專利名稱：一種脫灰劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于皮革清潔化生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及一種脫灰劑的制備方法。
背景技術(shù)：
脫灰是制革生產(chǎn)過程中浸灰工序之后進(jìn)行的一個重要工序，其主要目的是除去灰裸皮中的石灰和堿，消除裸皮的膨脹狀態(tài)，調(diào)節(jié)裸皮的PH，為后序工藝創(chuàng)造條件。銨鹽被廣泛用作脫灰劑，它具有價(jià)格便宜、操作簡便、脫灰效果好等特點(diǎn)。但其脫灰過程中釋放的大量氨氣、脫灰廢液中的氨氮化合物對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。為解決常規(guī)銨鹽脫灰?guī)淼沫h(huán)境污染問題，國內(nèi)外很多學(xué)者對不含氨氮脫灰方法進(jìn)行了探索性研究，并開發(fā)出一些不含氨氮脫灰方法，如有機(jī)酸和無機(jī)酸脫灰法、CO2氣體脫灰法、鎂鹽脫灰法以及碳酸酯脫灰法等。曾運(yùn)航等人采用硼酸對浸灰牛皮進(jìn)行脫灰研究，發(fā)現(xiàn)與常規(guī)硫酸銨脫灰工藝相比，硼酸脫灰廢液中的氨氮含量降低約96%，脫灰廢液的羥脯氨酸含量、藍(lán)濕革的收縮溫度和各層鉻含量分布相近[曾運(yùn)航，王維娟，廖學(xué)品等.無氨脫灰工藝研究——硼酸脫灰.中國皮革，2007, ) :13 15]。20 多年前Munz 等人就發(fā)現(xiàn)了 CO2 的脫灰作用[Munz K H，Toifl G. Deliming with carbon dioxide. Paper presented at X X IULTCS Congress (1989) ]。Klaasse 進(jìn)一步對 CO2脫灰進(jìn)行了研究，其研究成果已在國外部分制革廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用[Klaasse M J. CO2 deliming. J Am Leather Chem Assoc，1990，85 :431 441]。陳定國對常壓下 CO2 脫灰進(jìn)行了較系統(tǒng)的研究，脫灰效果較好，皮內(nèi)無不溶性的碳酸鈣生成[陳定國.保毛浸灰-CO2 脫灰在牛皮上的生產(chǎn)型實(shí)驗(yàn).皮革科學(xué)與工程，1994，4:18 19]。馮豫川等人對CO2超臨界流體脫灰進(jìn)行了探索性的研究，認(rèn)為(X)2超臨界流體用于制革脫灰工藝中是切實(shí)可行的 [馮豫川，陳敏，趙炎等.CO2超臨界流體作反應(yīng)物用于皮革脫灰的研究.四川聯(lián)合大學(xué)學(xué)報(bào) (工程科學(xué)版)，1999，3 (3) 37 42]。上世紀(jì)80年代Koopman發(fā)現(xiàn)了鎂鹽可替代銨進(jìn)行脫灰[Koopman R C. Deliming with magnesium salts. J Soc Leather Technol Chem, 1979,63 :17]。Kolomaznik 等人探索了乳酸鎂在牛皮脫灰中的應(yīng)用，其脫灰作用溫和，脫灰綜合效果好[Kolomaznik K,Blaha AiBailey D G. Non-ammonia delim—ing of cattle hides with magnesium lactate. J Am Leather Chem Assoc,1996,91 (2) :18 23]。Jong Kuk ^n等制備了一種碳酸酯無銨脫灰劑，并將其用于脫灰工序中，其脫灰原理是利用脫灰劑與水反應(yīng)生成CO2進(jìn)行脫灰[Jong Kuk Yun, Jae Hyung pak，Do Krang Cho et al. A Study on the Synthesis and Utilization of Carbonate Base Nit rogenfree Deliming Agent. Paper presented at VIAILSTC Congress (2004)]。從以上文獻(xiàn)可以看出，有機(jī)酸及無機(jī)酸單獨(dú)或復(fù)配的無氨氮脫灰劑是目前研究的熱點(diǎn)，雖然其可以有效的進(jìn)行脫灰，但在脫灰過程中由于裸皮的PH變化過大(脫灰劑的pH 為2. 5-3. 5，灰裸皮的pH為12-13，脫灰后裸皮pH為8-8. 5)，使用條件控制不當(dāng)有過度脫灰及松面的的風(fēng)險(xiǎn)，同時，此類脫灰劑脫灰后坯革的粒面易粗糙，產(chǎn)生質(zhì)量問題；二氧化碳的脫灰效果最為理想，但對設(shè)備的要求較高，控制條件嚴(yán)格；碳酸酯類脫灰劑脫灰的均勻性較差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種不含氨氮脫灰劑的制備方法，該方法制備的不含氨氮脫灰劑其有效組分為有機(jī)鎂鹽及無機(jī)鎂鹽的混合物，使用其進(jìn)行脫灰，脫灰綜合效果好，達(dá)到不含氨氮脫灰的目的。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是1)按質(zhì)量份數(shù)取148份的苯酐加入到196 392份的磺化劑中，于140 180°C 下反應(yīng)3 6h ；2)降溫冷卻后，在攪拌條件下，加入192.7 877. 5份水調(diào)整體系固含量；3)用80 290份的中和劑在30 60°C中和1 汕，調(diào)節(jié)pH至4 6，即得脫灰劑。所述的磺化劑為濃硫酸或發(fā)煙硫酸。所述的步驟1)的磺化產(chǎn)物為以下兩種結(jié)構(gòu)的混合物
權(quán)利要求
1.一種脫灰劑的制備方法，其特征在于1)按質(zhì)量份數(shù)取148份的苯酐加入到196 392份的磺化劑中，于140 180°C下反應(yīng)3 6h ；2)降溫冷卻后，在攪拌條件下，加入192.7 877. 5份水調(diào)整體系固含量；3)用80 290份的中和劑在30 60°C中和1 3h，調(diào)節(jié)pH至4 6，即得脫灰劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫灰劑的制備方法，其特征在于所述的磺化劑為濃硫酸或發(fā)煙硫酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫灰劑的制備方法，其特征在于所述的步驟1)的磺化產(chǎn)物為以下兩種結(jié)構(gòu)的混合物
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫灰劑的制備方法，其特征在于所述的中和劑為氧化鎂或氫氧化鎂。
全文摘要
一種脫灰劑的制備方法，主要解決常規(guī)銨鹽脫灰過程中釋放有刺激性氣味氨氣、脫灰廢液中氨氮化合物對環(huán)境污染的問題。其特點(diǎn)是在一定的溫度下對苯酐進(jìn)行磺化，再用中和劑對反應(yīng)體系進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)反應(yīng)體系pH至4～6，即可制得不含氨氮脫灰劑。該脫灰劑應(yīng)用于制革脫灰工序中，有較強(qiáng)的緩沖能力，脫灰作用溫和，pH降低比較緩和，可高效清除皮面和皮纖維間的石灰，消除裸皮的膨脹狀態(tài)，脫灰綜合效果好。使用該脫灰劑進(jìn)行脫灰處理后，脫灰廢液中的氨氮含量僅為常規(guī)銨鹽脫灰法的10～15％，COD、BOD僅為常規(guī)銨鹽脫灰法的80～85％，且坯革不易松面，手感光滑，粒紋清晰，粒面細(xì)致。
文檔編號C14C1/08GK102191341SQ20111008557
公開日2011年9月21日 申請日期2011年4月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月7日
發(fā)明者張輝, 強(qiáng)西懷, 湯曉進(jìn), 盛祖涵 申請人:陜西科技大學(xué)