專利名稱：用于生產(chǎn)硅酮基泡沫的方法
用于生產(chǎn)硅酮基泡沬的方法本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)無鉬的硅酮基的(silicone-based)泡沫、泡沫層、泡沫 模制品、以及膠粘劑或密封劑的方法，并且還涉及硅酮基泡沫。在專利和其它文獻(xiàn)中的現(xiàn)有技術(shù)具有很多泡沫塑料制品的實例，并且還具有用于 泡沫形成的相應(yīng)發(fā)泡體系的實例。塑料部件的泡沫化主要是為了減重和獲得新的特性。在 彈性體技術(shù)中另一個期望的特征是壓縮率的增加。例如為了獲得具有對溫度作用或化學(xué) 品最大耐性的泡沫，優(yōu)選使用硅酮彈性體作為主橡膠。彈性體泡沫主要通過例如在升高的 溫度下或通過添加助劑釋放氣體，諸如氮氣、氧氣、CO2、氫氣以及水蒸氣的化學(xué)發(fā)泡劑來生 產(chǎn)。在EP 0553889B1中，通過例如使用水來實現(xiàn)發(fā)泡，而在EP 0506241B1中，通過使用乙醇 來實現(xiàn)發(fā)泡。然而，這兩種發(fā)泡劑的缺點在于它們原則上是與硅酮不相容的極性物質(zhì)。因 此，在彈性體基質(zhì)中它們必須被乳化，并且這導(dǎo)致關(guān)于處理和穩(wěn)定性的嚴(yán)格限制，例如后果 是分層現(xiàn)象和不均勻性。其它起泡體系如膦例如描述在專利EP中，并且伴隨相 同的問題。如例如在EP 04162^A2中描述的氫基泡沫具有很大的限制應(yīng)用，因為在混合組 分后，它們必須原位使用。此外，雖然這些泡沫可以實現(xiàn)非常低的密度，但是它們僅具有低 的機(jī)械強(qiáng)度。而且，傳統(tǒng)的氮基發(fā)泡劑，諸如偶氮二甲酰胺和2，2’ -偶氮二異丁腈AIBN 的使用并不認(rèn)為可用于實現(xiàn)該目的，這是因為如例如Reinl，W.，Erkrankungen durch Tetramethylbernsteinsauredinitril bei derSchaumstoffherstellung [Pathol ogical Effects of Tetramethylsuccinonitrile inFoam Production], Archiv fiir Toxikologie, volume 16, page 367380,1957, andAzobisisobutyronitrile[Azobisisobut yronitriles], Health Council of theNetherlands, 2002, Publication 2002/010SH 描述 的毒理學(xué)考慮的因素，以及因為適度的壓縮永久變形，如在所述出版物的實施例8的表1所 揭示的。最后，存在于文獻(xiàn)中提及的二氧化碳形成的泡沫，如在專利說明書DE 19750697A1 和EP 0751173B1中，所述泡沫基于碳酸鹽的分解。這些泡沫的缺點是固體與聚合物混合物 的受限的混溶性，并且泡沫結(jié)構(gòu)是不均勻的和不可再生的。DE 102005053697A1描述了用于泡沫形成的可膨脹的硅酮組合物，其具有結(jié)合在 固體中的發(fā)泡劑的添加劑，例如，采取包括夾層液體或包括結(jié)晶液體的鹽的形式。這里泡沫 優(yōu)選通過水蒸氣來形成。這里還有，缺點是固體與聚合物混合物的受限的混溶性，并且事實 是固體并不有助于網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)造。除了這些泡沫生產(chǎn)方法伴隨的缺點外，在已知的硅酮基摻混物的使用和加工中也 存在限制。迄今在含有發(fā)泡的硅氧烷的組合物的應(yīng)用中的一些生產(chǎn)和加工方法具有多個階 段，這使得它們變得復(fù)雜，和/或基于必須通過昂貴的鉬催化或通過過氧化物體系交聯(lián)的 硅酮摻混物。例如，JP 7292504A2利用鉬通過加成交聯(lián)來生產(chǎn)硅酮泡沫預(yù)成型坯，并且將該預(yù)
4成型坯應(yīng)用于熱塑性塑料，僅僅為了生產(chǎn)用于泳衣的罩杯。KR 20010077825A使硅酮在蠟紙上預(yù)發(fā)泡，并且利用轉(zhuǎn)移涂層來將其粘結(jié)結(jié)合至 先前的硅酮-膠粘劑-涂敷的織物上以便獲得一類合成革。JP 63282381A2以類似復(fù)雜的方式通過利用過氧化物交聯(lián)(因而氣味很大)的固 體硅酮以使硅酮泡沫粘結(jié)在織物上進(jìn)行。最后，DE 4101884A1提及一種加成交聯(lián)，即鉬依賴性硅酮混合物，其通過壓縮空氣 來發(fā)泡。通過氫化硅烷化工藝可固化的聚合物的缺點是固化工藝所需的貴金屬催化劑是 非常昂貴的原料。這些催化劑通常會留在產(chǎn)品中且不能回收，并且這使得貴金屬催化劑的 高成本成為特別疑難的問題。作為貴金屬催化的加成交聯(lián)工藝或硅酮摻混物的過氧化交聯(lián)工藝的替代，已知可 以通過縮合硅烷醇基團(tuán)ε Si-O-H來形成聚合物網(wǎng)絡(luò)。如果所述反應(yīng)性單元是由摻混物中存在的可水解的硅烷基基團(tuán)形成的，實例是 ε Si-O-Ac或ε Si-Cl，則通過水到待固化的聚合物中的可水解的硅烷基的擴(kuò)散來確定硬 化速率。例如發(fā)生在制備泡沫的過程中的相對厚層的硬化通常特別是極度緩慢的過程，這 使得很難或不可能將所述聚合物用于各種應(yīng)用中。US 7135418B1描述了在半導(dǎo)體基板上由烷氧基硅烷醇的分解產(chǎn)生的SW2層的沉 積。為此，用于SiO2沉積的表面反復(fù)短暫地暴露于釋放二氧化硅的前體的氣氛中，該前體 含有叔戊氧基甲硅烷基。這里二氧化硅可以例如由三(叔戊氧基)硅烷醇在高溫下通過尤 其消除水和烯烴而形成。在Adv. Mater. 2001，13，331-335 (Don Tilley et al.)中，描述了通過熱分解含 有三(叔丁氧基)甲硅烷基的分子前體來生產(chǎn)混合氧化物。這里所述混合氧化物是在 900C _150°C的溫度下，在不暴露于(大氣)水氣中的情況下，通過消除異丁烯和水而形成。WO 2005/035630A1描述了叔丁氧基官能化硅酮樹脂。Bull. Chem. Soc. Japan 1969，42，1118-1123 (Y. Abe et al.)描述了叔丁氧基硅 (氧)烷未催化熱轉(zhuǎn)化成高分子量化合物。J. Beckmann et al.，in Appl. Organomet. Chem. 2003，17，52-62 描述了叔丁氧基 硅烷醇的合成和未催化熱縮合。在 J. Photopolym. ki. Techn. 1992，5，181-190，M. Sakata et al.中描述了叔丁氧 基官能化硅氧烷在光生酸物質(zhì)的存在下通過電子輻射轉(zhuǎn)化成Si02。迄今為止，在文獻(xiàn)中還沒有利用熱分解烷氧基硅烷醇或分別烷氧基甲硅烷基團(tuán)產(chǎn) 生網(wǎng)絡(luò)的描述，例如由硅氧烷和有機(jī)聚合物通過所得的ε Si-O-H基團(tuán)的縮合反應(yīng)形成的 泡沫。迄今為止，也沒有公開這樣的方法允許生產(chǎn)和加工硅酮基聚合物摻混物以獲得 泡沫，并且其可以以低成本且在無技術(shù)困難的情況下實施，并且其完全或基本上避免了所 提及的缺點。本發(fā)明提供了一種用于生產(chǎn)由含硅酮的聚合物摻混物(A)制備的硅酮基泡沫 (silicone-based foams)的方法，該方法使用有助于形成聚合物網(wǎng)絡(luò)并具有通式[la]、[lb]或[lc]的至少一種烷至少一種化合物(V)，= Si-O-C(Rj) (R2) (R3) [la]= Si (R5) -O-C (R1) (R2) (R3) [lb]= Si-O-C(O)-U [lc]并且在聚合物摻混物(A)的固化過程中從化合物(V)消除至少一個分子(XY)，其 中該分子在加工過程中是氣態(tài)的并且導(dǎo)致在聚合物摻混物(A)中產(chǎn)生泡沫，并且還使用選自布朗斯特酸(Bronsted acid)、布朗斯特堿(Bronsted kise)、路 易斯酸和路易斯堿的催化劑(K)，其中R1,R2和R3是氫、鹵素或通過碳原子鍵合的部分(moieties)，其中R1J2和R3部分 (moieties)可以互相鍵合，或者是通過碳原子鍵合且連接通式[la]、[lb]或[lc]中的兩 個烷氧基硅烷基基團(tuán)的二價部分(divalent moiety)，條件是R1、! 2和R3部分中的最多兩個 是氫，并且排除式ε Si-O-CH2-R4烷氧基硅烷基基團(tuán)部分，R4是含有1至12個碳原子的無支鏈的脂肪烴部分，R5是氫，鹵素，含有1至12個碳原子的未取代的或取代的脂肪族部分、烯族部分或 芳族烴部分，OH基團(tuán)，-OR6基團(tuán)，-OC (0) R6基團(tuán)，-OC (0) OR6基團(tuán)，-OC (0) OM基團(tuán)，金屬氧基 部分M-0-，或CH2-W,其中W是雜原子，其自由價已經(jīng)通過烴部分飽和，U 是-OR6 基團(tuán)或-NR6aR6b 基團(tuán)，R6、R6a和R6b是氫或具有1至12個碳原子的取代的或未取代的脂肪族部分、烯族 部分或芳族烴部分，以及M是可以具有已經(jīng)通過配位體飽和的自由價的金屬原子，并且，其中排除在交聯(lián)過程中形成S^2的聚合物摻混物(A)。從含硅酮的聚合物摻混物㈧可以制備硅酮基泡沫，其中1)在沒有使用諸如鉬金屬的貴金屬催化劑，并且尤其是沒有鉬的情況下構(gòu)造網(wǎng)2)泡沫是通過在聚合物網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)造過程中形成的裂解產(chǎn)物來形成的，3)對于泡沫的生產(chǎn)和/或在基板上的泡沫生產(chǎn)利用足夠長的處理時間來獲得可 流動的摻混物。通過固化在支撐物上或在支撐物之間以模制品或?qū)拥男问焦袒酆衔飺交煳?A) 來形成泡沫。在不暴露在(大氣)水氣中的情況下，在可以以厚層熱固化聚合物摻混物(A)。通式[la]、[lb]和[lc]中用ε Si表示的硅原子的化合價通過任何期望的部分 (moieties)飽禾口。R1、R2和R3部分尤其是氫，氯，取代的或未取代的脂肪族部分、烯族部分或芳族烴 部分，或者由碳原子鍵合的硅氧烷部分，或者是羰基-C (0) R6,羧酸酯基-C (0) OR6,氰基-C = N，或酰胺基-C (0) NR6a6b，其中R6、R6a和R6b采取上面給出的定義。R1、R2和R3部分優(yōu)選具有 1至12個碳原子，尤其是1至6個碳原子。優(yōu)選R1，R2和R3部分是甲基、乙基、丙基、乙烯基 或苯基部分，或者羧基部分-C(O) OCH3。特別優(yōu)選R1、R2和R3部分是甲基、乙基或丙基部分。R1,R2和R3部分中的兩個或三個可以互相鍵合，并且例如R2和R3可以由二醇形成。
R5部分優(yōu)選是氫、氯、甲基、乙基、丙基、苯基、甲氧基、乙氧基、乙酰氧基、乙烯基、 0H、碳酸根、金屬氧基部分-0-M、或-CH2-W部分，其中雜原子W優(yōu)選是Ν、0、Ρ或S，優(yōu)選其自 由價通過優(yōu)選含有1至10個碳原子的烷基或芳基部分飽和。R6, R6a和R6b部分優(yōu)選是氫、甲基、乙基、丙基、乙烯基或苯基。M部分優(yōu)選是選自鋰、鈉、鉀、鈣、鎂、硼、鋁、鋯、鎵、鐵、銅、鈦、鋅、鉍、鈰或錫中的金 屬原子。在多價金屬的情況下，金屬上的自由價通過以下基團(tuán)飽和鹵素，優(yōu)選氯和溴，烷氧 基團(tuán)，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或異丙氧基部分，烷基部分，優(yōu)選甲基、乙基和苯基，羧酸部分，優(yōu) 選含有2-16個碳原子的羧酸部分，或者通過常見的通常用于有機(jī)金屬合成的單齒或多齒 絡(luò)合配位體(如乙酰丙酮)。優(yōu)選通式[la]的ε Si-O-C(Rj) (R2) (R3)部分相對于氧在β位上具有氫原子。優(yōu) 選的實例是結(jié)構(gòu)式[3]-[9]的基團(tuán)Si-O-C (CH3)3[3],Si-O-C (CH3)2C2H5[4],Si-O-C (CH3)2C6H5[5],Si-O-C (CH3)2C(O) OCH3[6],Si-O-C (CH3) [C (0) OC2H5] 2 [7]，Si-O-CH(CH3) C6H5[8],Si-O-CH(CH3)C(O) OCH3[9]?；衔?V)可以是低分子量化合物(N)或高分子量化合物和/或聚合物化合物 ⑵。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，化合物(V)是具有通式[la]的至少一個基團(tuán)的 低分子量化合物(N)。該低分子量化合物(N)通常采取通式[10]的硅烷或以它們的水解和 縮合產(chǎn)物的形式R5YnSi(O-C(R1)(R2)(R3))n [10]其中η具有值1、2或3，R5a的定義與R5的定義相同，并且R1、R2、R3和R5的定義是上面提及的定義。特別優(yōu)選的是所使用的化合物(N)包括式[11]_[22]的物質(zhì)以及它們的水解和縮 合產(chǎn)物，LSi (0-C (CH3) 3)3[11]，
L2Si (0-C (CH3) 3)2[12],
L3Si (0-C (CH3) 3)[13],
LSi (0-C (CH3)2C2H5) 3[14]，
L2Si(O-C(CH3)2C2H5)2[15]，
L3Si (0-C (CH3)2C2H5)[16]，
LSi (O-CH(CH3) (C6H5)) 3[17],
L2Si (O-CH(CH3) (C6H5)) 2[18]，
L3Si (O-CH(CH3) (C6H5))[19],
LSi (O-CH(CH3) C(O) OCH3)3 [20],
L2Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) 2 [21]，L3Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) [22]，其中L是Cl、0H、甲基、乙基、乙烯基、苯基、具有1-6個碳原子的羧基部分、具有1_6個 碳原子的烷氧基部分、或者金屬氧基部分Ma-Ο-，并且Ma采用M的定義。尤其優(yōu)選的是所使用的化合物(N)包括式[23]_[70]的物質(zhì)以及它們的水解和縮
合產(chǎn)物，HOSi (0-C (CH3) 3) 3[23]，(HO) 2Si (0-C (CH3) 3) 2[24]，(HO) 3Si (0-C (CH3) 3)[25]，HOSi (0-C (CH3) 2C2H5) 3[26]，(HO) 2Si (0-C (CH3) 2C2H5) 2 [27]，(HO) 3Si (0-C (CH3) 2C2H5)[28]，HOSi (0-CH (CH3) (C6H5)) 3[29]，(HO) 2Si (0-CH (CH3) (C6H5)) 2 [30]，(HO) 3Si (O-CH(CH3) (C6H5)) [31]，HOSi (0-CH (CH3) C (0) OCH3) 3 [32],(HO) 2Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) 2 [33]，(HO) 3Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) [34]，MeOSi (0_C (CH3) 3) 3[35]，(MeO) 2Si (0-C (CH3) 3) 2[36]，(MeO) 3Si (0_C (CH3) 3)[37]，MeOSi (0_C (CH3) 2C2H5) 3[38]，(MeO) 2Si (0_C (CH3) 2C2H5) 2 [39]，(MeO) 3Si (0_C (CH3) 2C2H5)[40]，MeOSi (0-CH(CH3) (C6H5))3[41],
(MeO) 2Si (0-CH (CH3) (C6H5)) 2 [42]，(MeO) 3Si (0-CH (CH3) (C6H5))[43]，MeOSi (0-CH (CH3) C (0) OCH3) 3[44],(MeO) 2Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) 2[45]，(MeO) 3Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3)[46]，MeC (O)OSi (0-C (CH3) 3) 3[47],(MeC(O) 0)2Si(0-C (CH3) 3)2[48],(MeC(O)O)3Si(O-C(CH3)3)[49],MeC(O)OSi(O-C(CH3)2C2H5)3[50],(MeC(O)O)2Si(O-C(CH3)2C2H5)2[51],(MeC(O)O)3Si(O-C(CH3)2C2H5)[52],MeC (0) OSi (0-CH (CH3) (C6H5)) 3[53]，0113](MeC (0) 0) 2Si (0—CH (CH3) (C6H5)) 2
0114](MeC (0) 0) 3Si (0-CH (CH3) (C6H5))
0115]MeC (0) OSi (O-CH (CH3) C (O) OCH3) 3 0116](MeC (0) 0) 2Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) 2
0117](MeC (0) 0) 3Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3)
0118]ClSi (0-C (CH3) 3)3
0119]Cl2Si (0-C (CH3) 3) 2
0120]Cl3Si (0-C (CH3) 3)
0121]ClSi (0-C (CH3)2C2H5) 3
0122]Cl2Si (0-C (CH3)2C2H5) 2[63],
0123]Cl3Si (0-C (CH3) 2C2H5)[64]，
0124]ClSi (0-CH(CH3) (C6H5)) 3[65]，
0125]Cl2Si (0-CH (CH3) (C6H5)) 2[66]，
0126]Cl3Si (0-CH (CH3) (C6H5))[67]，ClSi (0-CH(CH3) C(O) OCH3) 3 [68],Cl2Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) 2 [69],Cl3Si (0-CH (CH3) C (0) OCH3) [70]，其中Me是甲基部分。在本發(fā)明的另一個實施方式中，化合物(V)是高分子量和/或聚合物化合物(P)， 其中通式[la]、[lb]或[lc]的烷氧基硅烷基基團(tuán)具有通過硅原子上的自由價與一個或多 個聚合物部分(PR)結(jié)合的共價鍵。R1、R2和R3部分是或者包含聚合物部分(PR)是同樣可 能的，其中所述部分(PR)通過碳間隔基(carbon spacer)鍵合至通式[la]、[lb]或[lc] 的碳原子。本文使用的聚合物部分(PR)可以是任何有機(jī)聚合物和有機(jī)聚硅氧烷。合適的未 支化或支化形式的聚合物的實例是聚烯烴類，如聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯，聚醚類，聚酯 類，聚酰胺類，聚醋酸乙烯酯類，聚乙烯醇類，聚氨酯類，聚丙烯酸酯類，環(huán)氧樹脂類，聚甲基 丙烯酸酯類，以及有機(jī)聚硅氧烷類，如線型的、支鏈的和環(huán)狀的有機(jī)聚硅氧烷，以及有機(jī)聚 硅氧烷樹脂及它們的共聚物。其中聚合物部分(PR)具有與通式[la]、[lb]或[lc]的烷氧基硅烷基基團(tuán)的硅原 子上的自由價的共價鍵的聚合物(P)的實例是聚乙烯或聚醋酸乙烯酯，其中它們沿著鏈具 有通式[1]或[2]的烷氧基硅烷基基團(tuán)。其中聚合物部分(PR)分別彼此獨立地對應(yīng)于R1、! 2和R3部分，或分別彼此獨立地 是R1、R2和R3部分(moieties)的一部分(portions)的聚合物⑵的實例是通式[71]的
聚硅氧烷，= Si-O-C (R1) (R2) (CH2CH2-[Si (CH3)2-Ojx-Si (CH3)3) [71]其中χ是10到100的整數(shù)，并且硅原子上以ε Si表示的自由價通過任何期望的部分飽 和。優(yōu)選的聚合物(P)是線型的、支鏈的和環(huán)狀的通式[72]的有機(jī)聚硅氧烷
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(R73SiOl72) a (R72SiO272) b (R7SiO372) c (SiO472) d [72]其中R7采用R5部分的定義，并且至少一個R7部分采用定義-O-CO 1) (R2) (R3)，a、b、c和d是大于或等于0的整數(shù)值，條件是總和a+b+c至少為1，并且R1、R2、R3和R5分別彼此獨立地可以采用上面提到的定義。R7部分優(yōu)選是甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、苯基或OH基團(tuán)，或是甲氧基、乙氧基、 丙氧基、丁氧基、乙酰氧基，或是-O-C(Ri) (R2) (R3)基團(tuán)。尤其優(yōu)選的是，聚合物(P)是在末端或側(cè)部位置具有通式[la]、[lb]或[lc]的烷
氧基硅烷基基團(tuán)的線型硅氧烷。本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的廣泛使用的合成方法可以用來制備烷氧基硅烷基官能 化聚合物(P)。例如，烷氧基硅烷基官能化聚乙烯可以通過配位聚合獲得，例如借助于齊格 勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑或茂金屬催化劑，或通過自由基將具有通式[la]、[lb] 或[lc]的基團(tuán)的乙烯基官能化烷氧基硅烷接枝到聚乙烯上。例如，通過使具有通式[la]、 [lb]或[lc]的基團(tuán)的乙烯基官能化烷氧基硅烷與聚醋酸乙烯酯的自由基聚合可以生成烷 氧基硅烷基官能化醋酸乙烯酯。為了生產(chǎn)具有通式[la]、[lb]或[lc]的基團(tuán)的烷氧基甲 硅烷改性的聚甲基丙烯酸酯，可以將具有甲基丙烯酸官能(團(tuán))的烷氧基硅烷與甲基丙烯 酸酯共聚合。例如，通過使異氰酸酯官能化預(yù)聚物與具有通式[la]、[lb]或[lc]的基團(tuán)的 氨基官能化烷氧基硅烷反應(yīng)來生產(chǎn)烷氧基硅烷官能化聚氨酯。例如，烷氧基硅烷基官能化聚合物(P)可以通過使α，ω-SiOH官能化硅氧烷或 SiOH官能化硅樹脂與通式[10]的硅烷或與它們的水解和縮合產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng)來生產(chǎn)，R5YnSi (O-C(Rj) (R2) (R3))n[10]其中η具有值1、2或3，并且R1、R2、R3和R5a的定義與前面提到的相同，或者通過使通式(10)的硅烷與通式[73]的硅烷或它們的水解和縮合產(chǎn)物的縮 合，或共縮合來生產(chǎn)，YeSiRVe [73]其中Y是氫、OH基團(tuán)、鹵素、具有1至12個碳原子的烷氧基、或含有1至12個碳原子的 羧基部分，R8是含有1至12個碳原子的可選地雜原子取代的脂肪族或芳族烴部分，并且e可以采用值1、2、3和4，或者本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，通過使通式[72]的有機(jī)聚硅氧烷與一種或多 種通式[10]的硅烷或與它們的水解和縮合產(chǎn)物平衡(equilibrate)?；衔?V)平均包括1至10000個通式[la]、[lb]或[lc]的烷氧基硅烷基基團(tuán)。 如果化合物(V)是一種低分子量化合物(N)，則通式[la]、[lb]或[lc]的烷氧基硅烷基基 團(tuán)的數(shù)量優(yōu)選等于1。每個烷氧基硅烷基基團(tuán)的-O-CO 1) (R2) (R3)部分的數(shù)量是1、2或3。 該數(shù)值特別優(yōu)選是2或3。如果化合物(V)是聚合物(P)，則通式[la]、[lb]或[lc]的烷 氧基硅烷基基團(tuán)的數(shù)量優(yōu)選是1至10000。特別優(yōu)選的是通式[la]、[lb]或[lc]的烷氧基硅烷基基團(tuán)的數(shù)量是5至1000。這里每個烷氧基硅烷基基團(tuán)中的-O-C(Ri) (R2) (R3)部分 的數(shù)量是1、2或3，該數(shù)值特別優(yōu)選是2或3。而且，聚合物摻混物(A)可以包括有機(jī)聚合物和硅氧烷。優(yōu)選這樣的聚合物和硅 氧烷，其具有通過與水反應(yīng)形成SiOH基的基團(tuán)或可以與含SiOH的分子發(fā)生縮合反應(yīng)的基 團(tuán)，或具有SiOH基。這些有機(jī)聚合物和硅氧烷的實例是SiOH官能化硅油和硅樹脂，也可以 是硅氧烷和具有可水解的Si-O-烷基的有機(jī)聚合物，例如在DE102006022095A1中描述的那些。特別優(yōu)選的是聚合物摻混物(A)包括線型的、支鏈的或環(huán)狀的通式[72]的有機(jī)聚 硅氧烷，其中R7采用部分R5的定義，a、b、c和d是大于或等于0的整數(shù)值，條件是a+b+c的總和至少為1，并且R1、R2、R3和R5可以采用上面提到的定義，其中R7部分優(yōu)選是甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、苯基或OH基團(tuán)、或甲氧基、乙氧 基、丙氧基、丁氧基、乙酰氧基、或《Φ1) (R2) (R3)基團(tuán)。特別優(yōu)選的是，用作聚合物摻混物(A)的組分的線型的、支鏈的或環(huán)狀的通式 [72]的有機(jī)聚硅氧烷是在末端和/或側(cè)部位置具有烷氧基硅烷基基團(tuán)或者在末端位置具 有羥基的硅氧烷。在本發(fā)明的方法中通過從化合物(V)消除可以產(chǎn)生的分子(XY)在加工的條件下 優(yōu)選具有氣體分子的形式，其中這些氣體分子導(dǎo)致在聚合物摻混物中形成泡沫，并且產(chǎn)生 的分子(XY)可以是無機(jī)化合物或有機(jī)化合物。例如，分子(XY)可以是烴，如烷烴、烯烴、炔 烴或芳香烴，或醇、醚、胺、酯、酰胺、雜環(huán)化合物、CO2、氮氣或水。優(yōu)選分子(XY)是不飽和的有機(jī)化合物和二氧化碳，并且特別優(yōu)選它們是通式 [73a]的不飽和有機(jī)化合物，(R10) (Rn) C = C (R12) (R13) [73a]其中R10、R11、R12和R13的定義與上面R1、R2和R3提及的定義相同。化合物[74]-[87]是特別優(yōu)選的分子(XY)的實例(CH3) 2C = CH2[74],
(CH3) 2C = CH-CH3[75],
(CH3) (C2H5) C = CH2[76],
(CH3) (C6H5) C = CH2[77],
(CH3) (C2H5) C = CH-CH3[78],
(C2H5) 2C = CH-CH3[79],
(C2H5) 2C = CH2[80],
H2C = C (CH3) (CO2CH3)[81]，
H2C = C (CH3) (CO2C2H5)[82],
H2C = C (CO2CH3) 2[83],
H2C = C (CO2C2H5) 2[84],
(C6H5) CH = CH2[85],
H2C = CH(CO2CH3)[86]，
H2C = CH(CO2C2H5)[87]。在本發(fā)明的方法中，化合物(XY)優(yōu)選通過通式[la]、[lb]或[lc]的烷氧基硅烷 基基團(tuán)的縮合來產(chǎn)生，例如通過由熱引發(fā)、自由基機(jī)理引發(fā)或由輻射引發(fā)的裂解?；衔?XY)可以例如通過以下方程式[a]_[c]形成三 Si-O-C (CH3) 2-CH3 — = Si-O-H+ (CH3) 2C = CH2 [a]三 Si-O-C (CH3) 2-C02CH3 — = Si-0_H+H2C = C (CH3) (CO2CH3) [b]^ Si-O-CH (C5H6) -CH3 — = Si-O-H+ (C6H5) CH = CH2 [c]優(yōu)選從化合物(V)形成分子(XY)的過程中產(chǎn)生反應(yīng)性基團(tuán)，如硅烷醇ε Si-O-H, 其中它們能夠彼此反應(yīng)或與存在于聚合物摻混物中并且能夠進(jìn)行縮合反應(yīng)的其它官能團(tuán) 反應(yīng)，實例是其它硅烷醇基ε Si-OH,烷氧基硅烷基基團(tuán)或Si-Cl基團(tuán)，并且因此它們有助 于聚合物摻混物(A)的固化。優(yōu)選的催化劑(K)可以是路易斯酸和布朗斯特酸。適合的路易斯酸的實例是錫， 氧化錫，還有錫化合物，如二月桂酸二丁基錫(DBTL)；鈦，氧化鈦，還有鈦化合物，如異丙醇 鈦；銅，氧化銅，還有銅化合物，如三氟甲烷磺酸銅(I)；鐵，氧化鐵，還有鐵化合物，如氯化 鐵(III)、乙酰丙酮鐵(III)；錳，氧化錳，還有錳化合物，如乙酰丙酮錳(II)；鋁，氧化鋁，還 有鋁化合物，如氯化鋁(III)、異丙醇鋁(III)、三甲基鋁；硼，氧化硼，還有硼化合物，如三 氯化硼；鋯，氧化鋯，還有鋯化合物，如乙酰丙酮鋯(IV)；鎵，氧化鎵，還有鎵化合物，如乙酰 丙酮鎵(III)；鈰，氧化鈰，還有鈰化合物，如氯化鈰(III)；鋅，氧化鋅，還有鋅化合物，如月 桂酸鋅和/或三甲基乙酸鋅。適合的布朗斯特酸的實例為羧酸類，如月桂酸，磺酸類，如三 氟甲磺酸、對甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸，以及無機(jī)酸如鹽酸、硝酸和磷酸。其它合適的化 合物是那些在用例如UV光或電子束的高能輻射的輻射下分解以釋放質(zhì)子的化合物。可以 提及的這種類型的化合物的實例是二芳基碘鐺化合物，例如六氟銻酸{4-[(2-羥基十四烷 基)氧基]苯基)}苯基碘鐺鹽、硝酸二苯基碘鐺鹽、對甲苯磺酸二(4-叔丁基苯基)碘鐺 鹽、三氟甲磺酸二(4-叔丁基苯基)碘鐺的鹽，三芳基锍化合物，如三氟甲磺酸三苯基锍鹽、 六氟銻酸W-(苯基硫代)苯基]二苯基锍鹽、三氟甲磺酸(4-溴苯基)二苯基锍鹽，以及 N-羥基萘酰亞胺三氟甲磺酸，以及還有2- (4-甲氧基苯乙烯基)-4，6-雙(三氯甲基)-1， 3，5-三嗪。使用的特定催化劑⑷是那些能夠加快兩個硅烷醇基團(tuán)之間、一個硅烷醇基團(tuán)和 一個烷氧基硅烷基基團(tuán)之間、一個硅烷醇基團(tuán)和Si-Ci基團(tuán)之間、和/或一個烷氧基硅烷基 基團(tuán)或Si-Cl和水之間的縮合的催化劑。也可以使用幾種催化劑(K)的混合物。每種情 況下基于聚合物摻混物(A)，優(yōu)選使用的催化劑(K)的濃度按重量計至少為lOppm，特別是 至少0. 1%。每種情況下基于聚合物摻混物(A)，使用的催化劑的濃度優(yōu)選為按重量計至多 20%，特別是按重量計至多10%，尤其是按重量計至多5%。聚合物摻混物(A)可以是無溶劑或含有溶劑的摻混物。合適的有機(jī)溶劑的實例是 汽油，正庚烷，苯，甲苯，二甲苯，具有1至6個碳原子的鹵化烷烴，醚，酯，如乙酸乙酯，酮類 如丙酮或甲乙酮，酰胺，如二甲基乙酰胺和二甲亞砜，以及醇如乙醇、正丙醇、異丙醇或正丁醇。此外，聚合物摻混物㈧可以含有添加劑⑴)，如流動控制劑，水清除劑，殺 真菌劑，阻燃劑，分散劑，染料，增塑劑，熱穩(wěn)定劑，用于調(diào)整釋放力的藥劑，抗霧添加劑(antimisting additives)，例如在 WO 2006/133769 中描述的，添味劑(odorants)，表面活 性劑，粘合促進(jìn)劑(adhesion promoter)，纖維，例如玻璃纖維或合成纖維，光穩(wěn)定劑，如紫 外吸收體，和自由基清除劑，以及顆粒填料，例如炭黑，顏料，例如氧化鐵黑，石英，滑石，氣 相法二氧化硅，白堊或氧化鋁。特別優(yōu)選使用的添加劑(Q)包括沉淀二氧化硅以及氣相法二氧化硅，以及還有它 們的混合物。所述填料的比表面積應(yīng)該是至少50m2/g，或優(yōu)選在100-400m2/g的范圍內(nèi)，其 通過BET法測得。提及的硅石填料可以是親水的，可以通過已知的方法疏水化或可以具有 其它類型化學(xué)表面功能化。聚合物摻混物(A)中添加劑(Q)的含量按重量計通常在0至 70 %的范圍內(nèi)，優(yōu)選按重量計為0至50 %。此外，聚合物摻混物(A)可以含有在暴露于熱效應(yīng)或借助于用紫外光輻射時能夠 形成自由基的化合物(I)。所述化合物(I)的實例是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的熱聚合和光化 學(xué)聚合引發(fā)劑，如例如Ε. T. Denisov,T. G. Denisova和T. S. Pokidova，Wiley_Verlag于2003 年在"Handbook of Free Radical hitiator” 中所描述的。熱引發(fā)劑(I)的實例是叔丁基過氧化物、過氧化新戊酸叔丁酯、2-乙基過氧化己 酸叔丁酯、過氧化二苯甲酰、過氧化二月桂酰、偶氮二異丁腈、過氧苯甲酸叔丁酯、或異丙苯 過氧化氫。光引發(fā)劑(I)的實例是苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羥基環(huán) 己基苯基酮或苯甲酰甲酸甲酯(methyl benzoylformate)。使單獨的組分(individual components)以任何期望的順序互相混合以制得 聚合物摻混物(A)。這里聚合物摻混物(A)可以是連續(xù)或分批來生產(chǎn)。聚合物摻混物 (A)可以優(yōu)選以單組分(IC)體系(single-component (IC) systems)或雙組分(2C)體系 (two-component (2C) systems)的形式來制備。在用于制備硅酮基泡沫的方法中，優(yōu)選在Is到48小時內(nèi)使聚合物摻混物(A)達(dá) 到這樣的溫度，在該溫度下，通過化合物(V)的反應(yīng)生成的分子(XY)是氣態(tài)的，并且使得混 合物產(chǎn)生泡沫。在聚合物摻混物(A)的加工過程中，在大氣壓力下(=加工位置處主要的 氣壓)，或在例如0. 01到0. IMPa的減壓下，或在升高的壓力下形成泡沫。該加工優(yōu)選在減 壓或大氣壓力下進(jìn)行。該加工特別優(yōu)選在大氣壓力下進(jìn)行。 優(yōu)選將聚合物摻混物㈧加熱到至少5°C，尤其優(yōu)選至少20°C，特別是80-300°C， 特別優(yōu)選高達(dá)250°C，特別是高達(dá)200°C的溫度。如果聚合物摻混物(A)包含聚合物(P) 作為化合物(V)，其中它們的聚合物部分(PR)是有機(jī)聚硅氧烷，則固化過程優(yōu)選在5°C到 200°C的溫度下進(jìn)行。另一方面，如果聚合物摻混物(A)包含低分子量的化合物(N)或聚合 物(P)作為化合物(V)，其中它們的聚合物部分(PR)是有機(jī)聚合物部分，則固化過程在5°C 到300°C下進(jìn)行。通過加熱使聚合物摻混物(A)交聯(lián)的能量源優(yōu)選是烘箱如對流加熱烘箱，加熱 管，加熱輥，加熱板，紅外線熱源或微波。聚合物摻混物(A)也可以通過用紫外光或電子束 的輻射進(jìn)行交聯(lián)。在該方法的一個特別優(yōu)選的實施方式中，固化過程通過以下來進(jìn)行通式[1]的 烷氧基硅烷基基團(tuán)經(jīng)過熱分解形成硅烷醇基團(tuán)E Si-OH，接著硅烷醇基團(tuán)E Si-OH彼此縮 合或與能夠進(jìn)行縮合反應(yīng)且存在于聚合物摻混物中的其它官能團(tuán)縮合，例如硅烷醇基團(tuán) ^ Si-ΟΗ、烷氧基硅烷基基團(tuán)團(tuán)或Si-Cl基團(tuán)。
聚合物摻混物(A)可以優(yōu)選以單組分(IC)體系或雙組分OC)體系的形式進(jìn)行加 工。如所描述的，對于固化過程IC體系形式的聚合物摻混物(A)在不添加另外組分的情況 下加熱。在2C體系的情況下，以下組分分別彼此獨立儲存僅在與其它組分加工前的很短 時間將化合物(V)和催化劑(K)進(jìn)行混合以獲得聚合物摻混物(A)。在每種情況下，這里可 以使化合物(V)或催化劑(K)與聚合物摻混物(A)的組分形成可穩(wěn)定儲存的混合物。聚合物摻混物(A)的可加工時間(貯存期)可以通過添加添加劑(Q)或溶劑來調(diào) 整。優(yōu)選通過添加溶劑來調(diào)整貯存期，如醇，并且特別是通過添加乙醇、正丙醇、異丙醇或正 丁醇。本發(fā)明通過無鉬固化聚合物摻混物(A)來生產(chǎn)泡沫的方法可以用于以下任何應(yīng) 用中其通常利用這些方法制備泡沫形式聚合物，尤其是泡沫形式的彈性硅氧烷，泡沫形式 的硅酮樹脂和泡沫形式的有機(jī)聚合物。本發(fā)明的方法尤其適合于在織物(textile fabric)上和織物之間制備泡沫層 和泡沫模制品，例如紡織品、無紡布、退圈編織物(drawn-loop knits)、稀松織物(laid scrim)、成圈編織物(formed-loopknits)、氈或經(jīng)編針織布(warp knit)。這里的織物可以 由天然纖維，如棉、毛、絲等，或由合成纖維如聚烯烴、聚酯、聚酰胺、芳族聚酰胺等，或者由 礦物纖維如玻璃或硅酸鹽，或金屬纖維來制造。該方法的一個優(yōu)選應(yīng)用是在織物上和織物 之間生產(chǎn)彈性泡沫層狀材料。此外，本發(fā)明的方法可以用于在由以下物質(zhì)制備的表面上和在所述表面之間制備 泡沫層和泡沫模制品礦物質(zhì)，如石頭、磚塊、板、混凝土、底灰(render)、塑料或天然物質(zhì)， 或金屬。通過本發(fā)明的方法生產(chǎn)的泡沫層和泡沫模制品也是適合于覆蓋物的材料，該覆 蓋物用在金屬上并且具有耐熱性和減震性能。泡沫層和泡沫模制品可以使用的溫度高達(dá) 700°C，這取決于它們的構(gòu)造。針對這些材料可以提及的應(yīng)用的實例是烤盤部件、烘箱部件、 發(fā)動機(jī)部件、排氣部件，以及其它在車輛構(gòu)造和航空技術(shù)中的工程元件。通過本發(fā)明的方法生產(chǎn)的泡沫層和泡沫模制品同樣可以提高涂覆材料的抗腐蝕 性。本發(fā)明的方法同樣適合于在下列物質(zhì)上和下列物質(zhì)之間形成泡沫層和泡沫模制 品紙，塑料箔(如聚乙烯箔、聚丙烯箔、聚酯箔)，木材，軟木，硅酸鹽基材和金屬基材，以及 其它聚合物基材如聚碳酸酯、聚氨酯、聚酰胺和聚酯。使用的紙可以是劣質(zhì)紙，如吸水紙，包括未處理，S卩，沒有用化學(xué)品和/或用聚合 物天然物質(zhì)處理并具有60-150g/m2的重量的牛皮紙，無膠紙，具有低游離度值的紙，機(jī)械 紙，無光紙或未經(jīng)壓光處理的紙，在它們的制備過程中沒有任何額外的復(fù)雜措施在使用干 式光澤缸(dry-glazing cylinder)后在一側(cè)上光滑的紙，未涂布紙，或者由廢紙制備的紙。 紙也可以是優(yōu)質(zhì)紙，實例是低吸收性紙，涂膠紙，具有高游離度值的紙，化學(xué)用紙(chemical paper)，壓光處理紙或蠟光紙(glazed paper)，玻璃紙，羊皮紙或預(yù)涂紙。通過本發(fā)明的方法覆蓋的具有泡沫層和泡沫模制品的箔和紙例如適合于生產(chǎn)離 型紙、背紙(backing paper)和襯紙(interleavingpaper)，包括用于生產(chǎn)例如澆注箔或裝 飾箔或泡沫的襯紙。它們也適合于生產(chǎn)離型紙、背紙和襯紙，以及各自的箔和各自的用于裝 備自粘合膠帶或自粘合箔的背面、或自粘合標(biāo)簽內(nèi)接面的織物。本發(fā)明的用于生產(chǎn)泡沫層法也適合于裝備包裝材料，如由紙、紙板盒、金屬箔和圓桶等制成的包裝 材料，其例如用于儲存和/或運輸粘性產(chǎn)品如膠粘劑和粘性食品。另一個使用由本發(fā)明的方法覆蓋的表面的實例是在稱為轉(zhuǎn)印工藝(移膜法)的語 境中用于轉(zhuǎn)移壓敏粘合層的支持體的裝備。為了在本發(fā)明進(jìn)行處理以獲得泡沫層和泡沫模制品，聚合物混合物(A)通過使用 本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法應(yīng)用到所提及的表面上和表面之間，例如刮除工藝(doctoring process)、浸漬工藝、擠出工藝、噴射工藝或噴涂工藝，或者旋涂工藝。也可以使用任何類型 的輥涂方法，如凹輥法(gravure-roll method)、軋染法(padding)，或通過多輥系統(tǒng)、或絲 網(wǎng)印刷施加。取決于所需的應(yīng)用和加工方法，所得的泡沫層和泡沫模制品的厚度優(yōu)選為0. 5μπι 至Ij IOOem0本發(fā)明的方法同樣適合于制備包裹支撐物的泡沫模制品。例如，可以加工聚合物 摻混物(A)以獲得泡沫纜線護(hù)套和管道護(hù)套。本發(fā)明的方法同樣適合于制備泡沫形式的膠粘劑和泡沫形式的(接縫)密封劑， 或泡沫形式的粘合組合物。例如，可以用在窗構(gòu)造中，水族箱或玻璃櫥柜的生產(chǎn)中，以及還 用于電氣或電子裝置的絕緣。這里典型合適的基材為礦物質(zhì)基材、金屬、塑料、玻璃和陶瓷。上述式中所有符號的定義是各自彼此獨立的。所有式中的硅原子是四價的。除非另有指明，陳述的所有量和百分?jǐn)?shù)均基于重量，所有壓力均為0. IOMPa (絕對 壓力)，并且所有溫度均為20°C。 實施例1 聚合物摻混物的固化包含18. 75g(l. 25mmol)的 α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(Mw = 15000g/ mol ；粘度=1000 至 1200mPas)、0· 75g(2. 475mmol)的三(叔戊氧基)硅烷醇[CAS No. 17906-35-3]、0. 09g的正丁醇的混合物，以及在0. 25mL的乙酸乙酯中的0. 023g的十二 烷基苯磺酸的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物(235dtex，150g/m2)。然后將涂敷的織 物在對流加熱烘箱中在170°C下加熱4分鐘。這獲得了粘附至聚酰胺織物上的泡沫層。實施例2 聚合物摻混物的固化包含2. 2g的細(xì)顆粒二氧化硅(BET表面積=130m2/g)、4. 5g的α，ω-SiOH-封 端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 46000g/mol ；粘度=18000至22000mPas)、3. 3g的α， ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 71000g/mol ；粘度=70000至80000mPas)、 5. Og的α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(Mw = 15000g/mol ；粘度=1000至 1200mPas) ,2. 5g(8. 25mmol)的三(叔戊氧基)硅烷醇([CASNo. 17906-35-3] ;MW = 303. 03g/mol)、0. 068g的正丁醇的混合物，以及在0. 8mL的乙酸乙酯中的0. 075g的十二烷 基苯磺酸的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物Q35dteX，150g/m2)。然后將涂敷的織物 在對流加熱烘箱中在170°C下加熱4分鐘。這獲得了粘附至聚酰胺織物上的泡沫層。實施例3 聚合物摻混物的固化包含12. 00g(0. 169mmol)的α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 71000g/mol ；粘度=70000 至 80000mPas)、1. 5g(4. 95mmol)的三(叔戊氧基)硅烷醇([CAS No. 17906-35-3] ;MW = 303. 03g/mol)、0· 03g的正丁醇的混合物，以及在0. 5mL的乙酸乙酯 中的0. 045g的十二烷基苯磺酸的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物(235dtex，150g/m2)。然后將涂敷的織物在對流加熱烘箱中在170°C下加熱4分鐘。這獲得了粘附至聚酰胺 織物上的泡沫層。實施例4 聚合物摻混物的固化包含18. 75g(0. 408mmol)的α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 46000g/mol ；粘度=18000至22000mPas)、0. 75g(2. 48mmol)的三(叔戊氧基)硅烷醇([CAS No. 17906-35-3] ;MW = 303. 03g/mol)的混合物，以及在0. 25mL的乙酸乙酯中的0. 023g的 十二烷基苯磺酸的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物Q35dteX，150g/m2)。然后將涂敷 的織物在對流加熱烘箱中在170°C下加熱4分鐘。這獲得了粘附至聚酰胺織物上的泡沫層。實施例5 聚合物摻混物的固化包含15. 63g(1.04mmol)的α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 15000g/mol ；粘度=1000 至 1200mPas)、1. 25g(4. 125mmol)的三(叔戊氧基)硅烷醇([CAS No. 17906-35-3] ;MW = 303. 03g/mol)的混合物，以及在0. 4ImL的乙酸乙酯中的0. 0375g的 十二烷基苯磺酸的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物Q35dteX，150g/m2)。然后將涂敷 的織物在對流加熱烘箱中在170°C下加熱4分鐘。這獲得了粘附至聚酰胺織物上的泡沫層。
實施例6 聚合物摻混物的固化包含15. 00g(1.35mmol)的α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 11100g/mol ；粘度=450 至 600mPas)、1.5g(4.95mmol)的三(叔戊氧基)硅烷醇([CAS No. 17906-35-3] ;MW = 303. 03g/mol)的混合物，以及在0. 5mL的乙酸乙酯中的0. 045g的 十二烷基苯磺酸的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物(235dtex，150g/m2)。然后將涂敷 的織物在對流加熱烘箱中在170°C下加熱4分鐘。這獲得了粘附至聚酰胺織物上的泡沫層。實施例7 聚合物摻混物的固化包含15. 00g(5mmol)的α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 3000g/ mol ；粘度=50至IOOmPas)、1. 36g (4. 65mmol)的二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷([CAS No. 13170-23-5] ；MW = 292. 4g/mol)的混合物，以及在0. 5mL的丙酮中的0. 068g的三氟甲 烷磺酸三苯基锍鹽的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物(235dtex，150g/m2)。然后將涂 敷的織物用波長254nm的UV光輻照30秒。這獲得了粘附至聚酰胺織物上的泡沫層。實施例8 聚合物摻混物的固化包含15. 00g(5mmol)的α，ω-SiOH-封端的聚二甲基硅氧烷(平均Mw = 3000g/ mol ；粘度=50至IOOmPas)、1. 36g (4. 65mmol)的二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷([CAS No. 13170-23-5] ;MW = 292. 4g/mol)的混合物，以及在乙酸乙酯中的2g的4%濃度的乙酰 丙酮鈦(CASNo. 97281-09-9)的溶液以2mm的層厚施加至聚酰胺織物Q35dtex，150g/m2)。 然后將涂敷的織物在對流加熱烘箱中在170°C下加熱5分鐘。這獲得了粘附至聚酰胺織物 上的泡沫層。
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)由含硅酮的聚合物摻混物(A)制成的硅酮基泡沫的方法，所述方法使用至少一種有助于形成聚合物網(wǎng)絡(luò)并含有至少一個通式[la]、[lb]或 [lc]的烷氧基硅烷基基團(tuán)的化合物(V)， ESi-O-C(R1)(R2)(Rs) [la], =Si(R5)-O-C(Rj) (R2) (R3) [lb], =Si-O-C(O)-U[lc],并且在所述聚合物摻混物(A)的固化過程中從所述化合物(V)消除至少一個分子 (XY)，其中該分子在加工過程中是氣態(tài)并且導(dǎo)致在所述聚合物摻混物(A)中產(chǎn)生泡沫，并 且還使用選自布朗斯特酸、布朗斯特堿、路易斯酸和路易斯堿的催化劑(K) 其中R\R2和R3是氫、鹵素或通過碳原子鍵合的部分，其中R1、! 2和R3部分可以互相鍵合，或 者是通過碳原子鍵合且連接通式[la]、[lb]或[lc]中的兩個烷氧基硅烷基基團(tuán)的二價部 分，條件是R1、R2和R3部分中的最多2個是氧，并且排除式Ξ Si-O-CH2-R4的烷氧基硅烷基 基團(tuán)部分，R4是具有1至12個碳原子的無支鏈的脂肪烴部分，R5是氫，鹵素，具有1至12個碳原子的未取代的或取代的脂肪族部分、烯族部分或芳 族烴部分，OH基，-OR6基團(tuán)，-OC (0) R6基團(tuán)，-OC (0) OR6基團(tuán)，-OC (0) OM基團(tuán)，金屬氧基部分 M-O-,或CH2-W,其中W是自由價已經(jīng)通過烴部分飽和的雜原子， U是-OR6基團(tuán)或-NR6aR6b基團(tuán)，R6> R6a和R6b是氫或具有1至12個碳原子的未取代的或取代的脂肪族部分、烯族部分 或芳族烴部分，以及M是可以具有已經(jīng)通過配位體飽和的自由價的金屬原子，其中排除在交聯(lián)過程中形成 SiO2的聚合物摻混物(A)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，R1A2和R3部分是甲基、乙基、丙基、乙烯基、或苯 基部分、或羧基部分-C(O)OR6,其中R6的定義與權(quán)利要求1中列出的相同。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述化合物(V)是具有通式[10]的硅烷或 它們的水解產(chǎn)物和縮合產(chǎn)物形式的低分子量化合物(N)，R5YnSi(O-C(R1)(R2)(R3))n [10] 其中η具有值1、2或3，Rta的定義與R5的定義相同，并且R1、R2、R3和R5的定義與在權(quán)利要求1或2中所述的那些相同。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至中3任一項所述的方法，其中，所述聚合物摻混物(A)包含為通式 [72]的線型的、支鏈的或環(huán)狀的有機(jī)聚硅氧烷的聚合物(P)，(R73SiOl72) a (R72SiO272) b (R7SiO372) c (SiO472) d [72] 其中R7采取R5部分的定義，并且至少一個R7部分采取定義-O-C(Ri) (R2) (R3)， a、b、c和d是大于或等于0的整數(shù)值，條件是a+b+c的和至少為1，并且 R1、R2、R3和R5各自彼此獨立地可以采取在權(quán)利要求1或2中所述的定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中，所述分子(XY)是通式[73a]的不 飽和的有機(jī)化合物(R10) (R11)C = C(R12) (R13) [73a]其中，R10、R11、R12和R13的定義如在權(quán)利要求1或2中針對R1、R2和R3所提及的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法，其中，所述催化劑(K)選自鈦化合物、 鋯化合物、和鈰化合物、以及還有羧酸類、磺酸類、鹽酸、硝酸、磷酸、和三氟甲磺酸三苯基锍鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的方法，其中，將所述聚合物摻混物(A)加熱到 20-250°C的溫度。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其中，生產(chǎn)泡沫層、泡沫模制品、膠粘劑或 密封劑。
9.通過根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法由所述聚合物摻混物(A)獲得的硅酮 基泡沫。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種由含有硅酮的聚合物混合物(A)制備硅酮基泡沫的方法，其中使用有利于形成聚合物網(wǎng)絡(luò)的至少一種化合物(V)，其含有至少一個通式[1a]、[1b]或[1c]的烷氧基硅烷基基團(tuán)≡Si-O-C(R1)(R2)(R3)[1a]，＝Si(R5)-O-C(R1)(R2)(R3)[1b]，≡Si-O-C(O)-U[1c]，一旦聚合物混合物(A)固化從化合物(V)消除至少一個在加工過程中是氣態(tài)的并使得聚合物混合物(A)中形成泡沫的分子(XY)，以及一種選自布朗斯特酸、布朗斯特堿、路易斯酸和路易斯堿的催化劑(K)，其中R1、R2、R3、R5和U具有權(quán)利要求1中的含義，其中排除交聯(lián)過程中能夠形成SiO2的聚合物混合物(A)。本發(fā)明還涉及泡沫層、泡沫模制體、膠粘劑或密封劑的制備方法，以及根據(jù)前面提到的方法由聚合物混合物(A)制備的硅酮基泡沫。
文檔編號D06N3/12GK102105514SQ200980129059
公開日2011年6月22日 申請日期2009年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月7日
發(fā)明者克里斯蒂安·佩斯科, 約翰·米勒 申請人:瓦克化學(xué)股份公司