納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝。傳統(tǒng)的鉻鞣工藝中鉻鞣劑的吸收率只有65-75%，大量未吸收的鉻被直接排放會對環(huán)境造成危害。本發(fā)明是在不改變傳統(tǒng)鉻鞣工藝的基礎上，將2%-4%納米復合高吸收鉻鞣助劑配合3%-5%鉻粉應用于頭層牛皮酸皮鞣制工序，藍濕皮的收縮溫度97℃以上，鉻的吸收率達到90%以上，鞣制廢液中的三氧化二鉻含量比8%常規(guī)鉻粉鞣制降低91.1%，廢液中的化學需氧量比常規(guī)鉻鞣降低40.5%。坯革的抗張強度比8%常規(guī)鉻粉鞣制增加24.5%，撕裂強度增加30.4%。采用此少鉻鞣工藝可以有效降低廢水中三氧化二鉻的含量，減少鉻鞣劑的使用，通過經濟核算可以降低制革成本。
【專利說明】納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于頭層牛皮酸皮鞣制工藝領域，是納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝。
技術背景
[0002]隨著皮革工業(yè)迅速發(fā)展，我國已成為世界皮革工業(yè)的制造中心和貿易中心。酸皮是采用酸和鹽的溶液處理后的裸皮，酸皮具有抵抗細菌微生物作用的能力，其PH在
2.8-3.2之間，適合后續(xù)鉻鞣的操作。鉻鞣不但可以賦予成革諸多優(yōu)良性能，而且工藝成熟，操作簡單，絕大多數成革是通過鉻鞣法生產，但傳統(tǒng)的鉻鞣工藝中鉻鞣劑的吸收率只有65%-75%，即有25%-35%的鉻鞣劑殘留在鞣制廢液中，大量含鉻廢液的直接排放會對土壤、水造成嚴重的污染(馬建中，李運，高黨鴿，等.高吸收鉻鞣助劑的研究[A].第五屆全國精細化工清潔生產工藝與技術經濟發(fā)展研討會論文集[CL北京，2012，37-45.)。此外，我國鉻資源短缺，鉻鞣劑幾乎全靠進口，近年來鉻鞣 劑價格連年攀升，導致制革成本大幅上升。因此，如何提高鉻鞣劑的吸收率，降低廢液中鉻含量，實現(xiàn)清潔生產，成為皮革行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要方向之一。陳武勇(陳曉威，王坤余，陳武勇.高吸收鉻鞣助劑的研究進展[J].皮革科學與工程，2009，16 (1):32-37)等人將稀土鹽、羧酸型鉻鞣助劑和高分子鉻鞣助劑等高吸收鉻鞣助劑應用在皮革鞣制中，但是有關將采用納米技術制備的新型高吸收鉻鞣助劑的應用研究還鮮見報道。
【發(fā)明內容】
[0003]本發(fā)明的目的在于提供納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝。
[0004]為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術方案為:
納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其步驟如下:
酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:7.0-5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%-4%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉1.0-3.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.1%-1.0%的陽離子油，轉0.5-2.0小時；然后用水I: 10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.8-2.8，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量3%-5%的鉻鞣劑和0.01%-0.1%防霉劑，轉1.0-3.0小時；稱量增重后酸皮重量0.5%-1.0%的甲酸鈉，轉0.5-1.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:
3.9-4.1，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0005]上述的納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其特征在于:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:5.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.1%的陽離子油，轉0.5小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.07%防霉劑轉2.5小時；稱量增重后酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:4.0，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0006]本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術，其優(yōu)點如下:
納米復合高吸收鉻鞣助劑是一種通過納米技術制備的具有多羧基的新型高吸收鉻鞣鞣劑，其特點是污染小，生物降解性好。在不改變常規(guī)鉻鞣工藝的條件下，使用納米復合高吸收鉻鞣助劑不僅對皮膠原具有一定的鞣制作用，還可以促進鞣制浴液中鉻離子的吸收，減少鉻鞣劑的用量，降低廢液中的三氧化二鉻含量，降低鞣制廢水的處理成本，實現(xiàn)制革行業(yè)的清潔生產。
[0007]本發(fā)明用納米復合高吸收鉻鞣助劑結合3%_5%鉻粉鞣制頭層牛皮酸皮的鞣制工藝，操作簡單、不改變常規(guī)鉻鞣工藝，同時可以有效的減少鉻鞣劑的使用，降低廢水中三氧化二鉻含量以及COD指標。并且鞣制后藍濕皮的收縮溫度97°C以上，鉻的吸收率達到90%以上，鞣制廢液中的三氧化二鉻含量比8%常規(guī)鉻粉鞣制降低91.1%，廢液中的化學需氧量比常規(guī)鉻鞣降低了 4 0.5%。坯革的抗張強度比8%常規(guī)鉻粉鞣制增加24.5%，撕裂強度增加30.4%。
【具體實施方式】
[0008]隨著納米技術的飛速發(fā)展，將納米技術引入制革工業(yè)中已是現(xiàn)階段制革領域的研究熱點之一。納米材料不僅可以滲透到膠原纖維內部，提高膠原的穩(wěn)定性，同時還可以賦予成革抗菌、抗紫外以及增強增韌性能。本發(fā)明將通過納米技術制備的新型高吸收鉻鞣助劑結3%-5%的鉻鞣劑應用于酸皮的鞣制工藝中，以環(huán)境友好的助劑來減少制革鞣制過程中鉻鞣劑的污染，實現(xiàn)制革清潔化，促進皮革行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
[0009]實施例1:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:5.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.1%的陽離子油，轉0.5小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.07%防霉劑轉2.5小時；稱量增重后酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.0小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:4.0，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。[0010]實施例2:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:6.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉1.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.05%的陽離子油，轉0.5小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.05%防霉劑，轉2.0小時；稱量增重后酸皮重量0.7%的甲酸鈉，轉0.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:3.9，再轉7小時； 升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0011]實施例3:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.07%的陽離子油，1.0小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.6，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量5%的鉻鞣劑和0.1%防霉劑，轉2.5小時；稱量增重后酸皮重量1.0%的甲酸鈉，轉1.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:4.1，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0012]實施例4:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.1%的陽離子油，轉1.0小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.7，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量5%的鉻鞣劑和0.06%防霉劑，轉3.0小時；稱量增重后酸皮重量1.0%的甲酸鈉，轉0.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:4.1，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0013]實施例5:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:6.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和3%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉3.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.5%的陽離子油，轉1.0小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.5，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量3.5%的鉻鞣劑和0.08%防霉劑，轉1.0小時；稱量增重后酸皮重量0.8%的甲酸鈉，轉1.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:3.9，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
[0014]實施例6:酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作；
小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:7.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液；
鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和3%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉2.5小時；再稱量增重后酸皮重量0.09%的陽離子油，轉1.5小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.6，再轉30分鐘；
常溫下，稱量增重后酸皮重量3.5%的鉻鞣劑和0.08%防霉劑，轉1.5小時；稱量增重后酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.0小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:4.0，再轉7小時；
升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘， 排液，水洗，搭馬靜置。
【權利要求】
1.納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其特征在于: 酸皮稱重，增重70%作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作； 小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:7.0-5.0，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液； 鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%-4%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉1.0-3.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.1%-1.0%的陽離子油，轉0.5-2.0小時；然后用水I: 10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.8-2.8，再轉30分鐘； 常溫下，稱量增重后酸皮重量3%-5%的鉻鞣劑和0.01%-0.1%防霉劑，轉1.0-3.0小時；稱量增重后酸皮重量0.5%-1.0%的甲酸鈉，轉0.5-1.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:3.9-4.1，再轉7小時； 升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
2.根據權利要求1所述的納米復合高吸收鉻鞣助劑鞣制頭層牛皮酸皮的少鉻鞣工藝，其特征在于: 酸皮稱重，增重70 %作為計量基礎，在轉鼓中進行以下操作； 小中和:常溫下，稱量增重后酸皮重量150%的水和8%的鹽,轉15分鐘；然后用水1:20稀釋的小蘇打，調節(jié)pH:5.5，再轉30分鐘，切口呈均勻藍色，排液； 鞣制:常溫下，稱量增重后酸皮重量80%的水和2%的納米復合高吸收鉻鞣助劑，轉2.0小時；再稱量增重后酸皮重量0.1%的陽離子油，轉0.5小時；然后用水1:10稀釋的甲酸，調節(jié)pH:3.7，再轉30分鐘； 常溫下，稱量增重后酸皮重量4%的鉻鞣劑和0.07%防霉劑轉2.5小時；稱量增重后酸皮重量0.5%的甲酸鈉，轉1.5小時；然后用自動提堿劑調節(jié)pH:4.0，再轉7小時； 升溫到40攝氏度，再稱量增重后酸皮重量100%的60攝氏度的水，再轉6小時，過夜，次日晨，轉30分鐘，排液，水洗，搭馬靜置。
【文檔編號】C14C3/02GK103540693SQ201310498011
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2013年10月22日 優(yōu)先權日:2013年10月22日
【發(fā)明者】高黨鴿, 呂秀娟, 馬建中, 呂斌, 李運, 劉敏 申請人:陜西科技大學