本發(fā)明屬于紡織材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種基于稀土元素和納米金的整理劑及其制備和整理方法。
背景技術(shù):
稀土元素是元素周期表中第三類(lèi)副族中的17個(gè)元素,隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,稀土元素的功能性也被發(fā)現(xiàn)的越多,如具有特殊的化學(xué)活性、脫氧能力、發(fā)光特性等。近年來(lái),在紡織領(lǐng)域的運(yùn)用也逐漸被重視,目前已經(jīng)在羊毛、亞麻、純棉、真絲、粘膠、人造棉和腈綸等纖維的加工中,尤其是對(duì)于天然纖維,稀土元素對(duì)其具有特殊的結(jié)構(gòu)和性能影響。
稀土在天然織物的后整理方面也具有較為廣泛的應(yīng)用,稀土元素可以與其他試劑相配合,與天然纖維之間形成配合物,提高抗菌性、阻燃性和發(fā)光性等。中國(guó)專(zhuān)利CN 1068914C公開(kāi)的一種紡織材料及加工方法,該紡織材料為一種表面含天然球蛋白膜的紡織品,具體方法為:將天然球蛋白膜中添加表面活性劑、己內(nèi)酰胺、引發(fā)劑和縮乙二醇制備形成天然球蛋白整理劑,將紡織品表面除雜后,涂覆粘合劑與交聯(lián)劑,然后浸漬于稀土金屬氯化物或過(guò)渡金屬鹽溶液中,然后再涂覆天然球蛋白整理劑得到產(chǎn)品。該方法中將稀土氯化物作為介質(zhì),將天然球蛋白膜固著于紡織品的表面,使紡織品兼具天然蛋白紡織材料和化學(xué)紡織材料的性能,滿足消費(fèi)者的需求。中國(guó)專(zhuān)利CN 105839404A公開(kāi)的一種熒光顏色可調(diào)的蠶絲織物的制備方法,將蠶絲織物在稀釋的堿液中預(yù)處理后,經(jīng)多羧酸改性,以去離子水為介質(zhì),與Eu、Tb稀土鹽進(jìn)行水熱反應(yīng),在蠶絲織物的表面形成稀土長(zhǎng)余發(fā)光材料,通過(guò)控制水熱反應(yīng)的調(diào)控,控制織物上稀土金屬有機(jī)框架材料的生長(zhǎng)形貌和厚度,實(shí)現(xiàn)對(duì)熒光顏色的智能調(diào)控。中國(guó)專(zhuān)利CN 105801878A公開(kāi)的一種絲素蛋白基納米MOFs的制備方法,將絲素蛋白中加入稀土離子、小分子多羧酸,誘導(dǎo)自組裝形成固體顆粒,反復(fù)沖洗得到絲素蛋白基納米MOFs材料。由上述現(xiàn)有技術(shù)可知,稀土元素可以作為中間體,也可以作為直接的整理劑對(duì)天然纖維及其織物進(jìn)行改性整理,賦予天然纖維及其織物不同的功能性能。
本發(fā)明的申請(qǐng)人將稀土元素與納米金相結(jié)合作為主要原料制備形成后整理及,賦予天然纖維及其織物多功能性,提高稀土元素和納米金在天然纖維及其織物中的應(yīng)用價(jià)值。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種基于稀土元素和納米金的整理劑及其制備和整理方法,將稀土元素和金元素作為主要原料制備蠶絲整理劑,在蠶絲織物的表面形成納米金屬絡(luò)合物,賦予蠶絲織物優(yōu)異的整理性能,具有美白、抗菌、抗紫外等功能,在不影響蠶絲織物優(yōu)異性能的基礎(chǔ)上,還提高了蠶絲織物的機(jī)械性能。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明的技術(shù)方案是:
一種基于稀土元素和納米金的整理劑,所述基于稀土元素和納米金的整理劑中包括稀土離子、金離子、蠶絲蛋白、殼聚糖和助劑,所述稀土離子為稀土氯化物,所述金離子為氯金酸,所述稀土氯化物為鑭La、鈰Ce、鐠Pr、釹Nd、钷Pm、釤Sm、銪Eu和釓Gd的氯化物。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述基于稀土元素和納米金的整理劑中鑭La的濃度為0.1-0.3mol/L,鈰Ce的濃度為0.1-0.2mol/L,鐠Pr的濃度為0.05-0.1mol/L,釹Nd的濃度為0.1-0.2mol/L,钷Pm的濃度為0.2-0.3mol/L,釤Sm的濃度為0.15-0.2mol/L,銪Eu的濃度為0.2-0.25mol/L和釓Gd的濃度為0.1-0.3mol/L。
本發(fā)明還提供一種基于稀土元素和納米金的整理劑的蠶絲織物整理方法,包括以下步驟:
(1)將蠶絲織物去除表面雜質(zhì)后,先浸漬于含稀土元素的堿液中,取出,水洗烘干,得到預(yù)處理的蠶絲織物;
(2)將氯金酸溶于去離子水中,加入稀土氯化物,充分?jǐn)嚢韬?,加入蠶絲蛋白水溶液和殼聚糖水溶液,調(diào)節(jié)pH值,得到基于稀土元素和納米金的整理劑;
(3)將步驟(1)制備的預(yù)處理的蠶絲織物浸漬于步驟(2)制備的基于稀土元素和納米金的整理劑中,低溫振蕩,取出,置于檸檬酸鈉溶液中,加熱振蕩,取出,得到含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物;
(4)將步驟(3)制備的含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物用乙醇水溶液水洗,烘干,再用去離子水充分水洗,烘干,得到后整理的蠶絲織物。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述步驟(1)中,含稀土元素的堿液中稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5-1%,含稀土元素的堿液的pH值為8.5-9。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述步驟(1)中,浸漬的溫度為25-30℃,時(shí)間為30-50min。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述步驟(2)中,基于稀土元素和納米金的整理劑中氯金酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-5%。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述步驟(2)中,基于稀土元素和納米金的整理劑中蠶絲蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3-5%,蠶絲蛋白的分子量為12-50kDa。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述步驟(2)中,基于稀土元素和納米金的整理劑中殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2-4%,殼聚糖的相對(duì)分子量為2-5萬(wàn)。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述步驟(3)中,檸檬酸鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20-30%。
作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選,所述步驟(3)中,加熱振蕩的溫度為70-80℃,時(shí)間為5-10min。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
(1)本發(fā)明中蠶絲織物先經(jīng)含稀土元素的堿液中處理,堿液和稀土元素都可以使蠶絲織物之間發(fā)生溶脹,導(dǎo)致蠶絲大分子之間的縫隙增大增多,而且可以使蠶絲織物表面的雜質(zhì)活化被去除,使蠶絲的白度提高,而且稀土元素可以與蠶絲大分子形成少量絡(luò)合,在使蠶絲織物溶脹的基礎(chǔ)上,并不會(huì)影響蠶絲織物的機(jī)械性能。
(2)本發(fā)明中整理后的蠶絲織物表面含有納米金屬絡(luò)合物,稀土元素與蠶絲織物之前絡(luò)合形成絡(luò)合物,金離子在蠶絲織物的內(nèi)部和表面還原生成納米金,納米金可以改變蠶絲纖維的顏色,賦予蠶絲纖維導(dǎo)電性、多彩性和抗菌性,稀土元素與蠶絲纖維具有良好的親和性,稀土離子和金離子與蠶絲織物之間的反應(yīng)都屬于低溫反應(yīng),對(duì)蠶絲織物本身的性能影響不大。
(3)本發(fā)明中整理后的蠶絲織物表面含有納米金屬絡(luò)合物,因此經(jīng)整理后的蠶絲織物機(jī)械性能、白度、柔軟度、彈性和抗皺性能提高,還具有自發(fā)光性能,提高了蠶絲織物的風(fēng)格,此外還具有抗氧化、抗靜電和抗菌等性能,而且蠶絲織物最后還經(jīng)乙醇整理,穩(wěn)定蠶絲的結(jié)構(gòu),提高蠶絲織物在使用過(guò)程中的穩(wěn)定性。
(4)本發(fā)明中整理后的蠶絲織物表面含有蠶絲蛋白和殼聚糖,在整理劑中蠶絲蛋白和殼聚糖分別與部分稀土元素和金離子進(jìn)行絡(luò)合,然后在整理時(shí),蠶絲蛋白和殼聚糖也附著與蠶絲織物的表面,形成一種介質(zhì),利用蠶絲蛋白和殼聚糖良好的成膜性,將稀土元素和金元素包覆其中,降低整理后蠶絲織物的敏感性,保留蠶絲織物原有的親膚性能,并賦予抗菌性能。
(5)本發(fā)明的整理劑制備方法簡(jiǎn)單,對(duì)蠶絲織物的整理方法制備方法簡(jiǎn)單,效率高,制備得到風(fēng)格多變,性能優(yōu)異的多功能蠶絲織物。
具體實(shí)施方式
下面將結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明,在此本發(fā)明的示意性實(shí)施例以及說(shuō)明用來(lái)解釋本發(fā)明,但并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
實(shí)施例1:
(1)將蠶絲織物去除表面雜質(zhì)后,在25℃下浸漬于含稀土元素的堿液中30min,取出,水洗烘干,得到預(yù)處理的蠶絲織物,其中,含稀土元素的堿液中稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%,含稀土元素的堿液的pH值為8.5。
(2)將氯金酸溶于去離子水中,加入稀土氯化物,充分?jǐn)嚢韬?,加入蠶絲蛋白水溶液和殼聚糖水溶液,調(diào)節(jié)pH值至8.5,得到基于稀土元素和納米金的整理劑,其中,基于稀土元素和納米金的整理劑中鑭La的濃度為0.1mol/L,鈰Ce的濃度為0.1mol/L,鐠Pr的濃度為0.05mol/L,釹Nd的濃度為0.1mol/L,钷Pm的濃度為0.2mol/L,釤Sm的濃度為0.15mol/L,銪Eu的濃度為0.2mol/L,釓Gd的濃度為0.1mol/L,氯金酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,蠶絲蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,蠶絲蛋白的分子量為12-50kDa,殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%,殼聚糖的相對(duì)分子量為2-5萬(wàn)。
(3)以浴比1:30,將預(yù)處理的蠶絲織物浸漬于基于稀土元素和納米金的整理劑中,在25℃下低溫振蕩20min,取出,再以浴比1:50,置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的檸檬酸鈉溶液中,在70℃下加熱振蕩5min,取出,得到含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物;
(4)將含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物用體積比為1:1的乙醇水溶液水洗,烘干,再用去離子水充分水洗,烘干,得到后整理的蠶絲織物。
實(shí)施例2:
(1)將蠶絲織物去除表面雜質(zhì)后,在30℃下浸漬于含稀土元素的堿液中50min,取出,水洗烘干,得到預(yù)處理的蠶絲織物,其中,含稀土元素的堿液中稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,含稀土元素的堿液的pH值為9。
(2)將氯金酸溶于去離子水中,加入稀土氯化物,充分?jǐn)嚢韬?,加入蠶絲蛋白水溶液和殼聚糖水溶液,調(diào)節(jié)pH值至9,得到基于稀土元素和納米金的整理劑,其中,基于稀土元素和納米金的整理劑中鑭La的濃度為0.3mol/L,鈰Ce的濃度為0.2mol/L,鐠Pr的濃度為0.1mol/L,釹Nd的濃度為0.2mol/L,钷Pm的濃度為0.3mol/L,釤Sm的濃度為0.2mol/L,銪Eu的濃度為0.25mol/L,釓Gd的濃度為0.3mol/L,氯金酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,蠶絲蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,蠶絲蛋白的分子量為12-50kDa,殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%,殼聚糖的相對(duì)分子量為2-5萬(wàn)。
(3)以浴比1:30,將預(yù)處理的蠶絲織物浸漬于基于稀土元素和納米金的整理劑中,在30℃下低溫振蕩20min,取出,再以浴比1:50,置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的檸檬酸鈉溶液中,在80℃下加熱振蕩10min,取出,得到含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物;
(4)將含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物用體積比為1:1的乙醇水溶液水洗,烘干,再用去離子水充分水洗,烘干,得到后整理的蠶絲織物。
實(shí)施例3:
(1)將蠶絲織物去除表面雜質(zhì)后,在27℃下浸漬于含稀土元素的堿液中40min,取出,水洗烘干,得到預(yù)處理的蠶絲織物,其中,含稀土元素的堿液中稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.7%,含稀土元素的堿液的pH值為8.8。
(2)將氯金酸溶于去離子水中,加入稀土氯化物,充分?jǐn)嚢韬螅尤胄Q絲蛋白水溶液和殼聚糖水溶液,調(diào)節(jié)pH值至8.6,得到基于稀土元素和納米金的整理劑,其中,基于稀土元素和納米金的整理劑中鑭La的濃度為0.2mol/L,鈰Ce的濃度為0.15mol/L,鐠Pr的濃度為0.08mol/L,釹Nd的濃度為0.12mol/L,钷Pm的濃度為0.25mol/L,釤Sm的濃度為0.17mol/L,銪Eu的濃度為0.22mol/L,釓Gd的濃度為0.2mol/L,氯金酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,蠶絲蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%,蠶絲蛋白的分子量為12-50kDa,殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,殼聚糖的相對(duì)分子量為2-5萬(wàn)。
(3)以浴比1:30,將預(yù)處理的蠶絲織物浸漬于基于稀土元素和納米金的整理劑中,在28℃下低溫振蕩20min,取出,再以浴比1:50,置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%的檸檬酸鈉溶液中,在75℃下加熱振蕩7min,取出,得到含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物;
(4)將含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物用體積比為1:1的乙醇水溶液水洗,烘干,再用去離子水充分水洗,烘干,得到后整理的蠶絲織物。
實(shí)施例4:
(1)將蠶絲織物去除表面雜質(zhì)后,在30℃下浸漬于含稀土元素的堿液中40min,取出,水洗烘干,得到預(yù)處理的蠶絲織物,其中,含稀土元素的堿液中稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.8%,含稀土元素的堿液的pH值為9。
(2)將氯金酸溶于去離子水中,加入稀土氯化物,充分?jǐn)嚢韬?,加入蠶絲蛋白水溶液和殼聚糖水溶液,調(diào)節(jié)pH值至8.5,得到基于稀土元素和納米金的整理劑,其中,基于稀土元素和納米金的整理劑中鑭La的濃度為0.3mol/L,鈰Ce的濃度為0.1mol/L,鐠Pr的濃度為0.1mol/L,釹Nd的濃度為0.1mol/L,钷Pm的濃度為0.3mol/L,釤Sm的濃度為0.15mol/L,銪Eu的濃度為0.2mol/L,釓Gd的濃度為0.3mol/L,氯金酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,蠶絲蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,蠶絲蛋白的分子量為12-50kDa,殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%,殼聚糖的相對(duì)分子量為2-5萬(wàn)。
(3)以浴比1:30,將預(yù)處理的蠶絲織物浸漬于基于稀土元素和納米金的整理劑中,在30℃下低溫振蕩20min,取出,再以浴比1:50,置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的檸檬酸鈉溶液中,在80℃下加熱振蕩5min,取出,得到含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物;
(4)將含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物用體積比為1:1的乙醇水溶液水洗,烘干,再用去離子水充分水洗,烘干,得到后整理的蠶絲織物。
實(shí)施例5:
(1)將蠶絲織物去除表面雜質(zhì)后,在26℃下浸漬于含稀土元素的堿液中45min,取出,水洗烘干,得到預(yù)處理的蠶絲織物,其中,含稀土元素的堿液中稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.9%,含稀土元素的堿液的pH值為8.9。
(2)將氯金酸溶于去離子水中,加入稀土氯化物,充分?jǐn)嚢韬?,加入蠶絲蛋白水溶液和殼聚糖水溶液,調(diào)節(jié)pH值至8.8,得到基于稀土元素和納米金的整理劑,其中,基于稀土元素和納米金的整理劑中鑭La的濃度為0.2mol/L,鈰Ce的濃度為0.12mol/L,鐠Pr的濃度為0.07mol/L,釹Nd的濃度為0.16mol/L,钷Pm的濃度為0.24mol/L,釤Sm的濃度為0.17mol/L,銪Eu的濃度為0.21mol/L,釓Gd的濃度為0.2mol/L,氯金酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%,蠶絲蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%,蠶絲蛋白的分子量為12-50kDa,殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%,殼聚糖的相對(duì)分子量為2-5萬(wàn)。
(3)以浴比1:30,將預(yù)處理的蠶絲織物浸漬于基于稀土元素和納米金的整理劑中,在30℃下低溫振蕩20min,取出,再以浴比1:50,置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為24%的檸檬酸鈉溶液中,在80℃下加熱振蕩5min,取出,得到含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物;
(4)將含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物用體積比為1:1的乙醇水溶液水洗,烘干,再用去離子水充分水洗,烘干,得到后整理的蠶絲織物。
實(shí)施例6:
(1)將蠶絲織物去除表面雜質(zhì)后,在30℃下浸漬于含稀土元素的堿液中30min,取出,水洗烘干,得到預(yù)處理的蠶絲織物,其中,含稀土元素的堿液中稀土元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,含稀土元素的堿液的pH值為8.5。
(2)將氯金酸溶于去離子水中,加入稀土氯化物,充分?jǐn)嚢韬?,加入蠶絲蛋白水溶液和殼聚糖水溶液,調(diào)節(jié)pH值至9,得到基于稀土元素和納米金的整理劑,其中,基于稀土元素和納米金的整理劑中鑭La的濃度為0.3mol/L,鈰Ce的濃度為0.1mol/L,鐠Pr的濃度為0.1mol/L,釹Nd的濃度為0.1mol/L,钷Pm的濃度為0.3mol/L,釤Sm的濃度為0.2mol/L,銪Eu的濃度為0.2mol/L,釓Gd的濃度為0.3mol/L,氯金酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%,蠶絲蛋白的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.5%,蠶絲蛋白的分子量為12-50kDa,殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%,殼聚糖的相對(duì)分子量為2-5萬(wàn)。
(3)以浴比1:30,將預(yù)處理的蠶絲織物浸漬于基于稀土元素和納米金的整理劑中,在27℃下低溫振蕩20min,取出,再以浴比1:50,置于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的檸檬酸鈉溶液中,在80℃下加熱振蕩5min,取出,得到含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物;
(4)將含納米級(jí)金屬絡(luò)合物的蠶絲織物用體積比為1:1的乙醇水溶液水洗,烘干,再用去離子水充分水洗,烘干,得到后整理的蠶絲織物。
經(jīng)檢測(cè),實(shí)施例1-6制備的后整理的蠶絲織物以及未處理的蠶絲織物的機(jī)械性能、透氣性、多彩性和抗菌性的結(jié)果如下所示:
由上表可見(jiàn),本發(fā)明制備的后整理的蠶絲織物機(jī)械性能提高,透氣性變化不大,還具有紅色系的金屬外觀和優(yōu)良的抗菌性能。
上述實(shí)施例僅例示性說(shuō)明本發(fā)明的原理及其功效,而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下,對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因此,舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變,仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。