本發(fā)明涉及具有無團(tuán)聚(shot)和具有改進(jìn)的阻隔性能的熔噴網(wǎng)。本發(fā)明的熔噴網(wǎng)由所謂的“可控流變”的丙烯(cr-pp)制成，該丙烯在不使用過氧化物的情況下進(jìn)行減粘裂化。
背景技術(shù)：
：由熔噴纖維構(gòu)成的無紡結(jié)構(gòu)的熔噴網(wǎng)通常以一步法制成，在一步法中高速空氣將熔融的熱塑性樹脂從擠出機(jī)模頭噴射到傳送器或卷取機(jī)上以形成細(xì)纖維質(zhì)自粘網(wǎng)。加工溫度是最終織物性能的一個(gè)因素。“最佳”加工溫度是實(shí)現(xiàn)織物理想性能(例如具有良好手感和高阻隔性能的低團(tuán)聚或良好的過濾性能)的溫度。網(wǎng)的質(zhì)量由許多因素控制，例如空氣流中纖維分布的均勻性和其它制造變量例如加工溫度的調(diào)整?？刂瓶椢镔|(zhì)量的另一個(gè)因素是聚丙烯的性能。一些缺陷可能由聚合物物理性質(zhì)的選擇差造成，例如成股(roping)、飛花(fly)和團(tuán)聚。團(tuán)聚是織物中針尖尺寸(pinpoint-sized)的聚丙烯珠，其影響織物的孔隙率、均勻性和手感(質(zhì)感)，并且是織物質(zhì)量差的主要原因。團(tuán)聚的存在降低了網(wǎng)的靜水壓，網(wǎng)的靜水壓是織物的孔隙率的間接測(cè)量，并且與織物的液體阻隔成比例。熔噴網(wǎng)被廣泛應(yīng)用于衛(wèi)生和過濾行業(yè)中，其關(guān)鍵性能是阻隔性能，即靜水壓(水/液體阻隔)和過濾效率(對(duì)顆粒)。盡管可以將許多類型的聚合物用于熔噴纖維和織物，但聚丙烯是最常用的聚合物之一。聚丙烯是使用異相齊格勒-納塔催化劑或茂金屬催化劑制備的。通常地，商業(yè)化pp樹脂由于催化劑上活性位點(diǎn)的廣泛分布而具有寬分子量分布(mwd)。mwd是一個(gè)難以控制的特性，特別是當(dāng)使用齊格勒-納塔催化劑時(shí)。因?yàn)閙wd顯著地決定了加工中的性能和表現(xiàn)，所以必須控制這個(gè)特性。在常規(guī)反應(yīng)器中控制pp的mwd是困難的，因?yàn)樾枰砑渔溄K止劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。這些操作減少了反應(yīng)器的產(chǎn)量，并且經(jīng)常是不經(jīng)濟(jì)的。因此，作為替代方式，通過被稱為聚丙烯(pp)的降解的后反應(yīng)器操作來實(shí)現(xiàn)這種控制。pp的降解是聚合物加工工程和塑料工業(yè)中眾所周知的程序。其重要性基于通過熱分解并因此降低pp的碳鏈長(zhǎng)度的事實(shí)，可以獲得具有可控流變性能的不同產(chǎn)品。因此，這些產(chǎn)品被稱為可控流變的聚丙烯(cr-pp)。通常情況下已經(jīng)得出結(jié)論的是，cr-pp樹脂具有較低的分子量、更窄的mwd和降低的粘度。降解過程需要所謂的“自由基引發(fā)劑”。這是一種化學(xué)物質(zhì)，在特定情況下會(huì)促進(jìn)自由基的形成，從而引發(fā)鏈降解。特別是對(duì)于pp樹脂，自由基引發(fā)劑以過氧化物為主；使用過氧化物作為自由基引發(fā)劑的反應(yīng)擠出過程已經(jīng)多年在工業(yè)上用于生產(chǎn)cr-pp樹脂。但是，使用羥胺酯類作為自由基的其它來源多年來也是已知的。wo97/49737描述了使用被稱為nor-hals(hals：受阻氨基光穩(wěn)定劑)的化合物在280℃以上的溫度降低聚合物的分子量的方法，該化合物包含以下基團(tuán)：其中，g為氫或甲基，且g1和g2各自為氫、甲基或一起為氧基。這些已知的nor-hals化合物僅在280℃以上的溫度下才能產(chǎn)生明顯的聚合物降解。wo01/90113公開了降低聚丙烯、丙烯共聚物或聚丙烯共混物的分子量的方法，其中將下式的羥胺酯加入到待降解的聚丙烯聚合物中，并將混合物至低于280℃的溫度：其中ra'是單?；?，r1-r4是烷基取代基。根據(jù)wo2007/126994，可以使用本領(lǐng)域已知的用于降低聚烯烴化合物、特別是丙烯聚合物的分子量或減粘裂化的任何羥胺酯。參考wo01/90113，其中廣泛描述了這樣的合適的羥胺酯。此外，闡明了優(yōu)選的羥胺酯是由cibaspecialtychemicalscorporation(現(xiàn)由basf)商業(yè)銷售的cr76。將降解的聚丙烯用于無紡布過濾元件。wo2007/126994未提及團(tuán)聚形成的問題。此外，ep1786861公開了如wo01/90113中所述的羥胺酯類、尤其是如下式的羥胺酯：與硫化合物、如下式的硫代化合物1(“硫代-1”)一起在較低的熔融擠出溫度(如250℃)下降解聚丙烯聚合物的用途。ep1786861對(duì)于這種用于熔噴網(wǎng)的減粘裂化聚合物的用途和團(tuán)聚形成的問題完全沒有提及。通常為了制造熔噴纖維和網(wǎng)，采用通過使用齊格勒-納塔(zn)催化劑制備的聚丙烯聚合物；特別是齊格勒-納塔(zn)催化劑包括特定類型的內(nèi)給體，即鄰苯二甲酸酯化合物。然而，其中一些此類化合物被懷疑會(huì)對(duì)健康和環(huán)境產(chǎn)生負(fù)面影響，并且將來可能會(huì)在歐盟中被禁止。此外，市場(chǎng)上對(duì)于適用于衛(wèi)生/個(gè)人護(hù)理市場(chǎng)和過濾領(lǐng)域中的“不含鄰苯二甲酸酯的聚丙烯”的纖維應(yīng)用的需求不斷增加。另一方面，基于熔噴(mb)纖維或sms織物(紡粘/熔噴/紡粘)的聚丙烯無紡網(wǎng)的性能仍然需要得到改善。例如，期望避免這些系統(tǒng)中的團(tuán)聚并改進(jìn)其靜水壓(水阻隔)。因此，盡管通過使用過氧化物或通過使用羥胺酯減粘裂化的被稱為“可控流變”的丙烯(cr-pp)制成的熔噴網(wǎng)在本領(lǐng)域已被知曉數(shù)年，但是仍然需要通過避免團(tuán)聚的存在以及改善阻隔性能來改進(jìn)網(wǎng)的質(zhì)量。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明的第一方面涉及包括由至少80重量％的聚丙烯組合物制成的熔噴纖維的熔噴網(wǎng)，該聚丙烯組合物包括(a)聚丙烯聚合物和(b)任選的聚合物成核劑，其中聚丙烯組合物具有(i)20至5000g/10min的根據(jù)iso1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)或低于180000g/mol的分子量mw(gpc測(cè)量)，以及(ii)在≥130℃和≤170℃之間的熔融溫度tm，以及(iii)>2的分子量分布(mwd)以及(iv)其中聚丙烯組合物在不使用過氧化物的情況下已被減粘裂化，以及其中熔噴網(wǎng)沒有團(tuán)聚，并且具有根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試wsp80.6(09)測(cè)得的、具有9.5±1.0g/m2的單位面積重量的熔噴網(wǎng)(采用270℃熔融溫度制備)的至少80毫巴的靜水壓(第3次壓降，cmh2o或毫巴)和具有9.5±1.0g/m2的單位面積重量的熔噴網(wǎng)(采用290℃熔融溫度制備)的至少130毫巴的靜水壓(第3次壓降，cmh2o或毫巴)。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，聚丙烯組合物以5至50的[最終mfr2(230℃/2.16kg)/初始mfr2(230℃/2.16kg)]被減粘裂化，其中“最終mfr2(230℃/2.16kg)”是在減粘裂化后的聚丙烯組合物的mfr2(230℃/2.16kg)，“初始mfr2(230℃/2.16kg)”是減粘裂化之前的聚丙烯組合物的mfr2(230℃/2.16kg)。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，熔噴網(wǎng)的特征在于以下比例：(a)網(wǎng)的分子量(mw)與聚丙烯組合物的mw的分子量mw之比mw(網(wǎng))/mw(pp)<1，以及(b)網(wǎng)的分子量分布(mwd)與聚丙烯組合物的mwd的分子量分布mwd之比mwd(網(wǎng))/mwd(pp)<1。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，通過使用羥胺酯、硫化合物或通過純熱降解，優(yōu)選通過使用羥胺酯或硫醇化合物、更優(yōu)選通過使用羥胺酯進(jìn)行減粘裂化。在本發(fā)明的另一個(gè)方面，所述聚丙烯組合物不含鄰苯二甲酸化合物以及它們各自的分解產(chǎn)物。在本發(fā)明的另一個(gè)方面，該聚丙烯聚合物在以下的存在下聚合：a)齊格勒-納塔催化劑(zn-c)，該齊格勒-納塔催化劑包括iupac的第4至6族的過渡金屬化合物(tc)、第2族的金屬化合物(mc)和內(nèi)給體(id)，其中，所述內(nèi)給體(id)優(yōu)選為非鄰苯二甲酸化合物，更優(yōu)選為非鄰苯二甲酸酯；b)任選的助催化劑(co)和c)任選的外給體(ed)。最優(yōu)選的是，a)內(nèi)給體(id)選自任選取代的丙二酸酯類、馬來酸酯類、琥珀酸酯類、戊二酸酯類、環(huán)己烯-1,2-二羧酸酯類、苯甲酸酯類及其衍生物和/或其混合物，優(yōu)選內(nèi)給體(id)為檸康酸酯；b)助催化劑(co)與外給體(ed)的摩爾比[co/ed]為5至45。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中，聚丙烯聚合物是在至少一個(gè)反應(yīng)器(r1)或在包括至少兩個(gè)反應(yīng)器(r1)和(r2)的連續(xù)聚合法中制備的，其中在第一反應(yīng)器(r1)中制備第一聚丙烯聚合物級(jí)分(pp1)，隨后將其轉(zhuǎn)移到任選的第二反應(yīng)器(r2)中，其中在第二反應(yīng)器(r2)中在第一聚丙烯聚合物級(jí)分(pp1)的存在下制備第二聚丙烯聚合物級(jí)分(pp2)。本發(fā)明還涉及包括熔噴網(wǎng)的制品，其中制品選自大體上由過濾介質(zhì)、尿布、衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護(hù)墊、成人失禁產(chǎn)品、防護(hù)服、呼吸保護(hù)口罩、手術(shù)單、手術(shù)長(zhǎng)外衣和手術(shù)衣組成的組。本發(fā)明還進(jìn)一步涉及到將本文中的聚丙烯組合物用于改善以不出現(xiàn)團(tuán)聚為特征的熔噴網(wǎng)質(zhì)量的用途。以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。根據(jù)本發(fā)明的聚合物組合物包括作為組分(a)的聚丙烯均聚物以及作為任選的組分(b)的聚合物成核劑。組分(a)：聚丙烯聚合物將聚丙烯聚合物用于作為組分(a)。合適的聚丙烯聚合物是聚丙烯均聚物或無規(guī)丙烯共聚物，包括三元共聚物。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“丙烯均聚物”涉及基本上由至少99.0重量％、更優(yōu)選至少99.5重量％、進(jìn)一步更優(yōu)選至少99.8重量％、如至少99.9重量％的丙烯單元組成的聚丙烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，僅可以檢測(cè)到丙烯單元，即只有丙烯進(jìn)行了聚合。術(shù)語“無規(guī)丙烯共聚物”優(yōu)選地理解為包括衍生自以下的單元、優(yōu)選由衍生至以下的單元組成的聚丙烯(a)丙烯和(b)乙烯和/或c4至c12的α-烯烴。因此，根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物或三元共聚物優(yōu)選包括可與丙烯共聚的單體，例如乙烯和/或c4至c12的α-烯烴共聚單體，特別是乙烯和/或c4至c8的α-烯烴，例如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物或三元共聚物包括可與丙烯共聚的單體，尤其是由可與丙烯共聚的單體組成，可與丙烯共聚的單體選自由乙烯、1-丁烯和1-己烯組成的組。更具體地說，除了丙烯之外，本發(fā)明的丙烯共聚物或三元共聚物包括：衍生自乙烯和/或1-丁烯的單元。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，丙烯共聚物包括衍生自乙烯和丙烯的單元。此外應(yīng)當(dāng)理解的是，丙烯共聚物或三元共聚物的共聚單體含量?jī)?yōu)選在1.0至低于20.0重量％的范圍內(nèi)、優(yōu)選在1.5至低于10.0重量％的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在2.0至低于9.5重量％的范圍內(nèi)、進(jìn)一步更優(yōu)選在2.5至9.0重量％的范圍內(nèi)、再進(jìn)一步更優(yōu)選在3.0至8.5重量％的范圍內(nèi)。對(duì)于聚丙烯聚合物(或組合物)的一個(gè)要求是，根據(jù)iso1133測(cè)定的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在20至5000g/10min的范圍內(nèi)，優(yōu)選在30至3000g/10min的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在150至2500g/10min的范圍內(nèi)，進(jìn)一步更優(yōu)選在400至2000g/10min的范圍內(nèi)。因此，聚丙烯聚合物(或組合物)在減粘裂化之后具有低于180000g/mol、優(yōu)選低于160000g/mol、更優(yōu)選低于150000g/mol、最優(yōu)選低于140000g/mol的分子量mw(通過gpc測(cè)定)。適用于本發(fā)明的聚丙烯聚合物(或組合物)進(jìn)行了減粘裂化。因此，聚丙烯聚合物(或組合物)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在減粘裂化之前要低得多，例如從2至500g/10min。例如，聚丙烯聚合物(或組合物)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃/2.16kg)在減粘裂化之前為3至450g/10min，例如從5至400g/10min。優(yōu)選地，聚丙烯聚合物(或組合物)以5至50的減粘裂化比[最終mfr2(230℃/2.16kg)/初始mfr2(230℃/2.16kg)]進(jìn)行了減粘裂化，其中“最終mfr2(230℃/2.16kg)”是在減粘裂化后的聚丙烯聚合物(或組合物)的mfr2(230℃/2.16kg)，“初始mfr2(230℃/2.16kg)”是減粘裂化之前的聚丙烯聚合物(或組合物)的mfr2(230℃/2.16kg)。更優(yōu)選地，聚丙烯聚合物(或組合物)以5至25的減粘裂化比[最終mfr2(230℃/2.16kg)/初始mfr2(230℃/2.16kg)]進(jìn)行了減粘裂化。甚至更優(yōu)選地，聚丙烯聚合物(或組合物)以5至15的減粘裂化比[最終mfr2(230℃/2.16kg)/初始mfr2(230℃/2.16kg)]進(jìn)行了減粘裂化。如上所述，聚丙烯聚合物(或組合物)已被減粘裂化是必要特征。適用于減粘裂化的優(yōu)選的混合裝置對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的，并且可以選自如不連續(xù)和連續(xù)捏合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、帶有特定混合區(qū)段的單螺桿擠出機(jī)和共捏合機(jī)等。根據(jù)本發(fā)明減粘裂化步驟在不使用任何過氧化物下進(jìn)行。優(yōu)選地，使用羥胺酯或硫醇化合物作為自由基的來源(減粘裂化劑)或通過純熱降解進(jìn)行減粘裂化步驟。優(yōu)選地，使用羥胺酯或硫化合物作為自由基的來源(減粘裂化劑)進(jìn)行減粘裂化步驟，更優(yōu)選地，使用羥胺酯作為自由基的來源(減粘裂化劑)進(jìn)行減粘裂化步驟。根據(jù)本發(fā)明，通過將聚丙烯聚合物減粘裂化，因?yàn)殚L(zhǎng)分子鏈更容易斷裂或斷鏈，摩爾質(zhì)量分布(mwd)變窄，摩爾質(zhì)量m對(duì)應(yīng)于mfr2的增加會(huì)降低。mfr2隨著羥胺酯或硫化合物的所使用的量的增加而增加。選自羥胺酯類的組的合適的減粘裂化劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的，如wo2007/126994中所描述的，其中指出了可以使用本領(lǐng)域已知的用于降低聚烯烴化合物、特別是丙烯聚合物的分子量或使聚烯烴化合物、特別是丙烯聚合物減粘裂化的任何羥胺酯。合適的羥胺酯在wo01/90113進(jìn)行了普遍介紹。選自羥胺酯類的組的一個(gè)優(yōu)選的減粘裂化劑是cr76，由cibaspecialtychemicals公司(現(xiàn)由basf)商業(yè)銷售，這在wo2007/126994中也提到過。優(yōu)選的羥胺酯類是式(i)所示的化合物：其中ra表示?；籸b和rc之一表示氫，另一個(gè)表示取代基；或者rb和rc都表示氫或者相同或不同的取代基；或者rb和rc均表示氧；r1-r4各自表示c1-c6烷基；以及r5和r6各自獨(dú)立地表示氫、c1-c6烷基或c6-c10芳基；或者r5和r6都表示氧。在羥胺酯(i)中，關(guān)于ra的定義，術(shù)語?；鶅?yōu)選表示選自由-c(＝o)-h、-c(＝o)-c1-c19烷基、-c(＝o)-c2-c19烯基、-c(＝o)-c2-c4烯基-c4-c10芳基、-c(＝o)-c6-c10芳基、-c(＝o)-o-c1-c6烷基、-c(＝o)-o-c6-c10芳基、-c(＝o)-nh-c1-c6烷基、-c(＝o)-nhc6-c10芳基和-c(＝o)-n(c1-c6烷基)2組成的組中的?；杂苫货；鵵a中的c1-c19烷基是例如c1-c6烷基(例如甲基、乙基、正丙基或異丙基或者正、仲或叔丁基或者直鏈或支化的戊基或己基)、或c7-c19烷基(例如直鏈或支化的庚基、辛基、異辛基、壬基、叔壬基、癸基或十一烷基)或直鏈c11-c19烷基，其與-(c＝o)-基一起形成具有偶數(shù)個(gè)c原子的c4-c20的烷?；?，例如月桂酰(c12)、肉豆蔻酰(c14)、棕櫚酰(c16)或硬脂酰(c18)。c6-c10芳基是例如碳環(huán)單芳基或二芳基，優(yōu)選單芳基，例如苯基，其可以被合適的取代基單取代或雙取代，取代基例如為c1-c4烷基(例如甲基、乙基或叔丁基)、c1-c4烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)或鹵素(例如氯)。在雙取代的情況下，優(yōu)選為2-和6-位。上述?；鵵a可以在自由價(jià)下通過合適的取代基(例如氟或氯)取代，且優(yōu)選地是甲?；?、乙酰基、三氟乙酰基、新戊?；?、丙烯?；?、甲基丙烯酰基、油?；⑷夤瘐；?、苯甲?；?,6-二甲苯?；?、叔丁氧基羰基、乙基氨基甲?；?ethylcarbmoyl)或苯基氨基甲?；?。作為r1-r4的c1-c6烷基優(yōu)選為c1-c4烷基，特別是c1-c2烷基，例如甲基或乙基。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，r1-r4為甲基或乙基?；蛘撸瑀1-r4中的一至三個(gè)取代基是乙基，其余的取代基是甲基。r5和r6優(yōu)選為氫。作為r5和r6的c1-c6烷基或c6-c10芳基優(yōu)選為甲基或苯基。羥胺酯(i)是已知的或可以通過已知方法制備的，例如通過在常規(guī)的酯化反應(yīng)中使用酸ra-oh使相應(yīng)的>n-oh化合物進(jìn)行酰化反應(yīng)，酸ra-oh引入基團(tuán)ra并對(duì)應(yīng)于選自例如由-c(＝o)-h、-c(＝o)-c1-c19烷基、-c(＝o)-c2-c19烯基、-c(＝o)-c2-c4烯基-c6-c10芳基、-c(＝o)-c6-c10芳基、-c(＝o)-o-c1-c6烷基、-c(＝o)-o-c6-c10芳基、-c(＝o)-nh-c1-c6烷基、-c(＝o)-nh-c6-c10芳基和-c(＝o)-n(c1-c6烷基)2組成的組的?；鶊F(tuán)或其反應(yīng)性官能衍生物，例如酰鹵ra-x(例如酰氯)或酸酐(例如(ra)2o)。羥胺酯(i)及其制備方法描述在wo01/90113中。優(yōu)選的羥胺酯(i)選自下式的空間位阻胺衍生物組成的組：其中r1'和r2'各自獨(dú)立地表示氫或甲基；ra表示c1-c8烷?；?；以及ra'表示c8-c22烷酰基。根據(jù)更優(yōu)選的實(shí)施方案，羥胺酯(i)選自由下式的空間位阻胺衍生物組成的組：最優(yōu)選的是上式的化合物，其中烷基是c17-基團(tuán)。該化合物可以以商品名cr76商購獲得。根據(jù)本發(fā)明，使用的羥胺酯的合適的量原則上是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且可以容易地根據(jù)待減粘裂化的聚丙烯組合物和/或丙烯均聚物的量、待減粘裂化的聚丙烯組合物和/或丙烯均聚物的mfr2(230℃/2.16kg)值和待獲得的產(chǎn)物的目標(biāo)mfr2(230℃/2.16kg)進(jìn)行計(jì)算。羥胺酯優(yōu)選以在聚合物基體中含有這些化合物的母料的形式以例如約0.01至15重量％、優(yōu)選0.05至8.0重量％的濃度加入。合適的硫化合物是例如式r1-s-h的硫醇類和式r1-s-s-r1的二硫化物，例如ep1786861(硫醇)或lalevée等人，macromol.chem.phys.2009,210,311-319(硫醇和二硫化物)的示例。硫化合物是已知的或可以通過已知方法獲得。通過碳原子連接在硫原子上的有機(jī)取代基r1為例如c8-c22烷基、羥基-c2-c8烷基、巰基-c2-c8烷基、被至少一個(gè)-nh-插入的巰基-c8-c20烷基、被至少一個(gè)羥基插入的巰基-c8-c18烷基、c6-c10芳基、由至少一個(gè)選自由c1-c4烷基、4-苯硫基或3-甲基-4-苯硫基組成的組的取代基取代的c6-c10芳基、或c6-c10芳基-c1-c4烷基。被定義為c8-c22烷基的r1為直鏈或支化的c8-c18烷基(例如正辛基、異辛基類，例如3,4-，3,5-或4,5-二甲基-1-己基或者3-或5-甲基-1-庚基、其它支鏈辛基類，例如1,1,3,3-四甲基丁基或2-乙基己基)、正壬基、1,1,3-三甲基己基、正癸基、正十一烷基、1-甲基十一烷基、2-正丁基-正辛基、異十三烷基、2-正己基正癸基、2-正辛基正十二烷基或直鏈c12-c19烷基(例如月桂基(c12)、肉豆蔻基(c14)、十六烷基(c16)或正十八烷基(c18))。被定義為羥基-c2-c8烷基的r1為例如2-羥基乙基、2-或3-羥基丙基、4-羥基-2-己基或4-羥基-3-己基。被定義為巰基-c2-c8烷基的r1是例如在末端碳原子被硫氫基(巰基)取代的c2-c8烷基，例如6-巰基正己基或5-巰基正戊基。被定義為c6-c10芳基的r1優(yōu)選為苯基。被定義為c6-c10芳基-c1-c4烷基的r1為例如芐基、苯-1-乙基或苯基-2-乙基?；蛘咄ㄟ^碳原子連接在硫原子上的r1可以具有以下結(jié)構(gòu)優(yōu)選的硫化合物是硫醇類，其中r1是直鏈或支化的c8-c18烷基。最優(yōu)選的硫化合物是1-十八碳硫醇。減粘裂化的第三個(gè)變體是純熱降解。有利于降解的條件是：高溫和/或存在氧氣。當(dāng)該方法在不存在氧的情況下進(jìn)行時(shí)，熱降解優(yōu)選通過在250℃至350℃、優(yōu)選270℃至310℃的溫度下加熱聚合物來實(shí)現(xiàn)。在氧的存在下，優(yōu)選通過在150℃至180℃的溫度下加熱聚合物來實(shí)現(xiàn)。選擇純熱降解的合適參數(shù)以達(dá)到減粘裂化的聚丙烯聚合物的所需分子量分布或mfr2屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的技術(shù)范圍。優(yōu)選地，使用如上所述的羥胺酯或使用如上所述的硫化合物進(jìn)行減粘裂化。更優(yōu)選地，使用羥胺酯進(jìn)行減粘裂化。通常，根據(jù)本發(fā)明的減粘裂化在擠出機(jī)中進(jìn)行，使得在合適的條件下獲得熔體流動(dòng)速率的增加。在減粘裂化期間，起始產(chǎn)物的較高摩爾質(zhì)量的鏈在統(tǒng)計(jì)學(xué)上比較低摩爾質(zhì)量分子更頻繁地?cái)嗔眩瑢?dǎo)致如上文所述的平均分子量的總體減少和熔體流動(dòng)速率的增加。根據(jù)本發(fā)明，減粘裂化后，聚丙烯聚合物(或組合物)優(yōu)選為丸狀或顆粒形式。對(duì)丙烯均聚物和丙烯共聚物的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步定義。除非另有說明，貫穿本發(fā)明，聚丙烯組合物和丙烯均聚物或丙烯共聚物的熔融/結(jié)晶行為、二甲苯冷可溶物含量(xcs)、全同立構(gòu)規(guī)整度和下述定義的<2,1>區(qū)域缺陷量分別優(yōu)選為減粘裂化后聚丙烯組合物和丙烯均聚物或丙烯共聚物的熔融/結(jié)晶行為、二甲苯冷可溶物含量(xcs)、全同立構(gòu)規(guī)整度和<2,1>區(qū)域缺陷量。丙烯均聚物：優(yōu)選地，丙烯均聚物是全同立構(gòu)的。因此，優(yōu)選的是，聚丙烯均聚物具有相當(dāng)高的五單元組濃度(mmmm％)，即大于90.0％，更優(yōu)選大于93.0％，例如大于93.0至98.5％，進(jìn)一步更優(yōu)選至少93.5％，例如在93.5至98.0％的范圍內(nèi)的五單元組濃度(mmmm％)。丙烯均聚物的另一個(gè)特征是在聚合物鏈內(nèi)的低含量的錯(cuò)插丙烯，這表明丙烯均聚物是在齊格勒-納塔催化劑的存在下優(yōu)選在如下文更詳細(xì)地定義的齊格勒-納塔催化劑(zn-c)的存在下制備的。因此，丙烯均聚物優(yōu)選具有通過13c-nmr光譜測(cè)定的低量的2,1-赤式區(qū)域缺陷，即0.4摩爾％以下，更優(yōu)選0.2摩爾％以下，例如不超過0.1摩爾％的2,1-赤式區(qū)域缺陷。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，沒有檢測(cè)到2,1-赤式區(qū)域缺陷。優(yōu)選丙烯均聚物的特征在于相當(dāng)高的二甲苯冷可溶物(xcs)含量，即二甲苯冷可溶物(xcs)含量至少為1.8重量％，例如至少2.0重量％。因此，丙烯均聚物的二甲苯冷可溶物含量(xcs)優(yōu)選在1.8至5.5重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2.0至5.0重量％的范圍內(nèi)。二甲苯冷可溶物(xcs)的量還表明丙烯均聚物優(yōu)選不含任何彈性體聚合物組分，如乙丙橡膠。換句話說，丙烯均聚物不應(yīng)是異相聚丙烯，例如由其中分散有彈性體相的聚丙烯基體組成的體系。這種體系的特征在于相當(dāng)高的二甲苯冷可溶物含量。適于本發(fā)明的組合物的丙烯均聚物在低于-30℃、優(yōu)選低于-25℃、更優(yōu)選低于-20℃下沒有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中，適用于本發(fā)明組合物的丙烯均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-12℃至5℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在-10℃至4℃的范圍內(nèi)。此外，丙烯均聚物優(yōu)選為結(jié)晶丙烯均聚物。術(shù)語“結(jié)晶”表示丙烯均聚物具有相當(dāng)高的熔融溫度。因此，貫穿本發(fā)明，除非另有說明，該丙烯均聚物被認(rèn)為是結(jié)晶的。因此，該丙烯均聚物具有通過差示掃描量熱法(dsc)測(cè)定的在≥150℃和≤170℃范圍內(nèi)、優(yōu)選在155℃至166℃的范圍內(nèi)的熔融溫度tm。此外，優(yōu)選丙烯均聚物具有通過差示掃描量熱法(dsc)測(cè)定的110℃以上、更優(yōu)選在110℃至135℃的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在114℃至130℃的范圍內(nèi)的結(jié)晶溫度tc。優(yōu)選地，丙烯均聚物在如下定義的齊格勒-納塔催化劑存在下通過聚合丙烯獲得。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的丙烯均聚物是通過使用齊格勒-納塔催化劑通過下面詳細(xì)描述的方法獲得。此外，丙烯均聚物的分子量分布(mwd)>2，例如在2.1至10的范圍內(nèi)，優(yōu)選2.5至9。丙烯均聚物可以包括至少一種丙烯均聚物級(jí)分或兩種丙烯均聚物級(jí)分，即第一丙烯均聚物級(jí)分(hpp1)和第二丙烯均聚物級(jí)分(h-pp2)。優(yōu)選地，第一丙烯均聚物級(jí)分(h-pp1)和第二丙烯均聚物級(jí)分(h-pp2)之間的重量比[(h-pp1)：(h-pp2)]為70:30至40:60，更優(yōu)選為65:35至45:55。第一丙烯均聚物級(jí)分(h-pp1)和第二丙烯均聚物級(jí)分(h-pp2)的熔體流動(dòng)速率可以不同。然而，優(yōu)選第一丙烯均聚物級(jí)分(h-pp1)和第二丙烯均聚物級(jí)分(h-pp2)的熔體流動(dòng)速率mfr2(230℃)幾乎相同，即根據(jù)兩個(gè)數(shù)值中的較低值計(jì)算得到的差異不超過15％，優(yōu)選差異不超過10％，例如差異不超過7％。丙烯共聚物根據(jù)本發(fā)明適合的丙烯共聚物優(yōu)選是單相的。因此，優(yōu)選地，丙烯共聚物不含形成夾雜物作為第二相用于改善機(jī)械性能的彈性體(共)聚合物。含有彈性體(共)聚合物作為第二相的插入物的聚合物將被稱為異相，這不是本發(fā)明的一部分。第二相或所謂的夾雜物的存在是例如，通過高分辨率顯微鏡，如電子顯微鏡或原子力顯微鏡，或通過動(dòng)態(tài)機(jī)械熱分析(dmta)可見的。具體地，在dmta中，多相結(jié)構(gòu)的存在可以通過存在至少兩個(gè)不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來鑒定。因此，優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物在低于-30℃、優(yōu)選低于-25℃、更優(yōu)選低于-20℃下沒有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另一方面，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的丙烯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-12至+2℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在-10至+2℃的范圍內(nèi)。此外，丙烯共聚物具有至少130℃，更優(yōu)選在133至155℃的范圍內(nèi)，進(jìn)一步更優(yōu)選在134至152℃的范圍內(nèi)的主熔融溫度，即表示超過50％的熔融焓的熔融溫度。此外，優(yōu)選地，丙烯共聚物具有至少110℃、更優(yōu)選在110至128℃的范圍內(nèi)、進(jìn)一步更優(yōu)選在112至126℃的范圍內(nèi)，例如在114至124℃的范圍內(nèi)的結(jié)晶溫度。優(yōu)選地，丙烯共聚物具有在3.0至25.0重量％的范圍內(nèi)、優(yōu)選在4.5至20.0重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5.0至15.0重量％的范圍內(nèi)的二甲苯冷可溶物(xcs)分?jǐn)?shù)。優(yōu)選地，丙烯共聚物的分子量分布(mw/mn)高于2.0，更優(yōu)選在2.1至6.0的范圍內(nèi)，進(jìn)一步更優(yōu)選在2.5至5.5的范圍內(nèi)，例如在3.1至5.3的范圍內(nèi)?？偠灾?，合適的聚丙烯聚合物具有≥130℃至≤170℃的熔融溫度和>2.0的分子量分布(mwd)。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯聚合物是丙烯均聚物。根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯聚合物優(yōu)選在下列的存在下制備：(a)包括iupac的第4至6族的過渡金屬的化合物(tc)、第2族金屬化合物(mc)和內(nèi)給體(id)的齊格勒-納塔催化劑(zn-c)，其中所述內(nèi)給體(id)優(yōu)選為非鄰苯二甲酸化合物，更優(yōu)選為非鄰苯二甲酸酯，更進(jìn)一步優(yōu)選為非鄰苯二甲酸二羧酸類的二酯；(b)任選的助催化劑(co)，和(c)任選的外給體(ed)。優(yōu)選地，內(nèi)給體(id)選自任選取代的丙二酸酯類、馬來酸酯類、琥珀酸酯類、戊二酸酯類、環(huán)己烯-1,2-二羧酸酯類、苯甲酸酯類及其衍生物和/或其混合物，優(yōu)選內(nèi)給體(id)為檸康酸酯。另外或替代地，助催化劑(co)與外給體(ed)的摩爾比[co/ed]為5至45。優(yōu)選地，聚丙烯聚合物是通過如下進(jìn)一步描述的包括至少一個(gè)反應(yīng)器(r1)和任選地第二反應(yīng)器(r2)的聚合法制備的，其中在第一反應(yīng)器(r1)中制備第一聚丙烯聚合物級(jí)分(pp1)，隨后將其轉(zhuǎn)移到任選的第二反應(yīng)器(r2)中，從而在第二反應(yīng)器(r2)中在第一聚丙烯聚合物級(jí)分(pp1)的存在下制備任選的第二聚丙烯聚合物級(jí)分(pp2)。以下對(duì)制備聚丙烯聚合物的方法以及在所述方法中使用的齊格勒-納塔催化劑(zn-c)進(jìn)一步詳細(xì)描述。鑒于上述情況，應(yīng)當(dāng)理解，聚丙烯聚合物不含鄰苯二甲酸化合物以及它們各自的分解產(chǎn)物，即通常用作齊格勒-納塔(zn)催化劑的內(nèi)給體的鄰苯二甲酸酯類。優(yōu)選地，聚丙烯聚合物不含鄰苯二甲酸化合物以及它們各自的分解產(chǎn)物，即通常用作齊格勒-納塔(zn)催化劑的內(nèi)給體的鄰苯二甲酸化合物。術(shù)語“不含”在本發(fā)明中的含義指的是在來自所用催化劑中根本沒有檢測(cè)到鄰苯二甲酸化合物以及其各自的分解產(chǎn)物的聚丙烯聚合物。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“鄰苯二甲酸化合物”指的是鄰苯二甲酸(cas號(hào)88-99-3)、它與脂肪族、脂環(huán)族和芳香族的醇類的單酯和二酯以及鄰苯二甲酸酐。由于聚丙烯組合物的主要成分為聚丙烯聚合物，所以聚丙烯組合物優(yōu)選也不含鄰苯二甲酸化合物以及它們各自的分解產(chǎn)物，更優(yōu)選不含鄰苯二甲酸酯類以及它們各自的分解產(chǎn)物。出于相同的原因，關(guān)于如上定義的聚丙烯聚合物的熔體流動(dòng)速率(mfr2)、二甲苯冷可溶物含量(xcs)、全同立構(gòu)規(guī)整度和<2,1>區(qū)域缺陷量的數(shù)值等同地適用于聚丙烯組合物。如上所述，聚丙烯聚合物任選地采用連續(xù)聚合法制備。術(shù)語“連續(xù)聚合體系”表示聚丙烯聚合物在至少兩個(gè)串聯(lián)連接的反應(yīng)器中制備。因此，用于連續(xù)聚合的聚合體系至少包括第一聚合反應(yīng)器(r1)和第二聚合反應(yīng)器(r2)，以及任選的第三聚合反應(yīng)器(r3)。術(shù)語“聚合反應(yīng)器”應(yīng)表明主聚合反應(yīng)發(fā)生處。因此，在該方法由兩個(gè)聚合反應(yīng)器組成的情況下，該定義并不排除整個(gè)系統(tǒng)包括例如預(yù)聚合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟的選項(xiàng)。考慮到主聚合反應(yīng)器，術(shù)語“由...組成”僅是封閉式表述。優(yōu)選地，第一聚合反應(yīng)器(r1)在任何情況下都是淤漿反應(yīng)器(sr)，并且可以是本體或淤漿操作的任何連續(xù)或簡(jiǎn)單的攪拌的間歇釜式反應(yīng)器或環(huán)流式反應(yīng)器。本體是指聚合是在包括至少60％(重量/重量)單體的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，淤漿反應(yīng)器(sr)優(yōu)選為(本體)環(huán)流式反應(yīng)器(lr)。任選的第二聚合反應(yīng)器(r2)可以是如上定義的淤漿反應(yīng)器(sr)，優(yōu)選環(huán)流式反應(yīng)器(lr)或氣相反應(yīng)器(gpr)。任選的第三聚合反應(yīng)器(r3)優(yōu)選為氣相反應(yīng)器(gpr)。合適的連續(xù)聚合法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。優(yōu)選的多階段工藝是“環(huán)流-氣相”法，如由borealis開發(fā)的(被稱為技術(shù))，在專利文獻(xiàn)中如在ep0887379、wo92/12182、wo2004/000899、wo2004/111095、wo99/24478、wo99/24479或wo00/68315中有所描述。另一種合適的淤漿-氣相法是basell的法。選擇聚合條件以獲得聚丙烯聚合物所需的性能的方法屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的技術(shù)范圍。齊格勒-納塔催化劑(zn-c)、外給體(ed)和助催化劑(co)如上所述，在制備如上定義的聚丙烯聚合物的具體過程中，必須使用齊格勒-納塔催化劑(zn-c)。因此，現(xiàn)在將對(duì)該齊格勒-納塔催化劑(zn-c)進(jìn)行更詳細(xì)的說明。本發(fā)明中使用的催化劑是固體齊格勒-納塔催化劑(zn-c)，它包括iupac第4至6族中的過渡金屬化合物(tc)(如鈦)、第2族金屬化合物(mc)(如鎂)、和優(yōu)選地為非鄰苯二甲酸化合物、更優(yōu)選地為非鄰苯二甲酸酯、甚至更優(yōu)選地為如下面更詳細(xì)描述的非鄰苯二甲酸二羧酸類的二酯的內(nèi)給體(id)。因此，該催化劑優(yōu)選地完全不含不期望的鄰苯二甲酸化合物。此外，該固體催化劑是不含任何外部載體材料的，如二氧化硅或mgcl2，但該催化劑是自負(fù)載的。該齊格勒-納塔催化劑(zn-c)可以通過其獲得方法進(jìn)一步地定義。因此，該齊格勒-納塔催化劑(zn-c)優(yōu)選地通過包括以下步驟的方法得到a)a1)提供至少第2族金屬烷氧基化合物(ax)任選地在有機(jī)液體反應(yīng)介質(zhì)中的溶液，該第2族金屬烷氧基化合物(ax)為第2族金屬化合物(mc)與一元醇(a)的反應(yīng)產(chǎn)物，除了羥基部分之外，該一元醇(a)還包括至少一個(gè)醚部分；或者a2)提供至少第2族金屬烷氧基化合物(ax')任選地在有機(jī)液體反應(yīng)介質(zhì)中的溶液，該第2族金屬烷氧基化合物(ax')為第2族金屬化合物(mc)與一元醇(a)和式roh的一元醇(b)的醇混合物的反應(yīng)產(chǎn)物；或者a3)提供第2族烷氧基化合物(ax)和第2族金屬烷氧基化合物(bx)的混合物任選地在有機(jī)液體反應(yīng)介質(zhì)中的溶液，第2族金屬烷氧基化合物(bx)為第2族金屬化合物(mc)與該一元醇(b)的反應(yīng)產(chǎn)物；或者a4)提供式m(or1)n(or2)mx2-n-m的第2族烷氧基化合物溶液或第2族烷氧基化合物m(or1)n’x2-n’和m(or2)m’x2-m’的混合物的溶液，其中m是第2族金屬，x為鹵素，r1和r2是具有c2至c16碳原子的不同的烷基基團(tuán)，且0≤n<2、0≤m<2和n+m+(2-n-m)＝2，條件是n和m二者≠0，0<n’≤2且0<m’≤2；并且b)將來自步驟a)的所述溶液加入至少一種第4至6族過渡金屬的化合物(tc)中，且c)獲得該固體催化劑組分顆粒，并且在步驟c)前的任何步驟中加入內(nèi)給體(id)、優(yōu)選非鄰苯二甲酸的內(nèi)給體(id)。將內(nèi)給體(id)或其前體優(yōu)選加入到步驟a)的溶液中。根據(jù)以上步驟，可以根據(jù)其物理?xiàng)l件，尤其是在步驟b)和步驟c)中的所用溫度，通過沉淀法或通過乳液(液/液兩相體系)-固化法得到該齊格勒-納塔催化劑(zn-c)。兩種方法(沉淀法或乳液-固化法)中的催化劑化學(xué)是相同的。沉淀法中，步驟a)中的溶液與步驟b)中的至少一種過渡金屬化合物(tc)結(jié)合，且將整個(gè)反應(yīng)混合物保持在至少50℃下、更優(yōu)選地在55至110℃的溫度范圍內(nèi)、更優(yōu)選地在70至100℃的范圍內(nèi)，以確保催化劑組分以固體顆粒的形式充分析出(步驟c)。在乳液-固化法中，在步驟b)中，步驟a)的溶液通常在較低的溫度例如-10℃至低于50℃、優(yōu)選地-5至30℃下被加入到至少一種過渡金屬化合物(tc)中。對(duì)乳液進(jìn)行攪拌的過程中，通常將溫度保持在-10至低于40℃、優(yōu)選地為-5至30℃。該乳液分散相的液滴形成活性催化劑組合物。液滴的固化(步驟c)是適當(dāng)?shù)赝ㄟ^將乳液加熱至70至150℃、優(yōu)選80至110℃來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明優(yōu)選使用通過乳液-固化法制備的催化劑。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟a)中使用a2)或a3)的溶液，即(ax')溶液或(ax)和(bx)的混合物溶液。優(yōu)選地，第2族金屬(mc)是鎂。烷氧基鎂化合物(ax)、(ax')和(bx)可以在催化劑制備過程的第一個(gè)步驟(步驟a))中，通過將鎂化合物與上述醇(類)反應(yīng)來原位制備，或所述烷氧基鎂化合物可以為單獨(dú)制備的烷氧基鎂化合物，或它們甚至可以是市售可得的作為制備好的烷氧基鎂化合物且直接在本發(fā)明的催化劑制備過程中使用。醇類(a)的說明性示例是二元醇的單醚類(二醇單醚類)。優(yōu)選的醇類(a)是c2至c4二醇單醚類，其中該醚部分包括2至18個(gè)碳原子、優(yōu)選4至12個(gè)碳原子。優(yōu)選的示例是2-(2-乙基己氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-己氧基乙醇和1,3-丙二醇-單丁醚、3-丁氧基-2-丙醇，其中2-(2-乙基己氧基)乙醇和1,3-丙二醇-單丁醚、3-丁氧基-2-丙醇是特別優(yōu)選的。說明性的一元醇類(b)具有化學(xué)式roh，其中r是直鏈或支化的c6-c10烷基殘基。最優(yōu)選的一元醇是2-乙基-1-己醇或辛醇。優(yōu)選地，分別使用烷氧基鎂化合物(ax)和(bx)的混合物或醇(a)和(b)的混合物，所用的bx:ax或b:a的摩爾比為8:1至2:1，更優(yōu)選地5:1至3:1。如上所定義，烷氧基鎂化合物可以是如上定義的醇(類)與鎂化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，鎂化合物選自二烷基鎂類、烷基烷氧基鎂類、二烷氧基鎂類、烷氧基鹵化鎂類和烷基鹵化鎂類。烷基基團(tuán)可以是相似或不同的c1-c20烷基，優(yōu)選c2-c10烷基。當(dāng)使用烷基烷氧基鎂化合物，典型的是乙基丁氧基鎂、丁基戊氧基鎂、辛基丁氧基鎂和辛基辛氧基鎂。優(yōu)選使用二烷基鎂。最優(yōu)選二烷基鎂是丁基辛基鎂或丁基乙基鎂。也可能的是，除了醇(a)和醇(b)外，鎂化合物還可以與式r”(oh)m的多元醇(c)反應(yīng)得到所述的烷氧基鎂化合物。優(yōu)選的多元醇類，如果使用的話，是醇類，其中r”是直鏈、環(huán)狀或支化的c2至c10烴殘基，且m為2至6的整數(shù)。因此，步驟a)中的烷氧基鎂化合物選自由二烷氧基鎂類、二芳氧基鎂類、烷氧基鹵化鎂類、芳氧基鹵化鎂類、烷基烷氧基鎂類、芳基烷氧基鎂類和烷基芳氧基鎂類組成的組。除此之外，可使用二鹵化鎂和二烷氧基鎂的混合物。用于制備本催化劑所使用的溶劑可以選自具有5至20個(gè)碳原子、更優(yōu)選5至12個(gè)碳原子的芳香族和脂肪族的直鏈、支化的和環(huán)狀的烴類或它們的混合物。合適的溶劑包括苯、甲苯、異丙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷。己烷和戊烷是特別優(yōu)選的。mg化合物通常被提供為如上指出的溶劑中的10至50重量％的溶液。典型的市售可得鎂化合物，特別是二烷基鎂溶液是20-40重量％的甲苯或庚烷溶液。制備烷氧基鎂化合物的反應(yīng)可以在40℃至70℃的溫度下進(jìn)行。最適合的溫度的選擇取決于所使用的mg化合物和醇(類)。第4至6族的過渡金屬化合物優(yōu)選為鈦化合物，最優(yōu)選鹵化鈦，如ticl4。在本發(fā)明中使用的催化劑的制備過程中所用的非鄰苯二甲酸的內(nèi)給體(id)優(yōu)選地選自非鄰苯二甲酸羧(二)酸類的(二)酯類、1,3-二醚類、它們的衍生物和混合物。特別優(yōu)選的給體是單不飽和二羧酸類的二酯類，特別是屬于包括丙二酸酯類、馬來酸酯類、琥珀酸酯類、檸康酸酯類、戊二酸酯類、環(huán)己烯-1,2-二羧酸酯類和苯甲酸酯類和任何它們的衍生物和/或混合物的組的酯類。優(yōu)選的示例是例如取代的馬來酸酯類和檸康酸酯類，最優(yōu)選檸康酸酯類。在乳液法中，通過簡(jiǎn)單攪拌和任選加入(其它)溶劑和添加劑，如湍流最小化劑(tma)和/或乳化劑和/或乳液穩(wěn)定劑，如表面活性劑可以形成兩相液-液體系，(其它)溶劑和添加劑以本領(lǐng)域已知的方式用于促進(jìn)乳液的形成和/或穩(wěn)定。優(yōu)選地，表面活性劑為丙烯酸或甲基丙烯酸類聚合物。特別優(yōu)選的是無支鏈的c12至c20(甲基)丙烯酸酯類，如聚甲基丙烯酸(十六烷基)酯和聚甲基丙烯酸(十八烷基)酯和它們的混合物。如果使用湍流最小化劑(tma)，其優(yōu)選選自具有6至20個(gè)碳原子的α-烯烴單體的α-烯烴聚合物，如聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十一烯或聚十二烯或它們的混合物。最優(yōu)選的是聚癸烯。通過沉淀法或乳液-固化法得到的固體顆粒產(chǎn)物可用芳香族和/或脂肪族烴類，優(yōu)選甲苯、庚烷或戊烷洗滌至少一次，優(yōu)選至少兩次，最優(yōu)選至少三次。該催化劑可被進(jìn)一步地干燥，如通過蒸發(fā)或用氮?dú)鉀_洗，或可以不經(jīng)任何干燥步驟被淤漿化制成油狀液體。最終得到的齊格勒-納塔催化劑為期望的顆粒形式，該顆粒的通常平均顆粒尺寸在5至200微米的范圍內(nèi)，優(yōu)選在10至100微米的范圍內(nèi)。顆粒緊湊具有低孔隙率，并且具有低于20g/m2，更優(yōu)選地低于10g/m2的表面積。通常該催化劑組合物中的ti的量為1至6重量％，鎂為10至20重量％且給體為10至40重量％。制備催化劑的詳細(xì)描述在wo2012/007430、ep2610271、ep261027和ep2610272中公開并通過引用并入本文。該齊格勒-納塔催化劑(zn-c)優(yōu)選與烷基鋁助催化劑和任選的外給體聯(lián)合使用。作為本聚合過程中其它組分，優(yōu)選存在外給體(ed)。適合的外給體(ed)包括某些硅烷類、醚類、酯類、胺類、酮類、雜環(huán)化合物以及它們的共混物。特別優(yōu)選的是使用硅烷。最優(yōu)選使用如下通式的硅烷類raprbqsi(orc)(4-p-q)其中ra、rb和rc表示烴基，特別是烷基或環(huán)烷基基團(tuán)，并且其中p和q是0到3范圍內(nèi)的數(shù)字且它們的和p+q等于或小于3。ra、rb和rc可以彼此獨(dú)立地選擇，并且可相同或不同。此類硅烷的具體示例為(叔丁基)2si(och3)2、(環(huán)己基)(甲基)si(och3)2、(苯基)2si(och3)2和(環(huán)戊基)2si(och3)2，或具有以下通式：si(och2ch3)3(nr3r4)其中r3和r4可以相同或不同，代表具有1至12個(gè)碳原子的烴基。r3和r4獨(dú)立地選自由具有1至12個(gè)碳原子的直鏈脂肪族烴基、具有1至12個(gè)碳原子的支化脂肪烴基和具有1至12個(gè)碳原子的環(huán)狀脂肪族烴基組成的組。特別優(yōu)選的是，r3和r4獨(dú)立地選自由甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、異丙基、異丁基、異戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基和環(huán)庚基組成的組。更優(yōu)選地，r1和r2是相同的，還更優(yōu)選r3和r4都是乙基基團(tuán)。特別優(yōu)選的外給體(ed)是二環(huán)戊基二甲氧基硅烷給體(d-給體)或環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷給體(c-給體)。除了該齊格勒-納塔催化劑(zn-c)和任選的外給體(ed)，還可以使用助催化劑。該助催化劑優(yōu)選地是元素周期表(iupac)第13族的化合物，例如有機(jī)鋁，如鋁化合物，如烷基鋁、鹵化鋁或烷基鹵化鋁化合物。因此，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，助催化劑(co)為三烷基鋁(如三乙基鋁(teal))、二烷基氯化鋁或烷基二氯化鋁或它們的混合物。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，助催化劑(co)為三乙基鋁(teal)。優(yōu)選地，助催化劑(co)和外給體(ed)之比[co/ed]和/或助催化劑(co)和過渡金屬(tm)之比[co/tm]應(yīng)慎重選擇。因此，(a)助催化劑(co)與外給體(ed)的摩爾比[co/ed]需要在5至45的范圍內(nèi)，優(yōu)選是在5至35的范圍內(nèi)，更優(yōu)選是在5至25范圍內(nèi)；且任選地(b)助催化劑(co)與鈦化合物(tc)的摩爾比[co/tc]需要在高于80至500的范圍內(nèi)，優(yōu)選是在100至350的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選是在120至300的范圍內(nèi)。組分(b)：聚合物成核劑采用聚合物成核劑、優(yōu)選乙烯基化合物的聚合物、更優(yōu)選通過聚合乙烯基環(huán)烷烴單體或乙烯基烷烴單體獲得的聚合物成核劑作為任選的組分(b)。聚合物成核劑更優(yōu)選根據(jù)下式聚合的乙烯基化合物ch2＝ch–chr1r2(ii)其中r1和r2共同形成任選含有取代基的5-或6-元飽和、不飽和或芳香族的環(huán)，或獨(dú)立地表示包括1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，其中在r1和r2形成芳環(huán)的情況下，–chr1r2部分的氫原子不存在。更優(yōu)選地，聚合物成核劑選自：乙烯基環(huán)烷烴聚合物，優(yōu)選乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物、乙烯基環(huán)戊烷聚合物、3-甲基-1-丁烯聚合物和乙烯基-2-甲基環(huán)己烷聚合物。最優(yōu)選的成核劑是乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物。如上所述，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，成核劑是聚合物成核劑，更優(yōu)選如上所定義的式(i)的乙烯基化合物的聚合物，甚至更優(yōu)選乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物?；诰郾┙M合物的總重量(100重量％)，成核劑的量按重量計(jì)優(yōu)選不超過10000ppm(指相對(duì)于聚丙烯組合物的總重量(100重量％)的百萬分比，在本文中也簡(jiǎn)寫為ppm)，更優(yōu)選不超過6000ppm，甚至更優(yōu)選不大于5000ppm。成核劑的量基于聚丙烯組合物的總重量(100重量％)甚至更優(yōu)選為不大于500ppm，優(yōu)選為0.025至200ppm，更優(yōu)選為0.1至200ppm，更優(yōu)選為0.3至200ppm，最優(yōu)選為0.3至100ppm。在優(yōu)選實(shí)施方案中，成核劑是聚合物成核劑，最優(yōu)選如上所定義的根據(jù)式(ii)的乙烯基化合物的聚合物，甚至更優(yōu)選如上定義的乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物，并且基于聚丙烯組合物的總重量(100重量％)，所述成核劑(b)的量不超過200ppm，更優(yōu)選0.025至200ppm，更優(yōu)選0.1至200ppm，更優(yōu)選0.3至200ppm，最優(yōu)選0.3至100ppm。例如在聚丙烯聚合物(a)的聚合過程中可以將成核劑引入到聚丙烯聚合物(a)中，或通過與含有聚合物成核劑的成核聚合物進(jìn)行機(jī)械共混(所謂的母料技術(shù))或通過聚丙烯聚合物(a)與成核劑本身的機(jī)械共混而將成核劑與聚丙烯聚合物(a)結(jié)合。因此，可以在聚丙烯聚合物(a)的聚合過程中將成核劑引入到聚丙烯聚合物(a)中。優(yōu)選在如上所述的包括固體齊格勒-納塔催化劑組分、助催化劑和任選的外給體的催化劑體系的存在下，首先通過聚合根據(jù)上述定義的式(ii)的上述乙烯基化合物、甚至更優(yōu)選乙烯基環(huán)己烷(vch)將成核劑引入聚丙烯聚合物(a)，隨后將所獲得的根據(jù)如上定義的式(ii)的乙烯基化合物的聚合物、甚至更優(yōu)選乙烯基環(huán)己烷(vch)聚合物和催化劑體系的反應(yīng)混合物用于制備聚丙烯聚合物(a)。乙烯基化合物(即vch)的聚合可以在不溶解所形成的聚合物(例如聚vch)的任何惰性流體中進(jìn)行。重要的是確保最終催化劑/聚合的乙烯基化合物/惰性流體混合物的粘度足夠高以防止催化劑顆粒在儲(chǔ)存和運(yùn)輸過程中沉降?；旌衔镎扯鹊恼{(diào)節(jié)可以在乙烯基化合物聚合之前或之后進(jìn)行。例如，可以在低粘度油中進(jìn)行聚合，并在乙烯基化合物聚合之后，可以通過添加高粘性物質(zhì)來調(diào)節(jié)粘度。這種高粘性物質(zhì)可以是“蠟”，例如油或油與固體或高粘性物質(zhì)(油脂)的混合物。這種粘性物質(zhì)的粘度在室溫下通常為1000至15000cp。使用蠟的優(yōu)點(diǎn)是改善了存儲(chǔ)的和進(jìn)料到工藝中的催化劑。由于不需要洗滌、干燥、篩分和轉(zhuǎn)移，因此維持了催化劑活性。油和固體或高粘性聚合物之間的重量比優(yōu)選低于5:1。除了粘性物質(zhì)之外，液體烴類，例如異丁烷、丙烷、戊烷和己烷也可以用作改性步驟中的介質(zhì)。用聚合的基本上不含游離的(未反應(yīng)的)乙烯基化合物改性的催化劑制備聚丙烯。這意味著乙烯基化合物應(yīng)在催化劑改性步驟中完全反應(yīng)。此外，通過乙烯基化合物的聚合進(jìn)行催化劑改性的反應(yīng)時(shí)間應(yīng)足以使乙烯基單體完全反應(yīng)，即聚合繼續(xù)，直到反應(yīng)混合物(包括聚合介質(zhì)和反應(yīng)物)中未反應(yīng)的乙烯基化合物的量低于0.5重量％、尤其按重量計(jì)低于2000ppm(通過分析顯示)。因此，當(dāng)預(yù)聚合的催化劑含有最多約0.1重量％的乙烯基化合物時(shí)，聚丙烯中最終乙烯基化合物的含量將低于使用gc-ms法測(cè)定的極限(按重量計(jì)<0.01ppm)。通常，當(dāng)以工業(yè)規(guī)模操作時(shí)，需要至少30分鐘的聚合時(shí)間，優(yōu)選聚合時(shí)間為至少1小時(shí)，特別是至少5小時(shí)。甚至可以采用在6至50小時(shí)范圍內(nèi)的聚合時(shí)間。改性可以在10至70℃、優(yōu)選35至65℃的溫度下進(jìn)行。該催化劑改性步驟被稱為bnt技術(shù)，并且在上述預(yù)聚合步驟過程中進(jìn)行，以引入聚合物成核劑。這種改性催化劑體系乙烯基化合物(ⅱ)的通常制備公開在例如ep1028984或wo01/90113中。在另一種實(shí)施方案中，采用所謂的母料技術(shù)加入聚合物成核劑，在母料技術(shù)中將含有聚合物成核劑(母料)的已成核的聚合物、優(yōu)選丙烯均聚物與聚丙烯聚合物(a)進(jìn)行共混。優(yōu)選通過在連續(xù)聚合工藝中聚合丙烯來制備該母料。術(shù)語“連續(xù)聚合體系”是指該丙烯均聚物是在串聯(lián)連接的至少兩個(gè)反應(yīng)器中制備的。因此，本發(fā)明的聚合體系包括至少第一聚合反應(yīng)器(r1)和第二聚合反應(yīng)器(r2)，以及任選的第三聚合反應(yīng)器(r3)。術(shù)語“聚合反應(yīng)器”應(yīng)表示主聚合反應(yīng)發(fā)生處。因此，在方法由兩個(gè)聚合反應(yīng)器組成的情況下，該定義不排除整個(gè)體系包括例如預(yù)聚合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟這一選項(xiàng)。術(shù)語“由……組成”僅僅是考慮到主聚合反應(yīng)器的封閉式表述。所制備的含有聚合物成核劑的丙烯均聚物是所謂的載體聚合物。如果成核劑以母料的形式與載體聚合物共同加入，則母料中成核劑的濃度為至少10ppm，通常為至少15ppm。優(yōu)選地，該成核劑以10至2000ppm、更優(yōu)選大于15至1000ppm、例如20至500ppm的范圍存在于母料中。如上所述，該載體聚合物優(yōu)選地為丙烯均聚物，其是采用如上針對(duì)組分(a)所描述的催化劑體系制備的，且其mfr2(230℃，2.16kg)在1.0至800g/10min的范圍內(nèi)、優(yōu)選在1.5至500g/10min的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在2.0至200g/10min的范圍內(nèi)且最優(yōu)選在2.5至150g/10min的范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，該載體聚合物是具有非常類似于上述定義的作為組分(a)的丙烯均聚物的熔點(diǎn)的全同立構(gòu)丙烯均聚物。因此，通過差示掃描量熱法(dsc)測(cè)量，載體聚合物具有150℃以上、即150以上至168℃、更優(yōu)選地至少155℃、即范圍為155至166℃的熔融溫度tm。如果成核劑是以母料的形式加入的，則基于聚丙烯組合物的總重量，所加入的母料的量在1.0至10重量％、優(yōu)選1.5至8.5重量％、更優(yōu)選2.0至7.0重量％的范圍內(nèi)。聚丙烯組合物本發(fā)明的聚丙烯組合物包括如上定義的作為組分(a)的聚丙烯聚合物和任選地上述定義的作為組分(b)的聚合物成核劑。優(yōu)選地，本發(fā)明的聚丙烯組合物包括如上所述的丙烯均聚物作為聚丙烯聚合物(a)。如上所述，按照以上針對(duì)該聚丙烯聚合物所定義關(guān)于熔體流動(dòng)速率(mfr2)、二甲苯冷可溶物含量(xcs)、全同規(guī)整度和<2,1>區(qū)域缺陷量的數(shù)值同樣適用于該聚丙烯組合物。對(duì)于聚丙烯聚合物的熔融溫度也是如此，聚丙烯聚合物的熔融溫度也同樣地適用于聚丙烯組合物。如果在制備聚丙烯聚合物的聚合工藝之后，將聚合物成核劑以母料形式加入到聚丙烯聚合物中，則成核聚丙烯組合物的結(jié)晶溫度高于用作組分(a)的聚丙烯聚合物的結(jié)晶溫度。如果通過使用由如上所述的bnt技術(shù)改性的催化劑體系將聚合物成核劑引入到聚丙烯聚合物中，則聚丙烯聚合物的結(jié)晶溫度也同樣適用于聚丙烯組合物。本發(fā)明的聚丙烯組合物可以包括其它組分。然而，優(yōu)選本發(fā)明的聚丙烯組合物僅包括本發(fā)明所定義的聚丙烯聚合物作為聚合物組分。因此，基于總聚丙烯組合物，聚丙烯聚合物的量的結(jié)果可能不是100.0重量％。因此，達(dá)到100.0重量％的剩余部分可以通過本領(lǐng)域已知的其它添加劑來完成。然而，該剩余部分在總聚丙烯組合物內(nèi)不超過5.0重量％，例如不超過3.0重量％；不包括用于引入聚合物成核劑的任選母料的量。例如，本發(fā)明的聚丙烯組合物可另外包括少量選自由抗氧化劑、穩(wěn)定劑、填料、著色劑、成核劑和抗靜電劑組成的組的添加劑。一般來說，它們是在聚合獲得的粉狀產(chǎn)物的造粒過程中引入的。因此，聚丙烯聚合物構(gòu)成至少95.0重量％，更優(yōu)選至少97.0重量％的總聚丙烯組合物。在除了含有如上所述的聚合成核劑外，聚丙烯聚合物還包括另一種α-成核劑的情況下，優(yōu)選不含β-成核劑。這種可選的α-成核劑優(yōu)選選自由以下組成的組(i)一元羧酸和多元羧酸的鹽，例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁，和(ii)二亞芐基山梨醇(例如1,3：2,4二亞芐基山梨醇)和c1-c8烷基取代的二亞芐基山梨醇衍生物，例如甲基二亞芐基山梨醇、乙基二亞芐基山梨醇或二甲基二亞芐基山梨醇(例如1,3：2,4-二(甲基亞芐基)山梨醇)、或取代的諾尼醇衍生物，例如1,2,3-三脫氧-4,6：5,7-雙-o-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇，和(iii)磷酸二酯的鹽，例如磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6,-二叔丁基苯基)鈉或羥基-雙[2,2'-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]鋁，和(iv)它們的混合物。這些添加劑通常是可商購獲得的，并且描述于例如“plasticadditiveshandbook”，hanszweifel，第871至873頁，第5版，2001年。本發(fā)明的聚丙烯組合物優(yōu)選以丸狀或顆粒狀用于制備根據(jù)本發(fā)明的熔噴纖維以及隨后用于制備熔噴網(wǎng)或制品。因此，將上述聚丙烯組合物用于制備熔噴纖維。這種熔噴纖維的平均絲纖度不大于5μm。此外，基于熔噴纖維的總重量，熔噴纖維包括至少80.0重量％，優(yōu)選至少85.0重量％，更優(yōu)選至少90.0重量％，還更優(yōu)選至少95.0重量％的如上定義的聚丙烯組合物，最優(yōu)選由如上定義的聚丙烯組合物組成。因此，根據(jù)本發(fā)明的熔噴纖維中可以存在另外的組分。這種另外的組分是另外的聚合物，其優(yōu)選也是基于聚丙烯的聚合物。以不會(huì)對(duì)熔噴網(wǎng)的期望性能產(chǎn)生負(fù)面影響的方式選擇合適的其它聚合物在本領(lǐng)域技術(shù)人員的技術(shù)范圍內(nèi)。本發(fā)明涉及由這些熔噴纖維制成的熔噴網(wǎng)(mbw)。因此，本發(fā)明還涉及包括由上述定義的聚丙烯組合物制成的熔噴纖維的熔噴網(wǎng)。另外，本發(fā)明還涉及選自大體由過濾介質(zhì)(過濾器)、尿布、衛(wèi)生巾、衛(wèi)生護(hù)墊、成人失禁產(chǎn)品、防護(hù)服、手術(shù)單、手術(shù)長(zhǎng)外衣和手術(shù)衣組成的組的制品，該制品包括基于制品總重量的優(yōu)選至少80.0重量％的量、更優(yōu)選至少95.0重量％的量的本發(fā)明的熔噴網(wǎng)(mbw)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該制品由熔噴網(wǎng)(mbw)組成。熔噴網(wǎng)的單位面積重量更多地取決于最終的用途，但優(yōu)選的是熔噴網(wǎng)具有至少1g/m2、優(yōu)選地在1到250g/m2范圍內(nèi)的單位面積重量。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的熔噴網(wǎng)被制備為單層網(wǎng)(例如，用于空氣過濾)時(shí)，它具有至少1g/m2、更優(yōu)選至少4g/m2、還更優(yōu)選地在7至250g/m2的范圍內(nèi)、甚至更優(yōu)選在8至200g/m2的范圍內(nèi)的單位面積重量。在根據(jù)本發(fā)明的熔噴網(wǎng)被制備為多層結(jié)構(gòu)(如sms網(wǎng))的一部分的情況下，其中該多層結(jié)構(gòu)包括紡粘網(wǎng)層、熔噴網(wǎng)層和另一紡粘網(wǎng)層(例如用于衛(wèi)生應(yīng)用)，優(yōu)選地由紡粘網(wǎng)層、熔噴網(wǎng)層和另一紡粘網(wǎng)層(例如用于衛(wèi)生應(yīng)用)組成，該熔噴網(wǎng)具有至少0.8g/m2，更優(yōu)選地為至少1g/m2，還更優(yōu)選在1至30g/m2的范圍內(nèi)，甚至更優(yōu)選在1.3至20g/m2的范圍內(nèi)的單位面積重量?？蛇x地，該多層結(jié)構(gòu)也可以包括熔噴網(wǎng)層和紡粘網(wǎng)層的多種組合，如ssmms結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的熔噴網(wǎng)作為包含熔噴網(wǎng)的上述單層網(wǎng)或多層結(jié)構(gòu)可以進(jìn)一步與其它層(即聚碳酸酯層等)結(jié)合，這取決于所生產(chǎn)的制品的需要的最終用途。根據(jù)本發(fā)明的熔噴網(wǎng)沒有團(tuán)聚。根據(jù)本發(fā)明，熔噴網(wǎng)中的團(tuán)聚被定義為由纖維形成聚合物的聚集體引起的網(wǎng)中的缺陷、變形或孔，所述聚集體具有比纖維的平均直徑大10至1000倍當(dāng)量的直徑。此外，根據(jù)本發(fā)明的熔噴網(wǎng)具有根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試wsp80.6(09)測(cè)得的、具有9.5±1.0g/m2的單位面積重量的熔噴網(wǎng)(采用270℃熔融溫度制備)的至少80毫巴、優(yōu)選至少85毫巴的靜水壓(第3次壓降，cmh2o或毫巴)和具有9.5±1.0g/m2的單位面積重量的熔噴網(wǎng)(采用290℃熔融溫度制備)的至少130毫巴、優(yōu)選至少135毫巴的靜水壓(第3次壓降，cmh2o或毫巴)。另外，熔噴纖維網(wǎng)的特征在于以下比例：(a)網(wǎng)的分子量(mw)與聚丙烯組合物的mw的分子量mw之比mw(網(wǎng))/mw(pp)<1、優(yōu)選≤0.90、更優(yōu)選≤0.85、還更優(yōu)選≤0.80，以及(b)網(wǎng)的分子量分布(mwd)與聚丙烯組合物的mwd的分子量分布mwd之比mwd(網(wǎng))/mwd(pp)<1、優(yōu)選≤0.95、更優(yōu)選≤0.90、還更優(yōu)選≤0.85以及最優(yōu)選≤0.80。本發(fā)明進(jìn)一步涉及將如本文所定義的聚丙烯組合物用于改進(jìn)不存在團(tuán)聚為特征的熔噴網(wǎng)質(zhì)量的用途。實(shí)驗(yàn)部分a.測(cè)試方法除非另外定義，以下術(shù)語的定義和測(cè)定方法適用于包括權(quán)利要求書的本發(fā)明的上述一般描述以及以下示例。通過nmr譜對(duì)微結(jié)構(gòu)的量化將定量核磁共振(nmr)譜用于該丙烯均聚物的全同規(guī)整度和區(qū)域-規(guī)整度的量化。使用對(duì)1h和13c分別在400.15和100.62mhz下操作的brukeradvanceiii400核磁共振譜儀在溶液狀態(tài)下記錄定量13c{1h}nmr譜。在125℃下使用氮?dú)庥糜谒袣鈩?dòng)裝置，利用13c優(yōu)化的10mm擴(kuò)展溫度探頭記錄所有光譜。對(duì)于丙烯均聚物，將大約200mg的材料溶解于1,2-四氯乙烷-d2(tce-d2)中。為確保得到均勻的溶液，在加熱塊中制備初始樣品后，將nmr管在旋轉(zhuǎn)烘箱中進(jìn)一步加熱至少1小時(shí)。在插入磁體后，nmr管在10hz下旋轉(zhuǎn)。選擇該設(shè)置主要是為了全同規(guī)整度分布量化所需的的高分辨率(busico，v.，cipullo，r.，prog.polym.sci.26(2001)443；busico，v；cipullo，r.，monaco，g.，vacatello，m.，segre，a.l.，macromolecules，30(1997)6251)。通過利用noe和雙水平waltz16解耦方案來利用標(biāo)準(zhǔn)單脈沖激勵(lì)(zhou,z.，kuemmerle，r.，qiu,x.，redwine，d.，cong,r.，taha,a.，baugh,d.winniford，b.，j.mag.reson.187(2007)225；busico，v.，carbonniere，p.，cipullo，r.，pellecchia，r.，severn,j.，talarico，g.，macromol.rapidcommun.2007，28，11289)。每個(gè)光譜總共獲得8192(8k)瞬態(tài)。對(duì)定量13c{1h}nmr譜進(jìn)行處理、積分并且利用專有的計(jì)算機(jī)程序由積分來確定相關(guān)的定量性質(zhì)。對(duì)于丙烯均聚物，將所有化學(xué)位移內(nèi)部參照21.85ppm處的甲基全同立構(gòu)五單元組(mmmm)。觀察到了對(duì)應(yīng)區(qū)域缺陷(resconi,l.,cavallo,l.,fait,a.,piemontesi,f.,chem.rev.2000，100，1253；wang,w-j.,zhu,s.,macromolecules，33(2000),1157；cheng,h.n.,macromolecules17(1984),1950)或共聚單體的特征信號(hào)。立構(gòu)規(guī)整度分布是通過對(duì)23.6-19.7ppm之間的甲基區(qū)域進(jìn)行積分來量化的，校正與所感興趣的立體序列不相關(guān)的任何位點(diǎn)(busico,v.,cipullo,r.,prog.polym.sci.26(2001)443；busico,v.,cipullo,r.,monaco,g.,vacatello,m.,segre,a.l.,macromolecules30(1997)6251)。特別地，區(qū)域缺陷和共聚單體對(duì)該立構(gòu)規(guī)整度分布的定量的影響，通過從立體序列的特定積分區(qū)域中減去代表性區(qū)域缺陷和共聚單體的積分來校正。在五單元組的水平上確定全同規(guī)整度并被報(bào)告為全同立構(gòu)五單元組(mmmm)序列相對(duì)于所有的五單元組序列的百分比：[mmmm]％＝100*(mmmm/所有五單元組的和)2,1-赤式區(qū)域缺陷的存在是通過兩個(gè)甲基位點(diǎn)在17.7和17.2ppm處的存在來表明并且通過其它特征位點(diǎn)來確認(rèn)。沒有觀察到對(duì)應(yīng)于其它類型的區(qū)域缺陷的特征信號(hào)(resconi,l.,cavallo,l.,fait,a.,piemontesi,f.,chem.rev.2000,100,1253)。使用在17.7和17.2ppm處的兩個(gè)特征甲基位點(diǎn)的平均積分來定量2,1-赤式區(qū)域缺陷的量：p21e＝(ie6+ie8)/2基于甲基區(qū)域?qū)?,2主插入丙烯的量進(jìn)行定量，對(duì)包含在此區(qū)域的與主插入不相關(guān)的位點(diǎn)和在此區(qū)域以外的主插入的位點(diǎn)進(jìn)行校正：p12＝ich3+p12e丙烯總量被定量為主插入丙烯和所有其它存在的區(qū)域缺陷的總和：p總＝p12+p21e2,1-赤式區(qū)域缺陷的摩爾百分比定量為相對(duì)于所有的丙烯的摩爾百分比：[21e]摩爾％＝100*(p21e/p總)mfr2(230℃)是根據(jù)iso1133(230℃，2.16kg載荷)測(cè)定的。聚丙烯組合物的mfr2由材料顆粒測(cè)定，而熔噴網(wǎng)的mfr2是在不大于200℃的溫度下由在熱壓機(jī)中的網(wǎng)制備的壓塑板的裁片上測(cè)定的，所述裁片具有與顆粒尺寸相當(dāng)?shù)某叽纭Ｔ谑覝叵碌亩妆娇扇芪锛?jí)分(二甲苯冷可溶物xcs，重量％)：可溶于二甲苯的聚合物的量在25℃下根據(jù)iso16152；第5版；2005-07-01來確定。dsc分析、熔融溫度(tm)和熔融焓(hf)、結(jié)晶溫度(tc)和結(jié)晶焓(hc)：用tainstrumentq200差示掃描量熱儀(dsc)中對(duì)5至7mg的樣品進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)iso11357/第3部分/方法c2在加熱/冷卻/加熱循環(huán)下以10℃/min的掃描速度在-30至+225℃溫度范圍內(nèi)運(yùn)行dsc。分別地，結(jié)晶溫度(tc)和結(jié)晶焓(hc)從冷卻步驟中確定，而熔融溫度(tm)和熔融焓(hf)從第二加熱步驟中確定，而對(duì)于網(wǎng)的情況下從第一加熱步驟中確定。丙烯均聚物的數(shù)均分子量(mn)、重均分子量(mw)和(mw/mn＝mwd)分子量平均值mw、mn和mwd通過凝膠滲透色譜(gpc)根據(jù)iso16014-4：2003和astmd6474-99進(jìn)行測(cè)定。在160℃下，使用配備紅外(ir)檢測(cè)器的polymerchargpc儀器并采用來自polymerlaboratories的3×olexis和1×olexisguard柱以及1,2,4-三氯苯(tcb，用250mg/l的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚)作為溶劑，并以1ml/min的恒定流速下進(jìn)行。每次分析注入200μl樣品溶液。使用通用校準(zhǔn)(根據(jù)iso16014-2：2003)采用至少15個(gè)窄mwd的聚苯乙烯(ps)標(biāo)準(zhǔn)物在0.5kg/mol至11500kg/mol的范圍內(nèi)校準(zhǔn)柱組。所使用的ps、pe和pp的markhouwink常數(shù)如astmd6474-99所述。在gpc儀器的自動(dòng)進(jìn)樣器中，在最高160℃下在連續(xù)緩慢震蕩下，通過將聚合物樣品溶解在穩(wěn)定的tcb(與流動(dòng)相相同)中2.5小時(shí)(對(duì)于pp)達(dá)到濃度為約1mg/ml(在160℃)來制備所有樣品。聚丙烯組合物的mwd由材料顆粒確定，而熔噴網(wǎng)的mwd由來自網(wǎng)的纖維樣品確定，兩者均以類似的方式溶解。網(wǎng)的克重根據(jù)iso536：1995測(cè)定網(wǎng)的單位重量(克重)，以g/m2為單位。靜水壓由靜水壓測(cè)試確定的靜水壓或耐水性根據(jù)wsp(全球戰(zhàn)略合作伙伴)在2009年12月發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試wsp80.6(09)來測(cè)定。本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)又是基于iso811:1981并且使用在23℃下100cm2的試樣用純凈水作為測(cè)試液體且水壓的增加速率為10cm/min。在本測(cè)試中，xcm的h2o柱高度對(duì)應(yīng)x毫巴的壓差。透氣度根據(jù)diniso9237在100pa的壓差下測(cè)定透氣度。該透氣度被定義為垂直穿過網(wǎng)試樣的氣流速率。過濾效率采用400cm2的測(cè)試過濾面積，基于en1822-3來確定平板過濾介質(zhì)的空氣過濾效率。顆粒截留利用癸二酸二乙基己基酯(dehs)的常見氣溶膠來測(cè)試，在0.1微米尺度的分級(jí)分析中計(jì)算直徑為0.4微米級(jí)分的效率。利用16m3·h-1的氣流，對(duì)應(yīng)于0.11m·s-1的氣流速率。壓降在500mm/s的氣流速率(透氣度)下根據(jù)diniso9237測(cè)量壓降。團(tuán)聚團(tuán)聚是形成的聚合物織物中的變形、缺陷或孔的數(shù)量的測(cè)量。缺陷可以是例如聚合物材料的直徑比纖維直徑大10至1000倍的聚集體。用于確定“團(tuán)聚”的定性測(cè)試方法可以在美國專利us5,723,217中找到。將織物樣品隨機(jī)地從mb織物卷上拉出，并且從卷筒上切下包括織物全部寬度的幾英尺長(zhǎng)的部分。將樣品保持抵靠背光玻璃板，并根據(jù)目視根據(jù)團(tuán)聚水平評(píng)價(jià)為“1”至“5”(1＝無團(tuán)聚；“5”＝非常高的團(tuán)聚水平)。將一組包含對(duì)應(yīng)于從1到5的每個(gè)類別的團(tuán)聚級(jí)別的mb織物的照片作為評(píng)估織物的標(biāo)準(zhǔn)。然后通過計(jì)算每單位面積的缺陷或孔的數(shù)量來確定團(tuán)聚值。這可以通過例如在顯微鏡下觀察織物并且手動(dòng)計(jì)數(shù)每單位面積的團(tuán)聚數(shù)來完成。另外，參見yan，z.和bresee，rr.，flexiblemultifunctionalinstrumentforautomatednonwovenwebstructureanalysis，69textileres.j.795-804(1999)。b.示例本發(fā)明的示例(ie)和比較例(ce)的丙烯均聚物的聚合過程中使用的催化劑的制備如下：所用化學(xué)品：由chemtura提供的丁基乙基鎂(mg(丁基)(乙基),bem)的20％甲苯溶液由amphochem提供的2-乙基己醇由dow提供的3-丁氧基-2-丙醇-(dowanoltmpnb)由synphabase提供的檸康酸雙(2-乙基己基)酯由milleniumchemicals提供的ticl4由aspokem提供的甲苯由evonik所提供的1-254由chevron提供的庚烷烷氧基鎂化合物的制備通過在攪拌(70rpm)下，在20升不銹鋼反應(yīng)器中，將4.7kg的2-乙基己醇和1.2kg的丁氧基丙醇的混合物加入到11kg丁基乙基鎂(mg(丁基)(乙基))的20重量％甲苯溶液中而制備烷氧基鎂溶液。在加入期間將反應(yīng)器內(nèi)容物保持在低于45℃。加入完成后，該反應(yīng)混合物繼續(xù)在60℃下混合(70rpm)30分鐘。冷卻到室溫后，將2.3kg給體檸康酸雙(2-乙基己基)酯加入到烷氧基鎂溶液中并將溫度保持在低于25℃。在攪拌(70rpm)下繼續(xù)混合15分鐘。固體催化劑組分的制備將20.3kg的ticl4和1.1kg甲苯加入20升不銹鋼反應(yīng)器中。在350rpm下混合，并將溫度保持在0℃，在1.5小時(shí)內(nèi)加入示例1中制備的14.5kg的烷氧基鎂化合物。加入1.7升的1-254和7.5kg的庚烷，且在0℃下混合1小時(shí)后，將形成的乳液的溫度在1小時(shí)內(nèi)升至90℃。30分鐘后停止混合，使催化劑液滴固化，且使得形成的催化劑顆粒沉降。沉降(1小時(shí))后，將上清液虹吸除去。然后催化劑顆粒用45kg的甲苯在90℃下洗滌20分鐘，接著進(jìn)行兩次庚烷洗滌(30kg，15min)。在第一次庚烷洗滌過程中，將溫度降低至50℃并且第二次洗滌時(shí)降至室溫。由此所得的催化劑與作為助催化劑的三乙基鋁(teal)和作為外給體的環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(c-給體)一起使用。鋁與給體的比例、鋁與鈦的比例以及聚合條件如表1和表2所示。在僅包括環(huán)流式反應(yīng)器的聚丙烯(pp)中試裝置中進(jìn)行聚合。表1：用于ie1的丙烯均聚物(組分(a))的制備表2：用于ie2和ie3的丙烯均聚物(組分(a))的制備組分(a)teal/ti[摩爾/摩爾]65teal/給體[摩爾/摩爾]18.8催化劑進(jìn)料[g/h]1.6環(huán)流式(h-pp1)時(shí)間[h]0.47溫度[℃]70壓力[kpa]35mfr2[g/10min]3.5xcs[重量％]3.5h2/c3比例[摩爾/千摩爾]3.7量[重量％]100最終mfr2[g/10min]3.7xcs[重量％]3.5tm[℃]162tc[℃]113mw[g/mol]320000mwd7.2將丙烯均聚物與400ppm硬脂酸鈣(cas號(hào)1592-23-0)和由basfag，德國提供的1000ppm的irganox1010(季戊四醇-四(3-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯，cas號(hào)6683-19-8)混合。在第二步中，通過在200-230℃下使用同向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(jī)并使用1.1重量％的cr76(聚合物基體中的羥胺酯，由basf銷售)(ie1)對(duì)該丙烯均聚物進(jìn)行了減粘裂化，以實(shí)現(xiàn)800g/10min的目標(biāo)mfr2。對(duì)于ie-2，使用0.075重量％的1-十八碳硫醇，對(duì)于ie-3，使用0.12重量％的1-十八碳硫醇(由sigmaaldrich提供)。表3：ie2和ie3的減粘裂化的pp的性能(參考是沒有減粘裂化的)示例單位參考ie2ie31-十八碳硫醇[重量％]00.0750.12mfr2[g/10min]3.727.238.2mw[g/mol]320000177500156000mwd[-]7.24.84.5對(duì)于比較例ce1，包括上述添加劑的以上制備的丙烯均聚物通過在200-230℃下使用同向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(jī)使用適量(1750ppm)的(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷(trigonox101，由akzonobel，netherlands分裝)進(jìn)行減粘裂化，以實(shí)現(xiàn)800g/10min的目標(biāo)mfr2。對(duì)于比較例ce2，使用可從basell商購的催化劑avantznl1進(jìn)行聚合。催化劑含有鄰苯二甲酸酯基內(nèi)給體。催化劑與作為助催化劑的三乙基鋁(teal)和作為外給體的環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(c-給體)一起使用。在僅包含環(huán)流式反應(yīng)器的pp中試裝置中進(jìn)行聚合。表4：用于ce2的丙烯均聚物(組分(a))的制備將ce2的丙烯均聚物與400ppm硬脂酸鈣(cas號(hào)1592-23-0)和由basfag，德國提供的1000ppmirganox1010(季戊四醇-四(3-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯，cas號(hào)6683-19-8)混合。在第二步中，通過在200-230℃下使用同向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(jī)并使用1.1重量％的cr76(聚合物基體中的羥胺酯，由basf銷售)對(duì)該丙烯均聚物進(jìn)行了減粘裂化，以實(shí)現(xiàn)131000的mw和6.0的mwd。使用具有0.4mm出口直徑且每英寸35個(gè)孔的具有470孔的噴絲頭在reicofilmb250生產(chǎn)線上將ie1、ce1和ce2的聚丙烯組合物轉(zhuǎn)化成熔噴網(wǎng)。在不同的熔融溫度、吞吐量、dcd(模頭至收集器的距離)和空氣體積下制備網(wǎng)。熔噴網(wǎng)的加工條件和性能如表5、6、7和8所示。表5:生產(chǎn)熔噴網(wǎng)的加工條件表6:熔噴網(wǎng)的性能*也用毫巴表示表7:ie1和ce1網(wǎng)的mfr、mw、mwd和團(tuán)聚*在減粘裂化的pp顆粒上測(cè)得的mw**減粘裂化的pp的mwda)評(píng)級(jí)1＝無團(tuán)聚；評(píng)級(jí)2＝低水平的團(tuán)聚；評(píng)級(jí)4＝高水平的團(tuán)聚從表3、4和5可以看出，在相同的吞吐量下，與比較例的聚合物(使用過氧化物進(jìn)行減粘裂化，ce1-1和ce1-2)相比，本發(fā)明示例的聚合物(使用進(jìn)行減粘裂化，ie1-1和ie1-2)可以在網(wǎng)中不產(chǎn)生團(tuán)聚的情況下達(dá)到更高的熔融溫度。(ie1和ce1中的聚合物使用相同的催化劑生產(chǎn)，但使用不同的減粘裂化劑)。此外，可以看出，使用本發(fā)明示例的聚合物(使用進(jìn)行減粘裂化，ie1-1和ie1-2)產(chǎn)生具有改進(jìn)的水阻隔性能的網(wǎng)，可以從與比較例ce1和ce2相比更高的靜水壓值看出。當(dāng)前第1頁12