輔料組合物以及包含其的農(nóng)用配制物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種輔料組合物，其包含：(a)至少一種水溶性電解質(zhì)；(b)至少一種耐電解質(zhì)表面活性劑；(c)消泡劑組分，其是選自以下的至少一種混合物：(1)至少一種支化的有機(jī)硅樹脂(i)、至少一種硅氧烷液(ii)、至少一種金屬氧化物顆粒(iii)和任選的至少一種用于催化硅氧基的縮合的催化劑(iv)，(2)混合物(1)的平衡反應(yīng)產(chǎn)物，和(3)其中至少一部分的金屬氧化物顆粒(iii)是預(yù)疏水化的混合物(1)；(d)任選的至少一種額外的生物惰性物質(zhì)；以及(e)水。
【專利說明】輔料組合物以及包含其的農(nóng)用配制物
[0001]發(fā)明背景
[0002]本發(fā)明涉及具體可用于農(nóng)業(yè)化學(xué)活性物質(zhì)諸如農(nóng)藥的配制物的輔料組合物。
[0003]許多種旨在用于農(nóng)用配制物中的輔料組合物包含高水平的電解質(zhì)(鹽)，尤其是那些起著水調(diào)節(jié)劑、肥料或植物營養(yǎng)素作用的電解質(zhì)。當(dāng)除了高水平的電解質(zhì)之外，這種輔料組合物還包含一種或多種耐電解質(zhì)表面活性劑時(shí)，起泡常常是個(gè)問題。因此，通常的實(shí)踐是在含有這些表面活性劑的輔料組合物中引入消泡劑(除泡劑)組分從而有助于制備含有所述輔料的準(zhǔn)備施用的農(nóng)用配制物和/或避免引起與配制物在田地中施用相關(guān)的問題。
[0004]與這些高電解質(zhì)產(chǎn)品聯(lián)用的消泡劑常常是基于有機(jī)硅的。然而，已知的基于有機(jī)硅的消泡劑存在著其缺點(diǎn)。目前的有機(jī)硅消泡劑通常以較高量使用以獲得可接受水平的泡沫控制，例如，對(duì)于多種濃縮農(nóng)用配制物而言至少0.050wt%的量。已知的有機(jī)硅消泡劑往往發(fā)生分離(尤其在存儲(chǔ)期間)，這導(dǎo)致在以下操作中的處置困難:稀釋/混合操作、最終配制物的田間施用，以及潛在的最終配制物的田間施用效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]根據(jù)本發(fā)明，提供輔料組合物，其包含:
[0006](a)至少一種水溶性電解質(zhì)；
[0007](b)至少一種耐電解質(zhì)表面活性劑；
[0008](c)消泡劑組分，其是選自以下的至少一種混合物:(I)至少一種支化的有機(jī)硅樹脂(i)、至少一種硅氧烷液(ii)、至少一種金屬氧化物顆粒(iii)和任選的至少一種用于催化硅氧基的縮合的催化劑(iv)，(2)混合物(I)的平衡反應(yīng)產(chǎn)物，和(3)其中至少一部分的金屬氧化物顆粒(iii)是預(yù)疏水化的混合物(I);
[0009](d)任選的至少一種額外的生物惰性物質(zhì)；以及
[0010](e)水。
[0011]再根據(jù)本發(fā)明，提供農(nóng)用配制物，其包含前述的輔料組合物，以及
[0012](f)至少一種農(nóng)用化學(xué)品。
[0013]引入獨(dú)特的上述消泡劑組分(C)(其將更具體描述在下文中)的本發(fā)明的輔料組合物顯示比除了包含已知的基于有機(jī)硅的消泡劑組分之外其它方面相同的輔料組合物顯著更好的穩(wěn)定水平和效能。
[0014]根據(jù)本發(fā)明制備的輔料組合物的優(yōu)越穩(wěn)定性可借助不同水平的消泡劑組分實(shí)現(xiàn)，所述水平低至、甚至顯著低于已知的基于有機(jī)硅的消泡劑的最低水平，該有利的特性轉(zhuǎn)化為本申請(qǐng)的輔料組合物的制造成本較低。
[0015]本申請(qǐng)使用的表述"水溶性電解質(zhì)"應(yīng)理解是指包含使得材料導(dǎo)電的游離離子的任何水溶性材料。表達(dá)〃水溶性電解質(zhì)〃因此涵蓋所有在水溶液中提供離子物種的酸、堿和鹽，無機(jī)物或有機(jī)物，生物活性物質(zhì)或生物惰性物質(zhì)。
[0016]本申請(qǐng)中的表述"耐電解質(zhì)表面活性劑"是指在包含相對(duì)高濃度的電解質(zhì)(鹽)的含水組合物中保持物理相容性的那些表面活性劑，在制備之后緊接著或不久或者經(jīng)過一段時(shí)間，或者當(dāng)暴露于去穩(wěn)定溫度條件和/或干擾操作、最終產(chǎn)品施用和/或降低施用的產(chǎn)品效能的其它去穩(wěn)定因素(例如，通過相分離、形成聚集或附聚所說明的那樣)時(shí)，其與在包含同樣高濃度的電解質(zhì)的含水組合物中顯示物理不相容的那些表面活性劑形成對(duì)比。
[0017]本申請(qǐng)所用的術(shù)語〃農(nóng)用化學(xué)品〃應(yīng)理解是指適于農(nóng)業(yè)用途的所有生物活性化合物、生物物質(zhì)，包括其萃取物、餾分和副產(chǎn)物，包括微生物在內(nèi)的活的生物體，等等，諸如農(nóng)藥、除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺幼蟲劑、除螨劑(mitocides)、殺卵劑,植物生長調(diào)節(jié)劑，種子處理劑等。還應(yīng)理解在本發(fā)明的農(nóng)用配制物的具體情形中，其中農(nóng)用化學(xué)品
(f)也是水溶性電解質(zhì)并且輔料組合物的水溶性電解質(zhì)(a)也是生物活性化合物，農(nóng)用化學(xué)品(f)和電解質(zhì)(a)不能通過相同的物質(zhì)得到滿足。
[0018]在本申請(qǐng)說明書和所附權(quán)利要求中使用的單數(shù)形式“一”、“一種”和“該”包括復(fù)數(shù)形式，并且提及的具體數(shù)值至少包括該具體值，除非上下文中另外清楚地指出。
[0019]本文給出的使用任何和所有的實(shí)例或者示例性語言(例如"諸如")僅意在更好`地闡明本發(fā)明，而不對(duì)本發(fā)明的范圍施加限定，除非另有要求。說明書中的語言不應(yīng)理解為指定任何非要求保護(hù)的要素作為本發(fā)明實(shí)施所必需的。
[0020]本申請(qǐng)使用“包含”、“包括”、“含有”、“其特征在于”以及它們的語法等價(jià)表達(dá)是包含性或開放性術(shù)語，不排除其它未描述的要素或方法步驟，但是還要理解包括更嚴(yán)格的術(shù)語“由…組成”和“基本上…由組成”。
[0021]除了在工作實(shí)施例(working examples)中或另外指出之處之外,在說明書和權(quán)利要求中陳述的表達(dá)材料的量、反應(yīng)條件、持續(xù)時(shí)間和材料的定量性質(zhì)等的所有數(shù)字應(yīng)理解為在所有情況中被術(shù)語“約”修飾。還應(yīng)理解的是，本申請(qǐng)列舉的任何數(shù)字范圍意在包括該范圍內(nèi)的所有的子范圍和該范圍或子范圍的各個(gè)端點(diǎn)的任何組合。
[0022]還應(yīng)了解的是，以屬于在結(jié)構(gòu)上、在組成上和/或在功能上相關(guān)的化合物、材料或物質(zhì)的組的形式在說明書中清楚或含蓄地披露和/或在權(quán)利要求中列舉的任何化合物、材料或物質(zhì)包含該組的單獨(dú)的代表及其所有組合。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1是比較根據(jù)本發(fā)明引入消泡劑組分A的輔料組合物和除了引入已知的基于有機(jī)硅的消泡劑組分B之外其它方面相同的組合物的性能的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)圖；以及，
[0024]圖2是比較在前述輔料組合物中使用的本發(fā)明的消泡劑組分A在其兩種不同濃度水平時(shí)的長期穩(wěn)定性和泡沫控制效能的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025]本發(fā)明的輔料組合物包含至少一種水溶性電解質(zhì)(a);至少一種耐電解質(zhì)表面活性劑(b);至少一種消泡劑組分(C);任選的至少一種額外的生物惰性組分(d);以及水
(e)。本發(fā)明的農(nóng)用配制物包含前述的輔料組合物和至少一種農(nóng)用化學(xué)品(f)。
[0026]前述的各物質(zhì)及其代表性實(shí)施方式、引入這些物質(zhì)的輔料組合物的代表性實(shí)施方式、包含所述輔料組合物的農(nóng)用配制物的代表性實(shí)施方式將具體描述于下文。
[0027]水溶性電解質(zhì)(a)
[0028]可引入本發(fā)明的輔料組合物中的水溶性電解質(zhì)(a)可例如(且作為非限制性的示例)包含陽離子或者陽離子混合物，其可包括鋁、銨、銻、鋇、鉍、鎘、鈣、銫、銅、鐵、鋰、鎂、鎳、鉀、銣、銀、鈉、鍶、鋅或鋯；以及陰離子或者陰離子或多原子陰離子的混合物、其可包括:乙酸根、硫酸鋁、氯化銨、硝酸銨、硫酸銨、硫代硫酸銨、酒石酸銨、疊氮化物、苯磺酸根、苯甲酸根、碳酸氫根、硫酸氫根、硼酸根、硼氫化物、硼酒石酸根、硼草酸根、溴酸鹽、溴化物、丁酸根、樟腦酸根、碳酸根、氯酸根、氯化物、亞氯酸根、鉻酸根、肉桂酸根、檸檬酸根、氰酸根、氰化物、重鉻酸根、二硅酸根、連二硫酸根、乙基硫酸根、鐵氰化物、亞鐵氰酸根、亞鐵氰化物、氟化物、氟銻酸根、氟硼酸根、氟乙酸根、氟磷酸根、氟磺酸根、氟硅酸根、甲醛次硫酸根、甲酸根、呋喃丙烯酸根、甘油磷酸根、碳酸氫根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、氫氰酸、磷酸氫根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、氫氧根、錫酸根(hydroxostannate)、次氯酸根、連二次硝酸根(hyponitrite)、次磷酸根、碘酸根、碘化物、異丁酸根、乳酸根、月桂酸根、錳酸根、偏鋁酸根、偏硼酸根、偏高碘酸根、偏硅酸根、蛋氨酸根、甲基硫酸根、混合齒化物、鑰酸根、硝酸根、亞硝酸根、油酸根、磷酸根、亞磷酸根、原硅酸根、草酸根、草酸合高鐵酸根(oxalatoferrate)、氧離子、氧化物、過硼酸根、高氯酸根、高氯酸根、高猛酸根、過氧離子、過二硫酸根、苯酚磺酸根、酚離子、磷酸根、多溴離子、多氯離子、多氟離子、多碘離子、多硫化物、丙酸根、焦硫酸根、焦亞硫酸根、水楊酸根、倍半碳酸根、硅酸根、硅酸根、山梨酸根、錫酸根、硬脂酸根、琥珀酸根、氨基磺酸根、氨基苯磺酸根、硫酸根、硫離子、亞硫酸根、酒石酸根、硫代氨基甲酸根、硫氰酸根、硫代硫酸根或戊酸根；無論是它們的配位、無水或水合形式。
[0029]優(yōu)選的水溶性電解質(zhì)(a)是其中陽離子是無機(jī)的那些和/或?yàn)闊o機(jī)鹽的那些。其中優(yōu)選的水溶性電解質(zhì)(a)是已知的和常規(guī)的肥料和植物營養(yǎng)素如硫酸銨，氯化銨，硝酸銨，磷酸銨，尿素硝酸銨(VAN)，硝酸磷肥(nitrophosphate)，硝酸鈣，硝酸鈉，磷酸二氫鈣一水合物(三過磷酸鈣，或TSP)，氯化鉀，硫酸鉀，硝酸鉀，磷酸鉀，氯化鈣等。其中，銨鹽，尤其是硫酸銨、氯化銨、硝酸銨、磷酸銨、尿素硝酸銨及其混合物是尤其有利的用于引入本發(fā)明的輔料組合物中的水溶性電解質(zhì)(a)。
[0030]引入本發(fā)明的輔料組合物中的一種或多種電解質(zhì)(a)的總量可以是相當(dāng)高水平的，例如，肥料用途典型的那些水平，并且例如可以為5至60wt%，優(yōu)選10至50wt%，更優(yōu)選20 至 40wt%。
[0031]耐電解質(zhì)表面活性劑(b)
[0032]適用于引入本發(fā)明的輔料組合物中的耐電解質(zhì)表面活性劑(b)包括烷基聚葡糖苷(APGs)、烷氧基化烷基胺(烷基醚胺)、甜菜堿、N-酰基肌氨酸鹽，N-?；劝彼猁}、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、季銨表面活性劑以及它們的混合物。一種或多種耐電解質(zhì)表面活性劑(b)可以在寬范圍用量引入本發(fā)明的輔料組合物中，例如，為本發(fā)明的輔料組合物的I至30wt%,優(yōu)選 2 至 20wt%。
[0033]可用于本申請(qǐng)的輔料組合物中的烷基聚葡糖苷包括對(duì)應(yīng)于下式的那些:
[0034]R4O(R5O)b(Z3)a
[0035]其中R4是6至30個(gè)碳原子的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)；R5是2至4個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基；Z3是5或6個(gè)碳原子的葡萄糖殘基；a是I至6的數(shù)字；以及b是O至12的數(shù)字。優(yōu)選的烷基聚葡糖苷是其中R4是8至10個(gè)碳原子的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)；a的值是I至3 (例如1.5至1.7);以及b是O的那些。[0036]可商購的燒基聚葡糖苷的一些非限制性實(shí)例包括例如來自Cognis Corporation的APG?、Agnique_?或Agrimul?表面活性劑，來自Uniqema的Atlox表面活性劑以及來自 Akzo Nobel Surface Chemistry, LLC 的表面活性劑，例如:
[0037]1.Agnique PG8105表面活性劑，一種烷基聚葡糖苷，其中烷基包含8至10個(gè)碳原子并且平均聚合度為1.5。
[0038]2.Agnique PG8166表面活性劑，一種烷基聚葡糖苷，其中烷基包含8至16個(gè)碳原子并且平均聚合度為1.6。
[0039]3.Agnique PG266表面活性劑，一種烷基聚葡糖苷，其中烷基包含12至16個(gè)碳原子并且平均聚合度為1.6。
[0040]4.Agnique PG9116表面活性劑，一種烷基聚葡糖苷，其中烷基包含9至11個(gè)碳原子并且平均聚合度為1.6。
[0041]5.Agnique PG264-U表面活性劑，一種烷基聚葡糖苷，其中烷基包含12至16個(gè)碳原子并且平均聚合度為1.4。
[0042]6.Agnique PG8107表面活性劑，一種C8_16烷基聚葡糖苷，其中烷基包含8至10個(gè)碳原子并且平均聚合度為1.7。
[0043]7.Agnique PG266表面活性劑，一種C12_16烷基聚葡糖苷，其中烷基包含12至16個(gè)碳原子并且平均聚合度為1.6。
[0044]8.AL2575/AL535表面活性劑，一種C8_n烷基聚葡糖苷，其中烷基包含8至11個(gè)碳原子并且HLB為12-13。
[0045]9.Akzo Nobel AG6202、AG6206或AG6210表面活性劑，它們分別是2-乙基己基支化的C8、直鏈己基C6和直鏈C8-C10烷基聚葡糖苷。
[0046]其中可用于本發(fā)明的輔料組合物中的適宜的烷氧基化烷基胺表面活性劑是1-20摩爾環(huán)氧乙烷與8至22個(gè)碳原子的脂肪胺(例如牛脂胺)的縮聚物，以及美國專利7，316，990中所述的烷氧基化烷基胺表面活性劑，該專利的全部內(nèi)容通過參考并入本文中。
[0047]適宜的甜菜堿的實(shí)例包括高級(jí)烷基甜菜堿例如椰油二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧基-甲基甜菜堿、月桂基二甲基α -羧基乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧基甲基甜菜堿、月桂基二-(2-羥基乙基)羧基甲基甜菜堿、硬脂基雙-(2-羥基丙基)羧基甲基甜菜堿、油基二甲基Y-羧基丙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥基丙基)α-羧基乙基甜菜堿等。代表性的磺基甜菜堿可以是椰油二甲基磺基丙基甜菜堿、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜堿、酰氨基甜菜堿、酰氨基磺基甜菜堿等。通常優(yōu)選的甜菜堿是那些具有長鏈烷基(其中優(yōu)選椰油基)的那些。具有酰氨基的甜菜堿也是優(yōu)選的。最優(yōu)選的甜菜堿是椰油酰氨基丙基或乙基甜菜堿。
[0048]適宜的N-?；“彼猁}和N-酰基谷氨酸鹽包括月桂?；“彼徕c、椰油基肌氨酸鈉、肉豆蘧酰肌氨酸鈉、月桂?；“彼徜@、椰油基谷氨酸鈉、椰油基谷氨酸二鈉和月桂酰基谷氨酸鈉，例如，可從 Struktol Company of America, Stow, OH 獲得的 Perlastan? 系列肌氨酸鹽和谷氨酸鹽。
[0049]可用于本申請(qǐng)中的烷基磷酸鹽和烷基醚磷酸鹽包括混合的單-和二酯磷酸鹽諸如在前述美國專利7，316，990中描述的那些。
[0050]適宜的季銨表面活性劑包括在前述美國專利7，316，990中描述的那些。[0051]消泡劑組分(C)
[0052]在本發(fā)明的輔料組合物中提供的消泡劑組分(C)為以下的至少一種:⑴至少一種支化的有機(jī)硅樹脂(i)、至少一種硅氧烷液(ii)、至少一種金屬氧化物顆粒(iii)和任選的至少一種用于催化硅氧基的縮合的催化劑(iv)的物理混合物，⑵混合物⑴的平衡反應(yīng)產(chǎn)物，以及(3)其中至少一部分的金屬氧化物顆粒(iii)是預(yù)疏水化的混合物(I)。
[0053]尤其優(yōu)選的支化的有機(jī)硅樹脂⑴是以下通式的那些:
[0054]Ma Tb Dc Qd
[0055]其中M 是 Si01/2 (R1) 3，T 是 SiOv2R2, D 是 Si02/2 (R3) e，Q 是 Si04/2，R1、R2 和 R3 各自獨(dú)立地是具有I至18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，a大于0.1，b是O至1000，c是O至1，000, d是1-1000。
[0056]尤其優(yōu)選的支化的有機(jī)硅樹脂⑴是在本領(lǐng)域中熟知的MQ樹脂。參見例如美國專利4，370, 358和5，693，256以及US2005/0249689，它們的全部內(nèi)容通過參考并入本文中。
[0057]MQ樹脂可具有適宜的M:Q比，更優(yōu)選地，M:Q比為0.1:1至1.5:1、或者0.1:1至2:1范圍內(nèi)。更優(yōu)選地，M:Q比在0.5:1至1.1:1范圍內(nèi)。例如，在不同的實(shí)施方式中，M:Q 比可優(yōu)選為 0.1:1、0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、
1.1: 1、1.2: 1、1.5:1或者2:1。尤其適宜的MQ樹脂是可以商品名SR1000購自MomentivePerformance Materials Inc 的那些。
[0058]硅氧烷液(ii)優(yōu)選是含有聚二甲基硅氧烷(即，含有PDMS)的聚合物。硅氧烷液
(ii)可具有任何適宜的粘度例如，0.65厘斯托克(cSt)至l，000，00()cSt，更優(yōu)選0.65厘斯托克(cSt)至100，OOOcSt,甚至更優(yōu)選地，IOOcSt至20，OOOcSt0硅氧烷液的分子量優(yōu)選在2，000 至 500，000 范圍內(nèi)。
[0059]硅氧烷液(ii)也可是不同粘度的兩種或更多種硅氧烷液的混合物。例如，硅氧烷液(ii)可以是兩種或更多種低粘度硅氧烷液(例如，100cSt-500cSt)的混合物、兩種或更多種高粘度硅氧烷液(例如，1，000-20, OOOcSt)的混合物、或者一種或多種低粘度硅氧烷液與一種或多種高粘度硅氧烷液的混合物。
[0060]金屬氧化物顆粒(iii)可以是本領(lǐng)域中已知的適宜的任意金屬氧化物。適宜的金屬氧化物的一些實(shí)例包括二氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅、氧化鋁-二氧化硅、氧化鋯、氧化鋯-二氧化硅的熱解、沉淀或原生質(zhì)形式，以及它們的任意組合。
[0061]尤其優(yōu)選的金屬氧化物顆粒(iii)是二氧化硅。二氧化硅顆粒可以是其任何適宜形式，包括二氧化硅的熱解形式和沉淀形式。本申請(qǐng)也涵蓋二氧化硅的熱解形式和沉淀形式的組合。
[0062]金屬氧化物顆粒(iii)(且具體為二氧化硅)當(dāng)與再平衡反應(yīng)混合物的其它組分合并時(shí)可以是親水的。作為選擇，至少一部分的金屬氧化物顆粒(iii)可使用適當(dāng)疏水的有機(jī)基娃燒或者含燒基的娃氧燒液進(jìn)行預(yù)疏水化(以提供本申請(qǐng)的混合物(3))，然后與支化的有機(jī)硅樹脂(i)和硅氧烷液(ii)合并。例如，金屬氧化物顆粒(iii)可通過與疏水硅烷化合物(例如，(CH3)3SiOH, (CH3)3SiCl或六甲基二硅氮烷)反應(yīng)進(jìn)行預(yù)疏水化，然后與支化的有機(jī)硅樹脂(i)和硅氧烷液(ii)進(jìn)行混合。
[0063]金屬氧化物顆粒(iii)也可包括所選的金屬氧化物的預(yù)疏水化和未預(yù)疏水化(即，親水)形式的混合物。在所述的混合物中，預(yù)疏水化的二氧化硅與未預(yù)疏水化的二氧化硅的重量比優(yōu)選在1:20至20:1范圍內(nèi)。例如，在不同的實(shí)施方式中，預(yù)疏水化與未預(yù)疏水化的二氧化硅的重量比可以是 1:20、1:10、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、10:1 或 20:1。
[0064]此外，金屬氧化物顆粒(iii)的疏水化部分無需完全用疏水劑表面涂覆。例如，疏水化的金屬氧化物可以是部分疏水化的，例如其表面的95%、90%、80%、70%或50%可以是疏水化的。
[0065]二氧化硅的適宜的疏水化形式是可商購的。尤其優(yōu)選的二氧化硅的疏水化形式可以以商品名 Sipernat? 和 Aerosil? 購買(Evonik Industries)。
[0066]金屬氧化物顆粒(iii)可具有任何適宜的粒度。例如，金屬氧化物的粒度可以是5納米直至幾百微米。更優(yōu)選地，金屬氧化物的平均粒度在I至20微米范圍內(nèi)。金屬氧化物顆粒(iii)的表面積優(yōu)選在50至1000平方米/克(m2/g)范圍內(nèi)。例如，可選擇金屬氧化物以的比表面積為50至500m2/g、60至450m2/g、或者80至400m2/g。
[0067]金屬氧化物顆粒(iii)的量優(yōu)選不超過再平衡反應(yīng)混合物的20wt%。對(duì)于二氧化硅，至多20%的量是適宜的，其中再平衡反應(yīng)混合物的I至10wt%范圍內(nèi)的量是優(yōu)選的。在一種實(shí)施方式中，熱解二氧化硅的存在量不超過再平衡反應(yīng)混合物的6wt%，沉淀二氧化硅的存在量不超過再平衡反應(yīng)混合物的15wt%。
[0068]如上所述，部分或全部的消泡劑組分(C)可提供為前述混合物(I)的平衡反應(yīng)產(chǎn)物，即，為消泡劑混合物(2)。提供消泡劑混合物(2)的混合物(I)的平衡反應(yīng)可通過使混合物(I)經(jīng)受適宜的平衡反應(yīng)條件實(shí)現(xiàn)，所述條件例如加熱至20至20(TC、優(yōu)選150至180°C的溫度，優(yōu)選在攪拌下，優(yōu)選在催化有效量的至少一種用于催化硅氧基的縮合的催化劑(iv)的存在下。
[0069]適宜的任選的催化劑(iv)的一些實(shí)例包括堿金屬氫氧化物(例如，氫氧化鉀、氫氧化鈉和氫氧化銫)，堿金屬硅烷醇化物(例如，硅烷醇鉀)，堿金屬醇鹽(例如，乙醇鉀)，季銨氫氧化物(例如，β羥基乙基三甲基氫氧化銨、芐基三甲基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨)，季銨硅烷醇化物，季鱗氫氧化物，以及有機(jī)酸的金屬鹽(例如，月桂酸二丁基錫，乙酸亞錫，辛酸亞錫等)。
[0070]一般而言，消泡劑組分(C)引入本申請(qǐng)的輔料組合物中的水平可以是其0.0001至1.0wt%，優(yōu)選0.001至0.5wt%。在消泡劑組分(C)中，支化的有機(jī)硅樹脂⑴的存在量可以是例如I至35wt%、優(yōu)選2至20wt%，硅氧烷液(ii)的存在量可以是例如50至99wt%、優(yōu)選70至98wt%,金屬氧化物顆粒(iii)的存在量可以是例如0.1至15wt%、優(yōu)選0.1至10wt%,任選的催化劑(iv)的存在量可以是至少催化有效量，例如，0.01至5wt%、優(yōu)選0.1至lwt%。
[0071]水(e)
[0072]在本發(fā)明的輔料組合物中水(e)的存在量可以從實(shí)質(zhì)上完全溶解其中包含的水溶性電解質(zhì)(a)和任何其它水溶性物質(zhì)所需的最小量(例如,總的水溶性物質(zhì)的大約30至95wt%，優(yōu)選40至90wt%，在該情形中輔料組合物可被認(rèn)為是濃縮物)變化至用水制備的準(zhǔn)備施用的農(nóng)用配制物所需的全部水量，例如，水⑷與成分(a)、(b)、(c)和任選的一種或多種成分(e)的總重的稀釋比為1:1至100:1，更常見為10:1至50:1。
[0073]農(nóng)用化學(xué)品(f)
[0074]在本發(fā)明的農(nóng)用配制物中的農(nóng)用化學(xué)品(f)包括但不限于生物活性化合物，包括萃取物、級(jí)分和其副產(chǎn)物在內(nèi)的生物材料，活的生物體等等，其起著農(nóng)藥、除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺幼蟲劑、除螨劑、殺卵劑，植物生長調(diào)節(jié)劑，種子處理劑等的作用。農(nóng)用化學(xué)品(f)優(yōu)選是水溶性的，水分散性的，或者可溶于水-有機(jī)溶劑混合物的。適宜的農(nóng)用化學(xué)品(f)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的，列于標(biāo)準(zhǔn)參考著作諸如PesticideManual (British Crop Protection Council)。本申請(qǐng)的農(nóng)用配制物涵蓋已知和常規(guī)水平的一種或多種其中的農(nóng)用化學(xué)品(f)。
[0075]農(nóng)藥的典型用途包括農(nóng)業(yè)、園藝、草皮、觀賞性植物、家庭和花園、獸醫(yī)和林業(yè)應(yīng)用。
[0076]術(shù)語〃農(nóng)藥〃是指用于消滅害蟲的任何物質(zhì),例如殺鼠劑、殺蟲劑(insecticide)、殺螨劑、殺真菌劑和除草劑。可引入農(nóng)用配制物中的農(nóng)藥的說明性實(shí)例包括但不限于，生長調(diào)節(jié)劑、光合作用抑制劑、顏料抑制劑、有絲分裂中斷劑(mitotic disrupter)、脂質(zhì)生物合成抑制劑(lipid biosynthesis inhibitors)、細(xì)胞壁抑制劑、細(xì)胞膜破裂劑(cellmembrane disrupter)和傳染性微生物。農(nóng)藥的用量當(dāng)然隨著其類型而變化。本申請(qǐng)涵蓋已知的和常規(guī)的農(nóng)藥水平。
[0077]所述農(nóng)藥可以是液體或者固體，并且是水溶性或者實(shí)質(zhì)上水不溶性或低水溶性的，這該情形中優(yōu)選在引入本發(fā)明的輔料組合物中之前進(jìn)行增溶。就此目的而言，所述輔料組合物的一種或多種組分例如一種或多種耐電解質(zhì)表面活性劑(b)和/或一種或多種溶劑
(d)可起著增溶劑的作用。
[0078]可在本申請(qǐng)中用作農(nóng)用化學(xué)品(f)的農(nóng)藥化合物的具體實(shí)例包括但不限于除草劑和生長調(diào)節(jié)劑，例如:苯氧乙酸、苯氧丙酸、苯氧丁酸、苯甲酸、三嗪和均三嗪、取代的脲、尿卩密唳、咕草特(Pyridate)、殺草強(qiáng)，異惡草酮，氟草同(f Iuridone)、達(dá)草滅、二硝基苯胺、異樂靈、氨磺樂靈、二甲戊樂靈、氨氟樂靈、氟樂靈、草甘膦、草銨膦、滅草煙、咪草煙(imazethapry)、麥草畏、氟磺胺草醚、2，4_ 二氯苯氧基乙酸、磺酰脲類、咪唑啉酮類、烯草酮、禾草靈甲酯、精惡唑禾草靈、稀禾定、敵草腈(dichiobenil)、異惡草胺(isoxaben)、和聯(lián)吡啶鎗化合物?？膳c本發(fā)明的化合物一起使用的殺真菌組合物包括但不限于殺螟丹(aldimorph)、克啉菌、嗎菌靈、烯酰嗎啉、氟娃唑、戍環(huán)唑、環(huán)唑醇、氟環(huán)唑、呋菌唑、丙環(huán)唑、戍唑醇、抑霉唑、硫菌靈、苯菌靈、多菌靈、百菌清(chlorothialonil)、氯硝胺、I虧菌酯(trif 1xystrobin)、氟卩密菌酯(f Iuoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、臆卩密菌酯(azoxystrobin)、滅菌胺(furcaranil)、咪鮮胺、磺菌胺、惡唑菌酮(famoxadone)、多敵菌和多果定。
[0079]可與本發(fā)明的輔料組合物一起使用的殺蟲劑、殺幼蟲劑、殺螨劑和殺卵劑(ovacide)化合物包括，但不限于，蘇云金桿菌(Bt)、艾克敵105 (spinosad)、齊墩螨素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、雷皮菌素(Iepimectin)、除蟲菊酯、雙甲脒(amitraz)、硼酸、卩比蟲啉,二嗪農(nóng),克來范,異惡唑磷(izoxathion)、毒死蝶，四螨嗪，氯氟氰
菊酯，氯菊酯，氟氯菊酯，氯氰菊酯等。
[0080]在前述的化合物中，水溶性除草劑尤其有利于引入本發(fā)明的農(nóng)用配制物中，其中草甘膦、草銨膦、滅草煙、咪草煙、麥草畏、氟磺胺草醚和2，4-二氯苯氧基乙酸是優(yōu)選的。應(yīng)理解在本申請(qǐng)中這些優(yōu)選的除草劑包括所有的其鹽和其它形式，很多種是本領(lǐng)域中已知的。[0081]以下實(shí)施例示例說明本發(fā)明的輔料組合物和農(nóng)用配制物。
[0082]實(shí)施例1:對(duì)比實(shí)施例1和2
[0083]根據(jù)本發(fā)明含有消泡劑組分A的基礎(chǔ)輔料組合物(實(shí)施例1)的泡沫控制特性與含有已知的消泡劑組分B (對(duì)比實(shí)施例1)和C(對(duì)比實(shí)施例2)的基礎(chǔ)輔料組合物的泡沫控制特性進(jìn)行比較?；A(chǔ)輔料組合物通過作為水溶性電解質(zhì)(a)的35wt%硫酸銨和作為耐電解質(zhì)表面活性劑(b)的10wt%烷基聚葡糖苷Agnique PG8107在55wt%水(e)中溶解制備。向該基礎(chǔ)輔料組合物中以下表1中所示的濃度水平單獨(dú)地加入消泡劑組分A、B和C。
[0084]消泡劑組分A(其是本發(fā)明的消泡劑組分(C)的代表)作為以下混合物的平衡反應(yīng)產(chǎn)物獲得:
【權(quán)利要求】
1.輔料組合物，其包含: (a)至少一種水溶性電解質(zhì)； (b)至少一種耐電解質(zhì)表面活性劑； (C)消泡劑組分，其是選自以下的至少一種混合物:(I)至少一種支化的有機(jī)硅樹脂(i)、至少一種硅氧烷液(ii)、至少一種金屬氧化物顆粒(iii)和任選的至少一種用于催化硅氧基的縮合的催化劑(iv)，(2)混合物(I)的平衡反應(yīng)產(chǎn)物，和(3)其中至少一部分的金屬氧化物顆粒(iii)是預(yù)疏水化的混合物(I); (d)任選的至少一種額外的生物惰性物質(zhì)；以及 (e)水。
2.權(quán)利 要求1的輔料組合物，其中: (a)水溶性電解質(zhì)(a)是選自以下的至少一員:硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨、尿素硝酸銨和氯化鈣； (b)耐電解質(zhì)表面活性劑(b)是選自以下的至少一員:烷基聚葡糖苷，乙氧基化烷基胺，甜菜堿，N-?；“彼猁}，N-?；劝彼猁}，烷基磷酸鹽，烷基醚磷酸鹽和季銨表面活性劑；和 (c)在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂⑴具有通式MaTbDaQd，其中M是SiOl72 (R1) 3，T 是 Si03/2R2，D 是 Si02/2 (R3) e，Q 是 Si04/2，R1、R2 和 R3 各自獨(dú)立地是具有 I 至 18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，a>0.l，b是O至1000，C是O至l，000，d是1-1000，硅氧烷液(ii)是含有聚二甲基硅氧烷的聚合物，金屬氧化物顆粒(iii)是選自以下的至少一員:二氧化鈦、氧化鋁、二氧化硅、氧化鋁-二氧化硅、氧化鋯、氧化鋯-二氧化硅的熱解、沉淀或原生質(zhì)形式和其預(yù)疏水化的形式。
3.權(quán)利要求2的輔料組合物，其中: (c)在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂⑴是M: Q比為0.1:1至1.5:1的MQ樹月旨，硅氧烷液(ii)是聚二甲基硅氧烷液和金屬氧化物顆粒(iii)是二氧化硅顆粒。
4.權(quán)利要求1的輔料組合物,其包含生物惰性材料(d)，生物惰性材料(d)是選自下組的至少一種:溶劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、防凍劑、蒸發(fā)抑制劑、著色劑、pH調(diào)節(jié)劑、緩沖劑、觸變劑和粘度調(diào)節(jié)劑。
5.權(quán)利要求1的輔料組合物，其中: (a)水溶性電解質(zhì)(a)以5至60wt%存在； (b)耐電解質(zhì)表面活性劑(b)以I至30wt%存在；以及 (c)消泡劑組分(c)以0.0001至1.0wt%存在，并且在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂(i)以I至35wt%存在，硅氧烷液(ii)以50至99wt%存在，金屬氧化物顆粒(iii)以0.1至15wt%存在。
6.權(quán)利要求1的輔料組合物，其中: (a)水溶性電解質(zhì)(a)以10至50wt%存在； (b)耐電解質(zhì)、高起泡表面活性劑(b)以I至20wt%存在；以及 (c)消泡劑組分(c)以0.001至0.5wt%存在，并且在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂(i)以5至25wt%存在，硅氧烷液(ii)以65至94wt%存在，金屬氧化物顆粒(iii)以I至10wt%存在。
7.權(quán)利要求2的輔料組合物，其中: (a)水溶性電解質(zhì)(a)以5至60wt%存在； (b)耐電解質(zhì)表面活性劑(b)以I至30wt%存在；并且 (c)消泡劑組分(c)以0.0OOl至1.0wt%存在，并且在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂(i)以I至35wt%存在，硅氧烷液(ii)以50至99wt%存在，金屬氧化物顆粒(iii)以0.1至15wt%存在。
8.權(quán)利要求2的輔料組合物，其中: (a)水溶性電解質(zhì)(a)以10至50wt%存在； (b)耐電解質(zhì)，高起泡表面活性劑(b)以I至20wt%存在；以及 (c)消泡劑組分(c)以0.001至0.5wt%存在，并且在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂(i)以5至25wt%存在，硅氧烷液以65-94wt%存在，金屬氧化物顆粒(iii)以I至10wt%存在。
9.權(quán)利要求3的輔料組合物，其中: (a)水溶性電解質(zhì)(a)以5至60wt%存在； (b)耐電解質(zhì)表面活性劑(b)以I至30wt%存在；以及 (c)消泡劑組分(c)以0.0001至1.0wt%存在，并且在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂(i)以I至35wt%存在，硅氧烷液(ii)以50至99wt%存在，以及金屬氧化物顆粒(iii)以 0.1 至 15wt% 存在。
10.權(quán)利要求3的輔料組合物，其中: (a)水溶性電解質(zhì)(a)以10至50wt%存在； (b)耐電解質(zhì)，高起泡表面活性劑(b)以I至20wt%存在；以及 (c)消泡劑組分(c)以0.001至0.5wt%存在，并且在消泡劑組分(c)中，支化的有機(jī)硅樹脂(i)以5至25wt%存在，硅氧烷液(ii)以65至94wt%存在，金屬氧化物顆粒(iii)以I至10wt%存在。
11.農(nóng)用配制物，其包含權(quán)利要求1的輔料組合物，以及 (f)至少一種農(nóng)用化學(xué)品。
12.權(quán)利要求11的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是水溶性除草劑。
13.權(quán)利要求11的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是選自以下的至少一員:草甘膦、草銨膦、滅草煙、咪草煙、麥草畏、氟磺胺草醚和2，4- 二氯苯氧基乙酸。
14.農(nóng)用配制物，其包含權(quán)利要求2的輔料組合物，以及 (f)至少一種農(nóng)用化學(xué)品。
15.權(quán)利要求14的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是水溶性除草劑。
16.權(quán)利要求14的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是選自以下的至少一員:草甘膦、草銨膦、滅草煙、咪草煙、麥草畏、氟磺胺草醚和2，4- 二氯苯氧基乙酸。
17.農(nóng)用配制物，其包含權(quán)利要求3的輔料組合物，以及 (f)至少一種農(nóng)用化學(xué)品。
18.權(quán)利要求17的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是水溶性除草劑。
19.權(quán)利要求17的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是選自以下的至少一員:草甘膦、草銨膦、滅草煙、咪草煙、麥草畏、氟磺胺草醚和2，4- 二氯苯氧基乙酸。
20.農(nóng)用配制物，其包含權(quán)利要求4的輔料組合物，以及 (f)至少一種農(nóng)用化學(xué)品。
21.權(quán)利要求20的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是水溶性除草劑。
22.權(quán)利要求20的農(nóng)用配制物，其中農(nóng)用化學(xué)品(f)是選自以下的至少一員:草甘膦、草銨膦、滅草煙 、咪草煙、麥草畏、氟磺胺草醚和2，4- 二氯苯氧基乙酸。
【文檔編號(hào)】C11D3/00GK103648603SQ201280034177
【公開日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2012年5月8日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月9日
【發(fā)明者】W.L.布朗, K.柯佐, G.A.波利塞洛 申請(qǐng)人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司