專利名稱：一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物、制備方法及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物、制備方法及用途。本發(fā)明所提供的脂肪族/芳香族共聚物，是一種熱可塑性、結(jié)晶性的生物降解性高分子材料。該生物降解性高分子量共聚物可以應(yīng)用作為紡織纖維或者塑料等環(huán)境友好高分子材料。
背景技術(shù)：
由脂肪族二元酸及其衍生物和脂肪族二元醇經(jīng)過路易斯酸催化下的縮合聚合反應(yīng)，可以合成制備得到一類重要的生物降解性、生物相容性脂肪族聚酯高分子材料。美國(guó)專利US5310782，日本纖維學(xué)會(huì)志，1996，52，320，Polym.Degrad.Stab.，1998，59，209分別報(bào)道了高分子量聚丁二酸乙二醇酯(PES)，聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚己二酸丁二醇(PBA)的合成新方法，這其中PBS由4碳二酸類化合物丁二酸與4碳二醇類化合物丁二醇經(jīng)由縮合聚合反應(yīng)制備得到。高分子量的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有114～118℃的熔點(diǎn)，-40℃左右的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，380℃左右的高熱分解溫度，良好的斷裂眼神性能，優(yōu)異的生物降解性能和生物相容性以及線性低密度聚乙烯相近加工流動(dòng)性能，因而作為成為該類脂肪族聚酯的一種具有重要應(yīng)用價(jià)值的生物降解性高分子材料。
這類合成聚酯自發(fā)現(xiàn)以來，其合成的高分子量化始終是一個(gè)關(guān)鍵難點(diǎn)，而低分子量的該類聚酯物理機(jī)械性能差，從而制約了它的實(shí)際應(yīng)用。大約十年以前，以日本昭和高分子公司為代表主要采用脂肪族二異氰酸酯為大分子擴(kuò)鏈的合成新方法和新工藝，實(shí)現(xiàn)了以聚丁二酸丁二醇酯(PBS)為主要結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯及其共聚酯的合成高分子量化，產(chǎn)品的重均分子量達(dá)到25萬左右，初步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。隨著生物降解性高分子市場(chǎng)的發(fā)展和擴(kuò)大，其Bionolle系列產(chǎn)品計(jì)劃近年從開始量產(chǎn)的年產(chǎn)3000噸規(guī)模擴(kuò)大到年產(chǎn)20000噸的生產(chǎn)能力。此外，日本觸媒公司發(fā)表了以脂肪族二元酸或者酸酐和環(huán)氧類化合物，通過開環(huán)共聚的技術(shù)方法合成實(shí)現(xiàn)了以聚己二酸乙二醇酯(PEA)，同時(shí)日本吳羽化學(xué)公司也申請(qǐng)了類似技術(shù)專利。
脂肪族聚酯具有良好的生物降解性，但由于價(jià)格較高或機(jī)械性能較差而不能得到廣泛的應(yīng)用；相反，芳香族聚酯熔點(diǎn)高、機(jī)械性能好，但生物降解性差。因此在保持其良好的生物降解性能同時(shí)，將其和具有良好實(shí)用性的芳香族酯(鹽)通過酯交換反應(yīng)合成新聚合物，使其應(yīng)用特性得到改善，容易獲得且價(jià)格便宜。Hae Sang Jun等將PCL和聚對(duì)苯二甲酸二乙酯(PET)通過酯交換生成PCL/PET共聚物，實(shí)驗(yàn)證明該共聚物具有良好的機(jī)械性能(PET的含量低于50％時(shí))，且能被Ipseudomonassp、Lipase脂肪酶降解。Polymer，2001，42，1849報(bào)道了由對(duì)苯二甲酸一癸二酸與1，3丙二醇縮聚得到的共聚酯，當(dāng)對(duì)苯二甲酸組分低于50mol％時(shí)，具有良好的生物降解性；如為嵌段共聚物，即使對(duì)苯二甲酸組分超過50％，仍能進(jìn)行生物降解。Macromol.Symp.，1998，130，319，Polym.Degrad.Stab.，1998，59，203分別報(bào)道了BASF公司和Eastman公司以1，4丁二醇、己二酸、對(duì)苯二甲酸為原料經(jīng)縮聚合成PBAT樹脂，具有良好的生物降解性能，商品名分別為“Ecoflex”、“Eastar Bio”。此外，Macromolecules，1999，32，7741報(bào)道了Du Pont公司的科學(xué)家開發(fā)了PET聚合物的新的Biomax家族，可回收、焚化，易于填滿或涂灰處理。Biomax在微生物的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸己退?，在全部降解階段對(duì)環(huán)境無損害，8星期后實(shí)際上已檢測(cè)不到樣品的存在。
對(duì)于上述經(jīng)由縮聚反應(yīng)過程制備的高分子脂肪族聚酯，已有實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明通過反應(yīng)物投料比、催化劑的選用和聚合過程的控制，可以實(shí)現(xiàn)制備具有高分子量的脂肪族聚酯或共聚酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了解決生物降解性聚丁二酸丁二醇(PBS)結(jié)晶度高、性脆、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低、生物降解速度難調(diào)節(jié)等問題。
本發(fā)明的目的在于公開一種高分子量生物降解性脂肪族/芳香族共聚酯，可用于進(jìn)行熔融紡絲或吹塑成膜。
本發(fā)明的另一目的還在于提供上述聚合物的制備方法，該聚合物的合成方法簡(jiǎn)單。
本發(fā)明的目的還在于提供上述聚合物的用途。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的聚合物由脂肪族二元酸或其衍生物、芳香族二元酸或其衍生物和脂肪族二元醇通過縮合聚合物反應(yīng)聚合得到。因芳香族結(jié)構(gòu)的引入破壞原有均聚物結(jié)構(gòu)的規(guī)整性導(dǎo)致結(jié)晶度的較低，且通過改變芳香族鏈段含量可調(diào)節(jié)聚合物熔點(diǎn)。
本發(fā)明所提供的高分子量共聚物具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu) 共聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)上述共聚物的大分子結(jié)構(gòu)中，R1為碳原子數(shù)0～8的飽和直鏈亞烷基、不飽和直鏈亞烷基或脂環(huán)族基團(tuán)；R2和R3為碳原子數(shù)2～10的飽和直鏈亞烷基、不飽和直鏈亞烷基或脂環(huán)族基團(tuán)；n為100～1000，m為100～1000，重均分子量為10～35萬。
本發(fā)明所提供的一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物的制備方法，主要由兩個(gè)階段連續(xù)反應(yīng)所構(gòu)成為制備特征。第一階段反應(yīng)是基于二元酸或其衍生物和二元醇為起始合成出發(fā)原料，經(jīng)由直接酯化或酯交換反應(yīng)制備二元酸二元醇酯。第二階段反應(yīng)是以上一步制備得到的二元酸二元醇酯在催化劑作用下及減壓條件下進(jìn)行逐步縮合聚合，從而制備出高分子量的生物降解性脂肪族/芳香族共聚酯。
本發(fā)明提供的用于制備上述聚合物的方法，其主要步驟為(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下脂肪族二元酸或衍生物、芳香族二元酸或衍生物、二元醇或多元醇及催化劑在120～300℃溫度下反應(yīng)1～3小時(shí)。其中，芳香族二元酸或衍生物與脂肪族二元酸或衍生物的摩爾比范圍為1∶9～7∶3；脂肪族二元酸或衍生物、芳香族二元酸或衍生物摩爾數(shù)之和與二元醇或多元醇的摩爾比范圍為1～3.0；催化劑使用量與二元酸或衍生物摩爾比范圍為10-6～1。
上述酯化或酯交換反應(yīng)可能的溫度范圍為120～300℃，相對(duì)比較理想的反應(yīng)溫度為150～250℃，最好的是160～220℃。
上述共聚物合成所采用出發(fā)原料中，脂肪族二元酸或衍生物、芳香族二元酸或衍生物摩爾數(shù)之和與二元醇或多元醇的摩爾比范圍為1～3.0，比較理想的摩爾比范圍為1～2.0，最理想的摩爾比范圍是1～1.6。
上述反應(yīng)所采用可能的催化劑為有機(jī)錫化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)鍺化合物、有機(jī)鈦化合物、有機(jī)鐵化合物等，例如四氯化錫、烷基錫、烷基鋁、烷基鈦、烷基鋅、烷氧基鋁、烷氧基鈦、錫酸酯、烷氧基鍺等。催化劑使用量與二元酸或衍生物摩爾比范圍為10-6～1，比較理想的是10-5～1，最理想的是10-4～1。
(2)待步驟(1)結(jié)束后，開始逐步減壓進(jìn)行縮合聚合反應(yīng)，同時(shí)升高油浴溫度至150～300℃，并逐步提高反應(yīng)體系真空度，最終體系真空度范圍為-1～1×103pa。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行3～6小時(shí)或攪拌棒的扭矩?cái)?shù)值恒定或產(chǎn)物抱合在攪拌棒上成球時(shí)結(jié)束反應(yīng)。
上述縮合聚合反應(yīng)去除小分子副產(chǎn)物，可能的溫度范圍為150～300℃，相對(duì)比較理想的縮合聚合溫度為180～270℃，最理想的為180～240℃。縮合聚合反應(yīng)實(shí)施可能的真空度范圍為-1～1×103pa，相對(duì)比較理想的真空度范圍為-1～5×102pa，最理想的是-1～1×102pa。
根據(jù)本發(fā)明所提供的一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物的制備方法，得到本發(fā)明的最終產(chǎn)物。生成物粗產(chǎn)品外觀為白色結(jié)晶性或低結(jié)晶性的化合物。最終產(chǎn)物按需求可以進(jìn)一步提純，其可能的純化方法為先將產(chǎn)物溶解于良溶劑，如二氯甲烷，三氯甲烷中，過濾除去不溶性雜質(zhì)后，倒入過量的冷不良溶劑，如甲醇、乙醇、正己烷、正庚烷等沉淀，最理想的是上述操作重復(fù)3～5次，最后沉淀物經(jīng)過真空干燥而純化。


附圖1為實(shí)施例2依據(jù)本發(fā)明的方法所制備的生物降解性脂肪族/芳香族共聚物的核磁共振氫譜圖。
附圖2為根據(jù)本發(fā)明提供的方法所制備的生物降解性脂肪族/芳香族共聚物以及參照對(duì)應(yīng)均聚物的廣角X射線衍射圖譜。
附圖中Chemical shift(ppm)——化學(xué)位移，2Thelta——衍射角附圖1中a、b分別對(duì)應(yīng)為1，4-丁二醇上的質(zhì)子吸收峰，c對(duì)應(yīng)為丁二酸上的質(zhì)子吸收峰，d對(duì)應(yīng)為苯環(huán)上的質(zhì)子吸收峰。
附圖2中的代碼S90T10、S70T30、S50T50、S30T70分別對(duì)應(yīng)于實(shí)施例1、2、3、4合成所制備的共聚物樣品。
具體實(shí)施例方式
以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，將有助于理解本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
實(shí)施例中所采用的化學(xué)分析方法和分析儀器具體說明如下分子量及分子量分布根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法所得到的一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物的分子量及分子量分布通過凝膠滲透色譜儀(GPC)測(cè)定。具有窄分子量分布的系列分子量的聚苯乙烯作為校正標(biāo)樣，三氯甲烷作為淋洗相，測(cè)定溫度為40℃。
化學(xué)組成與結(jié)構(gòu)根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法所得化合物的結(jié)構(gòu)與組成通過溶液的核磁共振儀(NMR)來測(cè)定，核磁共振的測(cè)定溫度為室溫，溶劑為氘代氯仿。
熱物理性能通過示差掃描量熱儀(DSC)，化合物的熔點(diǎn)與玻璃化溫度可以測(cè)定。并且通過熱重分析法(TGA)，所得化合物的熱分解溫度也可以測(cè)定得到。
結(jié)晶性能根據(jù)本發(fā)明所提供的制備方法所得到化合物的結(jié)晶性能通過廣角X射線衍射法(WAXD)可以測(cè)定。測(cè)定溫度為室溫，入射波長(zhǎng)為0.154nm。
實(shí)施例1室溫下將26.28g丁二酸二甲酯、3.88g對(duì)苯二甲酸二甲酯、18.9g1，4-丁二醇和56.8mg四異丙氧基鈦依次加入到高純氮?dú)庵脫Q過的200ml容積四頸圓底燒瓶中。同時(shí)，四頸燒瓶裝備高純氮?dú)膺M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌器、冷凝分水器。將上述反應(yīng)體系移入180℃的油浴中，通氮?dú)鈹嚢璺磻?yīng)1～2小時(shí)后，緩慢減壓，并逐步提高油浴溫度至230℃。真空度控制在150Pa以內(nèi)。當(dāng)攪拌棒的扭矩?cái)?shù)值恒定或產(chǎn)物抱合在攪拌棒上成球時(shí)視為反應(yīng)結(jié)束。上述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后，先溶于三氯甲烷，然后過濾，所得濾液中加入過量的冷甲醇。經(jīng)分離、干燥得到脂肪族/芳香族共聚物。GPC法測(cè)得重均分子量為3.0×105，分子量分布系數(shù)為2.50，熔點(diǎn)為97.4℃，熔融熱焓為48.9J/g，熱分解溫度為370℃。
實(shí)施例2室溫下將20.44g丁二酸二甲酯、11.64g對(duì)苯二甲酸二甲酯、18.9g1，4-丁二醇和18.9mg四異丙氧基鈦依次加入到高純氮?dú)庵脫Q過的200ml容積四頸圓底燒瓶中。同時(shí)，四口燒瓶裝備高純氮?dú)膺M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌器、冷凝分水器。將上述反應(yīng)體系移入180℃的油浴中，通氮?dú)鈹嚢璺磻?yīng)1～2小時(shí)后，緩慢減壓，并逐步提高油浴溫度至230℃。真空度控制在150Pa以內(nèi)。當(dāng)攪拌棒的扭矩?cái)?shù)值恒定或產(chǎn)物抱合在攪拌棒上成球時(shí)視為反應(yīng)結(jié)束。上述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后，先溶于三氯甲烷，然后過濾，所得濾液中加入過量的冷甲醇。經(jīng)分離、干燥得到脂肪族/芳香族共聚物。GPC法測(cè)得重均分子量為2.32×105，分子量分布系數(shù)為2.63，熔點(diǎn)為66.8℃，熔融熱焓為14.0J/g，熱分解溫度為374℃。
實(shí)施例3室溫下將14.6g丁二酸二甲酯、19.4g對(duì)苯二甲酸二甲酯、18.9g1，4-丁二醇和11.4mg四異丙氧基鈦依次加入到高純氮?dú)庵脫Q過的200ml容積四頸圓底燒瓶中。同時(shí)，四口燒瓶裝備高純氮?dú)膺M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌器、冷凝分水器。將上述反應(yīng)體系移入180℃的油浴中，通氮?dú)鈹嚢璺磻?yīng)1～2小時(shí)后，緩慢減壓，并逐步提高油浴溫度至230℃。真空度控制在150Pa以內(nèi)。當(dāng)攪拌棒的扭矩?cái)?shù)值恒定或產(chǎn)物抱合在攪拌棒上成球時(shí)視為反應(yīng)結(jié)束。上述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后，先溶于三氯甲烷，然后過濾，所得濾液中加入過量的冷甲醇。經(jīng)分離、干燥得到脂肪族/芳香族共聚物。GPC法測(cè)得重均分子量為2.11×105，分子量分布系數(shù)為2.32，熔點(diǎn)為138.0℃，熔融熱焓為20.4J/g，熱分解溫度為377℃。
實(shí)施例4室溫下將8.76g丁二酸二甲酯、27.16g對(duì)苯二甲酸二甲酯、18.9g1，4-丁二醇和5.68mg四異丙氧基鈦依次加入到高純氮?dú)庵脫Q過的200ml容積四頸圓底燒瓶中。同時(shí)，四口燒瓶裝備高純氮?dú)膺M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌器、冷凝分水器。將上述反應(yīng)體系移入180℃的油浴中，通氮?dú)鈹嚢璺磻?yīng)1～2小時(shí)后，緩慢減壓，并逐步提高油浴溫度至230℃。真空度控制在150Pa以內(nèi)。當(dāng)攪拌棒的扭矩?cái)?shù)值恒定或產(chǎn)物抱合在攪拌棒上成球時(shí)視為反應(yīng)結(jié)束。上述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后，先溶于三氯甲烷，然后過濾，所得濾液中加入過量的冷甲醇。經(jīng)分離、干燥得到脂肪族/芳香族共聚物。GPC法測(cè)得重均分子量為1.54×105，分子量分布系數(shù)為3.12，熔點(diǎn)為180.0℃，熔融熱焓為25.5J/g，熱分解溫度為380℃。
實(shí)施例5室溫下將8.76g丁二酸二甲酯、27.16g對(duì)苯二甲酸二甲酯、13.64g乙二醇和56.8mg四異丙氧基鈦依次加入到高純氮?dú)庵脫Q過的200ml容積四頸圓底燒瓶中。同時(shí)，四口燒瓶裝備高純氮?dú)膺M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌器、冷凝分水器。將上述反應(yīng)體系移入170℃的油浴中，通氮?dú)鈹嚢璺磻?yīng)1～3小時(shí)后，緩慢減壓，并逐步提高油浴溫度至220℃。真空度控制在150Pa以內(nèi)。反應(yīng)6小時(shí)后停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)。上述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后，先溶于三氯甲烷，然后過濾，所得濾液中加入過量的冷甲醇。經(jīng)分離、干燥得到脂肪族/芳香族共聚物。GPC法測(cè)得重均分子量為1.38×105，分子量分布系數(shù)為2.78。
實(shí)施例6室溫下將10.44g己二酸二甲酯、27.16g對(duì)苯二甲酸二甲酯、18.9g丁二醇和56.8mg四異丙氧基鈦依次加入到高純氮?dú)庵脫Q過的200ml容積四頸圓底燒瓶中。同時(shí)，四口燒瓶裝備高純氮?dú)膺M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌器、冷凝分水器。將上述反應(yīng)體系移入190℃的油浴中，通氮?dú)鈹嚢璺磻?yīng)1～3小時(shí)后，緩慢減壓，并逐步提高油浴溫度至240℃。真空度控制在150Pa以內(nèi)。反應(yīng)5小時(shí)后停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)。上述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后，先溶于三氯甲烷，然后過濾，所得濾液中加入過量的冷甲醇。經(jīng)分離、干燥得到脂肪族/芳香族共聚物。GPC法測(cè)得重均分子量為1.14×105，分子量分布系數(shù)為3.05。
實(shí)施例7室溫下將8.76g丁二酸二甲酯、27.16g對(duì)苯二甲酸二甲酯、18.9g1，4-丁二醇和1.6ml辛酸亞錫甲苯溶液，其濃度為10mg/ml，依次加入到高純氮?dú)庵脫Q過的200ml容積四頸圓底燒瓶中。燒瓶裝備高純氮?dú)膺M(jìn)氣口、機(jī)械攪拌器、冷凝分水器。將上述反應(yīng)體系連接到真空線上加熱到50℃攪拌并保持1小時(shí)以除去溶劑甲苯以及殘留水分。然后將真空線關(guān)閉，充入高純氮?dú)?，并將燒瓶移?80℃的油浴中，通氮?dú)鈹嚢璺磻?yīng)1～3小時(shí)后，緩慢減壓，同時(shí)逐步提高油浴溫度至230℃。真空度控制在150Pa以內(nèi)。反應(yīng)6小時(shí)后停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)。上述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后，先溶于三氯甲烷，然后過濾，所得濾液中加入過量的冷甲醇。經(jīng)分離、干燥得到脂肪族/芳香族共聚物。GPC法測(cè)得重均分子量為1.26×105，分子量分布系數(shù)為3.12，熔點(diǎn)為178.6℃，熔融熱焓為27.2J/g，熱分解溫度為373℃。
實(shí)施例8室溫下將28.5Kg丁二酸二甲酯、87.75Kg對(duì)苯二甲酸二甲酯、64Kg1，4-丁二醇和38.3g四異丙氧基鈦依次加入到300升反應(yīng)釜中。將反應(yīng)釜溫度升至180℃，攪拌2.5小時(shí)后，緩慢減壓進(jìn)行縮聚反應(yīng)，并逐步將反應(yīng)釜溫度提高至230℃。待反應(yīng)體系穩(wěn)定后，將真空度控制在150Pa以內(nèi)。反應(yīng)進(jìn)行6小時(shí)后，停止攪拌，結(jié)束反應(yīng)。將冷卻后聚合反應(yīng)的產(chǎn)物在90℃烘箱中干燥24小時(shí)，進(jìn)行熔融紡絲。紡絲溫度為210℃，紡絲速度1000m/min，牽伸倍數(shù)為2.1倍。纖維單纖強(qiáng)力為2.5cN/dtex，斷裂伸長(zhǎng)率為38％，熔點(diǎn)為181.0℃，熔融熱焓為28.6J/g，熱分解溫度為379℃。
權(quán)利要求
1.一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物，其具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)通式 其中，R1為碳原子數(shù)0～8的飽和直鏈亞烷基、不飽和直鏈亞烷基或脂環(huán)族基團(tuán)；R2和R3為碳原子數(shù)2～10的飽和直鏈亞烷基、不飽和直鏈亞烷基或脂環(huán)族基團(tuán)；n為100～1000，m為100～1000，重均分子量為10～35萬。
2.一種如權(quán)利要求1所述的一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物的制備方法，其主要步驟為(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下脂肪族二元酸或衍生物、芳香族二元酸或衍生物、二元醇或多元醇及催化劑在120～300℃溫度下反應(yīng)1～3小時(shí)。其中，芳香族二元酸或衍生物與脂肪族二元酸或衍生物的摩爾比范圍為1∶9～7∶3；脂肪族二元酸或衍生物、芳香族二元酸或衍生物摩爾數(shù)之和與二元醇或多元醇的摩爾比范圍為1～3.0；催化劑使用量與二元酸或衍生物摩爾比范圍為10-6～1；(2)待步驟(1)結(jié)束后，開始逐步減壓進(jìn)行縮合聚合反應(yīng)，同時(shí)升高油浴溫度至150～300℃，并逐步提高反應(yīng)體系真空度，最終體系真空度范圍為-1～2×103pa，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行3～6小時(shí)或攪拌棒的扭矩?cái)?shù)值恒定或產(chǎn)物抱合在攪拌棒上成球時(shí)結(jié)束反應(yīng)。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征是步驟(2)的產(chǎn)物結(jié)果如下的純化先將產(chǎn)物溶解于二氯甲烷或三氯甲烷有機(jī)溶劑中，過濾，在甲醇、乙醇、正己烷或正庚烷過量的冷不良溶劑中沉淀，過濾，上述操作重復(fù)1～5次，真空干燥。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征是步驟(1)的催化劑為有機(jī)錫化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)鍺化合物、有機(jī)鈦化合物、有機(jī)鐵化合物。
5.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征是步驟(1)的反應(yīng)溫度為160～220℃。
6.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征是步驟(2)的縮合聚合溫度為180～240℃；真空度范圍為-1～1×103pa。
7.如權(quán)利要求1所述的一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物的用途，其特征是用于紡織纖維或塑料的環(huán)境友好材料的制備。
全文摘要
一種生物降解性高分子量脂肪族/芳香族共聚物，其具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)通式[OOCR
文檔編號(hào)D01F6/62GK1935871SQ20061011611
公開日2007年3月28日 申請(qǐng)日期2006年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月15日
發(fā)明者俞建勇, 曹阿民, 李發(fā)學(xué), 王學(xué)利, 程隆棣, 李婷婷 申請(qǐng)人:東華大學(xué)