專利名稱：含α磺化脂肪酸甲酯和陰離子表面活性劑的液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含一種或多種陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑和鎂的洗滌劑組合物。更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明涉及包含增溶表面活性劑、至少一種主要的陰離子表面活性劑、以及輔助表面活性劑的洗滌劑組合物。本發(fā)明還涉及具有理想洗凈和起泡性能，溫和的，尤其適用于洗碟用的洗滌劑組合物。
在洗滌劑組合物中使用陰離子硫酸化或磺化表面活性劑是已知的。然而，最好是把這種表面活性劑摻到洗滌劑組合物中，該組合物可顯示改進(jìn)的洗凈和提高的泡沫穩(wěn)定性而無須傳統(tǒng)的增溶劑(尤其是在有油膩的情況下)。這種所要求的組合物稀釋水混合物具有較長(zhǎng)的，改進(jìn)的有效期。在洗滌劑組合物中使用硫酸鹽或磺酸鹽型陰離子表面活性劑是已知技術(shù)。
在洗滌劑組合物中使用鎂在已有技術(shù)中也是已知的。U.S.4,435,317公開了含有鎂和陰離子烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽表面活性劑的洗滌劑組合物。
PCT公開號(hào)WO 92/06156和WO 92/06157公開了含陰離子表面活性劑和鎂鹽的洗滌劑組合物。在這些出版物中公開的組合物需要與陰離子表面活性劑和傳統(tǒng)的增溶劑相配合的多羥基脂肪酸酰胺。按這些出版物教導(dǎo)的組合物沒有合適的除脂性能(grease cutting)和泡沫穩(wěn)定性。
高水稀釋度的陰離子表面活性劑，即表面活性劑在水中濃度低的洗滌劑組合物，通常不能提供良好的洗凈和除脂性能。在硬自來水中尤其如此。另外，這種洗滌劑組合物對(duì)需要在高稀釋度下使用時(shí)一般是不透明的。不受任何特定理論的約束，可以認(rèn)為在高表面活性劑稀釋度下是透明的，即所有的成分在組合物中都是可溶的水洗滌組合物，將顯示出顯著地改進(jìn)除脂和洗凈性能。為了獲取(obtention)在高稀釋度下使用時(shí)是透明的而且能提供優(yōu)良的洗凈和除脂性能的陰離子表面活性劑的洗滌劑組合物，曾集中了很大的力量。
本發(fā)明提供洗滌劑組合物，它們能意外地顯示優(yōu)良的洗凈和起泡性能，易于漂洗，并且沒有“滑溜”的感覺。某些組合物對(duì)皮膚特別溫和。
本發(fā)明提供的洗滌劑組合物含有能在高水稀釋度下，即表面活性劑在水中濃度低，成功使用的陰離子表面活性劑，可提供優(yōu)良的洗凈和除脂性能。
本發(fā)明進(jìn)一步提供濃縮型和在高稀釋度下使用時(shí)都是透明的洗滌劑組合物。所有的成分，包括表面活性劑，在這些透明的組合物中基本上是可溶的。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種用本發(fā)明所述的專用洗滌劑組合物處理所述碟子來洗凈臟碟的方法。
本發(fā)明還針對(duì)清洗硬表面如臟碟的方法，所述方法包括用本發(fā)明描述的洗滌劑組合物處理表面。
本發(fā)明提供制備濃縮液體洗滌劑組合物的方法，該組合物適于在使用前的任何時(shí)間稀釋到現(xiàn)用的濃度。
本發(fā)明提供的洗滌劑組合物包含臨界量的二價(jià)陽離子和最小量增溶的、陰離子的、和泡沫穩(wěn)定輔助表面活性劑的混合物。在該混合物中，增溶表面活性劑是脂肪酸的α-磺化酯。陰離子表面活性劑選自直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、仲鏈烷磺酸鹽、酰基-N-((C1-C4)烷基)或-N-((C2-C4)羥烷基)葡糖胺硫酸鹽、磺基乙酸C8-C18烷基酯鹽和C8-C18仲醇硫酸鹽、及其混合物。在表面活性劑組合物中，增溶表面活性劑和陰離子表面活性劑一般存在的比例約1∶1.5-約1∶8。
輔助泡沫穩(wěn)定表面活性劑典型地是酰胺、氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿、C8-C18脂肪醇或其混合物。
本發(fā)明的配方即使在基本上沒有傳統(tǒng)的增溶劑和溶劑時(shí)，該配方具有的濁點(diǎn)低于約0℃。所謂濁點(diǎn)意指配方中的原料開始沉淀的溫度。
含直鏈烷基苯磺酸鎂鹽和鏈烷醇酰胺的透明洗碟液體和其它洗滌劑組合物在制備上是困難的，因?yàn)檫@種鎂鹽在最終組合物中似乎不可溶的。傳統(tǒng)的芳族增溶劑如二甲苯磺酸鈉或枯烯磺酸鈉通常都可用來改進(jìn)洗碟液體成分的溶解度并因此產(chǎn)生透明的洗碟液體。然而，由于芳族增溶劑僅只是濁點(diǎn)降低劑，并且具有很少或沒有洗滌潛力，它們?cè)谙吹后w中的存在不能改進(jìn)組合物的性能，反而經(jīng)常降低性能。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)脂肪酸α-磺化烷基酯增溶表面活性劑與輔助表面活性劑和主要的陰離子表面活性劑在洗滌組合物中以一定比例混合時(shí)該組合物可顯示出意外地改進(jìn)稀濃度下的洗凈性和除脂性。增溶表面活性劑與主要的表面活性劑的重量比為1∶1.5-1∶8且總表面活性劑的量在少量二價(jià)陽離子存在下約32-90％(按重量計(jì))。
此外，這些組合物在高和低水稀釋度下，即使它們包含各種陰離子表面活性劑的二價(jià)鹽而沒有傳統(tǒng)的增溶劑時(shí)，也意外的透明。
因此，本發(fā)明的洗滌組合物包含(a)增溶表面活性劑，它是具有8-20個(gè)碳原子的脂肪酸α-磺化甲酯單鹽與α-磺化脂肪酸二鹽的混合物，單鹽和二鹽的比例至少約2∶1；(b)陰離子表面活性劑，它選自烷基部分具有約8-15個(gè)碳原子的直鏈烷基苯磺酸鹽，烷基部分約有8-18個(gè)碳原子的烷基硫酸鹽，烷基部分約有8-18個(gè)碳原子和平均乙氧基化度約為1-7的烷基乙氧基硫酸鹽，烯烴部分是8-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈不飽和烴的α-烯烴磺酸鹽，8-18個(gè)碳原子的鏈烷烴磺酸鹽，C8-20烷基甘油醚磺酸鹽、C8-C18仲鏈烷磺酸鹽，C9-C17?；?N-((C1-C4)烷基)或-N-((C2-C4)羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，磺基乙酸C8-18烷基酯鹽和C8-18仲醇硫酸鹽及其混合物；(c)輔助泡沫穩(wěn)定表面活性劑；和(d)選自Ca++和Mg++的二價(jià)陽離子。
重要的是增溶和陰離子表面活性劑作為二價(jià)陽離子的鹽在組合物中的存在量至少為混合表面活性劑重量的30％左右，可高達(dá)混合物重量的100％。即二價(jià)陽離子與表面活性劑的摩爾比范圍約1∶3-1∶1。
組合物中增溶表面活性劑與陰離子表面活性劑的重量比通常約為1∶1.5-1∶8，組合物中表面活性劑混合物的量按重量計(jì)約為32-90％。當(dāng)按這種量和這種比例混合時(shí)，表面活性劑和二價(jià)陽離子的混合物協(xié)同作用可基本上永久維持全部成分呈溶解態(tài)。換句話說，表面活性劑和二價(jià)陽離子的混合物基本上保持透明的洗滌劑組合物。
在本發(fā)明某些實(shí)施方案中，洗滌劑組合物含有(a)約有8-18個(gè)碳原子的脂肪酸α-磺化甲酯的鹽；(b)烷基部分約有8-15個(gè)碳原子的直鏈烷基苯磺酸鹽；(c)泡沫穩(wěn)定表面活性劑；(d)烷基部分約有8-18個(gè)碳原子的烷氧基烷基硫酸銨鹽并具有乙氧基化摩爾介于約1-7；和(e)以二價(jià)陽離子摩爾與表面活性劑的總摩爾比約為1∶3-1∶1存在的二價(jià)陽離子。
增溶表面活性劑所謂增溶表面活性劑意指同時(shí)能起(1)增溶劑作用和(2)表面活性劑作用的化合物，增溶劑即具有能提高某些輕微水溶性有機(jī)化合物和有機(jī)化合物金屬鹽的溶解度的化合物，表面活性劑即能降低液體表面張力或降低兩種液體或液體和固體之間界面張力的水溶性化合物。這些增溶表面活性劑還可起到二價(jià)金屬鹽的螯合劑作用和有機(jī)化合物金屬鹽的加溶劑的作用。
本發(fā)明的增溶表面活性劑是脂肪酸α-磺化甲酯單陽離子鹽(單鹽)和α-磺化脂肪酸雙陽離子鹽(二鹽)的混合物，單鹽與二鹽的比值至少約2∶1。
存在于本發(fā)明組合物中的增溶表面活性劑組合物的濃度按重量計(jì)約2-30％。優(yōu)選組合物含增溶表面活性劑按重量計(jì)約3-12％。最優(yōu)選組合物含有的增溶表面活性劑按重量計(jì)約7-9％。
用于本發(fā)明組合物中的α-磺化烷基酯是純烷基酯或(1)和(2)的混合物，(1)是具有8-20個(gè)碳原子脂肪酸α-磺化烷基酯的單鹽其中，形成酯的烷基部分是1-6個(gè)碳原子直鏈或支鏈烷基和(2)是α-磺化脂肪酸的二鹽，單鹽與二鹽比例至少約2∶1。用于本發(fā)明中的α-磺化烷基酯典型的制備方法是用磺化劑如SO3磺化脂肪酸的烷基酯。當(dāng)按這種方式制備時(shí)，α-磺化烷基酯通常由于酯的水解含有較少的α-磺化脂肪酸二鹽，不超過33％(按重量計(jì))。優(yōu)選α-磺化烷基酯含有低于10％(按重量計(jì))相應(yīng)于α-磺化脂肪酸的二鹽。
α-磺化烷基酯，即磺酸烷基酯表面活性劑，包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，羧酸按“The Journal of American OilChemists Society”，52(1975)，PP 323-329用氣體SO3磺化。合適的原料包括由牛脂、棕櫚油等衍生的天然脂肪物質(zhì)。
優(yōu)選的磺酸烷基酯表面活性劑，尤其是洗衣用的，包括結(jié)構(gòu)式為下式的磺酸烷基酯表面活性劑 其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選是烷基，或其混合基，R4是直鏈或支鏈的C1-C6烴基，優(yōu)選烷基，或其混合基，M是能與磺酸烷基酯形成水溶性鹽的陽離子。合適的成鹽陽離子包括金屬如鈣、鎂、鈉、鉀、和鋰，以及取代的或未取代的銨陽離子，如一乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺。優(yōu)選R3是C10-16烷基，R4是甲基、乙基或異丙基。更優(yōu)選的是具有平均為12-16個(gè)碳原子的混合脂肪酸α-磺化甲酯。最優(yōu)選是具有平均約12-14個(gè)碳原子混合脂肪酸的α-磺化甲酯和乙酯。特別優(yōu)選的混合物是在脂肪酸部分具有平均約13.6個(gè)碳原子。
主要陰離子表面活性劑主要陰離子表面活性劑可選自下列烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基乙氧基硫酸鹽，鏈烷烴磺酸鹽，單鏈烷磺酸鹽，烯烴磺酸鹽，和烷基甘油基磺酸鹽。洗滌劑中陰離子表面活性劑存在的濃度按重量計(jì)為2-70％。
用于本發(fā)明組合物中的烷基苯磺酸鹽是其烷基基本上是直鏈的烷基苯磺酸鹽，它們含有8-15個(gè)碳原子，優(yōu)選10-13個(gè)碳原子，碳鏈長(zhǎng)度平均為11.5個(gè)碳原子的物質(zhì)是最好的。苯基異構(gòu)體的分布，即烷基鏈與苯核的連接點(diǎn)是不嚴(yán)格的，但具有高含量的2-苯基異構(gòu)體的烷基苯是優(yōu)選的。
合適的烷基硫酸鹽是伯烷基硫酸鹽，其中烷基含8-18個(gè)碳原子，較優(yōu)選直鏈的平均碳原子數(shù)為12-14。由天然脂肪衍生的，或齊格勒(Ziegler)烯烴制成的、或OXO合成的C10-16醇可以是合適的烷基來源。合成衍生原料的實(shí)例包括Shell Chemicals(UK)Ltd出售的Dobanol 23(RTM)，Ethyl Corporation出售的Ethyl 24，BASFGmbH以商標(biāo)名稱為L(zhǎng)utensol出售的C13-15醇的混合物，其中C13比例為67％，C15為33％，以及ICI Ltd的Synperonic(RTM)，和Liquichim-ica Italina出售的Lial 125?？僧a(chǎn)生醇的天然原料的實(shí)例是椰子油和棕櫚核油和相應(yīng)的脂肪酸。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑包括由C8-C18醇與平均高達(dá)7個(gè)環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)品衍生的一代烷基乙氧基硫酸鹽。C8-18醇本身可從前述的硫酸烷基酯成分的任何來源獲得。C12-13烷基乙氧基硫酸鹽作為一代陰離子表面活性劑是優(yōu)選的，其中平均乙氧基化度約為3。
能產(chǎn)生平均乙氧基化度12的常規(guī)堿催化乙氧基化方法可得到各乙氧基化物的分布范圍為每摩爾醇1-15個(gè)乙氧基，致使用各種方法都可獲得所要求的平均值?？捎删哂胁煌囊已趸群?或不同的乙氧基化物分布的原料制成混合物，這是采用特殊乙氧基化工藝且隨后采用處理步驟如蒸餾的結(jié)果。在本發(fā)明優(yōu)選組合物中，作為烷基乙氧基硫酸鹽使用的是具有平均乙氧基化度為0.4-6.5，更好的為2-4。
鏈烷烴磺酸鹽在本發(fā)明中也是有效的并且每分子具有8-18個(gè)碳原子，更好的是每分子有13-16個(gè)碳原子。這些磺酸鹽優(yōu)選制備的方法是使符合上述鏈長(zhǎng)的鏈烷烴餾份按已知的磺化方法與二氧化硫和氧的反應(yīng)。該反應(yīng)的產(chǎn)物是仲磺酸，該磺酸用合適的堿中和后可制得水溶性仲烷基磺酸鹽。通過其它的方法，即通過氯磺化法也可得到類似的仲烷基磺酸鹽，在氯磺化方法中，使氯和二氧化硫與鏈烷烴在光化光線存在下起反應(yīng)，水解所生成的磺酰氯再經(jīng)中和生成仲烷基磺酸鹽。無論采用什么技術(shù)，通常希望產(chǎn)生單磺酸鹽的磺酸鹽，沒有未反應(yīng)的原料烴或者僅存在有限比例的原料而且?guī)缀鯖]有無機(jī)鹽副產(chǎn)品。同樣地，二磺酸鹽或更高級(jí)磺化物質(zhì)的比例將會(huì)是很低的，盡管有些存在。終止時(shí)單磺酸鹽有可能被磺化或者磺化基團(tuán)連接在直鏈上的2-碳或其它碳原子上。同樣地，任何伴生的二磺酸鹽，一般是在有過量磺化劑時(shí)產(chǎn)生的，都可能有分布在鏈烷烴基的不同碳原子上的磺化基團(tuán)，并且存在著單磺酸鹽和二磺酸鹽的混合物。
14-15個(gè)碳原子烷烴的單鏈烷烴磺酸鹽混合物是特別優(yōu)選的，其中磺酸鹽是以C14-C15鏈烷烴重量比范圍為1∶3-3∶1存在。
用于本發(fā)明的烯烴磺酸鹽是烯烴-1-磺酸鹽、烯烴羥基磺酸鹽、烯烴二磺酸鹽和羥基二磺酸鹽的混合物，并描述了1967年7月25日授予的P.F.Pflauner和A.Kessler的普通轉(zhuǎn)讓U.S.3,332,880中。
合適的烷基甘油醚磺酸鹽是由椰子油和牛脂的醚衍生的磺酸鹽。
其它的硫酸鹽表面活性劑包括C8-C17酰基-N-(C1-C4烷基)-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，優(yōu)選其中的C8-17酰基是從椰子油或棕櫚核油衍生的。這些物料的制備可通過描述于1955年9月13日授予Schwartz的U.S.2,717,894中公開的方法。
陰離子表面活性劑成分的平衡離子可以是任意能形成水溶性鹽的陽離子。有代表性的平衡離子包括例如Na+、K+、二價(jià)陽離子如Mg++和Ca++、Al3+、銨和取代銨如鏈烷醇銨。合適的鏈烷醇銨離子包括那些由一、二、和三乙醇胺形成的離子。優(yōu)選的平衡離子是二價(jià)陽離子，例如鎂和鈣。對(duì)于陰離子表面活性劑來說鎂是特別好的平衡離子。
泡沫穩(wěn)定輔助表面活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包括約1％-約20％，優(yōu)選約2％(更好的是3-5％)-約20％(按重量計(jì))的泡沫穩(wěn)定表面活性劑，該表面活性劑選自酰胺、氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿和C8-C18脂肪醇。
用于本發(fā)明的氧化胺包括長(zhǎng)鏈烷基氧化胺，即那些具有下列通式的化合物 其中R3選自含8-26個(gè)碳原子，優(yōu)選8-16個(gè)碳原子的烷基、羥烷基、酰氨基丙基和烷基苯基、或其混合物；R4是含2-3個(gè)碳原子、優(yōu)選2個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基，或其混合物；X是0-3，優(yōu)選0；每一個(gè)R5是含1-3、優(yōu)選1-2個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，或含1-3、優(yōu)選1個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷。R5基團(tuán)彼此連接。例如經(jīng)氧或氮原子形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
尤其是這些氧化胺表面活性劑包括C10-18烷基二甲基氧化胺和C8-12烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。這些原料的實(shí)例包括氧化二甲基辛胺、氧化二乙基癸胺、氧化雙-(2-羥乙基)十二烷基胺、氧化二甲基十二烷基胺、氧化十二烷基酰氨基丙基二甲基胺和氧化二甲基-2-羥基十八烷基胺。優(yōu)選的是氧化C10-C18烷基二甲胺和氧化C10-C18酰基酰氨基烷基二甲胺。
用于本發(fā)明的甜菜堿是那些具有通式R(R′)2N+R2COO-的化合物，式中R是C6-18烴基，優(yōu)選C10-16烷基，每個(gè)R′典型地是C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，R2是C1-C5烴基，優(yōu)選是C1-C5亞烷基，更好的是C1-C2亞烷基。合適的甜菜堿的實(shí)例包括椰子?；０被谆鸩藟A；十六烷基二甲基甜菜堿；C12-14?；０被鸩藟A；C8-C14?；０被夯一鸩藟A；4-[C14-C16?；谆０被一@基]-1-羧基丁烷；C16-C18?；０被谆鸩藟A；C12-C16?；０被焱槎一鸩藟A；C12-16?；谆?酰氨基二甲基甜菜堿。優(yōu)選甜菜堿是C12-18二甲基銨基己酸鹽和C10-18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。
用于本發(fā)明的磺基甜菜堿是那些具有通式R(R′)2N+R2SO3-的化合物，式中R是C6J-C18烴基，優(yōu)選C10-16烷基，更好的是C12-13烷基，有代表性的R1是C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，和R2是C1-C6烴基，優(yōu)選C1-C3亞烷基或優(yōu)選的是羥基亞烷基。合適的磺基甜菜堿實(shí)例為C12-C14二羥基乙基銨基丙烷磺酸鹽，和C16-18二甲基銨基己烷磺酸鹽、優(yōu)選C12-14酰氨基丙基銨基-2-羥丙基磺基甜菜堿。
輔助泡沫穩(wěn)定表面活性劑也可能是脂肪酸酰胺表面活性劑。優(yōu)選的酰胺是C8-C20鏈烷醇酰胺，單乙醇酰胺、二乙醇酰胺、和異丙醇酰胺。特別好的酰胺是十四烷基單乙醇酰胺和十二烷基單乙醇酰胺的混合物。這種優(yōu)選的酰胺由Stepan公司(Northfield，Illino-is)以Ninol LMP出售。
二價(jià)陽離子把二價(jià)陽離子(優(yōu)選鎂)摻入本發(fā)明組合物中的技術(shù)不認(rèn)為是嚴(yán)格的因而可采用許多的方法來完成。
單獨(dú)的陰離子表面活性劑被制成堿金屬或銨鹽的水溶液，再與水溶性二價(jià)鹽例如鈣或鎂的氯化物或硫酸鹽混合在一起。在調(diào)節(jié)pH和粘度之前加入任選的次要成分。這種方法的優(yōu)點(diǎn)是可利用常規(guī)技術(shù)和設(shè)備，然而確能導(dǎo)致引入附加的氯化物或硫酸鹽，因而可提高冰凍點(diǎn)的溫度(液體中無機(jī)鹽呈晶體沉淀的溫度)，又稱為濁點(diǎn)。
假若陰離子表面活性劑以酸的形式存在的話，加入二價(jià)陽離子可通過用二價(jià)氧化物如氧化鎂或氫氧化鎂水中懸浮液來中和酸。這種技術(shù)可避免氯化物和硫酸鹽離子的加入，因此可消除或減弱組合物的腐蝕性。然后把中和過的表面活性劑鹽加到最終混合槽中，加入任選的次要成分，調(diào)節(jié)pH值。
第三種技術(shù)，也是最優(yōu)選的技術(shù)是加入一種或多種作為二價(jià)陽離子一種或多種鹽的陰離子表面活性劑。
液體載體在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的洗滌劑組合物是液體洗滌劑組合物。這些優(yōu)選的液體洗滌劑組合物包括約95％-約35％(按重量計(jì))，優(yōu)選約90％-約50％(按重量計(jì))，最優(yōu)選約80％-約60％(按重量計(jì))的液體載體。盡管液體載體可由單獨(dú)成分水組成的，但典型的液體載體包含水和C1-C4一元醇(例如乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、及其混合物)的混合物，乙醇是優(yōu)選的醇。組合物中乙醇的優(yōu)選量按重量計(jì)約1％-10％。
組合物的pH本發(fā)明液體洗滌劑組合物優(yōu)選如此配制以便在用水洗凈操作過程中使洗滌水的pH在約6.0-約7.0之間，更好的在約6.5-約8.0之間。液體產(chǎn)品配方的pH范圍優(yōu)選約5.0-約10.5，更優(yōu)選約6.0-約9.0，最好約6.0-約7.0。控制pH在推薦使用水平上的技術(shù)包括使用緩沖液、堿、酸等，這些對(duì)所屬技術(shù)領(lǐng)域的一般技術(shù)人員來說是熟知的。
增稠劑本發(fā)明的洗滌劑組合物也可呈凝膠態(tài)存在。這種組合物一般按與液體洗滌劑組合物相同配制方法配制，不同的是它們含有另外的增稠劑。
任何一種或多種具有足夠起始切變的物質(zhì)，能與含水液體混合而提供剪切稀化組合物，都可用于本發(fā)明的組合物中。已知能提供起始切變的物質(zhì)如膠體二氧化硅，顆粒聚合物，如聚苯乙烯和氧化聚苯乙烯，一些表面活性劑的復(fù)合物，和水溶性聚合物如聚丙烯酸酯。
在本發(fā)明組合物中有效的優(yōu)選增稠劑是高分子量的聚羧酸酯聚合物增稠劑。所謂“高分子量”系指約500,000-約5,000,000，優(yōu)選約750,000-約4,000,000。
聚羧酸酯聚合物可以是羧乙烯聚合物。這種化合物公開于U.S.2,798,053中，作為參考文獻(xiàn)列入本說明書中。制造羧乙烯聚合物的方法同樣由Brown公開，因而同樣作為參考引入本文。
羧乙烯聚合物是一種單體混合物的共聚體，該混合物包含一種烯屬單體不飽和的羧酸，和一種占總單體重量約0.1％-約10％的多元醇聚醚，該多元醇至少含有4個(gè)碳原子，至少3個(gè)羥基與4個(gè)碳原子連接，所述聚醚的每個(gè)分子含一個(gè)以上的鏈烯基。如果需要，其它的單烯單體物質(zhì)也可存在于單體混合物中，甚至占主要比例。羧乙烯聚合物在液體、揮發(fā)性有機(jī)烴中基本上是不溶的而且暴露于空氣時(shí)尺寸上是穩(wěn)定的。
用于產(chǎn)生羧乙烯聚合物的優(yōu)選多元醇包括選自由低聚糖、其羰基轉(zhuǎn)化成醇基的還原衍生物、以及季戊四醇組成的組中的多元醇，較好的是低聚糖，最好的是蔗糖。優(yōu)選方案是改性多元醇的羥基是用烯丙基醚化，所述多元醇的每個(gè)分子上至少具有兩個(gè)烯丙醚基團(tuán)。當(dāng)多元醇是蔗糖時(shí)，優(yōu)選方案是每個(gè)蔗糖的分子上至少有5個(gè)以上的烯丙醚基團(tuán)。最好，多元醇的聚醚占總單體約0.1％-約4％，更好的是約0.2％-約2.5％。
本發(fā)明所用生產(chǎn)羧乙烯聚合物的優(yōu)選烯屬單體不飽和羧酸包括單體的、聚合的、α-β單烯不飽和低級(jí)脂族羧酸；最優(yōu)選是丙烯酸。
用于本發(fā)明配方中的羧乙烯聚合物的分子量至少約750,000。優(yōu)選的是分子量至少約1,250,000的高交聯(lián)羧乙烯聚合物。同樣優(yōu)選的是分子量至少約3,000,000的羧乙烯聚合物，交聯(lián)度可稍低。
各種羧乙烯基聚合物都可從B.F.Goodrich公司(New York，N.Y.)以商品名為Carbopol的買到。用于本發(fā)明配方中的羧乙烯聚合物包括分子量約750,000的Carbopol 910；優(yōu)選分子量約1,250,000的Carbopol 941，更優(yōu)選的是分子量分別為約3,000,000和4,000,000的Carbopol 934和940。
Carbopol 934是一種分子量約3,000,000輕微交聯(lián)的羧乙烯基聚合物。已被描述成用約1％的聚烯丙基蔗糖交聯(lián)的高分子量的聚丙烯酸，每個(gè)蔗糖分子平均有約5.8個(gè)烯丙基。
用于本發(fā)明的另外聚羧酸酯聚合物是Sokolan PHC-25R，從BASF公司可買到的一種聚丙烯酸，和從GAF公司買到的GantrezR聚(甲基乙烯基醚/馬來酸)共聚體。
本發(fā)明優(yōu)選的聚羧酸酯聚合物是非線型的、水分散的、與一種聚鏈烯基聚醚交聯(lián)的聚丙烯酸，其分子量約750,000-約4,000,000。
這種聚羧酸酯聚合物增稠劑最好的實(shí)例是從B.F.Goodrich得到的Carbopol 600系列樹脂。特別好的是Carbopol 616和617?？梢哉J(rèn)為這些樹脂交聯(lián)度比900系列樹脂高且分子量介于約1,000,000-4000,000之間。如本發(fā)明所述的聚羧酸酯聚合物的混合物也可用于本發(fā)明中。特別好的是Carbopol 616和617)系列樹脂的混合物。
聚羧酸酯聚合物增稠劑優(yōu)選與實(shí)質(zhì)上是非粘土增稠劑一起使用。事實(shí)上，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的聚羧酸酯聚合物與粘土一起用于本發(fā)明的組合物中時(shí)，就相不穩(wěn)定性而言，產(chǎn)生不希望的產(chǎn)物。換句話說，聚羧酸酯聚合物最好代替粘土作為增稠/穩(wěn)定劑用于本組合物中。
不想受特定理論的約束，認(rèn)為聚羧酸酯聚合物增稠劑的長(zhǎng)鏈分子有助于使固體懸浮于本發(fā)明的增稠過的洗滌劑組合物中并且有助于保持基體的擴(kuò)張。聚合材料對(duì)由于重復(fù)的剪切，如組合物劇烈地混合時(shí)所發(fā)生的破壞的敏感性較粘土增稠劑低。
假若聚羧酸酯聚合物在本發(fā)明組合物中用作增稠劑時(shí)，通常它的存在量約0.1％-約10％，優(yōu)選約0.2％-約2％(按重量計(jì))。
其它合適的增稠劑是纖維素和各種纖維素的衍生物，各種甲基纖維素和羥乙基纖維素、黃原膠及其混合物。任選成分用于洗滌目的的其它陰離子表面活性劑也可以包括在組合物中。典型的、非限制性有效的陰離子型表面活性劑包括皂鹽(例如鈉、鉀、銨、和取代的銨鹽如一、二和三乙醇胺鹽)、通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)品制備的磺化聚羧酸，例如英國(guó)專利說明書1,082,179中所描述的、C8-C22烷基硫酸鹽、C8-C24烷基聚乙二醇-醚硫酸鹽(含有高達(dá)10摩爾的環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂酰甘油磺酸鹽、脂酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、磷酸烷基酯、羥乙磺酸鹽，如?；u乙磺酸鹽、酰基?；撬狨?、脂肪酸酰胺、琥珀酸烷基酯和磺化琥珀酸烷基酯鹽、?；“彼猁}、烷基聚糖的硫酸酯如烷基聚葡糖苷的硫酸酯(本說明書早已描述過的非離子非硫酸化化合物)，碳酸烷基醚、烷基乙氧基羧酸鹽、用羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸、以及甲基氨基乙磺酸鹽(methyltauride)的脂肪酸酰胺。其它實(shí)例描述在“Surface Active Agen-ts and Detergents”(Vol I and II by Schwartz，Perry andBerch)。各種這類的表面活性劑一般還描述在1975年11月30日授予Laughlin等人的U.S.3,929,678中，第23欄，58行-29欄，23行(作為參考文獻(xiàn)列入本文)。
非離子洗滌劑表面活性劑合適的非離子洗滌劑表面活性劑通常描述在1975年11月30日授予的Laughlin等人的U.S.3,929,678中(13欄，14行-16欄，6行，作為參考文獻(xiàn)列入本說明書中)。典型的，非限制性的有效非離子表面活性劑列于下文。
1.烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷的縮合物。一般來說，聚環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括烷基酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物，烷基酚具有6-12個(gè)碳原子的烷基且其構(gòu)型既可直鏈又可支鏈。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，環(huán)氧乙烷存在量等于每摩爾烷基酚有約5-約25摩爾的環(huán)氧乙烷。市售這種類型的非離子表面活性劑包括GAF公司銷售的IgepalTMCO-630；Rohm & Haas公司銷售TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。
2.脂族醇與約1-約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈既可為直鏈又可為支鏈，或伯醇或仲醇，一般含8-22個(gè)碳原子。特別好的是烷基含約10-約20個(gè)碳原子的醇的縮合產(chǎn)物，每摩爾醇有約2-約10個(gè)摩爾環(huán)氧乙烷。這種類型的市售非離子表面活性劑的實(shí)例包括聯(lián)合碳化物公司(Union Carbide Corporation)銷售的兩種產(chǎn)品，TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、TergitolTM24-L-6 NMW(C12-14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，具有較窄的分子量分布)；殼牌化學(xué)品公司(ShellChemical Company)銷售的NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM23-6.5(C12-C13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-7(C14-15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-4(C14-C15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，以及由Procter & Gamble公司銷售的KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。
3.環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合產(chǎn)生的疏水基與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分的分子量最好約1500-約1800且顯示水不溶性。往該疏水部分加聚氧乙烯部分則傾向提高整個(gè)分子的水溶解性，并且產(chǎn)品的液體特征一直可保持到聚氧乙烯的含量為縮合產(chǎn)物總重量約50％，這相當(dāng)于和高達(dá)約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。這類化合物的實(shí)例包括某些BASF公司銷售的PluronicTM表面活性劑。
4.從環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)產(chǎn)生的產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量的環(huán)氧丙烷反應(yīng)產(chǎn)物組成，通常具有的分子量約2500-約3000。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合可達(dá)到縮合產(chǎn)物含約40％-約80％的聚氧乙烯(按重量計(jì))且分子量約5000-約11,000的程度。這種類型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括某些BASF銷售的TetronicTM化合物。
5.半極性非離子表面活性劑是非離子表面活性劑的一種特殊類別，它包括水溶性的氧化胺，該氧化胺含有一個(gè)10-18碳原子的烷基部分和選自由含1-3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基組成的組中的2個(gè)部分；和水溶性的亞砜該亞砜含一個(gè)10-18碳原子的烷基部分和選自由1-3碳原子烷基和羥烷基部分組成的組中的1部分。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括氧化胺表面活性劑。尤其是這些氧化胺表面活性劑包括氧化C10-C18烷基二甲胺和氧化C8-C12烷氧基乙基二羥基乙胺。
6.公開在1986年1月21日公布的Llenado的U.S.4,565,647中的烷基聚糖，具有的疏水基含約6-約30個(gè)碳原子，優(yōu)選約10-約16個(gè)碳原子，還公開了聚糖，例如聚葡糖苷，親水基含有約1.3-約10個(gè)糖化物單位，優(yōu)選約1.3-約3，最好約1.3-約2.7?？墒褂萌魏魏?或6個(gè)碳原子的還原糖化物，例如葡萄糖、半乳糖，半乳糖基可取代葡萄糖基部分(疏水基任選在2-、3-、4-等位上連接由此產(chǎn)生與葡糖苷或半乳糖苷不同的葡萄糖或半乳糖)。糖化物間的化合鍵可例如介于另外的糖化物單元的一個(gè)位置和前述糖化物單元的2-、3-、4-、和/或6位間。
可任選，而且不太希望地是，能存在一種與疏水部分和聚糖部分鍵合的聚烯化氧鏈。優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷。典型的疏水基包括含8-18碳原子的烷基，或飽和或不飽和的，支鏈或直鏈，優(yōu)選12-14個(gè)碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t為0-約10，優(yōu)選0；和X約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最好約1.3-約2.7。最好糖基是由葡萄糖衍生的。為了制備這些化合物，首先制成醇或烷基多乙氧基(alkyl polethoxdy)醇然后與葡萄糖、或葡萄糖源反應(yīng)，以制成葡糖苷(在1-位上連接)。再使另外的糖基單元在其1-位和前述糖基單元2-、3-、4-和/或6-位間連接，優(yōu)選以2-位為主。
任選表面活性劑兩性表面活性劑也可摻入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑被廣泛描述成仲胺或叔胺的脂族衍生物，或者是雜環(huán)的仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直鏈-支鏈。脂族取代基之一至少含8個(gè)碳原子，典型地是8-18個(gè)碳原子，且至少有一種含陰離子水溶性的基團(tuán)，例如羧基、磺酸鹽、硫酸鹽。參閱1975年12月30日公布的Laughlin等人的US 3,929,678，19欄、18-35行(作為參考文獻(xiàn)列入本說明書中)有用的兩性表面活性劑的實(shí)例。
也可把兩性離子表面活性劑摻到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑被廣泛描述成仲胺和叔胺的衍生物，雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季磷或叔锍化合物的衍生物。參閱1975年12月30日公布的Laughlin等人的U.S 3,929,678，其中19欄、38行-22欄、48行(作為參考文獻(xiàn)列入本說明書中)有關(guān)有用的兩性離子表面活性劑的實(shí)例。所述兩性和兩性離子表面活性劑通常與一種或多種陰離子和/或非離子表面活性劑一起使用。
優(yōu)選附加表面活性劑是陰離子和非離子表面活性劑。優(yōu)選的非離子表面活性劑包括烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物；脂族醇與環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基化物的縮合產(chǎn)物；環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成的疏水基與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物；環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)所產(chǎn)生的產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷縮合的產(chǎn)物；烷基聚糖，更好的是具有含約6-約30碳原子的疏水基和含約1.3-約10糖化物單位的聚糖基的烷基聚糖；脂肪酸酰胺；及其混合物。
若包含在本發(fā)明的組合物中，這些任選的附加表面活性劑一般存在的濃度按重量計(jì)約1.0-約15％，優(yōu)選約2％-約10％。
其它任選的成分包括洗滌助劑，或有機(jī)或無機(jī)類，盡管這種助劑對(duì)用于本發(fā)明組合物中并不是優(yōu)選的。能夠或單獨(dú)或與其本身或與有機(jī)堿螯合劑助劑鹽類混合使用的水溶性無機(jī)助劑是甘氨酸、烷基和鏈烯基琥珀酸鹽、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽、和硅酸鹽。這種鹽的特定實(shí)例是三聚磷酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀?？蓡为?dú)或彼此混合、或與前述無機(jī)堿性助劑鹽混合使用的有機(jī)助劑鹽實(shí)例是堿金屬聚羧酸鹽，其實(shí)例包括但不限于水溶性檸檬酸鹽如檸檬酸鈉和檸檬酸鉀、酒石酸鈉和酒石酸鉀、乙二胺四乙酸鈉和乙二胺四乙酸鉀、N-(2-羥乙基)-次氮基三乙酸鈉和鉀、N-(2-羥乙基)-次氮基二乙酸鈉和鉀、氧代二琥珀酸鈉和鉀、以及酒石酸鈉和鉀以及琥珀酸單鹽和二鹽如U.S.4,663,071(Buch等人，1987年5月5日公布的)中所描述的，該專利公開的內(nèi)容被列入本說明書內(nèi)。其它有機(jī)洗滌助劑，如水溶性膦酸鹽，也可用于本發(fā)明的組合物中。然而，當(dāng)本發(fā)明組合物以輕垢液體洗碟洗滌劑組合物形式存在時(shí)，洗滌助劑量是有限的。假若包含在本發(fā)明組合物中時(shí)，這些任選的助劑一般存在的濃度按重量計(jì)約1.0％-約10％，優(yōu)選約2％-約5％。
其它理想的成分包括稀釋劑、溶劑、染料、香料和增溶劑。稀釋劑可以是無機(jī)鹽，如硫酸鈉和鉀、氯化銨、氯化鈉和鉀、碳酸氫鈉等。用于本發(fā)明組合物中的稀釋劑含量按重量計(jì)典型地是約1％-約10％，優(yōu)選約2％-約5％。
用于本發(fā)明的溶劑包括水和低分子量醇，如乙醇，異丙醇等。用于本發(fā)明組合物中的溶劑通常存在的含量按重量計(jì)約1％-約60％，優(yōu)選約5％-約50％。
傳統(tǒng)的增溶劑如甲苯磺酸鈉和鉀、二甲苯磺酸鈉和鉀、枯烯磺酸鈉和鉀、磺化琥珀酸三鈉和三鉀、以及有關(guān)化合物能被用于該組合物中(如U.S.3,915,903所公開的，其公開的內(nèi)容列入本說明書)。盡管可以使用這種增溶劑，但通常本發(fā)明組合物并不需要。不受任何特定理論的約束，目前可以認(rèn)為增溶表面活性劑，即α-磺化烷基酯，具有能起到表面活性劑作用還能起到增溶劑作用的雙重功能。優(yōu)選組合物不包括傳統(tǒng)的增溶劑，因?yàn)樗鼈儫o助于組合物洗凈和除脂能力。因此，在優(yōu)選的組合物中，專用增溶劑是烷基醚硫酸鹽。這樣的組合物基本上不含以(1)芳族磺酸鹽和(2)磺化羧酸為基礎(chǔ)的傳統(tǒng)增溶劑。
洗凈組合物還可含一種或多種多羥基脂肪酸酰胺，其結(jié)構(gòu)式為 式中R1是H、C1-C4羥基、α-羥乙基、α-羥丙基，或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基，較好的是C1或C2烷基，最好是C1烷基(即甲基)；和R2是C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，比較好的是直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最好是直鏈C11-C17烷基或鏈烯基，或其混合物；和Z是具有線性烴基鏈的多羥基烴基(所述鏈帶有至少3個(gè)直接與鏈連接的羥基)，或其烷基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選由還原糖在還原胺化反應(yīng)中衍生出來；較好的Z是glycityl。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料，高右旋糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿都能被使用，上面所列各種糖也能使用。這些玉米糖漿可產(chǎn)生Z的混合糖成分。應(yīng)該理解這決不是用來排除其它合適的原料。最好Z選自由-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)-CH2OH組成的組，其中n是自3至5中的一個(gè)整數(shù)，還有R′是H或環(huán)狀或脂族單糖，和其烷氧基化的衍生物。最好是glycityls，其中n是4，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基，或N-2-羥丙基。
R2-CO-N＜]可以是例如椰油酰胺(Cocamide)、十八酰胺、油酰胺(Oleamide)、十二酰胺、十四酰胺、癸酰胺(Capricamide)、十六酰胺、牛脂酰胺(tallowamide)等。Z可以是1-脫氧葡糖基(1-deoxyglucityl)、2-脫氧果糖基(2-deoxyfructityl)、1-脫氧麥芽糖基(1-deoxymaltityl)、1-脫氧乳糖基(1-deoxylactityl)、1-脫氧半乳糖基(1-deoxy galactityl)、1-脫氧甘露糖基(1-deoxy mannityl)、1-deoxy malto-triotityl)等。
當(dāng)本發(fā)明組合物用于液體洗碟用洗滌劑時(shí)，有效的任選成分包括1982年2月23日公布的Pancheri U.S.4,316,824所公開類型的促進(jìn)排水(drainage)乙氧基化非離子表面活性劑，該專利公開的內(nèi)容列入本說明書中。
采用本發(fā)明方法時(shí)，弄臟的碟子與有效量、一般從約0.5ml-約20ml(25個(gè)碟子洗一次)，優(yōu)選從約3ml-約10ml的本發(fā)明組合物接觸。實(shí)際所用液體洗滌劑組合物的量將根據(jù)用戶的判斷，通常取決于如組合物具體產(chǎn)品配方諸因素，包括組合物中活性成分濃度、欲清洗弄臟碟子的數(shù)目、碟子弄臟的程度等。反過來具體產(chǎn)品配方將取決于許多的因素，如預(yù)定的組合物產(chǎn)品市場(chǎng)(即U.S.歐洲、日本等)。下列是本發(fā)明洗滌劑組合物用于洗凈碟子的典型方法的實(shí)例。這些實(shí)例是用來說明而不是用來進(jìn)行限制。
在一份典型的U.S應(yīng)用中，在一個(gè)容量范圍從約5000ml-約20000ml，較好地約10000ml-約15000ml的水槽中，將約3ml-15ml，優(yōu)選5ml-10ml的液體洗滌劑組合物與約1000ml-約10,000ml，優(yōu)選約3000ml-約5000ml的水混合。該洗滌劑組合物具有的表面活性劑混合物濃度約21％-約44％(按重量計(jì))，優(yōu)選約25％-約40％(按重量計(jì))。弄臟的碟子被浸沒在盛有洗滌劑組合物和水的的水槽里，在那里碟子弄臟的表面與織物、海綿或類似物品接觸而使弄臟的碟子得到了清洗?？椢?、海綿或類似物品在與碟子表面接觸前先浸入洗滌劑組合物和水的混合物中，通常與碟子表面接觸的時(shí)間約1-約10秒，然而實(shí)際時(shí)間依各種用途和用戶而變?？椢铩⒑＞d或類似物品與碟子表面的接觸優(yōu)選通過碟子表面的順流洗滌來完成。
在一項(xiàng)典型的歐洲市場(chǎng)應(yīng)用中，在一個(gè)容量范圍約5000ml-約20,000ml，較好地約10000ml-約15,000ml的水槽中，將約3ml-15ml，優(yōu)選約3ml-約10ml的液體洗滌劑組合物與約1000ml-約10,000ml，較好地約3000ml-約5000ml的水混合。該洗滌劑組合物具有的表面活性劑混合物濃度約21％-約44％(按重量計(jì))，優(yōu)選約25％-約35％(按重量計(jì))。弄臟的碟子被浸沒于盛有洗滌劑組合物和水的水槽內(nèi)，在那里碟子弄臟的表面與織物、海綿或類似物品接觸而使弄臟的碟子被洗凈。在與碟表面接觸前，織物、海綿或類似物品先浸入洗滌劑組合物和水的混合物中，通常與碟子表面接觸的時(shí)間約1-約10秒，盡管實(shí)際時(shí)間是依用途和用戶而變的?？椢?、海綿或類似物品與碟表面的接觸優(yōu)選通過順流擦洗碟表面來完成。
取決于配方師的要求，本發(fā)明組合物可含或多或少的各種泡沫控制劑。通常，為了洗碟，高起泡是理想的，所以不用泡沫控制劑。為了對(duì)于頂裝式洗衣機(jī)中的織物洗滌劑，稍微的控制泡沫是理想的，對(duì)前面加料的洗衣機(jī)，優(yōu)選泡沫控制在相當(dāng)?shù)某潭壬?。在現(xiàn)有技術(shù)中各種各樣的泡沫控制劑是已知的，因此可按常規(guī)選擇用于本發(fā)明。確實(shí)，對(duì)于任何專用洗滌劑組合物來說，選擇泡沫控制劑或泡沫控制劑的混合物，不僅取決于所用多羥基脂肪酸酰胺的存在和數(shù)量，而且也取決于配方中所存在的其它表面活性劑。然而，為了與多羥基脂肪酸酰胺使用，似乎是各種類型的硅氧烷基的泡沫控制劑比各種其它類型的泡沫控制劑更有效(即可使用較低的濃度)。作為AE.X2-3419、Q2-3302和DC-544和DC-544(Dow Corning)可得到的硅氧烷泡沫控制劑是特別有效的。
含污垢隔離劑(Soil release agent)有利的織物洗滌組合物的配方師有各種各樣的已知物質(zhì)供選擇(見例如U.S 3,962,152；4,116,885；4,238,531；4,702,857；和4,877,896)。另外的用于本發(fā)明的污垢隔離劑包括一種反應(yīng)混合物的非離子低聚酯化產(chǎn)物，該反應(yīng)混合物包括C1-C4烷氧基-終止(terminated)的聚乙氧基單位源(例如CH3[OCH2CH2]16OH)、對(duì)苯二酰單位源(例如對(duì)苯二甲酸二甲酯)；聚(氧乙烯)氧單位源(例如聚乙二醇1500)；氧異-丙烯氧(oxyiso-propyleneoxy)單位源(例如1，2-丙二醇)；和氧乙烯氧(oxy ethyleneoxy)單位源(例如1，2-乙二醇)和氧乙烯氧單位源(例如環(huán)氧乙烷)，尤其其中的氧乙烯氧單位氧異-丙烯氧單位摩爾比至少約0.5∶1。
本發(fā)明中另外有效的優(yōu)選污垢隔離劑類型是US 4,877,896描述的通用陰離子型，但是條件是這種試劑基本上沒有HOROH型的單體，式中R是丙烯或高級(jí)烷基。因此，U.S 4,877,896的污垢隔離劑可包括例如對(duì)苯二甲酸二甲酯、乙二醇、1，2-丙二醇和3-鈉代鄰磺基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物，同時(shí)另外這些污垢隔離劑可包括例如對(duì)苯二甲酸二甲酯、乙二醇、5-鈉代間磺基鄰苯二甲酸酯(鹽)和3-鈉代鄰磺基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物。這樣的試劑優(yōu)選用于粒狀洗衣用洗滌劑中。
配方師還可能確定最好包括非過硼酸鹽漂白劑，尤其在重垢顆粒洗衣用洗滌劑中。各種過氧漂白劑都可從市場(chǎng)上買到而且都能用于本發(fā)明中，但是，其中的過碳酸鹽是簡(jiǎn)便而經(jīng)濟(jì)的。因此，本發(fā)明的組合物可含固體過碳酸鹽漂白劑，一般是鈉鹽形式的，摻入的含量為組合物的3％-20％(按重量計(jì))，較好地從5％-18％(按重量計(jì))而最好為2％-15％(按重量計(jì))。
過碳酸鈉是具有2Na22CO2·3H2O2化學(xué)式的加成化合物，并且可從市場(chǎng)上買到結(jié)晶固體。大多數(shù)市售物質(zhì)都包含低濃度的重金屬螯合劑如EDTA、1-羥亞乙基1，1-二膦酸(HEDP)或氨基-膦酸鹽，螯合劑是在制造過程中加入的。對(duì)于用在本發(fā)明，往洗滌劑組合物摻入的過碳酸鹽沒有另外保護(hù)，但本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案使用了涂復(fù)型的原料。盡管各種涂層都可使用，但最經(jīng)濟(jì)的是作為水溶液使用的SiO2∶Na2O比值從1.6∶1-2.8∶1的硅酸鈉，優(yōu)選2.0∶1，干燥后的硅酸鹽固體含量從2％-10％(通常3％-5％)(按過碳酸鹽重量計(jì))。硅酸鎂也可使用而且螯合劑如上面提到的也可包含在涂層中。
晶體過碳酸酸鹽的粒徑范圍為350微米-450微米，其平均值約400微米。當(dāng)涂復(fù)時(shí)，晶體的大小在400-600微米的范圍內(nèi)。
盡管用于制造過碳酸鹽的碳酸鈉中存在著重金屬能通過反應(yīng)混合物中含螯合劑而得到控制，但是過碳酸鹽仍需要防止作為雜質(zhì)存在于產(chǎn)品其它成分中的重金屬?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)鐵、銅和錳離子在產(chǎn)品中的總含量不應(yīng)超過25ppm，并且優(yōu)選低于20ppm，為的是避免對(duì)過碳酸鹽穩(wěn)定性方面產(chǎn)生不可接受的有害作用。
另外任選的成分是芳香劑/抗菌劑如5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)酚。這種取代酚醚可從Ciba-Geigy作為Irgasan DP-300買到。這種試劑可按約0.05-1％(按組合物重量計(jì))摻入本發(fā)明的組合物中。
所屬技術(shù)領(lǐng)域的一般技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到在本發(fā)明中不偏離本發(fā)明的精神或范圍可做出改進(jìn)。通過下列實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明，這些實(shí)施例不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明或本說明書描述的特定方法范圍的限制。
實(shí)施例1微型板試驗(yàn)用微型板試驗(yàn)測(cè)定各種配方洗凈和脫脂的效力，如下污物的制備1.在160°F下的燒杯中熔融起酥(Melt shortening)Crisco(約100g)。
2.往熔化的Crisco中加少量的(不太是為了深色的需要)紅染料再攪拌直到溶解。
3.用校準(zhǔn)的注射器將0.36g的Crisco污物移到各板上。
4.將0.36g的Crisco油涂到各大表玻璃上。
5.當(dāng)所有的大表玻璃都弄臟后用校準(zhǔn)注射器將0.12g的Crisco污物移到各板上。
6.將0.12g的Crisco污物到各小表玻璃上。
7.使用前使弄臟的表玻璃于室溫下過夜硬化。
8.弄臟的表玻璃一直于室溫下儲(chǔ)藏(無限期儲(chǔ)藏)。
分析試驗(yàn)配方的程序1.在容量瓶?jī)?nèi)用D.I(去離子)水把待檢驗(yàn)的6ml產(chǎn)品稀釋到250ml進(jìn)行試驗(yàn)溶解。
2.把25ml上述溶液的等份試樣加到Pyrex皿中，通過加必要量的自來水把溶液的體積提高到400ml，將其加熱到約130-135°F。由此，使試驗(yàn)在約0.15％的產(chǎn)品濃度下操作。
3.皿中的溶液用油漆刷子攪拌以產(chǎn)生泡沫，直到溶液溫度降到120°F。
4.在此溫度下，清洗大表玻璃(相當(dāng)于每次三塊)，每次都是45秒鐘，用油漆刷從板的表面除去污物薄膜，然后在溶液中攪動(dòng)油漆刷以除去粘附的污物(從而把泡沫破壞掉)。
5.當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)(此時(shí)進(jìn)一步攪拌溶液在表面上沒能產(chǎn)生另外的泡沫)，可建議轉(zhuǎn)換到清洗小表玻璃(相應(yīng)每次一塊)，每次15秒鐘，直到泡沫完全消失。
試驗(yàn)終點(diǎn)在泡沫消失前有許多微型板被洗過。
下列實(shí)施例中的組合物全按重量百分比配制。
實(shí)施例2按下述方法制備這些組合物
首先通過混合任何要求的表面活性劑和水以及任選的乙醇來制成表面活性劑膏體。理想的表面活性劑膏體在室溫或提高溫度下應(yīng)是可泵抽的。在具有螺旋槳式混合器的大混合容器中，分別將配制產(chǎn)品的四分之三的水，配制產(chǎn)品的一半乙醇，和任何必須的增溶劑(例如二甲苯、枯烯、甲苯磺酸鹽)在混合下結(jié)合形成清亮的溶液。假若二價(jià)陽離子，例如鎂，不作為陰離子表面活性劑的二價(jià)鹽加到組合物中，二價(jià)陽離子可在下步加入，接著加入表面活性劑膏體形成一混合物。
二價(jià)陽離子可作為例如氯化鎂、硫酸鎂、或氧化鎂或氫氧化鎂粉直接加到混合容器中。氧化鎂或氫氧化鎂粉可加到表面活性劑膏體中的酸形式的表面活性劑鹽(例如烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基乙氧基化的硫酸鹽、甲基酯磺酸鹽等)中。當(dāng)鎂作為氧化物或氫氧化物加入時(shí)，在混合下加入低于化學(xué)計(jì)算需要量以保證完全溶解。含鎂表面活性劑膏體的pH再用另外量的MgO、Mg(OH)2、NaOH或KOH溶液加以調(diào)節(jié)。
使混合物混合至獲得均勻、清亮溶液產(chǎn)物。然后，把附加的水、醇、和任何需要的附加增溶劑(作為溶液加入)加入以調(diào)整溶液產(chǎn)物的粘度到要求的水平，在70°F下用Brookfield粘度計(jì)測(cè)量，一般為50-1000cps，理想的介于200和700cps之間。然后或用檸檬酸或用NaOH調(diào)整溶液產(chǎn)物的pH，對(duì)含銨離子的配方可達(dá)6.0-7.0，對(duì)基本無銨離子的配方可達(dá)7.5±1.5。
香料、染料和其它成分，例如遮光劑如Lytron(苯乙烯)和乙二醇二硬脂酸酯在最后一步加入。Lytron在混合下可作為分散體直接加入。乙二醇二硬脂酸脂必須在快速混合下以熔融態(tài)加入以形成所要的珠光晶體。
特別地，示于下列表1中的配方3是按如下制備的往裝有加熱、冷卻和混合裝置的合適容器內(nèi)加入11.4g水(去離子)和48.0g 50％的直鏈烷基苯磺酸鎂水溶液。在這些成分混合后，加入6.6g 60％十二烷基醚硫酸銨(Steol CA-460)水溶液和24g C12-C14脂肪酸的α-磺化甲酯鈉鹽(平均碳鏈長(zhǎng)度13.6、34.6％水溶液)，再混合直到混合物均勻。把混合物加熱到140-145°F，在此時(shí)加入5.0g十二烷基十四烷基一乙醇酰胺(NinolLMP)再混合直到酰胺熔化。然后把組合物冷卻至約90°F，往混合物加3A乙醇，再用MgO或三乙醇胺調(diào)pH至6.0-7.0。隨后評(píng)價(jià)該組合物。
在正常條件下使用時(shí)洗滌劑混合物所獲得的除脂程度比通過任何單獨(dú)的一種專用洗滌劑所獲得的除脂程度要大得多。
實(shí)施例3配方1-3基本上是按實(shí)施例2所述的步驟制備的。
123％ ％％MgLAS129.94 --Steol CA-460(60％)2- 29.94 -NaMC-483- - 29.94Ninol LMP 4.05 4.05 4.05SXS43.0 3.0 3.0NaOH 50％5- 0.20 0.20檸檬酸0.025 - -DI水Q.S to 100％ Q.S to 100％Q.S to 100％乙醇3A5.0- 5.0％表面活性劑 33.99 33.9933.99洗滌的微型板 39 36 33外觀 清亮 清亮 清亮pH(調(diào)節(jié)過) 6.86.8 6.7pH(開始) 8.24.80 4.3外觀(0.15g在水 渾濁 清亮 清亮中)1.線性烷基苯磺酸鎂鹽，其烷基部分具有平均11.5個(gè)碳原子(LAS)。
2.乙氧基化十二烷基硫酸鈉鹽具有平均3摩爾環(huán)氧乙烷(AES)含約15％乙醇。
3.具有平均12-14個(gè)碳原子脂肪酸的α-磺化甲酯的鈉鹽(MES)，其中平均碳鏈長(zhǎng)為13.6，單鈉鹽與二鈉鹽比為約9∶1。
4.十二烷基十四烷基一乙醇酰胺。
5.二甲苯磺酸鈉。
實(shí)施例4配方4-7基本按實(shí)施例2所述的步驟制備的。
44b4c 4d567成分，％活性MgLAS 19.44 19.44 19.4419.44 ---NaLAS1- - -- 19.4419.4417.00NH4AES23.22 3.22 3.22 3.22 3.22 3.2213.00NaMES37.12 - - 7.12 7.12 --NaC14MES4-7.12 -----NaC16-C18MES5- -7.12 ----NaC12MES6- - - 7.12 ---LMMEA74.05 4.05 4.05 4.05 4.05 4.05 4.00MgSO4·7H2O- - --- 3.00 -MgO - - - 0.05 ---DI水Q.S.toQ.S.toQ.S.to Q.S.to Q.S.to Q.S.to Q.S.to100％ 100％ 100％100％100％100％100％表面活性劑，％ 33.80 33.80 33.8033.8033.8033.8034.0總乙醇8，％5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 -外觀@25C清亮 清亮 清亮 清亮 清亮 清亮 清亮洗過的微型板515142 48 42 45 421.線性烷基苯磺酸鈉鹽(LAS)，烷基部分平均有11.5個(gè)碳原子。
2.AES(乙氧基化十二烷基硫酸鹽)銨鹽，平均有3摩爾的環(huán)氧乙烷。
3.MES(平均12-14個(gè)碳原子脂肪酸的α-磺化甲酯)鈉鹽。
4.C14脂肪酸磺化甲酯的鈉鹽。
5.動(dòng)物脂(C16-C18)脂肪酸磺化甲基酯鈉鹽。
6.C12脂肪酸磺化甲酯鈉鹽。
7.十二烷基十四烷基一乙醇酰胺。
8.包括由NH4AES提供的乙醇。
實(shí)施例5配方8-12基本按實(shí)施例2所述的步驟制備的。
8 9 101112NaLAS- - - - 17.0MgLAS 19.44 19.44 19.44 19.44 -NH4AES10.34 3.22 3.22 - 13.0NaMES- - 7.12 10.34 -LMMEA 4.05 4.05 4.05 4.05 4.0MgMES-7.12- - -MgO -0.05 0.05 0.05 -DI水O.S.toQ.S.to Q.S.toQ.S.toQ.S.to100％ 100％ 100％ 100％ 100％表面活性劑，％ 33.8 33.8 33.8 33.8 34.0總乙醇，％ 5.00 5.00 5.00 5.00 -外觀@25C霧狀 清亮 清亮 清亮 清亮洗滌過的微型板 4551 514842實(shí)施例6配方13-17基本按實(shí)施例2所述的步驟制備。
成分13 14 151617MgLAS 19.44 - -19.44 -NaLAS - 19.44 19.44 - 17.0NH4AES3.223.22 3.22 3.22 13.0MgMES 7.127.12- - -NaMES - - 7.12 - -LMMEA 4.054.05 4.05 4.05 4.0MgO - 0.05- - -SXS - - -7.12 -D.I.水 Q.S.to Q.S.to Q.S.toQ.S.toQ.S.to100％ 100％ 100％ 100％ 100％表面活性劑，％ 33.80 33.80 33.80 33.80 34.0總乙醇，％ 5.005.00 5.00- -外觀@25C 清亮清亮 清亮 清亮 清亮洗滌過微型板 51 45 424242實(shí)施例7配方18-23基本按實(shí)施例2陳述的程序制備。
1819 20 21 22 23MgLAS 19.44 19.4419.4419.4419.4419.44NH4AES 3.22 3.22 3.22 3.22 3.22 3.22NaMES 7.12 7.12 7.12 7.12 7.12 7.12LMMEA 4.05-----氧化十二烷基二甲 - 4.05 ----基胺椰油酰氨基丙基甜菜堿 - - 4.05 ---磺基乙酸十二烷酯鈉 - -- 4.05 --烷基聚苷 - --- 4.05 -C12和C14N-甲基葡糖酰 - ---- 4.05胺的75∶25混合物乙醇5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0MgO 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05D.I.水 Q.S toQ.S.toQ.S to Q.S.to Q.S to Q.S.to100％ 100 100％100 100％100％表面活性劑33.80 33.80 33.8033.8033.8033.80功能514248 42 39 45外觀清亮 霧狀 清亮 清亮 清亮 清亮實(shí)施例8配方24基本按實(shí)施例2所述的步驟制備的。成分 組合物 24(％)MgLS119.44NaAES 3.22NaMES 7.12LMMEA 4.05乙醇 5.0MgO 0.05表面活性劑，％33.8外觀 清亮功能(微型-板) 481十二烷基硫酸鎂實(shí)施例9配方25往裝有加熱、冷卻和混合能力的合適容器中加入蒸餾水和MgCl2·6H2O。進(jìn)行混合直到所有的鎂鹽都溶解，在這時(shí)加入Steol CA-460，磺化甲酯和酰胺，然后把混合物的溫度升到約140-145°F，使酰胺全部熔融。將混合物冷卻至約90°F再按需要把pH用檸檬酸或氧化鎂調(diào)至介于6.0-7.0的值。
％活性(按重量計(jì))Steol CA-460 21.0Alpha Step NH4-MC-4817.0Ninol LMP 4.0MgCl2·6H2O 14.2MgO0.03DI水 Q.S.to 100功能 451具有平均12-14個(gè)碳原子脂肪酸α-磺化甲酯銨的54.27％水溶液，其中平均碳鏈長(zhǎng)度為13.6個(gè)碳原子。
實(shí)施例10配方26往裝有加熱、冷卻和混合能力的合適容器內(nèi)加入水和BiO-Soft S-100。把組合物混合直到均勻，此時(shí)再加入MgO。加SteolCA-460和MC-48并徹底混合。將混合物加熱至140-145°F，再加入Ninol LMP再使其全部熔化。把混合物冷卻至90°F再加醇，按需要用Mgo或檸檬酸調(diào)節(jié)pH到6.0-7.0。
％活性水 DI Q.S. to100.00Bio-Soft S-100118.1MgO1.45Alpha-Step NH4MC-48 7.1Steol CA-460 3.22Ninol LMP 4.05乙醇 3A5.0檸檬酸(50％) Q.S.
功能 511線性烷基苯磺酸(LAS)烷基部分具有平均11.6個(gè)碳原子。
實(shí)施例11配方26-31下列配方(27-32)基本上按PCT出版物WO 92/06156和WO 92/06161的教導(dǎo)制備的(量是按全部組合物的重量-百分比)。成分(％水溶液) 27282930 3132DI水 Q.S.to Q.S.toQ.S.toQ.S.to 100 Q.S.toQ.S.to100 100 100 100 100C12∶C14烷基N-甲基葡 5.0 12.5 10.0 12.5 10.0 15.0糖酰胺比例為75∶25葡糖酰胺Na LAS(60％) 25.0Steol CA-130(30％) 33.3 38.0 20.7 38.0 20.7 13.8NH4LAS(49.21％) 20.32 27.4 20.3 27.4 24.4Amphosol CA1(30％) 6.7 13.36.7 13.3 6.7十六基二甲基甜菜堿(33％) 10.67.6 10.6 7.6 9.1Ammonyx LO2(30％) 10.0 10.0 16.7LMMEA 2.03.8 3.8Ninol 40 CO32.0SCS4(45％) 6.72.24.4 2.2 4.4 6.7乙醇3A 4.02.0 2.01.34MgO 2.0Mg(OH)21.51.5EGDS51.0脲0.70.7％表面活性劑 39.0 43.7 39.2 46.2 39.2 43.2洗過的微型板 33 42 2740.5 3330外觀 清亮 透明 混濁 混濁 混濁 混濁pH 6.96.86.7 6.8 6.8 6.81.30％椰油酰氨基丙基甜菜堿水溶液。2.具有平均12個(gè)碳原子的30％氧化胺水溶液。3.椰子一乙醇酰胺。4.枯烯磺酸鈉。5.乙二醇二硬脂酸酯。
實(shí)施例12下列配方基本按PCT出版物WO 92/06156和WO 92/06161制備(量以總組合物的重量-百分比計(jì))。
3334 35 36 37C12∶C14glucamide的比 10.0 5.0 10.0 4.0 12.5為75∶25Na MC-48(36.34％) 41.3 41.3 41.341.3 13.7椰子酸烷基聚苷30.0 30.0(Glucopon 625)(50％)Mg MC-48(37.0％)C14-18α-烯烴磺酸25.0鹽(40％)Neodol 91-814.0Amphosol CA(30％) 10.0 10.0十六基二甲基甜菜堿15.2 15.2(33％)Ammonyx LO(30％) 10.0Ninol LMP 2.0Ninol 40CO 2.0SCS2(45％) 11.1 4.4 11.1 4.48.9乙醇1ol2.2 3.2MgCl20.80 1.90 0.801.90DI水Q.S. to 100％洗滌過的微型板 36 39 39 3945pH 7.5 6.6 6.2 6.5 10.3％表面活性劑33 42 32 4140.5外觀清亮 清亮清亮 清亮 霧狀1具有8摩爾環(huán)氧乙烷的C9-C11脂肪醇2枯烯磺酸鈉實(shí)施例13制備高濃縮洗滌劑組合物(配方38)如下水，DI Q.S.
to 100.00Bio-Soft S-100 33.80MgO 2.60Alpha-Step MC-4811.34Steol CA-460 5.15Ninol LMP3.9乙醇 Q.S.
檸檬酸 Q.S.
所得配方含56.75％表面活性劑，并且是一種具有不透外觀的漿糊狀溶液。
實(shí)施例14往裝有加熱、冷卻和混合裝置的合適容器內(nèi)加入蒸餾水和氯化鎂。往該混合物中加十二烷基乙氧基(3)硫酸鎂(十二烷基聚氧乙烯醚(3)硫酸鎂)和α-磺化甲酯(MC-48)；混合該混合物直到均勻再加熱至約140-145°F。在140-145°F下，加酰胺并使其全部熔化。徹底混合組合物然后用檸檬酸或氧化鎂把pH調(diào)節(jié)到6.2-6.8。
配方9％(活性)水ID Q.S.to 100.00十二烷基聚氧乙烯醚(3)硫酸鎂 28.0Alpha Step MC-48 8.8Ninol LMP 5.0MgCl22.0MgOQ.S.
檸檬酸 Q.S.
洗滌過的微型板 511.乙氧基化十二烷基硫酸鎂鹽具有平均3摩爾的環(huán)氧乙烷。
實(shí)施例15配方40-42基本上按實(shí)施例2所述步驟制備。
40 41 42％ ％ ％MgLAS24.024.024.0Steol CA-460 4.0 4.0 4.0Alpha-step MC-4818.8 4.4 2.3Alpha-step MC-482- 4.4 5.8Ninol LMP 5.0 5.0 5.0乙醇 3A 5.0 5.0 5.0MgO 0.050.050.05D.I.水- - -p.H. Q.S.Q.S.to 100.00 Q.S.toto 100.00100.00洗滌過的微型板 57 51 45％表面活性劑 41.8 41.8 41.8外觀 霧狀 清亮 清亮終組合物中單鹽二鹽比例 9∶1 4.5∶1 2.25∶11.單鈉鹽與二鈉鹽比值為約9∶12.純二鈉鹽(98％活性)實(shí)施例16配方43-49基本按實(shí)施例2所述步驟制備。
43 44 45 4647 48％ ％ ％ ％％ ％D.I.水 Q.S.to Q.S. Q.S. Q.S.toQ.S.to Q.S.to100％to to 100％ 100％ 100％100％100％MgLAS(50％)48.0 48.0 48.0 48.0 48.048.0Steol CA-460(60％) 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6 6.6烷基硫酸鈉(平均22.3 --- - -8碳原子)(39.6％)烷基醚硫酸鈉(平均8 - 20.8 -- - -個(gè)碳原子和1摩爾環(huán)氧乙烷(EO)(42.3％)烷基醚硫酸鈉(平均8 -- 21.9 - - -個(gè)碳原子和2 EO)(40.2％)烷基硫酸鈉(平均10 --- 22.8 - -個(gè)碳原子)(38.5％)烷基醚硫酸鈉(平均10 ----19.2 -個(gè)碳原子和1 EO)(45.8％)烷基醚硫酸鈉(平均10 ---- - 25.8個(gè)碳原子和2 EO)(34.1％)Ninol LMP 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0乙醇3A 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0檸檬酸50％ Q.S. Q.S. Q.S. Q.S. Q.S.Q.S.
MgOQ.S. Q.S. Q.S. Q.S. Q.S.Q.S.
洗滌過微型板 42 45 484845 54外觀(as is)清亮 清亮 清亮 清亮 清亮清亮上述各配方在加入3A乙醇前均為霧狀或渾濁狀的外觀。
根據(jù)前述可以理解盡管描述本發(fā)明特定實(shí)施方案是為說明，但在不偏離本發(fā)明的精神和范圍下可做出各種改進(jìn)。
實(shí)施例17配方制備49和50如下
配方49 配方50重量％ 重量％1.去離子水 30.7732.772.NH4Cl2.003.Alpha-Step Na MC-48 19.4419.44(36.6％)*4.Steol CS-370(65.61％)**4.91 4.91(醚硫酸鹽)5.50％活性MgLAS38.8838.886.Ninol LMP 4.00 4.007.檸檬酸50％ Q.S. Q.S.8.MgO Q.S. Q.S.pH 6.8 6.8外觀 霧狀 清亮粘度@25℃ C 850cps 1300cps濁點(diǎn) 未測(cè) 低于0℃*使用前除去甲醇。**僅在水中制備醚硫酸鹽。
權(quán)利要求
1.含混合表面活性的洗滌劑組合物，該表面活性劑的混合物含有(a)增溶表面活性劑，它是具有12-16個(gè)碳原子脂肪酸α-磺化甲酯或乙酯的單鹽和α-磺化脂肪酸二鹽的混合物，單鹽與二鹽的比例值至少約2∶1；(b)陰離子表面活性劑；(c)輔助泡沫穩(wěn)定表面活性劑；和(d)選自由Cg++和Mg++組成組中的二價(jià)陽離子，在組合物中以二價(jià)陽離子鹽存在的表面活性劑的總量按表面活性劑混合物重量計(jì)至少為30％，增溶表面活性劑對(duì)陰離子表面活性劑的重量比約1∶1.5-1∶8，在混合物中表面活性劑混合物的量按組合物重量計(jì)為約32-90％。
2.按權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑選自烷基部分有約8-15碳原子的線性烷基苯磺酸鹽；烷基部分有約8-18個(gè)碳原子的烷基硫酸鹽；烷基部分有約8-18個(gè)碳原子，其各烷氧基中的烷氧基部分有1-6個(gè)碳原子且平均烷氧基化度約1-7的烷基烷氧基硫酸鹽；烯烴部分為具有8-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈不飽和烴的α-烯烴磺酸鹽；具有8-18個(gè)碳原子的鏈烷烴磺酸鹽，C8-C20烷基甘油基醚磺酸鹽，C8-C18仲烷烴磺酸鹽；C9-C17酰基-N-(C1-C4-烷基)或-N-(C2-C4羥烷基)葡糖胺硫酸鹽；C18-C18仲醇硫酸鹽；磺基乙酸C8-18烷基酯鹽及其混合物。
3.按權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其中表面活性劑和二價(jià)陽離子的混合物協(xié)同可基本上持久保持清亮的洗滌劑組合物。
4.按權(quán)利要求3的洗滌劑組合物，其中輔助表面活性劑選自脂肪酸酰胺、長(zhǎng)鏈烷基胺氧化物、甜菜堿、磺基甜菜堿和C8-C18脂肪醇及其混合物。
5.按權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其中增溶表面活性劑與陰離子表面活性劑的重量比為約1∶1.75-1∶4。
6.按權(quán)利要求5的洗滌劑組合物，其中增溶表面活性劑是具有單鹽與二鹽比約9∶1的α-磺化甲酯鹽。
7.按權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，其中α-磺化甲酯的鹽在混合物中的濃度約2-30％(按重量計(jì))。
8.按權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，其中α-磺化甲酯鹽在混合物中存在的濃度約5-12％(按重量計(jì))。
9.按權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑是線性烷基苯磺酸鎂鹽且其存在量按組合物重量計(jì)介于約5％-40％。
10.按權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑是線性烷基苯磺酸鎂鹽且其存在量按組合物重量計(jì)介于約10％-30％。
11.按權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑存在量按組合物重量計(jì)約2-70％。
12.按權(quán)利要求11的洗滌劑組合物，其中α-磺化甲酯的量按組合物重量計(jì)約3-25％。
13.按權(quán)利要求11的洗滌劑組合物，其中α-磺化甲酯的量按組合物重量計(jì)約7-12％。
14.按權(quán)利要求12的洗滌劑組合物，其中α-磺化甲酯鹽的脂肪酸部分具有平均約8-20個(gè)碳原子。
15.按權(quán)利要求13的洗滌劑組合物，其中α-磺化甲酯鹽的脂肪酸部分具有平均約10-15個(gè)碳原子。
16.按權(quán)利要求13的洗滌劑組合物，其中α-磺化甲酯鹽的脂肪酸部分具有平均約12-14個(gè)碳原子。
17.按權(quán)利要求16的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑是十二烷基硫酸鹽，線性烷基苯磺酸鹽或十二烷基乙氧基硫酸鹽，它具有平均乙氧基化度約1-7。
18.按權(quán)利要求16的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑是十二烷基乙氧基硫酸鹽，其平均乙氧基化度約3。
19.按權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，組合物中的專用增溶劑是磺化的甲酯。
20.按權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，它是由把作為陰離子表面活性劑鹽的二價(jià)陽離子加入組合物中制備的。
21.按權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，它是由把作為二價(jià)鹽的二價(jià)陽離子加入組合物中制備的，所述鹽選自由二價(jià)陽離子的鹵化物，二價(jià)陽離子的硫酸鹽和二價(jià)陽離子的氧化物組成的組中。
22.按權(quán)利要求21的洗滌劑組合物，其中二價(jià)鹽是氯化鎂，硫酸鎂或氫氧化鎂。
23.含混合表面活性劑的洗滌劑組合物，表面活性劑混合物包含(a)增溶表面活性劑，它是具有12-16個(gè)碳原子脂肪酸α-磺化甲酯或乙酯的單鹽和α-磺化脂肪酸二鹽的混合物，單鹽與二鹽的比例至少約2∶1；(b)陰離子表面活性劑；(c)輔助泡沫穩(wěn)定表面活性劑；(d)二價(jià)陽離子，二價(jià)陽離子與表面活性劑的摩爾比約1∶2-1∶1，增溶表面活性劑與陰離子表面活性劑的重量比約1∶1.5-1∶8，且表面活性劑混合物的量按組合物重量計(jì)約32-90％。
24.按權(quán)利要求23的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑選自烷基部分有約8-15個(gè)碳原子的線性烷基苯磺酸鹽，烷基部分有約8-18個(gè)碳原子的烷基硫酸鹽，烷基部分有約8-18個(gè)碳原子，各烷氧基中的烷氧部分具有1-6個(gè)碳原子，且平均烷氧基化度約1-7的烷基烷氧基硫酸鹽，烯烴部分是具有8-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈不飽和烴的α-烯烴磺酸鹽，具有8-18個(gè)碳原子的鏈烷烴磺酸鹽，C8-C20烷基甘油基醚磺酸鹽、C8-18仲烷烴磺酸鹽，C9-C17?；?N-(C1-C4烷基)或-N-(C2-C4羥烷基)葡糖胺硫酸鹽，C8-C18仲醇磺酸鹽，磺基乙酸C8-C18烷基酯鹽及其混合物。
25.按權(quán)利要求24的洗滌劑組合物，其中表面活性劑和二價(jià)陽離子的混合物協(xié)同可基本上持久維持清亮的洗滌劑組合物。
26.洗滌劑組合物包含(a)約7-8％(按重量計(jì))具有平均約13.6個(gè)碳原子脂肪酸的α-磺化甲脂單鎂鹽和α-磺化脂肪酸二鎂鹽的混合物，單鎂鹽與二鎂鹽的比值至少2∶1；(b)約3-5％按重量計(jì)的十二烷基乙氧基硫酸銨，其乙氧基化度為約3；(c)約22-25％按重量計(jì)的線性烷基苯磺酸鎂，它有10-13個(gè)碳原子；和(d)約4-6％的脂肪酸鏈烷醇酰胺。
27.按權(quán)利要求26的洗滌劑組合物，其中脂肪酸鏈烷醇酰胺是十二酸單乙醇酰胺和十四酸單乙醇酰胺的混合物。
28.洗凈硬表面的方法包括硬表面與權(quán)利要求1的洗滌劑組合物水溶液接觸。
29.制備含混合表面活性劑的洗滌劑組合物的方法，包括的步驟有(a)制備陰離子表面活性劑的水溶液；(b)往陰離子表面活性劑水溶液中加入增溶表面活性劑，該增溶表面活性劑是具有12-16個(gè)碳原子脂肪酸的α-磺化甲酯或乙酯單鹽和α-磺化脂肪酸二鹽的混合物，單鹽與二鹽的比例至少約2∶1；增溶表面活性劑與陰離子表面活性劑的重量比約1∶1.5-1∶8，其中，表面活性劑的混合物含有選自由Ca++和Mg++組成組中的二價(jià)陽離子，作為二價(jià)陽離子鹽的表面活性劑在組合物中的存在量按表面活性劑混合物重量計(jì)至少30％，(c)把混合物加熱至約130-150°F；和(d)往混合物中加輔助泡沫穩(wěn)定表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明公開的是洗滌劑組合物，它含有臨界量的二價(jià)陽離子和最小量的脂肪酸α-磺化甲酯鹽、陰離子表面活性劑和泡沫穩(wěn)定輔助表面活性劑的混合物。
文檔編號(hào)C11D1/14GK1137286SQ94194454
公開日1996年12月4日 申請(qǐng)日期1994年10月11日 優(yōu)先權(quán)日1993年10月12日
發(fā)明者布蘭科·薩吉克, 艾爾瑪·賴克林, 布賴恩·L·弗蘭克 申請(qǐng)人:斯蒂潘公司