專(zhuān)利名稱(chēng)：無(wú)石灰、硫化物、氯離子及重金屬鉻污染的制革方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無(wú)石灰、硫化物、氯離子及重金屬鉻污染的制革方法，屬于制革工藝領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
制革工業(yè)歷史悠久，也是我國(guó)具有綜合優(yōu)勢(shì)的特色傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)，在出口創(chuàng)匯等方面發(fā)揮著重要作用。但是，制革工業(yè)在帶來(lái)經(jīng)濟(jì)利益和社會(huì)效益的同時(shí)，也在一定程度上對(duì)環(huán)境產(chǎn)生了污染。因此，從源頭削減制革過(guò)程中污染物，全面推行清潔化工藝技術(shù)，采用新型低污、無(wú)污染技術(shù)迫在眉睫。眾所周知，鞣前準(zhǔn)備工段是制革工業(yè)污染物的主要來(lái)源。有資料表明，鞣前準(zhǔn)備工段所產(chǎn)生的BOD為整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程所產(chǎn)生的BOD的88%，COD為73%，固體懸浮物為83%，中性鹽類(lèi)為85%。在鞣前準(zhǔn)備工段中污染最重、最難處理的便是脫毛工序。傳統(tǒng)脫毛工序中使用了大量的石灰、硫化物等污染材料，如浸灰脫毛工序所產(chǎn)生的BOD、COD和懸浮物分別占準(zhǔn)備工段的 48%、52%、和 56% (Konrad C，Bichler B, Lorber K, et al.1nput/OutputAnalysis at a Chilean Tannery.Journal of The Society of Leather Technologistsand Chemists, 2000，84: 223-226.)。此外，自從1883年Dermis發(fā)明一浴鉻鞣法以來(lái)，由于鉻鞣革良好的綜合性能，鉻鞣劑成為皮革(輕革)鞣制的主鞣劑，幾乎無(wú)可替代。隨著時(shí)代的發(fā)展和社會(huì)的不斷進(jìn)步，鉻鞣法也正在面臨嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。一方面，鉻在世界上儲(chǔ)量有限且是不可再生資源，我國(guó)是貧鉻國(guó)家，大量的使用會(huì)走向枯竭是難于避免的現(xiàn)實(shí)。另一方面，制革生產(chǎn)過(guò)程中的污水、污泥、含鉻固體廢棄物亦很難處理。針對(duì)鞣前準(zhǔn)備工段的污染難題，已有許多清潔化技術(shù)面世，如變型少浴灰堿法，利用硫化物濃度越高，對(duì)毛作用 越強(qiáng)的原理，在達(dá)到較好脫毛效果的前提下，節(jié)約了硫化物的用量，降低了灰堿污染；再如脫毛浸灰復(fù)灰廢液的循環(huán)利用，也是通過(guò)減少灰堿用量而降低污染；此外諸如保毛脫毛法等方法也能夠降低污染，保毛脫毛法通過(guò)控制還原劑和堿對(duì)毛的作用條件，使其只作用毛根而不是毛干，從而留下完整的毛。這樣能夠有效的減少?gòu)U水中的有機(jī)物等污染，降低廢水的BOD和C0D，減少硫化物的用量(但衛(wèi)華，王坤余.生態(tài)制革原理與技術(shù)[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2009:96-105.)為了減輕鉻污染，人們把目光轉(zhuǎn)向?qū)o(wú)鉻鞣、高吸收鉻鞣或者少鉻結(jié)合鞣。目前在少鉻結(jié)合鞣制中，鉻與其他金屬結(jié)合鞣制占有重要地位，其中有鉻-鋁結(jié)合鞣制、鉻-稀土結(jié)合鞣制、鉻-鋅結(jié)合鞣、鉻-鋯-鋁結(jié)合鞣等。這些少鉻鞣制雖然降低了鉻污染，但是要么成革的性能有所下降，要么帶來(lái)了新的污染，所以都沒(méi)有真正實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。綜上所述，現(xiàn)有清潔化技術(shù)仍然存在以下缺點(diǎn):(I)現(xiàn)有技術(shù)大多沒(méi)有打破制革常規(guī)工藝，只是在常規(guī)工藝的基礎(chǔ)上削減污染物的排放量，并沒(méi)有徹底消除污染物。(2)現(xiàn)有清潔化工藝過(guò)于依賴(lài)新型綠色皮革化學(xué)品，利用價(jià)格十分高昂的綠色皮革化學(xué)品來(lái)降低制革過(guò)程的污染，成本較高，制革企業(yè)難以承受。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種無(wú)石灰、硫化物、氯離子及重金屬鉻污染的制革方法，其特點(diǎn)是通過(guò)浸水預(yù)處理工藝板塊、復(fù)合酶脫毛工藝板塊、無(wú)鉻鞣革工藝板塊，在這三個(gè)工藝板塊的優(yōu)化組合和協(xié)同作用下，開(kāi)發(fā)了一種新型的清潔化制革方法，不僅能夠在確保制得的成革符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，從根本上解決了一直困擾制革行業(yè)的石灰、硫化物、氯離子和重金屬鉻的污染問(wèn)題，保護(hù)了環(huán)境，變廢為寶，還能大幅度地降低材料成本，增加經(jīng)濟(jì)效益。本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，其中所述原料份數(shù)除特別說(shuō)明外，均為重量份數(shù)。無(wú)石灰、硫化物、氯離子及無(wú)重金屬鉻污染的制革的方法包括以下步驟:I)、浸水預(yù)處理工藝板塊包括以下步驟，按重量份計(jì)，將組批后的原料皮100份，置于轉(zhuǎn)鼓中，常溫下加入水10(Γ250份，滲透劑JFC 0.1 0.5份，浸水助劑SA-C0.05 0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)10 40min，之后轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,此后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,控液；再加入水100 250份，常溫下，加入滲透劑JFC 0.1 0.5份，浸水助劑SA-C0.05 0.3份，復(fù)合酶Y0.1 0.5份,轉(zhuǎn)動(dòng)30 120min,停20min,用喊調(diào)節(jié)pH=9.5 11.5,轉(zhuǎn)動(dòng)20min,停20min,轉(zhuǎn)動(dòng)20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,之后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,停鼓過(guò)夜,次日控液；2 )、復(fù)合酶脫毛工藝板塊包括以下步驟，

按重量份計(jì):將上述浸水預(yù)處理后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份，溫度3(T40°C，加入水30 150份，復(fù)合酶T 0.3 1.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)3(Tl50min,控液；再加入水50 200份，滲透劑JFC 0.05 0.3份，氫氧化鈉0.05 0.5份，含量30%雙氧水I 5份,轉(zhuǎn)動(dòng)20 100min,脫毛干凈后,繼續(xù)轉(zhuǎn)30min ；3)、無(wú)鉻鞣革工藝板塊主要包括以下步驟，按重量份計(jì):將上述脫毛后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份；常溫下，加入水10 100份，陽(yáng)離子加脂劑0.5% 5%，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入DMT-1I多金屬配合鞣劑4 20份，復(fù)合酶R Γ10份，轉(zhuǎn)動(dòng)30 180min，加入小蘇打0.1 0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20min，加入小蘇打0.1 "0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.1 "0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.Γ0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.Γθ.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.Γθ.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，調(diào)節(jié)pH=3.5 4.5，加入水20^200份，溫度為38 45°C，轉(zhuǎn)3(Tl80min，停鼓過(guò)夜。復(fù)合酶Y的制備，按重量份計(jì):將堿性蛋白酶4(Γ60份、工業(yè)胰酶1(Γ30份、無(wú)水硫酸鈉I飛份、銨鹽I飛份和添加劑B 20^40份混合均勻，獲得復(fù)合酶Y。復(fù)合酶T的制備，按重量份計(jì):將中性蛋白酶2(Γ40份、堿性蛋白酶1(Γ20份、酸性蛋白酶廣10份、無(wú)水硫酸鈉I飛份、銨鹽I飛份、添加劑A 5 20份和添加劑B 30^50份混合均勻，獲得復(fù)合酶T。
復(fù)合酶R的制備，按重量份計(jì):將酸性蛋白酶A 2(Γ40份、酸性蛋白酶B 10 30份、銨鹽廣10份、無(wú)水硫酸鈉I飛份、添加劑A 2(Γ40份和添加劑B 2(Γ60份混合均勻，獲得復(fù)合酶R。 堿性蛋白酶為活力單位:TlO萬(wàn)單位的209堿性蛋白酶、289堿性蛋白酶和2709堿性蛋白酶中的至少一種；酸性蛋白酶為活力單位是5 10萬(wàn)單位的537酸性蛋白酶、3350酸性蛋白酶、胃酸性蛋白酶和木瓜蛋白酶中的至少一種；中性蛋白酶為活力單位是:Γ5萬(wàn)單位的AS 1.398中性蛋白酶、166中性蛋白酶、3942中性蛋白酶、172中性蛋白酶和活力單位是1:10^25倍的胰酶中的至少一種。所用添加劑A為高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土中的任一種；添加劑B為面粉、細(xì)米糠、細(xì)稻草粉中的任一種；所述銨鹽選自硫酸銨、氯化銨中的任一種。性能測(cè)試按以上方法所制得的成革，其性能符合以下國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求:1、服裝革符合中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 1872-1993服裝用皮革》，且三價(jià)鉻和六價(jià)鉻均檢不出。2、鞋面革符合中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 1873-2010鞋面用皮革》，且三價(jià)鉻和六價(jià)鉻均檢不出。3、家具革符合中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 16799-2008家具用皮革》，且三價(jià)鉻和六價(jià)鉻均檢不出。本發(fā)明具有下列優(yōu)點(diǎn):(I)本發(fā)明用于牛皮、羊皮、豬皮多種制革原料皮的鞣前準(zhǔn)備和鞣制，在整個(gè)制革過(guò)程中不使用石灰、硫化物、工業(yè)`食鹽和重金屬鉻這些有毒、有害的皮革化學(xué)品，從源頭上徹底消除了制革行業(yè)的主要污染物。(2)應(yīng)用本發(fā)明工藝進(jìn)行制革加工，廢水中的主要污染物較常規(guī)工藝大幅度減少，極大地降低了污水處理成本。(3)本發(fā)明所用皮革化學(xué)品價(jià)廉易得，與現(xiàn)有制革工藝體系相容性好，無(wú)需增添任何機(jī)械設(shè)備，易于推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
:以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要再此指出的是本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行的進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)施例1(I)浸水預(yù)處理工藝板塊包括以下步驟，按重量份計(jì)，將組批后的原料皮100份，置于轉(zhuǎn)鼓中，常溫下加入水100份，滲透劑JFC 0.1份，浸水助劑SA-C0.05份，轉(zhuǎn)動(dòng)lOmin，之后轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停20min，轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,此后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,控液；再加入水100份,常溫下，加入滲透劑JFC 0.1份，浸水助劑SA-C0.05份，復(fù)合酶Y 0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，停20min，用堿調(diào)節(jié)pH=9.5,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,之后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,停鼓過(guò)夜,次日控液；(2)復(fù)合酶脫毛工藝板塊包括以下步驟，按重量份計(jì):將上述浸水預(yù)處理后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份，溫度30°C，加入水30份，復(fù)合酶T 0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，控液；再加入水50份，滲透劑JFC 0.05份，氫氧化鈉0.05份，含量30%雙氧水I份，轉(zhuǎn)動(dòng)20min，脫毛干凈后，繼續(xù)轉(zhuǎn) 30min ；(3)無(wú)鉻鞣革工藝板塊主要包括以下步驟，按重量份計(jì):將上述脫毛后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份；常溫下，加入水10份，陽(yáng)離子加脂劑0.5%，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入DMT-1I多金屬配合鞣劑4份，復(fù)合酶R I份，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入小蘇打0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，調(diào)節(jié)pH=3.5，加入水20份，溫度為38°C，轉(zhuǎn)30min,停鼓過(guò)夜。實(shí)施例2(I)浸水預(yù)處理工藝板塊包括以下步驟，按重量份計(jì)，將組批后的原料皮100份，置于轉(zhuǎn)鼓中，常溫下加入水150份，滲透劑JFC 0.3份，浸水助劑SA-C0.1份，轉(zhuǎn)動(dòng)20min，之后轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停20min,轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,此后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,控液；再加入水150份,常溫下,加入滲透劑JFC 0.3份，浸水助劑SA-C0.1份，復(fù)合酶Y 0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)60min，停20min，用堿調(diào)節(jié)pH=10,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min ,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,之后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,停鼓過(guò)夜,次日控液；(2)復(fù)合酶脫毛工藝板塊包括以下步驟，按重量份計(jì):將上述浸水預(yù)處理后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份，溫度35°C，加入水100份，復(fù)合酶T I份，轉(zhuǎn)動(dòng)80min，控液；再加入水100份，滲透劑JFC 0.1份，氫氧化鈉0.3份，含量30%雙氧水2份，轉(zhuǎn)動(dòng)60min，脫毛干凈后，繼續(xù)轉(zhuǎn)30min ；(3)無(wú)鉻鞣革工藝板塊主要包括以下步驟，按重量份計(jì):將上述脫毛后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份；常溫下，加入水60份，陽(yáng)離子加脂劑2%，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入DMT-1I多金屬配合鞣劑10份，復(fù)合酶R 5份，轉(zhuǎn)動(dòng)lOOmin，加入小蘇打0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，調(diào)節(jié)pH=4，加入水100份，溫度為40。。，轉(zhuǎn)90min,停鼓過(guò)夜。實(shí)施例3(I)浸水預(yù)處理工藝板塊包括以下步驟，按重量份計(jì)，將組批后的原料皮100份，置于轉(zhuǎn)鼓中，常溫下加入水250份，滲透劑JFC 0.5份，浸水助劑SA-C0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)40min,之后轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停20min,轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,此后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,控液；再加入水250份,常溫下,加入滲透劑JFC 0.5份，浸水助劑SA-C0.3份，復(fù)合酶Y 0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)120min，停20min，用堿調(diào)節(jié)pH=ll.5,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,之后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,停鼓過(guò)夜,次日控液；(2)復(fù)合酶脫毛工藝板塊包括以下步驟，按重量份計(jì):將上述浸水預(yù)處理后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份，溫度40°C，加入水150份，復(fù)合酶Tl.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)150min，控液；再加入水200份，滲透劑JFC 0.3份，氫氧化鈉0.5份，含量30%雙氧水5份，轉(zhuǎn)動(dòng)lOOmin，脫毛干凈后，繼續(xù)轉(zhuǎn)30min ；(3)無(wú)鉻鞣革工藝板塊主要包括以下步驟，按重量份計(jì):將上述脫毛后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份；常溫下，加入水100份，陽(yáng)離子加脂劑5%，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入DMT-1I多金屬配合鞣劑20份，復(fù)合酶R 10份，轉(zhuǎn)動(dòng)180min,加入小蘇打0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打
0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，調(diào)節(jié)pH=4.5，加入水200份，溫度為45°C，轉(zhuǎn)180min ，停鼓過(guò)夜。注:DMT-1I配合鞣劑為成都佰樂(lè)金生物科技有公司生產(chǎn)，其余化工原料由市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)。
權(quán)利要求
1.無(wú)石灰、硫化物、氯離子及無(wú)重金屬鉻污染的制革的方法，其特征在于該方法包括以下步驟: I)、浸水預(yù)處理工藝板塊包括以下步驟， 按重量份計(jì)，將組批后的原料皮100份，置于轉(zhuǎn)鼓中，常溫下加入水10(Γ250份，滲透劑JFC 0.1 0.5份，浸水助劑SA-C0.05 0.3份，轉(zhuǎn)動(dòng)10 40min，之后轉(zhuǎn)動(dòng)IOmin,停20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) IOmin,停 20min,此后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min,停55min,控液；再加入水100 250份,常溫下，加入滲透劑JFC 0.Γ0.5份，浸水助劑SA-C0.05、.3份，復(fù)合酶Y 0.Γθ.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)30 120min,停 20min，用喊調(diào)節(jié) pH=9.5 11.5，轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,轉(zhuǎn)動(dòng) 20min,停 20min,之后轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng) 5min,停 55min,轉(zhuǎn)動(dòng)5min，停55min，停鼓過(guò)夜，次日控液； 2 )、復(fù)合酶脫毛工藝板塊包括以下步驟， 按重量份計(jì):將上述浸水預(yù)處理后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份，溫度30^400C，加入水30 150份，復(fù)合酶T 0.3 1.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)3(Tl50min,控液；再加入水5(Γ200份，滲透劑JFC 0.05、.3份，氫氧化鈉0.05、.5份，含量30%雙氧水I 5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 100min,脫毛干凈后,繼續(xù)轉(zhuǎn)30min ； 3)、無(wú)鉻鞣革工藝板塊包括以下步驟， 按重量份計(jì):將上述脫毛后的原料皮，置于轉(zhuǎn)鼓中，以該原料皮浸水前重量計(jì)重為100份；常溫下，加入水10 100份，陽(yáng)離子加脂劑0.5% 5%，轉(zhuǎn)動(dòng)30min，加入DMT-1I多金屬配合鞣劑4 20份，復(fù)合酶R I 10份，轉(zhuǎn)動(dòng)3(Tl80min，加入小蘇打0.Γθ.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.Γ0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.Γθ.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,加入小蘇打0.Γθ.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.1 0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min，加入小蘇打0.1 0.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 min,調(diào)節(jié)pH=3.5 4.5，加入水20 200份，溫度為38 45°C，轉(zhuǎn)3(Tl80min，停鼓過(guò)夜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述無(wú)石灰、硫化物、氯離子及無(wú)重金屬鉻污染的制革的方法，其特征在于復(fù)合酶Y的制備，按重量份計(jì):將堿性蛋白酶40飛0份、工業(yè)胰酶1(Γ30份、無(wú)水硫酸鈉I飛份、銨鹽I飛份和添加劑B 20^40份混合均勻，獲得復(fù)合酶Y。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述無(wú)石灰、硫化物、氯離子及無(wú)重金屬鉻污染的制革的方法，其特征在于復(fù)合酶T的制備，按重量份計(jì):將中性蛋白酶2(Γ40份、堿性蛋白酶1(Γ20份、酸性蛋白酶1 10份、無(wú)水硫酸鈉I飛份、銨鹽I飛份、添加劑A 5 20份和添加劑B 30^50份混合均勻，獲得復(fù)合酶T。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述無(wú)石灰、硫化物、氯離子及無(wú)重金屬鉻污染的制革的方法，其特征在于復(fù)合酶R的制備，按重量份計(jì):將酸性蛋白酶A 2(Γ40份、酸性蛋白酶B 1(Γ30份、銨鹽廣10份、無(wú)水硫酸鈉I飛份、添加劑A 2(Γ40份和添加劑B 2(Γ60份混合均勻，獲得復(fù)合酶R。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述無(wú)石灰、硫化物、氯離子及無(wú)重金屬鉻污染的制革的方法，其特征在于堿性蛋白酶為活力單位3 10萬(wàn)單位的209堿性蛋白酶、289堿性蛋白酶和2709堿性蛋白酶中的至少一種；酸性蛋白酶為活力單位是5 10萬(wàn)單位的537酸性蛋白酶、3350酸性蛋白酶、胃酸性蛋 白酶和木瓜蛋白酶中的至少一種；中性蛋白酶為活力單位是:Γ5萬(wàn)單位的ASl.398中性蛋白酶、166中性蛋白酶、3942中性蛋白酶、172中性蛋白酶和活力單位是1:1(Γ25倍的胰酶中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述無(wú)石灰、硫化物、氯離子及無(wú)重金屬鉻污染的制革的方法，其特征在于所用添加劑A為高嶺土、硅藻 土、膨潤(rùn)土中的任一種，添加劑B為面粉、細(xì)米糠、細(xì)稻草粉等，所述銨鹽選自硫酸銨、氯化銨中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種無(wú)石灰、硫化物、氯離子及重金屬鉻污染的制革方法，其特點(diǎn)為在整個(gè)鞣前準(zhǔn)備和鞣制過(guò)程中無(wú)石灰、硫化物、氯離子及重金屬鉻的污染,徹底消除了制革的主要污染物。該工藝包括浸水預(yù)處理工藝板塊、復(fù)合酶脫毛工藝板塊、無(wú)鉻鞣革工藝板塊，在這三個(gè)工藝板塊的優(yōu)化組合和協(xié)同作用下，開(kāi)發(fā)了一種新型的清潔化制革方法，制得的成革符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，從根本上解決了一直困擾制革行業(yè)的石灰、硫化物、氯離子和重金屬鉻的污染問(wèn)題，保護(hù)了環(huán)境，變廢為寶，而且還能大幅度地降低材料成本，增加經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C14C1/02GK103243182SQ20131015097
公開(kāi)日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月26日
發(fā)明者但衛(wèi)華, 劉萌, 但年華, 郭松, 李峰 申請(qǐng)人:四川大學(xué)