例如，在用葡糖氧化酶情況下，這可在室溫下，在PH為6-11，最好PH7-9，并有50-5000U/L葡糖氧化酶，0.005至0.5%葡糖并在恒定通氣條件下可達(dá)到。
洗滌劑添加劑本發(fā)明的組合物可以含有通常量的洗滌劑組合物的通常組分。因而可以含有陰離子、非離子的、兩性的，或兩性離子的或不太常用的陽離子的和其混合物的有機(jī)表面活性劑。適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┰诂F(xiàn)有技術(shù)中是已知的，這類化合物在美國專利3，717，630和美國專利申請589，116號中已給出一個大范圍的表。
用于本發(fā)明組合物中的洗滌劑組合物含有1～95%，較好為5～40%的非離子、陰離子、兩性離子的表面活性劑或混合物。無論是否存在有機(jī)的洗滌劑，也可存在其他水溶性鹽類，均可使用洗滌助洗劑，不論是無機(jī)的還是有機(jī)的，磷酸鹽的或非磷酸鹽的，水溶性的或水不溶性的。適當(dāng)?shù)闹磩┑拿枋鲆言诿绹鴮＠?，936，537和美國專利申請589，116號中給出。洗滌劑助洗劑以0～50%，較好以5～40%含量存在。
本發(fā)明組合物將沒有常用漂白劑。在洗滌劑組合中常用的其它組分仍可以使用，例如增泡劑和抑泡劑、酶和穩(wěn)定劑或活化劑、污垢懸浮劑、釋污劑、熒光增白劑、研磨劑、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和香料。
選擇的這些組分，特別是酶、熒光增白劑、著色劑和香料最好與本發(fā)明組合物的漂白組分相容。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是液體、膏體或顆粒形式。本發(fā)明的顆粒組合物也可是“密實粉末”形式，即它們可有比通常顆粒洗滌劑較高的密度，即550g/l到950g/l;在這種情況下，與常規(guī)顆粒洗滌劑比較，本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物含有較低量的“無機(jī)填充劑鹽”，典型的填充劑鹽是硫酸和鹽酸的堿土金屬鹽，特別是硫酸鈉;“密實粉末”洗滌劑一般含有不大于10%的填充劑鹽。
本發(fā)明還涉及一種在含有染色織物的織物洗滌操作中當(dāng)出現(xiàn)加溶的或懸浮的染料時抑制染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另一種織物的方法。
這種方法包括將織物與上文所述的洗滌溶液接觸。
本發(fā)明的方法通常在洗滌過程中進(jìn)行。洗滌過程較好地在5℃到75℃，最好在20到60℃下進(jìn)行，而催化劑直到95℃還是有效的。處理溶液的PH值較好為7-11，最好為7.5至10.5。
本發(fā)明的方法和組合物也可作為在洗滌過程中的附加步驟使用。
下面的實施例只是舉例說明本發(fā)明的組合物，并不是限制或另外定義本發(fā)明的范圍，所述的范圍根據(jù)下面的權(quán)利要求確定。
實施例Ⅰ.
均相極性藍(lán)(顏色索引號61135)的漂白制備含極性亮藍(lán)色染料(6×10-5M)和四苯基卟吩鐵四磺酸鹽催化劑(1×10-5M)的溶液(100ml)。其PH值被調(diào)到8.1。在620nm測定該溶液的吸收度(這是對該極性藍(lán)染料濃度的量度)在1cm測定池中所測為0.765。葡糖(0.1%)和葡糖氧化酶(2.7U/ml)加入該充氣溶液中。在15分鐘后，得到的溶液在620nm的吸收度下降到0.28。這相當(dāng)于幾乎所有極性藍(lán)色染料都被氧化。空白試驗表明在相同時間周期內(nèi)極性藍(lán)色染料沒有氧化(通過在620nm的吸收度沒有變化來證明)(a)在無催化劑情況下或，(b)在無葡糖情況下或(c)在無葡糖氧化酶的情況下。
實施例Ⅱ小規(guī)模洗滌試驗。
將用Durasol紅色染料(CI28860)著色的示蹤布料(5cm×5cm)和白色毛圈布布樣(5cm×5cm)在PH8.1有10ppmFe(Ⅲ)TPPS，且在25℃下一起洗滌45分鐘。另外，再用各種處理手段(a)沒有(b)0.1%葡糖(c)2.7U/ml葡糖氧化酶，(d)0.1%葡糖+2.7U/ml葡糖氧化酶在(a)，(b)和(c)處理后，可觀察到試驗織物上染上清晰的桃紅色。在(d)處理后沒有轉(zhuǎn)移可見的顏色。也能觀察到處理手段(d)的著色樣品也沒脫色，證明該織物上的染料沒有被化學(xué)侵蝕。
實施例Ⅲ制備本發(fā)明的液體洗滌劑組合物，其組成如下直鏈烷基苯磺酸鹽10烷基硫酸鹽4脂肪醇(C12-C15)乙氧基化物 12脂肪酸10
油酸4檸檬酸1NaOH3.4丙二醇1.5乙醇10乙醇氧化酶270u/ml四苯基卟吩鐵四磺酸鹽0.1次要成分直到100實施例Ⅳ制備一種根據(jù)本發(fā)明的粉末顆粒洗滌組合物，其配方如下直鏈烷基苯基磺酸鹽11.40牛油烷基硫酸鹽1.8C45烷基硫酸鹽 3.00C45醇7倍乙氧基化物 4.00牛油醇11倍乙氧基化物1.80分散劑0.07聚硅氧烷液體0.80檸檬酸三鈉14.00檸檬酸3.00沸石32.50馬來酸-丙烯酸共聚物5.00DETMPA1.00纖維素酶(活性蛋白)0.03堿性酶/BAN0.60脂酶0.36硅酸鈉2.00
硫酸鈉3.50四苯基卟吩鐵四磺酸鹽0.10葡糖10.00葡糖氧化酶270u/ml輔助成分直到100
權(quán)利要求
1.一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，包括A.一種鐵催化劑，選自a)卟吩鐵和其水溶性或水分散性衍生物；b)卟啉鐵和其水溶性或水分散性衍生物；c)酞菁鐵和其水溶性或水分散性衍生物；B.一種能產(chǎn)生過氧化氫的酶催化體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所說的酶催化體含有氧化酶和作為被酶作用的醇、醛或其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，含有卟吩鐵的衍生物，其中所述的卟吩鐵至少在其中位的某一位置上用選自
(其中n和m可以是0或1，A可選自硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、和羧酸鹽基團(tuán)，和B選自C1-C10烷基，C1-C10聚乙氧基烷基和C1-C10羥基烷基)的苯基或吡啶基取代基取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中苯基或吡啶基上的取代基選自-CH3、-C2H5、-CH2CH2CH2SO3-、-CH2COO-、-CH2C-H(OH)CH2SO3-和-SO3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，含有卟吩鐵衍生物，其中所述的卟吩鐵在其中位上至少有某一位置被選自
(其中X1是(＝CY-)其中每一個Y分別為氫，氯，溴或中位取代的烷基，環(huán)烷基，芳烷基，芳基，烷芳基或雜環(huán)芳基)的苯基取代基取代。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中催化劑化合物是四苯基卟吩鐵四磺酸鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所述鐵催化劑中的鐵是由錳或鈷所替代。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中鐵催化劑的濃度是10-6至10-4M。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所述的氧化酶可以每毫升或每克組合物中0.1～1000單位存在。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所述的被酶作用物是葡糖。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所述的被酶作用物是由一種C1-C4醇。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所述的被酶作用物是乙醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中所述的被酶作用物可以組合物的重量的0.5-50%存在。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，其中可產(chǎn)生濃度0.01-10ppm/分鐘的過氧化氫。
15.一種在含有有色織物的織物洗滌操作中抑制染料在織物之間轉(zhuǎn)移的方法，所述的方法包括將所述織物與含有根據(jù)權(quán)利要求1-14所述的染料轉(zhuǎn)移抑制組合物的洗滌溶液接觸。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的抑制染料轉(zhuǎn)移的方法，可在從5℃到75℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的抑制染料轉(zhuǎn)移的方法，其中漂白浴的PH值是7到11。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種染料轉(zhuǎn)移抑制組合物，包括A.選自如下的鐵催化劑a)卟吩鐵和其水溶性或水分散性衍生物；b)卟啉鐵和其水溶性或水分散性衍生物；c)酞菁鐵和其水溶性或水分散性衍生物。B.可產(chǎn)生過氧化氫的酶催化體系。
文檔編號D06L3/11GK1073202SQ9211227
公開日1993年6月16日 申請日期1992年10月14日 優(yōu)先權(quán)日1991年10月14日
發(fā)明者J·P·約翰斯頓 申請人:普羅格特-甘布爾公司