專利名稱：洗衣漂白方法和組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及織物的漂白。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)有技術(shù)中已描述了各種洗滌組合物。常規(guī)洗滌組合物在用于洗衣應(yīng)用以處理各種織物，包括棉和合成織物，例如聚酯、聚酰胺等時(shí)所遇到的問題是它們不能提供令人滿意地滿足消費(fèi)者要求的對(duì)所有類型的污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、泥漿/粘土污漬等的有效性能。
因此，本發(fā)明的目的是提供對(duì)各種污漬提供整體改善的去污性能，同時(shí)提供杰出的漂泊性能。
我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)該目的可通過用含有過氧漂白劑和含有疏水溶劑，即親水指數(shù)小于18的溶劑和親水溶劑，即親水指數(shù)大于18的溶劑的溶劑體系的液體組合物漂白織物滿足，其中親水指數(shù)由如下公式定義溶劑的親水部分的分子量------------------------------------- * 100溶劑的總分子量事實(shí)上，我們發(fā)現(xiàn)含有過氧漂白劑和該溶劑體系的液體組合物在用于洗衣操作時(shí)，增加了對(duì)各種類型的污漬，包括油脂性污漬、含泥漿/粘土污漬、酶污漬以及可漂白的污漬的去污能力。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是在各種洗衣應(yīng)用，例如洗衣洗滌劑，或洗衣添加劑，和優(yōu)選洗衣預(yù)處理劑中提供杰出的性能。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，用于本發(fā)明的液體組合物還含有漂白活化劑，它將在含水介質(zhì)中與過氧化氫反應(yīng)以形成相應(yīng)的過酸。人們已發(fā)現(xiàn)過酸在較低的溫度下，例如在通常進(jìn)行預(yù)處理操作的溫度(20℃-25℃)下更有效，因而使得本發(fā)明組合物在寬范圍的溫度下提供更有效的漂白性能。
本發(fā)明的具體實(shí)施方案的另一優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)本文中所述的溶劑體系加入配制成乳狀液或微乳液的液體液體組合物時(shí)，所述組合物的粘度下降，無論在加入所述溶劑體系之前粘度怎樣。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明還提供含有過氧漂白劑和本文所述的溶劑體系的液體乳狀液或微乳液，其中粘度可方便地控制，而保持足夠的物理穩(wěn)定性，而不需要加入任何會(huì)提高配方成本的粘度控制劑，也不需要增加組合物的體積，這無助于所述組合物的漂白/洗滌性能。
EP-A-126545公開了液體擦洗清潔劑，其含有磨料，至少0.1％的萜烯(例如d-檸檬烯)，至少0.1％的芐醇和選擇性地表面活性劑、助洗劑等。組合物清潔硬表面的油脂和顆粒污垢。未公開漂白劑，也未公開洗衣應(yīng)用。
EP-A-216416公開了液體擦洗清潔劑(pH8-12)，其含有石蠟磺酸鹽和烷基苯磺酸鹽，0.5％-10％單或倍半萜烯，0.5-3％極性溶劑，丙烯酸系聚合增稠劑、磨料和粘度提高化合物。未公開漂白劑，也未公開洗衣應(yīng)用。
EP-A-137616公開了配制成乳狀液形式的洗衣液體組合物，其具有6.5或更高的pH，含有按重量計(jì)至少5％的溶劑。該溶劑包括萜烯和類萜溶劑(例如蒎烯，d-檸檬烯)以及其它溶劑，如芐醇、正己醇、石蠟烴。橙色萜烯和芐醇的混合物對(duì)于除去某些類型的污漬，如臟機(jī)油是尤其合適的。加入非極性溶劑，如芐醇、正己醇、混合的脂肪醇增加了穩(wěn)定性。公開了用該組合物對(duì)織物的預(yù)處理和整個(gè)洗滌處理。未公開漂白劑。
發(fā)明概述本發(fā)明包括用液體組合物漂白織物的方法，所述液體組合物含有過氧漂白劑和含有親水指數(shù)大于18的親水溶劑和親水指數(shù)小于18的疏水溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義溶劑親水部分的分子量-------------------------------------- * 100溶劑的總分子量所述方法包括在漂洗或洗滌然后漂洗織物之前，將所述組合物以純凈形式施用于所述織物上，優(yōu)選僅其臟的部分上的步驟。
本發(fā)明還包括漂白織物的方法，其包括如下步驟在水浴中稀釋含有過氧漂白劑和上文定義的溶劑體系的純凈形式的液體組合物，將所述織物與含有所述液體組合物的水浴接觸和隨后漂洗或洗滌然后漂洗所述織物。
最終，本發(fā)明包括適用于漂白織物的液體組合物，其含有過氧漂白劑和含有按總組合物重量計(jì)0.05％-20％的親水指數(shù)大于18的親水溶劑和按總組合物重量計(jì)0.05％-10％親水指數(shù)小于18的疏水溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義溶劑親水部分的分子量----------------------------------------- *100溶劑的總分子量發(fā)明的詳細(xì)描述漂白織物的方法本發(fā)明包括漂白織物的方法，由含有過氧漂白劑和含有本文所述的含有疏水溶劑和親水溶劑的溶劑體系的液體漂白組合物開始。
事實(shí)上，本發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)，即通過將本發(fā)明的溶劑體系加入含有過氧漂白劑的液體組合物中，與沒有所述溶劑體系或僅含有一種類型的溶劑，即如本文所述的親水溶劑或疏水溶劑而不是同時(shí)含有親水溶劑和疏水溶劑的所述溶劑體系的相同組合物所提供的去污性能相比較，當(dāng)所述組合物用于處理臟織物時(shí)，尤其在預(yù)處理應(yīng)用中，得到了改善的去污性能。
本發(fā)明中“去污性能”是指對(duì)各種污漬/污垢，例如油膩/油性污漬和/或酶污漬和/或泥漿/粘土污漬以及可漂白的污漬的去污性能。
本發(fā)明中“油膩/油性污漬”是指可在織物上發(fā)現(xiàn)的任何油脂性污垢和污漬，如臟的馬達(dá)油、礦物油、化妝品、口紅、植物油、通心面醬、蛋黃醬等。事實(shí)上，本發(fā)明的液體組合物被發(fā)現(xiàn)對(duì)化妝品和通心面醬是尤其有效的。
酶污漬的實(shí)例包括草、巧克力和血液?？善椎奈蹪n的實(shí)例包括茶、咖啡、葡萄酒等。
例如，在預(yù)處理?xiàng)l件下給定的組合物對(duì)臟織物的去污性能可通過如下試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)。首先將本發(fā)明的組合物施用于織物的臟的部分，讓其在織物上作用約1-約10分鐘，優(yōu)選5分鐘，之后，將預(yù)處理的織物用常規(guī)洗滌劑組合物根據(jù)常規(guī)洗滌條件，在30℃-70℃洗滌足以漂白所述織物的一段時(shí)間。例如，用于該去污性能試驗(yàn)的典型的臟織物在工業(yè)上可由EMC(Empirical Manufacturing Company),Cincinnati,Ohio,USA得到，例如在兩種不同的載污體棉(CW120)和聚棉(PCW28)上的粘土、草、通心面醬、肉汁、臟馬達(dá)油、化妝品、燒烤醬、茶、血液。
去污性能可通過并排比較用本發(fā)明的組合物預(yù)處理的臟織物與用參考物，例如沒有本發(fā)明的溶劑體系的相同組合物預(yù)處理的臟織物進(jìn)行評(píng)價(jià)。可使用視評(píng)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)用專家評(píng)分單位(psu)0-4確定差異。
本發(fā)明漂白織物的方法包括將織物與純凈或稀釋形式的本文所述的含有過氧漂白劑和溶劑體系的液體漂白組合物接觸，和隨后漂洗所述織物的步驟。在優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)織物被“預(yù)處理”時(shí)，組合物以純凈形式施用于織物上，隨后漂洗織物，或在正常洗滌周期中洗滌和然后漂洗。我們已發(fā)現(xiàn)，使用本發(fā)明所用的組合物，當(dāng)組合物在洗滌/漂洗之前與織物的臟部分直接接觸時(shí)，去污性能的改善是尤其顯著的。
作為第一必要組分，本發(fā)明所用的液體組合物含有過氧漂白劑或其混合物。該過氧漂白劑包括過氧化氫或其水溶性源或它們的混合物。事實(shí)上，存在過氧漂白劑，優(yōu)選過氧化氫和/或氫過氧化物和/或脂族二?；^氧化物有助于本發(fā)明組合物的極好的洗滌和漂白效果。本發(fā)明中使用的過氧化氫源是指任何當(dāng)所述化合物與水接觸時(shí)產(chǎn)生過羥基離子的化合物。
用于本發(fā)明的合適的水溶性過氧化氫源包括過碳酸鹽、過硅酸鹽、過硫酸鹽，例如單過硫酸鹽、過硼酸鹽、過氧酸，例如二過氧十二烷二酸(DPDA)、過苯二甲酸鎂、過苯甲酸和烷基過苯甲酸、烷基氫過氧化物、過氧化物、脂族二?；^氧化物和它們的混合物。過氧化氫和/或烷基氫過氧化物和/或脂族二酰基過氧化物優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中。
用于本發(fā)明的合適的氫過氧化物是叔丁基氫過氧化物、枯基氫過氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-氫過氧化物、二異丙基苯單氫過氧化物、叔戊基氫過氧化物和2,5-二甲基-己烷-2,5-二氫過氧化物。該氫過氧化物在提供極好的漂白性能的同時(shí)具有對(duì)織物和顏色尤其安全的優(yōu)點(diǎn)。
用于本發(fā)明的合適的脂族二?；^氧化物是二月桂?；^氧化物、二癸?；^氧化物、二肉豆蔻?；^氧化物或它們的混合物。該脂族二?；^氧化物在提供極好的漂白性能的同時(shí)具有對(duì)織物和顏色尤其安全的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明組合物通常含有按總組合物重量計(jì)0.01％-20％的過氧漂白劑或它們的混合物，優(yōu)選1％-10％，更優(yōu)選4％-7％。
作為第二個(gè)必要組分，本發(fā)明所用的液體組合物含有包含疏水溶劑和親水溶劑的溶劑體系。
“溶劑”在本文中是指任何烴，其包括脂族飽和或不飽和的烴或芳香烴，其含有或不含一個(gè)或多個(gè)醇基團(tuán)、一個(gè)或多個(gè)醚基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)酮基團(tuán)。
為定義本發(fā)明溶劑的親水或疏水特性，使用如下親水指數(shù)(HI)溶劑親水部分的分子量---------------------------------------- *100溶劑的總分子量給定溶劑的“親水部分”在本文中是指給定溶劑的所有基團(tuán)O、CO和OH。
“溶劑親水部分的分子量”在本文中是指給定溶劑的所有親水部分的總分子量。
用于本發(fā)明的親水溶劑具有超過18，優(yōu)選超過25，更優(yōu)選超過30的親水指數(shù)，而用于本發(fā)明的疏水溶劑具有低于18，優(yōu)選低于17和更優(yōu)選低于16或更小的親水指數(shù)。
這些溶劑的混合物當(dāng)加入含有過氧漂白劑的液體組合物中時(shí)，對(duì)各種類型的污漬，如油脂性污漬(例如臟機(jī)油)、酶污漬(例如血液)和粘土污漬提供改善的總體去污性能。此外，當(dāng)該溶劑體系加入含有過氧漂白劑的液體組合物中時(shí)，還提供了改善的漂白效果。可以預(yù)計(jì)所述溶劑可以是所述液體組合物中存在的其它活性組分的載體，幫助它們滲透至污漬中。事實(shí)上，疏水溶劑可以是疏水活性組分如疏水漂白劑(例如二月桂酰基過氧化物)的載體，而親水溶劑可以是親水漂白劑如過氧化氫的載體。
用于本發(fā)明的合適疏水溶劑包括鏈烷烴、萜烯或萜烯衍生物以及烷氧基化脂族或芳香醇、脂族或芳香醇、二醇或烷氧基化二醇和它們的混合物，所有這些溶劑具有小于18的親水指數(shù)。
合適的萜烯(親水指數(shù)0)是單和二環(huán)單萜烯，尤其是那些烴類物質(zhì)，其包括萜品烯、萜品油烯、檸檬烯和蒎烯和它們的混合物。這類高度優(yōu)選的物質(zhì)是d-檸檬烯、二戊烯、α-蒎烯和/或β-蒎烯。例如蒎烯在商業(yè)上可由SCM Glidco(Jacksonville)以名稱Alpha Pinene P＆F獲得。
親水指數(shù)小于18的萜烯衍生物，例如醇、醛、酯和酮也可以用于本發(fā)明中，該物質(zhì)在商業(yè)上可作為例如萜品醇和里哪醇的α和β異構(gòu)體得到。
所有類型的鏈烷烴(親水指數(shù)0)可用于本發(fā)明，無論是直鏈的或不是直鏈的，其含有2-20個(gè)碳原子，優(yōu)選4-10個(gè)碳原子，更優(yōu)選6-8個(gè)碳原子。本發(fā)明優(yōu)選辛烷，辛烷在商業(yè)上可由例如BASF得到。
可用于本發(fā)明的合適疏水烷氧基化脂族或芳香醇具有式R(A)n-OH，其中R是具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的合適的疏水烷氧基化醇是1-甲氧基-11-十二烷醇(HI=15)。
用于本發(fā)明的合適的疏水脂族或芳香醇具有式R-OH，其中R是具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基。用于本發(fā)明的合適的脂族醇包括直鏈醇，如十二烷醇(HI=7)。用于本發(fā)明的合適芳香醇是芐醇(HI=16)。
用于本發(fā)明的合適的疏水二醇具有式HO-CR1R2-OH，其中R1和R2獨(dú)立地是氫或C2-C10飽和或不飽和脂族烴鏈和/環(huán)。用于本發(fā)明的合適二醇是十二烷二醇(HI=16)。
可用于本發(fā)明的合適疏水烷氧基化二醇具有式R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，R1是H或具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，其中A是烷氧基，優(yōu)選乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的合適的烷氧基化二醇是甲氧基十八醇(HI=11)。
用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的疏水溶劑包括d-檸檬烯、二戊烯、α-蒎烯、β-蒎烯、辛烷、芐醇或它們的混合物。
用于本發(fā)明的合適親水溶劑包括烷氧基化脂族或芳香醇、脂族或芳香醇、二醇或烷氧基化二醇和它們的混合物，所有這些溶劑具有超過18的親水指數(shù)。
可用于本發(fā)明的合適親水烷氧基化脂族或芳香醇具有式R(A)n-OH，其中R是具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基，其中A是烷氧基，優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，和n是1-5的整數(shù)，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的特別合適的烷氧基化醇包括甲氧基丙醇(HI=37)、乙氧基丙醇(HI=32)、丙氧基丙醇(HI=28)和/或丁氧基丙醇(HI-27)。
用于本發(fā)明的合適的親水脂族或芳香醇具有式R-OH，其中R是具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和烷基或烷基取代或非烷基取代的芳基。用于本發(fā)明的特別合適的脂族醇包括直鏈醇，如乙醇(HI=37)和/或丙醇(HI=28)。
用于本發(fā)明的合適的親水二醇具有式HO-CR1R2-OH，其中R1和R2獨(dú)立地是氫或C2-C10飽和或不飽和脂族烴鏈和/環(huán)。用于本發(fā)明的特別合適的二醇是丙二醇(HI=45)。
可用于本發(fā)明的合適親水烷氧基化二醇具有式R(A)n-R1-OH，其中R是H、OH、具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，其中R1是H或具有1-20個(gè)碳原子，優(yōu)選2-15個(gè)碳原子和更優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和烷基，和A是烷氧基，優(yōu)選乙氧基、甲氧基和/或丙氧基，和n是1-5，優(yōu)選1-2。用于本發(fā)明的特別合適的烷氧基化二醇是乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)。
本發(fā)明的組合物通常含有按總組合物重量計(jì)0.05％-10％所述疏水溶劑或它們的混合物，優(yōu)選0.1％-5％，和更優(yōu)選0.25-2％，和按總組合物重量計(jì)0.05％-20％所述親水溶劑或它們的混合物，優(yōu)選0.5％-15％，和更優(yōu)選1-10％。事實(shí)上，當(dāng)所述溶劑以所述疏水溶劑與所述親水溶劑的重量比為1∶20-1∶1，更優(yōu)選1∶14-1∶2存在時(shí)，可得到對(duì)各種污漬，包括可漂白的污漬、油脂污漬、泥漿/粘土污漬和酶類污漬的最佳總?cè)ノ坌阅堋?br>
用于本發(fā)明的組合物必須是液體。用于本文中的“液體”包括“膏狀”組合物，和本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選具有在50rpm剪切速率和20℃溫度下測定的1cps-10000cps，優(yōu)選100cps-1000cps，更優(yōu)選200cps-600cps的粘度。
用于本發(fā)明的組合物優(yōu)選是含水的。所述含水組合物具有1-12，優(yōu)選2-6，更優(yōu)選3-5的pH，此時(shí)可獲得最佳化學(xué)穩(wěn)定性。組合物的pH可例如通過使用有機(jī)或無機(jī)酸或堿化試劑調(diào)節(jié)。
用于本發(fā)明的組合物還可以含有選擇性組分，例如表面活性劑，包括非離子、陰離子、陽離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑、助洗劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、污垢懸浮聚胺聚合物、聚合去污劑、染料轉(zhuǎn)移劑、游離基清除劑、溶劑、增白劑、催化劑、抑泡劑、漂白活化劑、香料和染料。
在本發(fā)明中，含有過氧漂白劑和所述溶劑體系的液體漂白組合物需要與被漂白的織物接觸。這可以通過其中在織物被漂洗或洗滌隨后漂洗之前將組合物以純凈形式施用于所述織物上的所謂“預(yù)處理方式”，或其中首先將液體組合物在水浴中稀釋，然后將織物在漂洗之前浸沒和浸泡在水浴中的“浸泡方式”，或其中液體組合物從上方加入到通過溶解或分散通常的洗衣洗滌劑形成的洗滌液中的“整個(gè)洗滌方式”進(jìn)行。如上所述，與固體或氣體不同，進(jìn)行本發(fā)明方法的組合物是液體形式。
在本發(fā)明這些方法中還必需的是，在織物與所述組合物接觸之后，在所述組合物完全干燥之前，漂洗織物。
在預(yù)處理方式中，我們發(fā)現(xiàn)水分蒸發(fā)有助于增加織物表面游離基的濃度，因而，增加了鏈反應(yīng)速率。事實(shí)上，游離基通常是由過氧漂白劑的分解產(chǎn)生的，這由于在織物表面存在金屬離子和/或?qū)⒖椢锉┞队陉柟獾腢V射線催化。還可以推測當(dāng)含過氧漂白劑的液體組合物留在織物上干燥時(shí)，隨著水分的蒸發(fā)發(fā)生自氧化反應(yīng)。所述自氧化反應(yīng)產(chǎn)生過氧游離基，它將促進(jìn)纖維素的降解。因此，如本文中所述，在預(yù)處理臟織物過程中，在織物上不保留液體組合物至干燥有助于減少用含有過氧漂白劑的液體組合物預(yù)處理織物時(shí)的抗拉強(qiáng)度損失。
在預(yù)處理方式中，該方法包括將所述液體組合物以其純凈形式施用在所述織物上或至少織物臟的部分上(即將本文所述液體組合物直接施用于所述織物上而不進(jìn)行任何稀釋)，和隨后漂洗或洗滌隨后漂洗所述織物的步驟。在該方式中，在織物被漂洗或洗滌然后漂洗之前，純凈組合物可選擇性地在所述織物上作用1分鐘至1小時(shí)的時(shí)間，優(yōu)選1分鐘至30分鐘，其條件是不使組合物在所述織物上保留至干燥。對(duì)于頑漬，合適的是進(jìn)一步用海棉或刷子摩擦或洗刷所述織物或彼此摩擦兩片織物。
在另一通常稱之為“浸泡”的方式中，該方法包括如下步驟，即在水浴中稀釋純凈形式的所述液體組合物以形成稀釋的組合物。在水浴中所述液體組合物的稀釋程度通常是至多1∶85，優(yōu)選至多1∶50，更優(yōu)選約1∶25(組合物水)。然后織物與含有液體組合物的水浴接觸，和最終漂洗或洗滌然后漂洗織物。在該實(shí)施方案中，織物優(yōu)選浸沒在含有液體組合物的水浴中，并優(yōu)選使織物在其中浸泡30分鐘至48小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)至24小時(shí)的時(shí)間。
在另一可認(rèn)為是“浸泡”的次級(jí)實(shí)施方案的通常稱為“在整個(gè)洗滌中漂白”的方式中，液體組合物用作所謂的洗衣添加劑。在該實(shí)施方案中，水浴通過在水中溶解或分散常規(guī)洗衣洗滌劑形成。液體組合物以純凈形式與水浴接觸，織物然后與含有液體組合物的水浴接觸。最終漂洗織物。液體組合物本發(fā)明還包括適用于漂白織物的液體組合物，其含有過氧漂白劑和含有按總組合物重量計(jì)0.05％-20％的親水指數(shù)大于18的親水溶劑和按總組合物重量計(jì)0.05％-10％的親水指數(shù)小于18的疏水溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義溶劑親水部分的分子量---------------------------------------- * 100溶劑的總分子量所述過氧漂白劑和溶劑體系在下文中描述。
本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選還含有表面活性劑或它們的混合物。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的表面活性劑在本發(fā)明中是合適的，包括非離子、陰離子、陽離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑，至多按總組合物重量計(jì)50％。表面活性劑還進(jìn)一步改善了本發(fā)明的組合物的去污性能。
由于性能的原因，非離子表面活性劑十分優(yōu)選用于本發(fā)明中。本發(fā)明的組合物通常含有至多50％非離子表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選0.3％-30％，更優(yōu)選0.4％-25％。用于本發(fā)明的合適的非離子表面活性劑是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它們商業(yè)上用不同的脂肪醇鏈長度和不同乙氧基化程度得到。事實(shí)上，該烷氧基化的非離子表面活性劑的HLB值主要取決于脂肪醇的鏈長、烷氧基化的性質(zhì)和烷氧基化程度。可得到表面活性劑的產(chǎn)品目錄，其中列出了許多表面活性劑，包括非離子表面活性劑以及它們各自的HLB值。
制備用于本發(fā)明的非離子表面活性劑的合適化學(xué)方法包括相應(yīng)的醇與烯化氧以所需比例的縮合。該方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，在現(xiàn)有技術(shù)中已充分描述。可供選擇地，適用于本發(fā)明的各種烷氧基化醇在商業(yè)上可由各個(gè)供應(yīng)商得到。
尤其合適用作本發(fā)明的非離子表面活性劑是具有低于16，優(yōu)選低于15，更優(yōu)選低于12的HLB(親水-親油平衡)疏水非離子表面活性劑。這些疏水非離子表面活性劑已發(fā)現(xiàn)提供了良好的去油脂性質(zhì)。
用于本發(fā)明的組合物中的優(yōu)選疏水非離子表面活性劑是HLB低于16的表面活性劑，并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，和其中n+m是0-20,n是0-15,m是0-20，和優(yōu)選n+m是1-15,n和m是0.5-15，更優(yōu)選是n+m是1-10,n和m是0-10。用于本發(fā)明的優(yōu)選R鏈?zhǔn)荂8-C22烷基鏈。因此，用于本發(fā)明的合適的疏水非離子表面活性劑是DobanolR91-2.5(HLB=8.1；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是2.5，和m是0)，或LutensolRTO3(HLB=8；R是C13烷基鏈，n是3，和m是0)，或LutensolRAO3(HLB=8；R是C13和C15烷基鏈的混合物，n是3，和m是0)，或TergitolR25L3(HLB=7.7；R是C12-C15烷基鏈，n是3，和m是0)，或DobanolR23-3(HLB=8.1；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是3，和m是0)，或DobanolR23-2(HLB=6.2；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是2，和m是0)，或DobanolR45-7(HLB=11.6；R是C14和C15烷基鏈的混合物，n是7，和m是0),DobanolR23-6.5(HLB=11.9；R是C12和C13烷基鏈的混合物，n是6.5，和m是0)，或DobanolR25-7(HLB=12；R是C12和C15烷基鏈的混合物，n是7，和m是0)，或DobanolR91-5(HLB=11.6；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是5，和m是0)，或DobanolR91-6(HLB=12.5；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是6，和m是0)，或DobanolR91-8(HLB=13.7；R是C9和C11烷基鏈的混合物，n是8，和m是0)，或DobanolR91-10(HLB=14.2；R是C9-C11烷基鏈的混合物，n是10，和m是0)或它們的混合物。本發(fā)明優(yōu)選的是DobanolR91-2.5或LutensolRTO3或LutensolRAO3或TergitolR25L3或DobanolR23-3或DobanolR23-2或它們的混合物。這些DobanolR表面活性劑在商業(yè)上由SHELL獲得。這些LutensolR表面活性劑在商業(yè)上可由BASF得到，和這些TergitolR表面活性劑在商業(yè)上可由UNION CARBIDE得到。
其它適用于本發(fā)明的適合的非離子表面活性劑包括下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑或它們的混合物R2-C(O)-N(R1)-Z其中，R1為氫或C1-C4烷基，C1-C4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基，或它們的混合物，R2是C5-C31烴基，Z為具有直接連接至少三個(gè)羥基的線性烴基鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物。
R1優(yōu)選是C1-C4烷基，更優(yōu)選C1或C2烷基，最優(yōu)選甲基；R2是直鏈C7-C19烷基或烯基，優(yōu)選直鏈C9-C18烷基或烯基，更優(yōu)選直鏈C11-C18烷基或烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C14烷基或烯基或其混合物。Z優(yōu)選在還原胺化反應(yīng)中由還原糖得到，更優(yōu)選Z為糖基。適宜的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作為原料，除了以上所列的單個(gè)糖之外，可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿。由這些玉米糖漿可得到糖組分Z的混合物。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到這里決沒有打算排除其它適宜的原料。Z優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，其中，n為3至5的整數(shù)，包括3和5,R’是H或環(huán)狀的或脂族單糖和其烷氧基化衍生物。最優(yōu)選其中n為4的糖基，具體是CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式R2C(O)N(R1)-Z中，R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。R2-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。Z可以是1-脫氧葡糖基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、1-脫氧麥芽三糖基等。
用于本發(fā)明的合適的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑在工業(yè)上可由Hoechst以商品名HOE得到。
制備多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。通常它們可通過在還原氨化反應(yīng)中使烷基胺與還原糖反應(yīng)以形成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，隨后在縮合/酰胺化步驟中使N-烷基多羥基胺與脂肪脂族酯或甘油三酯反應(yīng)以形成N-烷基、N-多羥基脂肪酸酰胺酰胺產(chǎn)物而制備。制備含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法在例如1959年2月18日公開的Thomas Hedley＆Co.,Ltd的GB專利說明書809060,1960年12月20日頒布的E.R.Wilson的US2965576、1955年3月8日頒布的Anthony M.Schwartz US2703798；1934年12月25日頒布的Piggott的US1985424和WO92/06070，每篇專利列為本文參考文獻(xiàn)。
除非離子表面活性劑外，本發(fā)明的液體組合物還可含有其它表面活性劑，如陰離子表面活性劑或它們的混合物。陰離子表面活性劑在本發(fā)明中優(yōu)選作為任選組分，因?yàn)樗鼈兛善鹪鰸駝┑淖饔?，即在洗衣?yīng)用中，它們濕潤織物上的污漬，尤其是在親水織物上的污漬，因而幫助過氧漂白劑實(shí)現(xiàn)它們的漂白作用，從而有助于改善對(duì)可漂白的污漬的洗衣性能。此外，陰離子表面活性劑保證得到透明組合物，即使是當(dāng)所述組合物含有疏水組分，例如疏水表面活性劑時(shí)。本發(fā)明的組合物含有按總組合物重量計(jì)0.1％-20％的所述陰離子表面活性劑或它們的混合物，優(yōu)選0.2％-15％，更優(yōu)選0.5％-13％。
尤其適用于本發(fā)明的是磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑。類似的陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域中已知的，在商業(yè)洗滌劑中已廣泛應(yīng)用。這些陰離子表面活性劑包括C8-C22烷基苯磺酸鹽(LAS)、C8-C22烷基硫酸鹽(AS)、不飽和硫酸鹽，例如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AES)和C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽。用于陰離子合成磺酸鹽和/或硫酸鹽的中和陽離子由常規(guī)的廣泛用于洗滌劑技術(shù)領(lǐng)域的陽離子表示，例如鈉、鉀或烷醇銨。在本發(fā)明中優(yōu)選烷基硫酸鹽，尤其是在烷基鏈中含有6-18個(gè)碳原子，優(yōu)選8-15個(gè)碳原子的椰子烷基硫酸鹽或它們的混合物。
其它用于洗滌用途的陰離子表面活性劑也可以用于本發(fā)明中。它們可以是皂鹽(包括，例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，例如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、如在英國專利說明書1082179中描述的通過堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化制備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多達(dá)10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基酯磺酸鹽，例如C14-16甲酯磺酸鹽、酰基甘油磺酸鹽、脂肪油酰基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，例如，酰基羥乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C14二酯)、烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基多葡糖苷硫酸鹽(下文描述的非離子非硫酸化的化合物)。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香、和存在于或由妥爾油得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。其它實(shí)例在《表面活性劑和洗滌劑》(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch)中給出。各種這類表面活性劑還一般地公開在1975年12月30日頒布的Laughlin等人的US3929678，第23欄第58行至第29欄第23行中(列為本文參考文獻(xiàn))。
用于本發(fā)明的其它合適的陰離子表面活性劑還包括酸和/或鹽形式的酰基肌氨酸鹽或它們的混合物，優(yōu)選具有下式的長鏈酰基肌氨酸鹽
其中M是氫或陽離子部分，其中R是11-15個(gè)碳原子，優(yōu)選11-13個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選M是氫和堿金屬鹽，尤其是鈉和鉀。所述酰基肌氨酸鹽表面活性劑由天然脂肪酸和氨基酸肌氨酸(N-甲基甘氨酸)得到。它們適合作為其鹽的水溶液或其酸形式的粉末使用。作為天然脂肪酸的衍生物，所述?；“彼猁}是迅速和完全可生物降解的，有良好的皮膚相容性。
因此，用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的長鏈?；“彼猁}包括C12酰基肌氨酸鹽(即上式的?；“彼猁}，其中M是氫和R是11個(gè)碳原子的烷基)和C14?；“彼猁}(即上式的酰基肌氨酸鹽，其中M是氫和R是13個(gè)碳原子的烷基)。C12酰基肌氨酸鹽在商業(yè)上是可得到的，例如由Hampshire提供的Hamposyl L-30。C14?；“彼猁}在商業(yè)上是可得到的，例如由Hampshire提供的Hamposyl M-30。
本發(fā)明的液體組合物還可含有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它表面活性劑，如式R1R2R3NO的氧化胺表面活性劑，其中每個(gè)R1、R2和R3獨(dú)立地是C1-C30，優(yōu)選C1-C20，最優(yōu)選C1-C16烴鏈。氧化胺可以按總組合物重量計(jì)至多10％的含量存在，更優(yōu)選1-3％。
本發(fā)明的組合物還可含有其他任選的組分，如助洗劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移劑、游離基清除劑、溶劑、增白劑、抑泡劑、漂白活化劑、香料、污垢懸浮聚胺聚合物、聚合去污劑、催化劑和染料。
因此，作為選擇性的但十分優(yōu)選的組分，本發(fā)明的組合物含有漂白活化劑或它們的混合物。本發(fā)明中“漂白活化劑”是指與過氧化氫反應(yīng)形成過酸的化合物。如此形成的過酸構(gòu)成活性漂白劑。用于本發(fā)明的尤其合適的漂白活化劑是疏水漂白活化劑，即不明顯和穩(wěn)定地與水混溶的漂白活化劑。該疏水漂白活化劑具有低于11，優(yōu)選低于10的第二HLB(親水親油平衡)。第二HLB在本領(lǐng)域中是已知的，在例如“乳化理論和實(shí)踐”，P.Becher,Reinhold,New York,1957或“乳化科學(xué)”，P.Sherman,Academic Press,London,1969中定義。
用于本發(fā)明的合適的漂白活化劑包括屬于酯、酰胺、酰亞胺或酐類的物質(zhì)。這種類型的合適化合物的實(shí)例在GB1586769和GB2l43231中公開，它們制備成小球形式的方法在EP-A-62523中描述。用于本發(fā)明的該化合物的合適實(shí)例是如US4818425中描述的四乙?；叶?TAED)、3,5,5-三甲基己?；椒踊撬徕c、二過氧十二烷酸和在例如US4259201中描述的過氧己二酸的壬酰胺和正壬?；椒踊撬猁}(NOBS)。同樣合適的是N-?；簝?nèi)酰胺，其選自取代或未取代的苯甲?；簝?nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、壬酰基己內(nèi)酰胺、己?；簝?nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一烯?；簝?nèi)酰胺、甲?；簝?nèi)酰胺、乙酰基己內(nèi)酰胺、丙酰基己內(nèi)酰胺、丁?；簝?nèi)酰胺、戊?；簝?nèi)酰胺或它們的混合物。感興趣的漂白活化劑的特殊種類在EP624154中公開，在該類中尤其優(yōu)選的是乙酰基檸檬酸三乙酯(ATC)。乙?；鶛幟仕崛阴ゾ哂袃?yōu)點(diǎn)，即由于其最終降解成檸檬酸和醇，對(duì)環(huán)境是友好的。此外，在產(chǎn)物貯存時(shí)乙酰基檸檬酸三乙酯具有良好的水解穩(wěn)定性，它是有效的漂白活化劑。最后，它給組合物提供良好的助洗能力。
本發(fā)明的組合物可含有按總組合物重量計(jì)0.1％-20％的所述漂白活化劑或它們的混合物，優(yōu)選1％-10％，更優(yōu)選2％-7％。
本發(fā)明的組合物可根據(jù)所存在的各個(gè)選擇性組分和其各自的含量配制成溶液、乳狀液或微乳液。例如，為了穩(wěn)定性的原因，通常含有如上所述的漂白活化劑的本發(fā)明組合物優(yōu)選配制成所述漂白活化劑在含有水、過氧漂白劑、溶劑體系和乳化表面活性劑體系的基質(zhì)中的含水乳狀液，或配制成所述漂白活化劑在含有水、過氧漂白劑、溶劑體系和親水表面活性劑體系的基質(zhì)中的微乳液。
本發(fā)明優(yōu)選的含有過氧漂白劑的乳狀液含有至少兩種不同表面活性劑的乳化表面活性劑體系。本發(fā)明中優(yōu)選所述兩種不同的表面活性劑應(yīng)具有不同的HLB值(親水/親油平衡)以形成穩(wěn)定的乳狀液，優(yōu)選所述兩種表面活性劑的HLB值的差異為至少1，優(yōu)選至少2。事實(shí)上，通過在水中合適混合至少兩種所述具有不同HLB值的表面活性劑，將形成在40℃下靜置至少兩周不明顯分成不同層的乳狀液。
本發(fā)明的乳狀液還可含有其它除所述乳化表面活性劑體系之外的表面活性劑，然而它不應(yīng)明顯改變總體乳狀液的加權(quán)平均HLB值。
在其中乳狀液還含有作為漂白活化劑的乙酰基檸檬酸三乙酯的本發(fā)明乳狀液的尤其優(yōu)選實(shí)施方案中，適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣w系將含有例如HLB為6的疏水非離子表面活性劑，例如DobanolR23-2，和例如HLB為15的親水非離子表面活性劑，例如DobanolR91-10。其它合適的非離子表面活性劑體系含有例如DobanolR23-6.5(HLB約12)和DobanolR23(HLB低于6)或DobanolR45-7(HLB=11.6)和DobanolR23-3(HLB=8.1)。
在其中組合物配制成乳狀液的本發(fā)明的實(shí)施方案中，所述組合物是不透明的。在離心檢驗(yàn)中，發(fā)現(xiàn)所述本發(fā)明乳狀液在6000rpm 15分鐘后未出現(xiàn)相分離。在顯微鏡下檢查，所述乳狀液顯示為液滴在基質(zhì)中的分散相。
在其中本發(fā)明的組合物配制成微乳液的本發(fā)明實(shí)施方案中，所述本發(fā)明的漂白微乳液含有親水表面活性劑體系，其含有至少兩種不同的表面活性劑，如非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑。合適的用于本發(fā)明的親水表面活性劑是本發(fā)明所述的那些親水表面活性劑。在其中含有過氧漂白劑和漂白活化劑的本發(fā)明微乳液的實(shí)施方案中，為在所述微乳液中穩(wěn)定加入漂白活化劑的關(guān)鍵因素是至少一種親水表面活性劑體系的所述表面活性劑必須具有不同于漂白活化劑的HLB值。事實(shí)上，如果所有所述表面活性劑有與漂白活化劑相同的HLB值，會(huì)形成連續(xù)的單一相，因此降低了漂白劑/漂白活化劑體系的化學(xué)穩(wěn)定性。優(yōu)選至少一種所述表面活性劑有與所述漂白活化劑差至少1.0HLB單位，優(yōu)選2.0HLB單位的HLB值。
在其中組合物配制成微乳液的本發(fā)明實(shí)施方案中，不存在遮光劑和染料下，所述組合物是宏觀透明的。在離心檢驗(yàn)中，發(fā)現(xiàn)所述本發(fā)明微乳液在6000rpm 15分鐘后未出現(xiàn)相分離。在顯微鏡下檢查，所述微乳液顯示為液滴在基質(zhì)中的分散相。我們發(fā)現(xiàn)顆粒具有一般約3微米或低于3微米直徑的尺寸。
本發(fā)明的漂白組合物，特別是配制成乳狀液或微乳液形式的那些組合物是化學(xué)穩(wěn)定的?！盎瘜W(xué)穩(wěn)定”在本文中是指本發(fā)明的包含過氧漂白劑的組合物在50℃在2周中不經(jīng)受超過10％有效氧的損失。有效氧的濃度可通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的化學(xué)滴定方法測定，例如碘滴定法、高錳酸鉀滴定法和高鈰滴定法。所述方法和合適方法的選擇標(biāo)準(zhǔn)在例如“過氧化氫”，W.C.Schumb,C.N.Satterfield and R.L.Wentworth,Reinhold Publishing Corporation,New York,1955和“有機(jī)過氧化物”，Daniel Swern,Editor WileyInt.Science,1970中描述。此外，所述組合物的穩(wěn)定性還可通過撐壓內(nèi)形試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)。
因此，本發(fā)明所述漂白組合物可包裝在一給定可變形的容器/瓶中，在長時(shí)間靜置后不損害裝它的所述容器/瓶的穩(wěn)定性。
用于本發(fā)明的合適的螯合劑包括選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑和其它螯合劑，如甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸的螯合劑或它們的混合物的螯合劑。當(dāng)使用時(shí)，螯合劑通常以按總組合物重量計(jì)0.001％-5％，優(yōu)選按重量計(jì)0.05％-2％的含量存在。
用于本發(fā)明的合適的膦酸螯合劑可包括羥乙磷酸(ethydronicacid)以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽、次氮基三亞甲基膦酸鹽、乙二胺四亞甲基膦酸鹽和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。膦酸鹽化合物可以它們的酸形式或其一些或所有酸官能團(tuán)上的不同陽離子的鹽形式存在。優(yōu)選的用于本發(fā)明中的膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。該膦酸鹽螯合劑在商業(yè)上由孟山都以商品名DEQUEST得到。
用于本發(fā)明的最優(yōu)選的膦酸鹽螯合劑是氨基三(亞甲基膦酸)，本文中稱為ATMP。事實(shí)上，我們發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的液體組合物中加入ATMP，即下式的化合物
明顯降低了與用含有過氧漂白劑的組合物預(yù)處理織物有關(guān)的損害，尤其是那些含有金屬離子，例如銅、鐵、鉻和錳的織物。
多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑也可用于本發(fā)明組合物中。參見1974年5月21日頒布的Connor等的US3812044。這類酸形式的優(yōu)選化合物是二羥基二磺基苯，例如1,2-二羥基-3,5-二磺基苯。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的可生物降解的螯合劑是乙二胺N,N’-二琥珀酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或它們的混合物。乙二胺N,N’-二琥珀酸，尤其是(S,S)異構(gòu)體在1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中詳細(xì)描述。乙二胺N,N’-二琥珀酸是商業(yè)上可得到的，例如由Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS得到。
用于本發(fā)明的合適氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇-二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，兩者為它們的酸形式或它們的堿金屬、銨和取代的銨鹽形式。尤其合適的用于本發(fā)明的氨基羧酸鹽是二亞乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)，它是商業(yè)上可得到的，例如由BASF以商品名Trilon FS得到，和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
用于本發(fā)明的另一優(yōu)選螯合劑具有下式
其中R1、R2、R3和R4獨(dú)立地選自-H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、-Cl、-Br、-NO2、-C(O)R’和-SO2R”；其中R’選自-H、-OH、烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；R”選自烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；和R5、R6、R7和R8獨(dú)立地選自-H和烷基。
用于本發(fā)明的尤其優(yōu)選的螯合劑是ATMP、二亞乙基三胺亞甲基膦酸鹽、亞乙基N,N’-二琥珀酸、二亞乙基三胺五乙酸鹽、甘氨酸、水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙二酸或它們的混合物，高度優(yōu)選ATMP。
用于本發(fā)明的合適的游離基清除劑包括已知的取代的單和二羥基苯和它們的類似物、烷基和芳基羧酸鹽和它們的混合物。用于本發(fā)明的優(yōu)選的該游離基清除劑包括二叔丁基羥基甲苯(BHT)、氫醌、二叔丁基氫醌、單叔丁基氫醌、叔丁基羥基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、兒茶酚、叔丁基兒茶酚、芐胺、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、沒食子酸正丙酯或它們的混合物，高度優(yōu)選二叔丁基羥基甲苯。當(dāng)使用時(shí)游離基清除劑通常以按總組合物重量計(jì)0.001％-2％，優(yōu)選按重量計(jì)0.001％-0.5％的量存在。
存在螯合劑，尤其是ARMP，和/或游離基清除劑有助于適合預(yù)處理臟的帶色織物的本發(fā)明組合物在洗滌所述織物之前長時(shí)間接觸時(shí)的安全情況。
本發(fā)明的組合物還可含有作為任選組分的污垢懸浮聚胺聚合物或它們的混合物。在本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的任何污垢懸浮聚胺聚合物可用于本發(fā)明中。用于本發(fā)明的尤其合適的聚胺聚合物是聚烷氧基化聚胺。該物質(zhì)可方便地由具有如下重復(fù)單元的經(jīng)驗(yàn)結(jié)構(gòu)的分子表示
胺形式和
季銨化形式其中R是通常2-6個(gè)碳原子的烴基；R1可以是C1-C20的烴基；烷氧基是乙氧基、丙氧基等，和y是2-30，最優(yōu)選10-20；n是至少2的整數(shù)，優(yōu)選2-20，最優(yōu)選3-5；和X-是由季銨化反應(yīng)得到陰離子，例如鹵離子或甲基硫酸根。
用于本發(fā)明的最高度優(yōu)選的聚胺是所謂的乙氧基化聚乙烯胺，即通式如下的環(huán)氧乙烷與乙撐亞胺的聚合反應(yīng)產(chǎn)物
其中y=2-30。尤其優(yōu)選用于本發(fā)明中的是乙氧基化聚乙烯胺，尤其是乙氧基化四亞乙基五胺，和季銨化乙氧基六亞甲基二胺。
我們驚奇地發(fā)現(xiàn)所述污垢懸浮聚胺聚合物有助于本發(fā)明的效果，即當(dāng)除所述溶劑體系外，將它們加入含有過氧漂白劑的液體組合物中時(shí)，它們進(jìn)一步改善所述組合物的去污性能，尤其是在洗衣預(yù)處理?xiàng)l件下。事實(shí)上，它們可改善對(duì)各種污漬的去污性能，包括油脂性污漬、酶污漬、土質(zhì)/泥漿污漬以及可漂白的污漬。
組合物通常含有按總組合物重量計(jì)至多10％的該污垢懸浮聚胺聚合物或它們的混合物，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.3％-2％。
本發(fā)明的組合物還可含有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它聚合去污劑。該聚合去污劑的特征在于同時(shí)具有親水部分和疏水部分，其中親水部分使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水；而疏水部分則沉積在疏水纖維上且在洗滌和漂洗循環(huán)結(jié)束之后粘附在其上，并因此用作親水部分的固定點(diǎn)。這可使在用去污劑處理之后存在的污漬在以后的洗滌過程中更容易地清洗掉。
可用于本發(fā)明的聚合去污劑尤其包括如下那些去污劑，其含有(a)一種或多種非離子親水組分，它主要由以下成份組成，即(ⅰ)聚合度至少為2的聚氧化乙烯部分，或(ⅱ)聚合度為2-10的氧化丙烯或聚氧化丙烯部分，其中所述親水部分不包括任何氧化丙烯單元，除非它是通過醚鍵在每個(gè)尾端結(jié)合到相鄰部分上的，或(ⅲ)包含氧化乙烯和1-約30個(gè)氧化丙烯單元的氧化烯單元的混合單元，其中所述混合單元包含足夠量的氧化乙烯單元，這樣親水組份具有足夠大的親水性以提高常規(guī)聚酯合成纖維表面對(duì)在此表面上沉積的去污劑的親水性，所述親水性部分優(yōu)選包含至少約25％的氧化乙烯單元且更優(yōu)選地，特別是對(duì)于具有約20-30％的氧化丙烯單元的該組份來說，至少約50％的氧化乙烯單元；或(b)一種或多種疏水組分，它包括(ⅰ)對(duì)苯二酸C3氧亞烷基酯部分，其中，如果所述疏水組分還包含對(duì)苯二酸氧亞乙基酯，那么對(duì)苯二酸氧亞乙基酯對(duì)苯二酸C3氧亞烷基酯單元的比率為約2∶1或更低，(ⅱ)C4-C6亞烷基或C4-C6氧亞烷基部分或其混合形式，(ⅲ)具有至少為2的聚合度的聚(乙烯基酯)部分，優(yōu)選聚(乙酸乙烯酯)，或(ⅳ)C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚取代基，或其混合形式，其中所述取代基是以C1-C4烷基醚或C4羥基烷基醚纖維素衍生物，及其混合物的形式存在，且這種纖維素衍生物是兩親的，因而它們具有足夠量的C1-C4烷基醚和/或C4羥基烷基醚單元以沉積在常規(guī)聚酯合成纖維表面上，且保持足夠量的羥基，一旦粘附到這種常規(guī)合成纖維表面上，就增加纖維表面親水性，或(a)和(b)的混合物。
盡管可以使用更高的聚合度，但(a)(ⅰ)的聚氧化乙烯部分一般具有約1-約200的聚合度優(yōu)選為3-約150，更優(yōu)選為6-約100。合適的氧C4-C6亞烷基疏水部分包括，但不限于，如1988年1月26日頒布的Gosselink的US4721580中所公開的聚合去污劑的封端單元如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M為鈉且n為4-6的整數(shù)。
用于本發(fā)明的聚合去污劑還包括纖維素衍生物，如羥基醚纖維素聚合物，對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岜减ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二甲酸酯的共聚嵌段等。這種去污劑是商業(yè)上可得到的，且包括纖維素的羥基醚如METHOCEL(Dow)。用于本發(fā)明的纖維素去污劑還包括選自C1-C4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素的那些物質(zhì)，參見1976年12月28日頒布的Nicol等的US4000093。
其特征在于聚(乙烯基酯)疏水部分的去污劑包括聚(乙烯基酯)的接枝共聚物如C1-C6乙烯酯，優(yōu)選為接枝到聚烯化氧骨架，如聚環(huán)氧乙烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)。參見1987年4月22日公開的Kud等的EP0219048。商業(yè)上可得到的這種去污劑包括得自BASF(西德)的SOKALAN類物質(zhì)，如SOKALAN HP-22。
一種優(yōu)選的去污劑是具有對(duì)苯二酸乙二醇酯和對(duì)苯二酸聚環(huán)氧乙烷(PEO)酯無規(guī)嵌段的共聚物。這種聚合去污劑的分子量在約25000-約55000的范圍內(nèi)。參見1976年5月25日頒布的Hays的US3959230和1975年7月8日頒布的Basadur的US3893929。
另一種優(yōu)選的聚合去污劑是重復(fù)單元為對(duì)苯二酸乙二醇酯單元的聚酯，其包含按重量計(jì)10-15％的對(duì)苯二酸乙二醇酯單元，和按重量計(jì)90-80％的由平均分子量為300-5000的聚氧化乙烯二醇得到的對(duì)苯二酸聚氧化乙烯酯單元。這種聚合物的例子包括商業(yè)上可得到的物質(zhì)ZELCON 5126(得自Dupont)和MILEASE T(得自ICI)。另外參見1987年10月27日頒布的Gosselink的US47021857。
另一種優(yōu)選的聚合去污劑是一種基本上線性酯齊聚物的磺化產(chǎn)物，該齊聚物含有對(duì)苯二?；脱鮼喭榛趸貜?fù)單元的齊聚物酯骨架和共價(jià)鍵合到骨架上的末端部分。1990年11月6日頒布的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451已充分描述了這些去污劑。其它合適的聚合去污劑包括1987年12月8日頒布的Gosselink等的US4711730中的對(duì)苯二酸酯聚酯，1988年1月26日頒布的Gosselink的US4721580中的陰離子封端的齊聚物酯，以及1987年10月27日頒布的Gosselink的US4702857中的嵌段聚酯齊聚物。
優(yōu)選的聚合去污劑還包括1989年10月31日頒布的Maldonado等的US4877896中的去污劑，該專利披露了陰離子，特別是磺芳酰基封端的對(duì)苯二酸酯。
另一優(yōu)選的聚合去污劑是一種重復(fù)單元為對(duì)苯二酰基單元、磺基異對(duì)苯二酰基單元、氧亞乙基氧基單元和氧-1,2-亞丙基單元的齊聚物。齊聚物骨架上的重復(fù)單元優(yōu)選用改性的羥乙磺酸鹽封端單元進(jìn)行終止。一種特別優(yōu)選的這類去污劑包含約1個(gè)磺基間苯二?；鶈卧?個(gè)對(duì)苯二?；鶈卧嚷蕿榧s1.7-約1.8的氧亞乙基氧基單元和氧-1,2-亞丙基單元，和2個(gè)2-(2-羥基乙氧基)-乙磺酸鈉封端單元。所述去污劑還包括按齊聚物重量計(jì)約0.5-約20％的結(jié)晶度降低的穩(wěn)定劑，其優(yōu)選選自二甲苯磺酸鹽，異丙基苯磺酸鹽，甲苯磺酸鹽及其混合物。參見1995年5月16日頒布的Gosselink等的US5415807。
如果使用，去污劑一般為本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.01-約10.0％，通常為約0.1-約5％，優(yōu)選為約0.2-約3.0％。
本發(fā)明的組合物還可以含有一種或多種在洗滌過程中有效抑制染料從一種染色織物轉(zhuǎn)移至另一種織物的物質(zhì)。該類染料轉(zhuǎn)移抑制劑通常包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶和它們的混合物。如果使用，這些抑制劑占組合物重量的約0.01％-約10％，優(yōu)選約0.01％-約5％，更優(yōu)選約0.05％-約2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本發(fā)明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-P；其中P是可連接N-O基團(tuán)的可聚合單元或N-O基團(tuán)形成可聚合單元部分或N-O基團(tuán)可連接于兩種單元；A是如下結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N=；x是0或1；和R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或它們的任何組合，其可連接N-O基團(tuán)的氮或N-O基團(tuán)是這些基團(tuán)的部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團(tuán)，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和它們的衍生物的物質(zhì)。
N-O基團(tuán)可由如下一般結(jié)構(gòu)表示
其中R1、R2、R3是脂族、芳香、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或它們的組合；x、y和z是0或1；和N-O基團(tuán)的氮可連接于或形成上述任何基團(tuán)的部分。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選pKa＜7，更優(yōu)選pKa＜6。
可使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的和具有染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)即可。合適的聚合骨架是聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和它們的混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是胺N-氧化物，而另一種單體類型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有胺與胺N-氧化物的比率為10∶1至1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團(tuán)的數(shù)目可通過合適的共聚或合適的N-氧化度改變。聚胺氧化物幾乎可以任何聚合度得到。平均分子量通常為500-1000000；更優(yōu)選為1000-500000；最優(yōu)選為5000-100000。優(yōu)選類的物質(zhì)可稱為“PVNO”。用于本發(fā)明洗滌劑組合物的最優(yōu)選的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量為約50000，胺與胺N-氧化物比率為約1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱為“PVPVI”)也優(yōu)選用于本發(fā)明中。PVPVI的平均分子量優(yōu)選為5000-1000000，更優(yōu)選5000-200000，最優(yōu)選10000-20000。(平均分子量范圍通過光散射法測定，如Barth等在《化學(xué)分析》，卷113，“聚合物表征的現(xiàn)代方法”中所述，其內(nèi)容列入本文作為參考)。PVPVI共聚物通常具有N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1∶1至0.2∶1，更優(yōu)選0.8∶1至0.3∶1，最優(yōu)選0.6∶1至0.4∶1。這些共聚物可以是直鏈或支鏈的。
本發(fā)明的組合物還可使用平均分子量為約5000-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗滌劑領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，參見例如EP-A-262897和EP-A-256696，列為本文參考文獻(xiàn)。含有PVP的組合物還可含有平均分子量為約500-約100000，優(yōu)選約1000-約10000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗滌溶液中提供的PEG與PVP的比率以ppm計(jì)優(yōu)選為約2∶1至約50∶1，更優(yōu)選約3∶1至約10∶1。
如果需要高泡沫，則可以在組合物中加入如C10-C16鏈烷醇酰胺的增泡劑，一般為1％-10％的含量。C10-C14單乙醇和二乙醇酰胺是該類增泡劑的典型實(shí)例。將這類增泡劑與高泡輔助表面活性劑，如上述氧化胺，甜菜堿和磺基甜菜堿一起使用也是有利的。如果需要，也可以以0.1％-2％的含量加入如MgCl2,MgSO4等的可溶性鎂鹽以提供附加泡沫和增強(qiáng)脫脂性能。
當(dāng)用于織物處理或洗滌時(shí)，現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何熒光增白劑或其它增亮劑或增白劑一般可以按約0.05％-1.2％(重量)的含量摻入本發(fā)明組合物中?？梢杂糜诒景l(fā)明的市售熒光增白劑可以被分為下列小組，其包括，但不必限于芪的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、5-和6-元雜環(huán)增白劑，列出它們用于舉例說明而不是限制。這些增白劑的實(shí)例公開在″熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用″，M.Zahradnik,John Wiley＆Sons出版，紐約(1982)中。
在本發(fā)明組合物中可用的熒光增白劑的具體實(shí)例是1988年12月13日頒布的Wixon的US4790856中公開的那些。這些增白劑包括Verona的PHORWHITE系列增白劑。在該參考文獻(xiàn)中公開的其他增白劑包括可從Ciba-Geigy得到的Tinopal UNPA,Tinopal CBS和Tinopal5BM；可從位于意大利的Hilton-Davis得到的Arctic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑；4,4’-雙(1,2,3-三唑-2-基)芪；4,4’-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯和氨基香豆素。這些增白劑的具體實(shí)例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1,2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯；2,5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘-[1,2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1,2-d]三唑。另外參見1972年2月29日頒布給Hamilton的US3646015。在本發(fā)明中一般優(yōu)選陰離子增白劑。
如果需要的話，本發(fā)明的組合物還可附加地加入催化劑或加速劑以進(jìn)一步改善漂白或去污。任何合適的漂白催化劑可以使用。對(duì)于在水中以約1000-約5000ppm的總含量使用的洗滌劑組合物，組合物通常在洗滌液中提供約0.1ppm-約700ppm，更優(yōu)選約1ppm-約50ppm或更低的催化劑物質(zhì)。
漂白催化劑也可用于本發(fā)明。典型的漂白催化劑含有過渡金屬配合物，例如其中金屬配位體是相當(dāng)耐易變的，它在通常堿性洗滌條件下不沉積金屬氧化物或氫氧化物至任何可以看到的程度。這類催化劑包括錳基催化劑，其被公開在US5246621、US5244594、US5194416、US5114606和EP Nos.549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中。這些催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnⅣ2(μ-O)3(TACN)2-(PF6)2、MnⅢ2(μ-O)1(u-OAc)2(TACN)2(ClO4)2、MnⅣ4(μ-O)6(TACN)4(ClO4)4、MnⅢMnⅣ4-(μ-O)1(u-OAc)2-(TACN)2-(ClO4)3、MnⅣ-(TACN)-(OCH3)3(PF6)和它們的混合物，其中TACN是三甲基-1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷或相當(dāng)?shù)拇蟓h(huán)。雖然其它的金屬配位體以及單核配合物也是可以的，但單金屬以及二和多金屬配合物和其它金屬如鐵或釕的配合物都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。其它金屬基的漂白劑催化劑包括在US4430243和US5114611中公開的那些。以各種復(fù)合配合物使用錳以提高漂白性能在如下美國專利中報(bào)導(dǎo)4728455；5284944；5246612；5256779；5280117；5274147；5153161和5227084。
過渡金屬可預(yù)配合或與合適的供體配位體就地配合，所述供體配位體根據(jù)所選擇的金屬、其氧化態(tài)和配位體的denticity選擇。其它可用于本發(fā)明的配合物是1994年3月17日申請(qǐng)的美國申請(qǐng)系列號(hào)08/210186的配合物。
根據(jù)所期望的最終用途，本發(fā)明的組合物可包裝在各種容器中，包括常規(guī)瓶、帶有滾珠、海棉、刷子或噴嘴的瓶或噴霧器。
盡管本文描述的液體組合物的優(yōu)選應(yīng)用是洗衣應(yīng)用，但作為洗衣洗滌劑或作為洗衣添加劑和尤其是作為預(yù)處理劑，該組合物還可用用清洗硬表面。
本發(fā)明將由如下實(shí)施例進(jìn)一步說明。
實(shí)施例實(shí)施例1制備一種液體組合物，其含有重量％)過氧化氫 6％ATC2％芐醇(HI=16)2％蒎烯(HI=0) 1％乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)4％Dobanol23.3 8.6％Dobanol45.7 6.4％
C12烷基硫酸鹽 2％水和微量組分 達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)在預(yù)處理方式中，將該組合物以純凈形式施用織物的臟部分，使其在織物上作用5分鐘。然后用常規(guī)洗滌劑洗滌織物和漂洗。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例2制備一種液體組合物，其含有(重量％)過氧化氫4.0％ATC 3.5％芐醇(HI=16) 2％甲氧基丙醇(HI=37) 5％檸檬烯(HI=0)1％Dobanol23.3 8.6％Dobanol45.7 6.4％C12烷基硫酸鹽 2％水和微量組分達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)在預(yù)處理方式中，將該組合物以純凈形式施用織物的臟部分，使其在織物上作用5分鐘。然后用常規(guī)洗滌劑洗滌織物和漂洗。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例3制備如下液體組合物(重量％)過氧化氫 6.0％ATC 3.5％芐醇(HI=16) 1％蒎烯(HI=0) 0.5％丙氧基丙醇(HI=28)5％
Dobanol45.7 6.0％Dobanol23.6,56.0％C25-AE2.5-S(乙氧基化烷基硫酸鹽)12.0％水和微量組分 達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)在整個(gè)洗滌過程中漂白的方式中，將組合物與通過在水中溶解常規(guī)洗滌劑形成的水浴接觸。然后將織物與含有液體洗滌劑的水浴接觸，并漂洗織物。該組合物還可用于預(yù)處理方式，其中將其以純凈形式倒在織物上，使其作用5分鐘，并洗滌織物。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例4制備如下液體組合物(重量％)叔丁基氫過氧化物 5％乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)8％檸檬烯(HI=0) 2％Dobanol91.10 1.6％Dobanol23.3 1.5％C10烷基硫酸鹽 1.7％Isofol 120.5％水和微量組分 達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)該組合物可用于如上述實(shí)施例中所述的預(yù)處理方式或整個(gè)洗滌過程中漂白的方式。該組合物還可用于浸泡方式，其中將100ml液體組合物在10升水中稀釋?？椢镫S后與含有組合物的水浴接觸，使其在其中浸泡24小時(shí)，最終漂洗織物。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例5制備如下液體組合物(重量％)叔丁基氫過氧化物 5％乙氧基乙氧基乙醇(HI=37)8％
蒎烯(HI=0) 2％Dobanol91.10 1.6％Dobanol23.3 1.5％C10烷基硫酸鹽 1.7％Isofol 120.5％水和微量組分 達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)該組合物可用于如上述實(shí)施例中所述的預(yù)處理方式或整個(gè)洗滌過程中漂白的方式。該組合物還可用于浸泡方式，其中將100ml液體組合物在10升水中稀釋?？椢镫S后與含有組合物的水浴接觸，使其在其中浸泡24小時(shí)，最終漂洗織物。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例6制備如下液體組合物(重量％)過氧化氫 7％乙氧基乙氧基乙醇(HI=37) 1％檸檬烯(HI=0) 0.2％Dobanol91.10 1.6％Dobanol23.31.5％C10 AS 1.7％Isofol 12 0.5％水和微量組分 達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)該組合物可用于如實(shí)施例1和2中所述的預(yù)處理方式或整個(gè)洗滌過程中漂白的方式。該組合物還可用于浸泡方式，其中將100ml液體組合物在10升水中稀釋?？椢镫S后與含有組合物的水浴接觸，使其在其中浸泡24小時(shí)，最終漂洗織物。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例7制備如下液體洗滌劑組合物(重量％)
枯基氫過氧化物 10％乙氧基乙氧基乙醇(HI-37)4.0％芐醇(HI=16)15％Dobanol23.3 8.6％Dobanol45.7 6.4％C12AS 2％水和微量組分 達(dá)到100％pH=6，用硫酸調(diào)節(jié)如上述實(shí)施例中所述將組合物用于預(yù)處理方式。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例8制備如下液體組合物(重量％)2,5-二甲基-己烷-2,5-二氫過氧化物5％丙氧基丙醇(HI=28) 8％蒎烯(HI=0) 1.0％Dobanol23.3 8.6％Dobanol45.7 6.4％C25-2.5EO-S 2％水和微量組分達(dá)到100％pH=5，用硫酸調(diào)節(jié)該組合物如上述實(shí)施例中所述用于預(yù)處理方式。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例9制備如下液體組合物(重量％)二月桂?；^氧化物2.0％甲氧基丙醇(HI=37) 4.0％芐醇(HI=16) 1.0％Dobanol23.3 8.6％Dobanol45.7 6.4％C12烷基硫酸鹽 1.0％
水和微量組分 達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)該組合物如上述實(shí)施例中所述用于預(yù)處理方式。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例10制備如下液體組合物(重量％)二月桂?；^氧化物0.5％過氧化氫 4.0％ATC 2.0％甲氧基丙醇(HI=37) 5.0％芐醇(HI=16) 2.0％檸檬烯(HI=0) 0.5％Dobanol23.3 8.6％Dobanol45.7 6.4％C25-2.5EO-S 2％水和微量組分 達(dá)到100％pH=5，用硫酸調(diào)節(jié)在上述實(shí)施例中ATC表示乙酰檸檬酸三乙酯。
該組合物如上述實(shí)施例中所述用于預(yù)處理方式。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。實(shí)施例11制備如下液體組合物(重量％)二癸?；^氧化物0.5％過氧化氫7.0％乙氧基丙醇(HI=32) 1.0％檸檬烯(HI=0)0.2％Dobanol91.10 1.5％C10烷基硫酸鹽 1.7％水和微量組分達(dá)到100％pH=4，用硫酸調(diào)節(jié)該組合物如上述實(shí)施例中所述用于預(yù)處理方式或在整個(gè)洗滌過程中漂白的方式。對(duì)各種污漬，包括油脂性污漬、酶污漬、粘土污漬和可漂白污漬得到極好的去污。
權(quán)利要求
1．一種用液體組合物漂白織物的方法，所述液體組合物含有過氧漂白劑和含有親水指數(shù)大于18的親水溶劑和親水指數(shù)小于18的疏水溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義溶劑親水部分的分子量--------------------------------------- *100,溶劑的總分子量所述方法包括在漂洗或洗滌然后漂洗織物之前，將所述組合物以其純凈形式施用于所述織物上，優(yōu)選僅其臟的部分上的步驟。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中使所述純組合物與所述織物接觸1分鐘至1小時(shí)，優(yōu)選1分鐘至30分鐘。
3．一種漂白織物的方法，其包括如下步驟在水浴中稀釋純凈形式的液體組合物，所述組合物含有過氧漂白劑和含有親水指數(shù)大于18的親水溶劑和親水指數(shù)小于18的疏水溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義溶劑親水部分的分子量------------------------------------ *100,溶劑的總分子量將所述織物與含有所述液體組合物的水浴接觸和隨后漂洗或洗滌然后漂洗所述織物。
4．根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中使織物在含有所述液體組合物的所述水浴中浸泡30分鐘至48小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)至24小時(shí)。
5．根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中所述水浴通過在水中溶解或分散常規(guī)洗衣洗滌劑制備。
6．一種適合于漂白織物的液體組合物，其含有過氧漂白劑和含有按總組合物重量計(jì)0.05％-20％的親水指數(shù)大于18的親水溶劑和按總組合物重量計(jì)0.05％-10％親水指數(shù)小于18的疏水溶劑的溶劑體系，其中親水指數(shù)由如下公式定義溶劑親水部分的分子量------------------------------------------- * 100。溶劑的總分子量
7．根據(jù)任一上述權(quán)利要求1-5的方法或權(quán)利要求6的組合物，其中所述純組合物含有按總組合物重量計(jì)0.01％-20％的過氧漂白劑或它們的混合物，優(yōu)選1％-10％，更優(yōu)選4％-7％。
8．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法或組合物，其中所述過氧漂白劑選自過碳酸鹽、過硅酸鹽、過硫酸鹽、過硼酸鹽、過氧酸、烷基氫過氧化物、過氧化物、脂族二?；^氧化物和它們的混合物，優(yōu)選是過氧化氫、叔丁基氫過氧化物、枯基氫過氧化物、2,5-二甲基-己烷-2,5-二氫過氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-氫過氧化物、二異丙基苯單氫過氧化物、叔戊基氫過氧化物、二癸?；^氧化物、二月桂酰基過氧化物和/或二肉豆蔻?；^氧化物。
9．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法或組合物，其中所述親水溶劑是親水指數(shù)超過18的烷氧基化脂族或芳香醇、親水指數(shù)超過18的脂族或芳香醇、親水指數(shù)超過18的二醇或烷氧基化二醇或它們的混合物，優(yōu)選是乙醇、丙醇、甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、丙氧基丙醇、丁氧基丙醇、丙二醇、乙氧基-乙氧基-乙醇或它們的混合物。
10．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法或組合物，其中所述疏水溶劑是親水指數(shù)小于18的鏈烷烴、萜烯或萜烯衍生物、親水指數(shù)小于18的烷氧基化脂族或芳香醇、親水指數(shù)小于18的脂族或芳香醇、親水指數(shù)小于18的二醇或烷氧基化二醇或它們的混合物，優(yōu)選是d-檸檬烯、二戊烯、α--蒎烯、β-蒎烯、辛烷、芐醇或它們的混合物。
11．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法或組合物，其中所述組合物含有按總組合物重量計(jì)0.1％-5％，優(yōu)選0.2-2％的疏水溶劑或它們的混合物，和按總組合物重量計(jì)0.5％-15％，優(yōu)選1-10％的親水溶劑或它們的混合物。
12．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法或組合物，其中組合物還含有至多50％，優(yōu)選0.3％-30％，更優(yōu)選0.4％-25％的非離子表面活性劑或它們的混合物，其中所述非離子表面活性劑是HLB低于16的疏水非離子表面活性劑或它們的混合物，更優(yōu)選是式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH的烷氧基化非離子表面活性劑或它們的混合物，其中R是C6-C22烷基鏈或C6-C28烷基苯鏈，和其中n+m是0-20,n是0-15,m是0-20，優(yōu)選n+m是1-15,n和m是0.5-15，更優(yōu)選n+m是1-10,n和m是0-10。
13．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的方法或組合物，其中所述組合物具有1-12，優(yōu)選2-6，更優(yōu)選3-5的pH。
全文摘要
本發(fā)明涉及用液體組合物漂白織物,所述組合物含有過氧漂白劑和含有親水溶劑和疏水溶劑的溶劑體系。這些組合物提供對(duì)各種污漬,包括可漂白的污漬、油脂性污漬、酶污漬和泥漿/粘土污漬的改善的去污。
文檔編號(hào)C11D7/50GK1237202SQ97199585
公開日1999年12月1日 申請(qǐng)日期1997年9月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月13日
發(fā)明者V·馬索蒂, L·薩爾斯內(nèi)利, S·夏拉 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司