專利名稱：制造高密度洗滌劑顆粒的連續(xù)方法
技術領域：
本發(fā)明一般是關于生產洗滌劑團粒的方法。更具體地說，本發(fā)明指向一種連續(xù)方法，在此連續(xù)方法中，使用單級中速混合器/密化器，例如lodige KMTM(犁頭ploughshare)混合器，來生產高密度的洗滌劑團粒。本方法可生產流動性的具有密度至少是650克/升的團粒，困此本方法在生產低用量洗滌劑組合物時特別有用。
背景技術：
最近洗滌劑工業(yè)對于洗衣洗滌劑產生了很大的興趣，這類洗滌劑很密實，因此用量體積小。為了促進這類所謂低用量(low dosage)洗滌劑的生產，對于生產高堆積密度的洗滌劑，例如具有密度600克/升或高于此值的洗滌劑，人們作了許多的努力?，F(xiàn)在人們對低用量洗滌劑的需求很高，因為這類洗滌劑節(jié)省資源，能夠以消費者更感方便的小包裝出售。
通常制備洗滌劑顆?；蛳礈靹┓勰┑姆椒ǚ譃閮纱箢?。第一類方法包括在噴霧干燥塔內使含水洗滌劑漿料進行噴霧干燥，以便產生高孔隙率的洗滌劑顆粒。在第二類方法中，不同的洗滌劑組分進行干混合，干混后這些組分與粘結劑例如非離子的或陰離子的表面活性劑進行團?；Ｔ谶@兩類方法中，控制成品洗滌劑顆粒的最重要因素是各種不同原材料的密度，孔隙率和表面積，以及它們各自的化學組成?？墒沁@些參數只能在有限的范圍內變化。因此只能利用另外的加工步驟才能實現(xiàn)堆積密度顯著的增加，這種加工步驟將導致洗滌劑顆粒的密實化。
為了提供能增加洗滌劑顆?；蚍勰┟芏鹊姆椒?，本領域已作出了許多努力。對于利用塔后處理使噴霧干燥顆粒密實化給予了特別的注意。例如Johnson等人的1,517,713號英國專利Unilever公開了一種間歇方法，在此方法中，含有三聚磷酸鈉和硫酸鈉的噴霧干燥過的或?；^的洗滌劑粉末在Marumerizer中密實化和團球化。此設備包含有一個基本上水平的，表面粗糙化的轉動平盤，平盤位于基本豎直、壁面光滑的園柱筒內的底座上。可是這個本質上是一間歇方法，因此不適合于洗滌劑粉末的大規(guī)模生產。
新近為提供能增加噴霧干燥洗滌劑顆粒密度的連續(xù)方法，人們又作出了努力。典型情況下，這樣的方法需要兩臺設備，第一臺設備將顆粒粉碎或磨碎，第二臺設備利用團?；饔迷黾右哑扑轭w粒的密度。這些方法雖然是連續(xù)的，但需要兩臺混合器/密化器來實現(xiàn)提高密度的要求，由此使得方法變得更昂貴，效率更低。例如Curtis的451,894號歐洲專利申請公開了使用兩臺串聯(lián)混合器來制備高密度洗滌劑顆粒的方法。特定情況下，原材料送入高速混合器/密化器中，此后物料送入中速混合器/密化器中，進一步增加堆積密度。因此，Curtis一開始需要一臺高速混合器/密化器來粉碎洗滌劑顆粒，然后需要另一臺中速混合器/密化器來增加密度到所需要的數值。
也請參見Appel等人的5,133,924號美國專利(Lever)，此專利公開了制備高堆積密度粒狀洗滌劑的類似方法。和Curtis的專利一樣，Appel等人首先使用高速混合器來破碎洗滌劑顆粒，然后使用中速混合器借助團粒化作用來增加顆粒密度達到650克/升。又如，Hollingsworth等人的351,937歐洲專利(Unilever)公開了使用間歇混合器，例如Lodige FMTM混合器來制備高堆積密度(650克/升)洗滌劑顆粒的方法。Hollingsworth等人的方法僅僅是一個間歇方法，此方法不會適應如當前所需要的那種大規(guī)模生產。雖然Hollingsworth等人的方法利用高速單級混合器的間歇方法能提供高密度洗滌劑顆粒，但是獲得能夠使用低速或中速混合器來減少操作費用的連續(xù)方法還是非常希望得到的。
可是所有前述方法的主要目標就是使顆粒致密或者只是加工噴霧干燥的顆粒。目前在生產洗滌劑顆粒的方法中可進行噴霧干燥的物料的相對量和種類是有限的。例如在成品洗滌劑組合物中達到高含量的表面活性劑是很困難的，但這一高含量的特點正是低用量洗滌劑的生產所希望的。因此，在不受常規(guī)噴霧干燥技術限制的條件下獲得能生產洗滌劑組合物的方法，這才是符合需要的。
為此目的，本技術領域也充分地公開了需要將洗滌劑組合物進行團?；姆椒ā＠?，Beerse等人的5,108,646美國專利(共同轉讓)涉及將洗滌劑增潔劑進行團粒化的方法，增潔劑團?；姆绞绞菍⒎惺蛯訝罟杷猁}在混合器中混合，團?；哪康氖切纬闪鲃有缘膱F粒。在Beerse等人建議可以使用他們的方法來生產洗滌劑團粒時，他們沒有給出將高活性的表面活性劑糊狀物團?；少|脆流動性的密度至少是650克/升的洗滌劑團粒的機制，這種高活性的表面活性劑糊狀物是由相對高含量的表面活性劑和低含量的液體(例如水)組成的。因此，得到由高活性的粘滯表面活性劑糊狀物生產質脆流動性的洗滌劑團粒的方法，仍然是非常需要的。
因此雖然在本技術領域已有上述的公開，但是獲得連續(xù)生產高密度的具有密度至少是650克/升的洗滌劑團粒的方法，仍是非常期望的。另外，能夠由粘性的表面活性劑糊狀物生產質脆流動性的洗滌劑團粒的這種方法也是很期望的。最后能夠更有效更經濟地適合低用量洗滌劑大規(guī)模生產的這種方法，更是很期望的。
發(fā)明概述本發(fā)明能滿足本技術領域的上述需求，而提供一種方法，該方法是在一單級中速混合器/密化器中連續(xù)地生產密度至少為650克/升的高密度洗滌劑團粒方法，為適合連續(xù)加工，中速混合器/密化器是水平安裝的。該方法獲得了理想的高密度洗滌劑團粒，而無需多余的工藝參量，例如，使用噴霧干燥技術，相當高的操作溫度，多臺混合器/密化器，所有這些參量都增加了制造費用。本文所使用的術語，“團粒(agglomerates)”是指將多孔的洗滌劑原始成分(顆粒)進行團?；纬傻膱F粒，通常原來的顆粒的平均粒度小于所形成的團粒。如果不另作說明，本發(fā)明所使用的所有百分數和比率是以重量(無水基準)百分數表示的。本發(fā)明提到的粘度都是在70℃(±5℃)的溫度下測得的，和剪切速度約為10-100秒。
根據本發(fā)明的一個方面，提供一種制備高密度洗滌劑團粒(agglomerates)的方法。此方法包括將下列洗滌劑原始成分連續(xù)地混入中速混合器/密化器(dersifer)中的步驟，這些洗滌劑原始成分是(i)約25％-50％的洗滌劑表面活性劑；(ii)約20％-50％的鋁硅酸鹽增潔劑(builder)；和(iii)約10％-40％的粉狀物。增潔劑與粉狀物之比約是1∶1-3.5∶1。從混合器/密化器排出的團粒具有至少650克/升的密度。此方法還可以包括一個或多個附加的加工步驟，例如在混合器/密化器中噴霧附加的粘結劑和加入涂復劑以促進團?；饔谩４撕?，干燥團粒以獲得高密度粒狀洗滌劑團粒，此種團粒易于包裝成低用量的洗滌劑。
此外，本發(fā)明還提供了另一個方法，在此方法中，由另外的洗滌劑原始成分之間的粘性表面活性劑糊狀物也可以生產質脆(crisp)流動性(free flowing)的高密度的洗滌劑團粒。該方法包括將下列洗滌劑原始成分混入中速混合器/密化器中，這些洗滌劑原始成分是(i)約25％-50％的洗滌劑表面活性劑，這種表面活性劑呈水糊狀，粘度是約5000-100000厘泊；(ii)約20％-50％的鋁硅酸鹽增潔劑；和(iii)約10％-40％的碳酸鈉。鋁硅酸鹽增潔劑與碳酸鹽的比是約1∶1-3.5∶1，和從混合器/密化器排出的團粒密度至少是650克/升。此后，干燥團粒，以獲得高密度粒狀洗滌劑團粒，高密度洗滌劑團粒易于包裝成低用量洗滌劑。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一個方法，該方法是在一個單級低至中速的混合器/密化器中，由洗滌劑原始成分連續(xù)生產密度至少是650克/升的高密度洗滌劑團粒的方法。本發(fā)明的另一目的是提供這樣一個不受不必要的工藝參量限制的方法，這些多余的工藝參量能例如使用噴霧干燥技術或由這些技術生產顆粒，操作溫度和附加的混合器/密化器。因而使大規(guī)模生產低用量洗滌劑更經濟更有效。本發(fā)明的這些目的和其他目的，特征以及附帶的優(yōu)點在了解下列優(yōu)選實施方案和所附權利要求書的詳細說明后，對于精通本技術領域的技術人員來說將是很明顯的。
優(yōu)選實施方案的詳細說明本發(fā)明是指向連續(xù)生產密度至少是650克/升的高密度洗滌劑團粒的方法。僅僅使用一單級中速混合器/密化器，本方法就能從洗滌劑原始成分生產所需的高密度洗滌劑團粒，而無需多余的工藝參量，這些參量增加了制造成本，和最終得到了不盡人意的洗滌劑產品。具體地說，對于易變的噴霧干燥洗滌劑顆粒所要求的混合器/密化器的高操作溫度和一臺以上的混合器/密化器將不再成為本發(fā)明所需要的了。而以上這些要求都增加了制造成本。一般說來，本發(fā)明方法是用于在由洗滌劑原始成分而不是由常規(guī)的“塔后”洗滌劑顆粒來生產低用量洗滌劑團粒。所謂“塔后”洗滌劑顆粒，其含義指的是通過常規(guī)的噴霧干燥塔或類似的設備來加工已得到的那些洗滌顆粒。
本發(fā)明的方法從環(huán)保意識來看，適宜低用量洗滌劑的生產，因為排除了噴霧干燥等技術的使用，這些技術一般會通過塔或煙囪將污染物排放到大氣中。本發(fā)明方法的這種特征在對于污染物排放入大氣中特別敏感的地區(qū)是極其有利的。
單級混合器/密化器方法在本方法的第一步驟中，本發(fā)明要將下列洗滌劑原始成分連續(xù)混入中速混合器/密化器中，洗滌劑原始成分是(i)約25％-65％、優(yōu)選為約35％-55％和最優(yōu)選為約38％-44％的水糊狀的洗滌劑表面活性劑；(ii)約20％-50％、優(yōu)選為約25％-45％和最優(yōu)選為約30％-40％的鋁硅酸鹽增潔劑；和(iii)約10％-40％、優(yōu)選為約15％-30％和最優(yōu)選為約15％-25％的粉狀物。以無水為基，表面活性劑成分的含量優(yōu)選地是約25％-50％。應當理解，在不偏離本發(fā)明的范圍內，附加的洗滌劑成分也可以按本發(fā)明敘述的方式進行混合?？墒牵谧畹拖薅鹊那闆r下，洗滌劑表面活性劑、鋁硅酸鹽增潔劑和粉狀物應該連續(xù)地混合，以保證合乎需要的質脆、流動性的洗滌劑團粒的生產。各種主要的洗滌劑原始成分，以及任選的洗滌劑成分的詳細說明將在下文敘述。
增潔劑與粉狀物的比優(yōu)選約是1∶1-3.5∶1，最優(yōu)選的比約是2∶1-3.5∶1。雖然優(yōu)選的增潔劑是鋁硅酸鹽和優(yōu)選的粉狀物是碳酸鈉時，但在不背離本發(fā)明范圍的情況下，本發(fā)明的方法中也可以使用其他的如下文所述的非優(yōu)選材料。如果在上述增潔劑/粉狀物的比的參數范圍內實施本發(fā)明的方法，就能形成具有所需要的特性的洗滌劑團粒。具體地，從本方法使用的混合器/密化器排出的洗滌劑團粒將具有至少是650克/升的密度，更優(yōu)選地為約700克/升-800克/升。此后，團粒進行干燥，以獲得高密度顆粒狀洗滌劑團粒，這種團粒易于包裝成低用量的洗滌劑。
優(yōu)選地，不同的洗滌劑原始成分在低速或中速混合器/密化器中的平均停留時間優(yōu)選地在約0.5分鐘-15分鐘的時間范圍內，最優(yōu)選地停留時間約是1-5分鐘。這樣最終所得到的洗滌劑團粒的密度就處于所要求的數值。
在實施本發(fā)明的方法之后，最終得到的洗滌劑團粒的顆?？紫堵蕛?yōu)選地約在5％-20％的范圍內，更優(yōu)選地約在10％。正如本領域技術人員很容易知道的，低孔隙率的洗滌劑團粒將提供密實或低用量洗滌劑產品，此種產品是本方法主要追求的目標。此外，致密的或密化的洗滌劑團粒的一個特征就是它的相對粒度。本發(fā)明的方法典型地提供了具有平均粒度約400微米-700微米，更優(yōu)選地約450微米-500微米的團粒。本文所使用的“平均粒度”是指單個的團粒，而不是單個粒子或洗滌劑顆粒。上述孔隙率和粒度的結合就導致具有密度值650克/升或高于此值的團粒。這樣的特征對于生產低用量洗衣用洗滌劑以及其它的顆粒狀組合物例如洗碟組合物是特別有效的。
在本方法的另一步驟中，在洗滌劑團粒從中速混合器/密化器出來后，為了獲得本方法所產生的高密度粒狀洗滌劑團粒，要通過干燥或加入涂復劑來使團粒符合產品要求，改進其流動性，從而得到成形的和可包裝的團粒。本技術領導的技術人員將會理解，在不偏離本發(fā)明的范圍內，可以使用各種各樣的方法來干燥和冷卻從中速混合器/密化器得到的團粒。作為例子，可以使用流化床之類的設備來進行干燥，而如果需要的話，也可以使用空氣升液器(airlift)來進行冷卻。因為中速混合器/密化器能夠在相當低的溫度下進行操作，所以本發(fā)明的方法不需要冷卻設備，由此本發(fā)明的方法進一步降低了最終產品的制造成本。
本方法使用的具體的中速混合器/密化器應當包括粉碎和磨碎工具和團?；ぞ撸虼诉@兩種技術可以在單級混合器中同時進行。為此發(fā)現(xiàn)，在本文所述的方法參數下，在Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器或類似牌號的混合器中可成功地實現(xiàn)第一加工步驟。這些類型的混合器主要由水平的中空的中心裝有轉軸的固定的園筒組成，軸的周圍裝有幾片犁形槳葉。此轉軸的轉速優(yōu)選為約15rpm-140rpm，更優(yōu)選為80rpm-120rpm。利用切割刀具(Cutter)也可以實現(xiàn)磨碎或粉碎作用，切割刀具的尺寸一般比轉軸小，此時轉軸優(yōu)選地以約3600rpm的轉速轉動。其他的性能類似適于本方法的混合器包括了Lodige PloughshareTM混合器和DraisK-T 160混合器。
根據本方法，中速混合器/密化器優(yōu)選地只傳遞形成所要求團粒的必需的能量。更具體地，為了形成流動性高密度洗滌劑團粒，中速混合器/密化器在比功率約3×108爾格/kg-秒-3×109爾格/kg-秒的范圍內傳遞了約5×1010爾格/kg-2×1012爾格/kg的能量。能量輸入(energy input)和功率輸入(rate ofinput)可以由輸給有顆粒和無顆粒的中速混合器/密化器的功率讀數、顆粒在混合器/密化器中的停留時間和混合器/密化器中顆粒質量的計算確定，這樣的計算對于本領域的技術人員是很清楚的。
使用較高的能量和/或輸入功率將需要較少量的粘結劑或有可能導致顆粒過度團?；?，由此產生了生軟團。但是如使用較低能量和輸入功率則易于最終形成輕的松軟的團粒狀細粉，它不具備所需的物理性能和/或寬的粒度分布。如果本發(fā)明方法產生的團粒用作粒狀組合物的組分，那末優(yōu)選地選取團粒的實際粒度與組合物中主要組分粒子的粒度相適配，以使產品的離析作用降低到最小。
方法中的任選步驟為了有利于所需要的洗滌劑團粒的生產，本方法可以包括在成團步驟中所使用的混合器/密化器中使附加粘結劑發(fā)生噴霧的步驟。為洗滌劑組分提供“粘結”而加入粘結劑，其目的是為了增強成團作用。粘結劑優(yōu)選地選自水，陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑，聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，檸檬酸和它們的混合物。Beerse等人的5,108,646美國專利(Procter & Gamble Co)敘述了其它的包括本文所列的適合的粘結劑材料，該專利公開并入本發(fā)明作為參考資料。
另一個任選的加工步驟包括向混合器/密化器中加入涂復劑，例如沸石和氣相法制二氧化硅，其目的是有利于最終所得洗滌劑團粒的流動性和防止過度成團。此外，在洗滌劑原始材料進入本文所述的混合器/密化器之前，此洗滌劑原始材料可以滲入予混合器中，例如Lodige CB混合器或雙螺旋擠壓機。這一步驟雖然是任選的，但它的確有利于團?；饔谩?br> 本方法所考慮的其它任選的步驟包括利用使團粒進行附加的干燥和加入涂復劑的方法以對洗滌劑團粒進行附加的狀態(tài)規(guī)整，目的在洗滌劑團粒從成團作用使用的混合器/密化器出來后，改進其流動性。這進一步增強了洗滌劑團粒用作添加劑和使洗滌劑團粒處于可運輸和可包裝形態(tài)的規(guī)整作用。本領域技術人員都理解，在不背離本發(fā)明的范圍的前提下，可以使用各種各樣的方法來附加干燥和冷卻從混合器/密化器排出的洗滌劑團粒。如先前所談到的那樣，如果需要當可以使用空氣升液來進行冷卻時，則可以使用流化床之類的設備來進行干燥。
粉狀材料本文所用的術語“粉狀材料”是指呈細粒狀，通常粒度約是2微米-700微米，更典型地情況下約50微米-100微米的材料。本方法所用的優(yōu)選的粉狀材料是按對鋁硅酸鹽增潔劑最佳比加入的，以便提供洗滌劑成品團粒的結構和完整性。因此，根椐本方法生產的洗滌劑成品團粒是“質脆”的團粒，因為本領域技術人員通常就是這樣稱謂的。此外，粉狀材料可以增加洗滌劑混合物的堿度，優(yōu)選地為獲得最佳清洗性能創(chuàng)造了條件。
粉狀材料優(yōu)選地選自由碳酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽/硫酸鹽配位化合物，磷酸鹽、聚乙二醇及其混合物。如上所述中最優(yōu)選粉末材料是碳酸鈉，發(fā)現(xiàn)它特別有利于團?；?。具體適合的粉狀材料包括粉狀三聚磷酸鹽，粉狀的焦磷四鈉，粉狀檸檬酸鹽，粉狀碳鹽鈉，粉狀碳酸鉀和粉狀硫酸鈉，但不限于此。
洗滌劑表面活性劑本方法所使用的洗滌劑表面活性劑可以是液態(tài)，粉狀或糊狀。典型情況下，當表面活性劑是糊狀時，它是粘性的水性糊狀物。這種所謂的粘性的表面活性劑糊狀物具有約5000厘泊-100000厘泊的粘度，更優(yōu)選地具有約10000厘泊-80000厘泊的粘度，和它至少含有約10％的水，更優(yōu)選地至少含有約16％的水。正如前面所談到的那樣，粘度是在70℃的溫度下測量的，和剪切速率約10-100秒。此外，表面活性劑糊狀物，如果使用的話，優(yōu)選地含有前面規(guī)定量的洗滌劑表面活性劑，和余量為水和其他常規(guī)洗滌劑成分。
依據單獨使用或是以粘性表面活性劑糊狀物的形式使用，表面活性劑本身優(yōu)選地選自陰離子的，非離子的，兩性離子的，兩性的和陽離子的表面活性劑，及其相配的混合物。1972年5月23日發(fā)表的Norris 3,664,961美國專利和1975年12月30日發(fā)表的Laughlin等人的3,919,678美國專利敘述了本文所用的洗滌劑表面活性劑。此兩篇專利并入本發(fā)明作為參考文獻。有用的陽離子表面活性劑也包括1980年9月16日發(fā)表的Cockrell的4,222,905美國專利和1980年12月16日發(fā)表的Murphy的4,239,659美國專利敘述過的陽離子表面活性劑，這兩篇專利并入本發(fā)明作為參考文獻。表面活性劑中陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑是優(yōu)選的，陰離于表面活性劑是最優(yōu)選的。
下列的物質是本發(fā)明表面活性劑糊狀物中有效的洗滌劑表面活性劑代表性的例子。高級脂肪酸的水溶性鹽，也就是“皂化物Soaps”，是本發(fā)明組合物中有用的陰離子表面活性劑。這包括了堿金屬皂化物，例如含有約8-24個碳原子，優(yōu)選地含有約12-18個碳原子的高級脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽和醇銨鹽。皂化物可由脂肪和油的直接皂化制取，或者由游離脂肪酸的中和制取。由椰子油和牛脂衍生得到的脂肪酸混合物的鈉鹽和鉀鹽，也就是鈉或鉀的牛脂皂和椰子皂是特別有效的。
適合于本發(fā)明使用的附加陰離子表面活性劑包括水溶性鹽，優(yōu)選地包括有機硫反應產物的堿金屬鹽，銨鹽和醇銨鹽，這些有機硫反應產物在它們的分子結構中具有約10-20個碳原子的烷基，和硫酸酯基或磺酸酯基(?；耐榛糠职ㄔ凇巴榛钡男g語中)。這類合成表面活性劑的例子是鈉和鉀的烷基硫酸鹽，特別是高級醇(C8-18碳原子)硫酸鹽化獲得的烷基硫酸鹽，例如還原牛脂或椰子油的甘油酯而產生的那些烷基硫酸鹽；和鈉、鉀的烷基苯磺酸鹽，在此類烷基苯磺酸鹽中，烷基含有直鏈構型或支鏈構型的約9-15個碳原子，例如2,220,099和2,477,383美國專利所描述的那些類型的烷基苯磺酸鹽。直鏈烷基苯磺酸鹽是特有價值的，在此類直鏈基苯磺酸鹽中，烷基的平均碳原子數是約11-13個碳原子，縮寫成C11-13LAS。
其它的適合于本發(fā)明使用的陰離子表面活性劑是烷基甘油基醚磺酸鈉，特別是由牛脂和椰子油衍生得到的高級醇的那些醚；椰子油脂肪酸單酸甘油酯的磺酸鈉和硫酸鈉；烷基環(huán)氧乙烷醚的鈉和鉀鹽，其中烷基含有約8-12個碳原子；和烷基環(huán)氧乙烷醚的硫酸鈉鹽或鉀鹽，此類硫酸鹽每分子含有約1-10個單元的環(huán)氧乙烷，其中烷基含有約10-20個碳原子。
此外，合適的陰離子表面活性劑包括了α-磺化脂肪酸酯的水溶性鹽，此類脂肪酸酯鹽的脂肪酸基中含有約6-20個碳原子，酯基中含有約1-10個碳原子；2-酰氧基鏈烷-1-磺酸的水溶性鹽，此類磺酸鹽的?；屑s含有2-9個碳原子，鏈烷部分約含有9-23個碳原子；約含有12-20個碳原子的烯烴和石蠟烴磺酸的水溶性鹽；烷基中約含有1-3個碳原子和鏈烷部分約含有8-20個碳原子的β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑是C10-18的直鏈烷基苯磺酸鹽和C10-18的烷基硫酸鹽。如果需要，低水分(含小于25％的水)的烷基硫酸鹽糊狀物可以是表面活性劑糊狀物的單一成分。最優(yōu)選的是C10-18烷基硫酸鹽，烷基是直鏈的或支鏈的，可以是一級的，二級的或三級中的任何一種。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案是其中的表面活性劑糊狀物包含有約20％-40％的C10-13直鏈烷基苯磺酸鈉鹽和C12-16烷基硫酸鈉鹽的混合物，二者的重量比約2∶1-1∶2。另一個優(yōu)選的洗滌劑組合物的實施方案包括了C10-18烷基硫酸鹽和C10-18烷基乙氧基硫酸鹽的混合物，二者的重量比約80∶20。
水溶性的非離子表面活性劑對本發(fā)明也是有用的。這樣的非離子材料包括了烯化氧基(性質親水的)與有機憎水化合物的縮合反應產生的化合物，這類化合物性質上既可以是脂肪族的也可以是烷基芳香族的。與特定的憎水基團縮合的聚氧化亞烷基的長度可以很容易進行調節(jié)，目的以形成在親水部分和憎水部分之間具有所需要平衡程度的水溶性化合物。
適合的非離子表面活性劑包括構型是直鏈的或支鏈的烷基酚的聚環(huán)氧乙烷的縮合物，例如具有約含6-15個碳原子烷基的烷基酚的縮合產物，每摩爾烷基酚具有3-12摩爾的環(huán)氧乙烷。包括了構型是直鏈的或支鏈的，含有8-22個碳原子的脂肪醇的水溶性的和水可分散的縮合產物，每摩爾醇有3-12摩爾的環(huán)氧乙烷。
另一類適合于本發(fā)明使用的非離子化合物是半極性的非離子表面活性劑，此類表面活性劑包括了含約10-18個碳原子的一個烷基部分和由1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分選出的兩部分的水溶性氧化胺；含有10-18個碳原子的一個烷基部分和由含1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分選出的兩部分的水溶性氧化膦；和約含10-18個碳原子的一個烷基部分，和由含1-3個碳原子的烷基和羥烷基部分選出的一個部分的水溶性的亞砜。
優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有式R1(OC2H4)OH的表面活性劑，式中R1是C10-16的烷基或C8-12的烷基苯基，n是3-80。特別優(yōu)選的是每摩爾醇5-20摩爾環(huán)氧乙烷的C12-15醇的縮合產物，例如每摩爾醇與約6.5摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-13醇。
另一類適合的非離子表面活性劑包括下式所示的多羥基脂肪酸酰胺 式中R是C9-17的烷基或鏈烯基，R1是甲基，Z是由還原糖衍生得到的縮水甘油基(glycityl)或它們的烷氧化衍生物。例子是N-甲基-N-1-脫氧縮水甘油基(deoxyglucityl)椰子酰胺和N-甲基N-1-脫氧縮水甘油基(deoxyglucityl)油酰胺。制造多羥基脂肪酸酰胺的方法已經熟知，在Wilson的2,965,576美國專利和Schwartz的2,703,798美國專利中可以找到。這兩個專利的公開并入本發(fā)明作為參考文獻。
兩性表面活性劑包括了脂肪族衍生物或雜環(huán)仲胺和叔胺的脂肪族衍生物，在這些衍生物中，脂肪部分可以是直鏈也可以是支鏈，脂肪部分有一個脂肪取代基含有8-18個碳原子，和至少有一個脂肪取代基含有一個陰離子水溶性基。
兩性離子表面活性劑包括了脂肪季銨，磷鎓和硫鎓化合物的衍生物，其中，有一個脂肪取代基含有約8-18個碳原子。
本發(fā)明也可以包括陽離子表面活性劑。陽離子表面活性劑包括了各種各樣的化合物，這些化合物的特征在于在這個陽離子中有一個或多個憎水基，一般是與酸根聯(lián)系的四級氮。五價氮環(huán)化合物也被認為是四級氮的化合物。適合的陰離子是鹵化物，硫酸甲酯和氫氧化物。在洗滌液pH＜8.5時，叔胺的特性類似于陽離子表面活性劑。這些本發(fā)明有用的陽離子表面活性劑和其它的陽離子表面活性劑的更完全的公開可見于在1980年10月14日發(fā)表的Cambre的4,228,044的美國專利，此專利也并入本發(fā)明作為參考文獻。
為了提供纖維織物的軟化和抗靜電的優(yōu)點，洗滌劑組合物常常使用陽離子表面活性劑。能提供某些軟化優(yōu)點并且是本發(fā)明優(yōu)選的抗靜電劑是1976年2月3日發(fā)表的Baskerville，Jr等人的3,936,537美國專利敘述過的季胺鹽，該專利的公開并入本發(fā)明作為參考文獻。
洗滌劑原料表面活性劑的成分也可以是如本發(fā)明所敘述的二級(2，3)烷基硫酸鹽表面活性劑。為了本領域技術人員的方便，下列本發(fā)明使用的二級(2，3)烷基硫酸鹽的討論將與常規(guī)的適合的烷基硫酸鹽表面活性劑區(qū)分開來。常規(guī)的一級烷基硫酸鹽表面活性劑具有通式ROSO3-M+，式中R典型是C10-20的直鏈烴基，M是水溶性陽離子。人們也已知道具有10-20個碳原子支鏈一級烷基硫酸鹽表面活性劑(也就是支鏈“PAS”)，例如請參見1991年1月21日提交的Smith等人的歐洲專利申請，該專利申請的公開并入本發(fā)明作為參考文獻。
常規(guī)的二級烷基硫酸鹽表面活性劑是這樣的一些物質，這些物質的硫酸鹽部分是沿著分子的烴基“骨架”隨幾分布的。這樣的物質可以用結構式CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3來描述，式中m和n是2或大于2的整數，m+n的總和典型地約是9-17，M是水溶性陽離子。
與上述情況相反，本發(fā)明使用的選定的二級(2，3)烷基硫酸鹽包含了式(A)和(B)的結構(A)CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和(B)CH3(CH2)y(CHOSO-3M+)CH2CH3(A)和(B)分別是2-硫酸鹽和3-硫酸鹽。本發(fā)明可以使用2-硫酸鹽和3-硫酸鹽。在式(A)和(B)中，x和(y+1)分別至少約是6的整數，分布范圍可以約是7-20，優(yōu)選地約是10-16，M是陽離子，例如堿金屬，銨，鏈烷醇銨，堿土金屬等等。典型地使用鈉作為M，以提供水溶的(2，3)烷基硫酸鹽，但也可以使用乙醇銨，二乙醇銨，三乙醇銨，鉀，銨等等。
上述類型烷基硫酸鹽表面活性劑的物理化學性質在好幾個方面彼此是異常的不同，這些特性對于各種類型的洗滌劑組合物的配方來說是很重要的，例如一級烷基硫酸鹽可能會有害地與金屬陽離子例如鈣和鎂反應，甚至可能被鈣和鎂沉淀。因此，水的硬度對于一級烷基硫酸鹽的負面影響程度要大于本發(fā)明使用的二級(2，3)烷基硫酸鹽。據此，在鈣離子存在的場合下和在水的硬度很高的情況下，即在使用非磷酸鹽增潔劑時可能會出現(xiàn)的所謂“增潔不足”的情況下，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)使用二級(2，3)烷基硫酸鹽是優(yōu)選的。
此外，一級烷基硫酸鹽的溶解度沒有二級(2，3)烷基硫酸鹽的溶解度大。因此，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)利用二級(2，3)烷基硫酸鹽進行高活性表面活性劑顆粒的配方要比用一級烷基硫酸鹽配方簡單和更有效。因此，除了與酶的可混溶性外，二級(2，3)烷基硫酸鹽特別容易配成高效粒狀洗衣用的洗滌劑。
關于隨機的二級烷基硫酸鹽(也就是說，在例如4，5，6，7等二級碳原子的部位有硫酸根的二級烷基硫酸鹽)，這樣的物質易于成為膠粘狀固體，或更一般地成為糊狀物。因此，在進行洗滌劑顆粒配方時，隨機的烷基硫酸鹽不會提供與固態(tài)二級(2，3)烷基硫酸鹽相連系的加工優(yōu)點。此外，本發(fā)明的二級(2，3)烷基硫酸鹽提供的起泡效果要比隨機的混合物好。希望二級(2，3)烷基硫酸鹽基本上不含有，(即含量約少于20％，較優(yōu)選地含量小于10％，最優(yōu)選地含量約小于5％)這樣的隨機二級烷基硫酸鹽。
本發(fā)明的二級(2，3)烷基硫酸鹽表面活性劑勝過其它部位即隨機部位的烷基硫酸鹽的另一個優(yōu)點在于，從纖維織物洗滌操作的角度來看，本發(fā)明的二級(2，3)烷基硫酸鹽對于污垢的再沉積提供了改進的優(yōu)點。正如用戶們所熟知的情況，洗衣用洗滌劑將污垢從被洗滌的纖維織物上松解開來，并使污垢懸浮在洗滌液中?？墒钦缦礈靹┡浞皆O計師所熟知的那樣，有某些部分的污垢反過來會再沉積到纖維織物上。因此，能夠出現(xiàn)污垢在整個正經受洗滌的纖維織物上再分布和再沉積的現(xiàn)象。當然這是不希望出現(xiàn)的，和會導致稱為纖維“發(fā)灰”現(xiàn)象的出現(xiàn)。(作為任何給定的洗衣用洗滌劑配方物再沉積特征的簡單試驗，用正在洗滌的污染纖維織物包裹白色“示跡”布。在洗滌操作結束時，白色“示跡布”偏離它起始白度的程度可以用光度法測量，或者由技術熟練的觀察者用目測估算。示跡布的白度保留越多，則污垢再沉積出現(xiàn)的機會就愈少)。
將H2SO4加入烯烴中可以制備本發(fā)明使用的這類二級(2，3)烷基硫酸鹽。Morris的3,234,258美國專利或1991年12月24日批準的Lutz的5,075,041美國專利公開了使用α-烯烴和硫酸的典型合成，這兩件專利并入本發(fā)明作為參考文獻。在冷卻時在溶劑中進行的能提供二級(2，3)烷基硫酸鹽的合成形成該產物，當為了除去未反應物、隨機硫酸鹽化物質，未硫酸鹽化的副產物(例如C10和更高的醇，二級烯烴磺酸鹽等等物質而進行純化時，該產物典型地是2-和3-硫酸鹽化物質純度在90％以上的混合物(典型地存在至多10％的硫酸鈉)，和白色的非膠凝的外觀呈結晶狀的固體。也可能含有一些2，3-二硫酸鹽，但是一般不含有多于5％的二級(2，3)烷基單硫酸鹽的混合物。這些材料可從殼牌石油公司買到，其商品名稱為“DAN”例如“DAN200”。
如果需要增加“結晶”二級(2，3)烷基硫酸鹽表面活性劑的溶解度，配方設計師可能希望使用這樣的表面活性劑的混合物，即它具有混合的烷基鏈長度。因此，C12-18烷基鏈的混合物將使二級(2，3)烷基硫酸鹽的溶解度增加，其中烷基鏈比如說完全是C16。將其它的表面活性劑，例如使二級(2，3)烷基硫酸鹽結晶度減少的物質，加入二級(2，3)烷基硫酸鹽中也可以使二級(2，3)烷基硫酸鹽的溶解度增加。這種妨礙結晶的物質占二級(2，3)烷基硫酸鹽的20％或更低時典型地有效。
鋁硅酸鹽增潔劑本方法的洗滌劑原始成分也包括了洗滌劑鋁硅酸鹽增潔劑，這種增潔劑常稱作鋁硅酸鹽離子交換劑。本發(fā)明用作洗滌劑增潔劑鋁硅酸鹽離子交換劑優(yōu)選地具有高鈣離子交換容量和高交換速度。無意于受理論的限制，但據信這樣高的鈣離子交換速度和交換容量是幾個有關因素的函數，這些因素是由生產鋁硅酸鹽離子交換劑的方法所決定的。在這方面，本發(fā)明使用的鋁硅酸鹽離子交換劑優(yōu)選地根據Cerkill等人的4,605,509美國專利(Procter和Gamble)生產的，該專利的公開并入本發(fā)明作為參考文獻。
鋁硅酸鹽離子交換劑優(yōu)選地是以鈉的形式，因為本鋁硅酸鹽的鉀型和氫型不會顯示出鈉型所提供的那樣高的交換速度和交換容量。此外，鋁硅酸鹽離子交換劑優(yōu)選地處在過度干燥的狀態(tài)，以便適于如本發(fā)明所敘述的質脆洗滌劑團粒的生產。本發(fā)明使用的鋁硅酸鹽離子交換劑優(yōu)選地具有使鋁硅酸鹽交換劑作為洗滌劑增潔劑的效率為最佳的粒徑。本發(fā)明所使用的“粒徑”這一術語表示由常規(guī)分析技術，例如顯微測定和掃描電子顯微鏡(SEM)測定的給定鋁硅酸鹽離子交換劑的平均粒徑。鋁硅酸鹽的優(yōu)選粒徑是約0.1微米-10微米，更優(yōu)選地約0.5微米-9微米。最優(yōu)選地粒徑約是1-8微米。
鋁硅酸鹽離子交換劑優(yōu)選地具有下式
Naz[(AlO2)z(SiO2)y]xH2O式中z和y是至少為6的整數，z對y的分子比是約1-5和x是約10-264，更優(yōu)選地，該鋁硅酸鹽具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O式中x約是20-30，優(yōu)選地約是27。這些優(yōu)選的鋁硅酸鹽是市售產品，例如牌號沸石A，沸石B和沸石X。此外，天然存在的或人工合成得到的適于本發(fā)明使用的鋁硅酸鹽離子交換劑可以按Krummel等人的3,985,669美國專利敘述的方法制造，該專利的公開并入本發(fā)明作為參考文獻。
本發(fā)明使用的鋁硅酸鹽的另一特征在于它們的離子交換容量，根據無水基準計算，鋁硅酸鹽的離子交換容量至少約是200毫克當量CaCO3硬度/克，優(yōu)選地在約300-352毫克當量CaCO3硬度/克。另外，本鋁硅酸鹽離子交換劑又一特征在于它們的鈣離子交換速度，該鈣離子交換速度至少約是2格令Ca++/加侖/分/-克/加侖(2grains Ca++/gallon/minute/-gram/gallon)，較優(yōu)選地在約2格令Ca++/加侖/分/-克/加侖-6格令Ca++/加侖/分/-克/加侖。
任選的洗滌劑成分本方法中的洗滌劑原始或引入的成分也可以包括任何數量的附加成分。這些成分包括了其它的洗滌增潔劑，漂白劑，漂白活性劑，促泡劑或抑泡劑，抗蝕劑和抗腐劑，污垢懸浮劑，釋污劑，殺菌劑，pH調節(jié)劑，非增潔劑堿性來源，螯合劑，蒙脫土，酶，酶穩(wěn)定劑和香料。請參見1976年2月3日發(fā)表的Baskerille，Jr等人的3,936,537美國專利，該專利并入本發(fā)明作為參考文獻。
其它的增潔劑一般可選自各種水溶性的堿金屬，銨或取代磷酸銨，多磷酸鹽，膦酸鹽，多膦酸鹽，碳酸鹽，硼酸鹽，多羥基磺酸鹽，多醋酸鹽，羧酸鹽和多羧酸鹽。優(yōu)選地是上述的堿金屬鹽，特別是鈉鹽。磷酸鹽，碳酸鹽，C10-18的脂肪酸，多羧酸鹽和它們的混合物是本發(fā)明優(yōu)選使用的。更優(yōu)選的是三聚磷酸鈉，焦磷酸四鈉，檸檬酸鹽，酒石酸鹽，一和二琥珀酸鹽和它們的混合物(見下)。
與無定形的硅酸鈉相比較，結晶的層狀硅酸鈉顯示出鈣鎂離子的交換容量顯著地增加。此外，層狀硅酸鈉親合鎂離子勝于鈣離子，這是保證基本上所有的“硬度”都可從洗滌水中除去所必須的特征?？墒沁@些結晶層狀硅酸鈉一般價錢要比無定形硅酸鹽以及其它增潔劑昂貴。因此，為了提供經濟可行的洗衣用洗滌劑，結晶的層狀硅酸鈉的比例必須慎重確定。
適合于本發(fā)明使用的結晶層狀硅酸鈉優(yōu)選地具有下式NaMSixO2x+1·yH2O式中M是鈉或氫，x約是1.9-4，y約是O-20。更優(yōu)選地結晶層狀硅酸鈉具有下式NaMSi2O5·yH2O式中M是鈉或氫，y是0-20。Corkill等人的4,605,509美國專利討論了這些結晶的層狀硅酸鈉和其它結晶的層狀硅酸鈉，該專利先已并入本發(fā)明作為參考文獻。
無機磷酸鹽增潔劑的具體例子是鈉和鉀的三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，聚合度約6-21的聚合偏磷酸鹽和正磷酸鹽，多膦酸鹽增潔劑的例子是亞乙基膦酸鈉鉀鹽，乙基1-羥基-1，1-二膦酸鈉鉀鹽和乙基1，1，2-三膦酸鈉鉀鹽。3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,422,137；3,400,176和3,400,148號美國專利公開了其它磷增潔劑化合物，這些專利都并入本發(fā)明作為參考文獻。
非磷無機增潔劑的例子是四硼酸鹽十水合物和SiO2與堿金屬氧化物的重量比約0.5-4.0，優(yōu)選地約1.0-2.4的硅酸鹽。本發(fā)明有效的水溶性非磷有機增潔劑包括了各種堿金屬，銨和取代銨的多乙酸鹽，羧酸鹽，多羧酸鹽和多羥基磺酸鹽。多乙酸鹽和多羧酸鹽增潔劑的例子是乙二胺四醋酸，次氮基三乙酸，氧聯(lián)二琥珀酸，苯六甲酸，苯多羧酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代銨鹽。
1967年3月7日發(fā)表的Diehl的3,308,067號美國專利提出了聚多羧酸鹽增潔劑。此專利的公開并入本發(fā)明作為參考文獻。這類材料包括脂肪羧酸，例如馬來酸、衣康酸、中康酸、富馬酸、烏頭酸、檸糠酸和亞甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性鹽。這類材料中的某些可用作如下文所述的水溶性的陰離子聚合物，但是只有在與皂類陰離子表面活性劑的緊密混合中使用。
本發(fā)明使用的其它適合的多羧酸鹽是1979年3月13發(fā)表的Crutchfield等人的4,144,226號美國專利和1979年3月27日發(fā)表的Crutchfield等人的4,246,495號美國專利所描述的聚縮醛羧酸鹽，這兩項專利均并入本發(fā)明作為參考文獻?？梢灾苽溥@些聚縮醛羧酸鹽，其方法是在聚合的條件下將二羥乙酸的酯和聚合引發(fā)劑混合在一起。為了使聚縮醛羧酸鹽在堿性溶液中穩(wěn)定，能抵抗迅速的解聚作用，得到的聚縮醛羧酸酯連接在化學穩(wěn)定的端基上，轉化為相應的鹽并加到洗滌劑組合物中。特別優(yōu)選的多羧酸鹽增潔劑是乙醚羧酸鹽增潔劑組合物，此組合物包括了酒石酸鹽一琥珀酸鹽和酒石酸鹽二琥珀酸鹽的組合。此組合物在1987年5月5日發(fā)表的Bush等人的4,663,071號美國專利中敘述過，該專利的公開并入本發(fā)明作為參考文獻。
1983年11月1日發(fā)表的Chung等人的4,412,934號美國專利和1984年11月20日發(fā)表的Hartman的4,483,781號美國專利描述了漂白劑和活化劑，這兩項專利并入本發(fā)明作為參考文獻。Bush等人的4,663,071號美國專利17欄54行-18欄68行也敘述了漂白劑，該專利并入本發(fā)明作為參考文獻。泡沫調節(jié)劑也是任選的成分，1976年1月20日發(fā)表的，Bartoletta等人的3,933,672號美國專利和1979年1月23日發(fā)表的Gault等人的4,136,054號美國專利描述了這種泡沫調節(jié)劑，該兩項專利并入本發(fā)明作為參考文獻。
1988年8月9日發(fā)表的Tucker等人的4,762,645號美國專利6欄3行-7欄24行敘述了本發(fā)明使用的適合的蒙脫土，該專利并入本發(fā)明作為參考文獻。Baskerville的專利13欄54行-16欄16行和1987年5月5日發(fā)表的Bush等人的4,663,071號美國專利詳述了本發(fā)明使用的適合的附加的洗滌劑增潔劑，該兩項專利并入本發(fā)明作為參考文獻。
為使本發(fā)明更易理解，請參考下列的例子，這些例子僅僅是例示性的，不應局限本發(fā)明在這個范圍內。
例I本例例示了本發(fā)明生產質脆流動性的高密度洗滌劑團粒的方法。幾條不同洗滌劑原始成分的料流以660kg/小時的速度連續(xù)地送入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器中，此混合器/密化器是一臺水平安放的中速混合器/密化器?；旌掀?密化器中軸的轉速約是100rpm，切削刀具的轉速約是3000轉/分。下表I列出了每種洗滌劑原始成分在送入混合器/密化器中的總進料液流(“總進料液流”這一術語意思指的是送入混合器/密化器的所有單個進料液流的總和)
表I組分 占總進料重量％C45烷基乙氧化硫酸鹽(EO 0.6) 29.1鋁硅酸鹽 34.4碳酸鈉 17.5聚乙二醇(MW4000) 1.3混合物(水，香料等) 16.7100.0洗滌劑原始成分連續(xù)地通過Lodige CB 30預混合器，然后進入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器，它們在混合器/密化器中平均停留時間約是2-3分鐘。水粘結劑連續(xù)地送入LodigeKMTM600混合器/密化器中，以促進團?；^程。在團粒從LodigeKMTM600混合器/密化器中出來后，在常規(guī)的流化床干燥器中干燥，以獲得本方法生產的高密度粒狀洗滌劑團粒。最終所得到的洗滌劑團粒的密度是760克/升，平均粒度是613微米。
例II本例也例示了本發(fā)明的方法，并包括了例1的參量。因此，不同的洗滌劑原始成分的幾條料液流以600kg/小時的速度連續(xù)不斷地送入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器中，混合器/密化器是水平安放的中速混合器/密化器?；旌掀?密化器的軸轉速約是100rpm，刀具的轉速約是3600rmp。下表II列出了每個洗滌劑成分在送入混合器/密化器的總進料液流中的相對比例。
表II組分 占總進料液重量％C45烷基乙氧化硫酸鹽(EO 0.6) 29.1鋁硅酸鹽 45.0碳酸鈉 15.1聚乙二醇(MW4000) 1.3混合物(水，香料等等) 9.5100.0當洗滌劑原始成分連接不斷地送入Lodige KMTM(Ploughshare)600混合器/密化器中時，洗滌劑成分在混合器/密化器中的平均停留時間約是2-3分鐘。水粘結劑連續(xù)地送入Lodige KMTM600混合器/密化器中，以促進團?；^程。為了獲得本方法生產的高密度粒狀洗滌劑團粒，在團粒從Lodige KMTM600混合器/密化器中出來后，在常規(guī)的流化床干燥器中干燥。最終獲得的洗滌劑團粒的密度是700克/升，平均粒度是550微米。
因此雖然已詳細地說明了本發(fā)明，但在不背離本發(fā)明范圍的情況下，可以作出各種各樣的改變，切不可認為本發(fā)明僅限于說明書中所描述的內容，這一點對于本領域技術人員來說是顯而易見的。
權利要求
1.連續(xù)制備高密度洗滌劑團粒的方法，其特征在于此方法包括如下步驟(a)將下列(i)，(ii)和(iii)所述物質連續(xù)混入中速混合器/密化器中(i)25％-50％的洗滌劑表面活性劑，(ii)20％-50％的鋁硅酸鹽增潔劑，和(iii)10％-40％的粉狀材料，其中，所述增潔劑對所述粉狀材料的比是1∶1-3.5∶1，使所述中速混合器/密化器運作，以生產具有密度至少是650克/升的團粒；和(b)干燥此團粒，以獲得高密度洗滌劑團粒。
2.根據權利要求1的方法，其中所述洗滌劑表面活性劑、所述增潔劑和所述粉狀物在所述混合器/密化器中的平均停留時間在0.5分鐘-15分鐘的范圍內。
3.根據權利要求1-2的任一方法，其特征在于將粘結劑連續(xù)噴入所述混合器/密化器中。
4.根據權利要求1-3的任一方法，其中所述粘結劑選自水、陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑，聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸酯，檸檬酸及其混合物。
5.根據權利要求1-4中的任一方法，其中所述混合步驟是將結晶層狀增潔劑在混合器/密化器中進行混合。
6.根據權利要求1-5中的任一方法，其中所述粉狀物是碳酸鈉。
7.根據權利要求1-6中的任一方法，其中還包括將涂復劑加到所述中速混合器/密化器中以增強所述團粒的流動性。
8.根據權利要求1-7中任一方法，其中所述洗滌劑表面活性劑是烷基2氧化硫酸鹽，它呈液體糊狀物形態(tài)，具有粘度5000-10000厘泊。
9.根據權利要求1-8的任一方法，其中所述洗滌劑表面活性劑是選自陰離子的，非離子的，兩性的，兩性離子的和陽離子表面活性劑及其混合物。
10.根據權利要求1-9的任一方法，其中所述洗滌劑表面活性劑是二級(2，3)烷基硫酸鹽。
全文摘要
提供了一種制備密度至少是650克/升的高密度洗滌劑團粒的方法。此方法包括將下列洗滌劑原始成分連續(xù)混入中速混合器/密化器中的步驟，這些洗滌劑的成分是(i)約25％-50％的洗滌劑表面活性劑；(ii)約20％-50％的增潔劑；(iii)約10％-40％的粉狀物。增潔劑與粉狀物的比約是1∶1-3.5∶1。從混合器/密化器排出的團粒的密度至少是650克/升。此外本方法可以包括一個或多個附加處理步驟，例如在混合器/密化器中噴霧粘結劑或加入涂覆劑以促進團粒化作用。此后，干燥團粒，以得到高密度的顆粒狀洗滌劑團粒，以供包裝成低用量的洗滌劑。
文檔編號C11D3/12GK1136824SQ94194383
公開日1996年11月27日 申請日期1994年10月14日 優(yōu)先權日1993年10月15日
發(fā)明者S·W·卡佩斯, D·R·納杉諾 申請人:普羅格特-甘布爾公司